DE1954919A1 - New phenol-amine-aldehyde condensation products - Google Patents
New phenol-amine-aldehyde condensation productsInfo
- Publication number
- DE1954919A1 DE1954919A1 DE19691954919 DE1954919A DE1954919A1 DE 1954919 A1 DE1954919 A1 DE 1954919A1 DE 19691954919 DE19691954919 DE 19691954919 DE 1954919 A DE1954919 A DE 1954919A DE 1954919 A1 DE1954919 A1 DE 1954919A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amine
- condensation products
- phenol
- aldehyde condensation
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Description
ί>οκ,ΐΐϊΐ:τα· kvί> οκ, ΐΐϊΐ: τα kv
P at on -,L/bteiAun-P at on -, L / bteiAun-
Dr. v/alliü/ßu 1954919Dr. v / alliü / ßu 1954919
ΐ; euα p>ia:io 1 -Anin-O. dehyd-Konu.en Qations οrοduktsΐ; eu α p> ia: io 1 -Anine-O. dehyd-Konu.en Qations οrοdukts
Cfogenütand der Erfindung sind neue Pheiiol-Amiii-Aldehyd-KondencaUionsyrodukte, die als Härtungsraittex für Epoxidharze bzw. Härtungsbeüchieuniger geeignet sxnct.Cfogenütand of the invention are new Pheiiol-Amiii-Aldehyd-KondencaUionsyrodukte, which is suitable as a hardening agent for epoxy resins or hardening agents.
In einer Reihe vor. Pat ent sein" ix ten sind bereits eine Anzahl von Phenoi-Arain-Aldehyd-Kondensationsprodukten und deren Verwendung als BärtungGEiittej. für Epoxidharze beschrieben, ils wären zu nennon die britische:.! Patentschriften cJoö 892, bob 7t>7 und 975 702, die deutsche Auslegeschrift 1 162 076 und die beigische Patentschrift 708 856· Zur Herstellung der Kondensationsprodukte werden insbesondere Phenole, auj3erdem substituierte Phenole, mehrwertige phenole und mehrkernige phenole verwendet. Als Aldehyd findet insbesondere Pormaldehyd, aber auch höhere Aldehyde Verwendung. Als Amine werden lineare aliphatisch^ ])ianme, xnsbeiionuoro Polyaikyienpoiyanine, und cycloaliphatische Diamine genannt. In a row before. Be ent Pat "ix th a number of Phenoi-Arain-aldehyde condensation products are described and their use as BärtungGEiittej for epoxy resins, ils would be nen non British..! Patents cJoö 892, bob 7t> 7 and 975 702, The German Auslegeschrift 1 162 076 and the accompanying patent specification 708 856. Phenols, also substituted phenols, polyhydric phenols and polynuclear phenols are used in particular for the preparation of the condensation products. Pormaldehyde in particular, but also higher aldehydes are used as aldehydes. Linear aliphatic ^ are used as amines ]) ianme, xnsbeiionuoro Polyaikyienpoiyanine, and called cycloaliphatic diamines.
Bei den bekannton Verfahren wurden entv/eder äqulmolare Mengen Phenol, Aüiin und Aldehyd verwendet oder es v/ird, bezogen auf av.u Phenol, ο in Mehrfaches der äquimolaren Hengoji Arnin und Alde- hi'd '/orwo.nrU;t odor es vrird, bezogen auf das Ariin, ein Hehrfaches dhT ä'niinolareh Mengen phenol und Aldehyd verwendet (siehe Tabelle):In the known methods, either equimolar amounts of phenol, aluminum and aldehyde were used or, based on av.u phenol, it was ο in multiples of the equimolar Hengoji Arnin and Alde- hi'd '/orwo.nrU;t or odor It is used, based on the aryne, a multiple of dhT aiinolar amounts of phenol and aldehyde (see table):
Phenol (Mol) Amin (Mol) Aldehyd (Mol)Phenol (mole) amine (mole) aldehyde (mole)
}3rit. rat. GoB 892} 3rit. advice. GoB 892
lU'it. Pat. Sub 767lU'it. Pat. Sub 767
Brit. Pat. 975 702
MC 1 ±62 07οBrit. Pat. 975,702
MC 1 ± 62 07ο
BoIg. Pat. 700 85bGusty. Pat. 700 85b
i<)s v/ordon nun neue Phonol-Anin-Aldehyd-Kondensationsprodukte auo c-xri- und mehrwertigen, ο in- und nelirkernigen Phono! en, mehr-•.'orti'jü/i Aminen und aliphatischen Aldehyden, inobeoondere Pomal-'i';hyd, gei'u/jde.n, die dadurch gekennzeichnet sind, da/3 das alipha-OXfJOlW l.'.iiri l'ri^K.· iüiy.thejca.aothyie/i-diatiin Ik c Lind daß das Mo'iver- i <) s v / ordon now new phonol-anine-aldehyde condensation products auo c-xri- and polyvalent, ο internal and non-core phono! en, more- • .'orti'jü / i amines and aliphatic aldehydes, inobeo special Pomal-'i '; hyd, gei'u / jde.n, which are characterized by the fact that the alipha-OXfJOlW l.'. iiri l'ri ^ K. iüiy.thejca.aothyie / i-diatiin Ik c Lind that the Mo'iver-
109819/2012 -2'" t 109819/2012 - 2 '" t
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
SCILSIITG AaSCILSIITG Aa
Dr, '.ialiis/BuDr, '.ialiis / Bu
hältnis zwischen Phenol, Arnin und Aldehyd 1 : 1-1,5 : 0,3 0,5 beträgt.ratio between phenol, amine and aldehyde 1: 1-1.5: 0.3 0.5 amounts to.
Die Herstellung der er.£indungsgüniäi3en Phenoi-Aniin-Aldehyd-Kondensat:i.oiisprodukte kann in einfacher, üblicher Weise durch Zusaminerigaben der Komponenten und ..erhitzen der Mischungen auf Temperaturen von bO - 150° C erfolgen. Das bei der Kondensation entstehende V/asser wird nach der Reaktion, vorzugsweise im Vakuum, abdestilliert.The production of the developed phenol-aniine-aldehyde condensate: i.oiisprodukte can be done in a simple, customary manner by giving them together the components and ..heating the mixtures Temperatures of bO - 150 ° C take place. That with condensation The resulting water is distilled off after the reaction, preferably in vacuo.
Ais phenolische Komponente kommen insbesondere Phenole, aber auch Kresole oder Xylenole sowie mehrwertige und/oder mehrkornige Phenole in Betracht.Phenols, in particular, are used as phenolic components, however also cresols or xylenols and polyvalent and / or multigrained ones Phenols into consideration.
Als Aldehyd wird Formaldehyd bevorzugt, es können aber auch Acetaldehyd, Butyraldehyd, Benzaldehyd, Furfuraidehyd in Betracht kommen.Formaldehyde is preferred as the aldehyde, but acetaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde and furfuraldehyde can also be considered come.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Trimethylhexaraethylen-di&nin ist ein handelsübliches Produkt, das üblicherweise als Isomerengemisch aus 2,4,4 Trimetbylhcxamethylen-diamin und 2,2,4 Trine ■thylhexämethylen-diamin vorliegt. " 'The trimethylhexaraethylene di & nin to be used according to the invention is a commercially available product, usually as a mixture of isomers from 2,4,4 trimethylhexamethylene-diamine and 2,2,4 trine · thylhexamethylene-diamine is present. "'
Die. Verwendung eines derartig verzweigten aliphatischen Diaiains hat offensichtlich bisher nicht nahegelegen, da entweder lineare aliphatisch^ Dia-mine, Polyalkylene olyaniine oder oycioaliphati-GCiie Amine bevorzugt worden sind.The. Use of such a branched aliphatic dialaine has obviously not been obvious up to now, since either linear aliphatic diamines, polyalkylene olyanines, or oycioaliphatic diamines Amines have been preferred.
Das erfindungsgemäß zxi verwendende Jloiverhäitnis der Reaktion«- parbner geht auch von eiern bisher beschriebenen v/eg (siehe Tabelle) ab. Gemäß der britischen Patentschrift aod brj2 (siehe Seite 2, Zeile 11 - 13) war es einmal wünschenswert, den Anteil des Polyamino, auf ein Minimum zu beschränken. Falls wie bei dor britischen Pa tents ehr if t δβο 767 ein "Überschuß Amin eingeocrtut worden ist, wurde er nach Beendigung der .Reaktion wieder entfernt (siehe britische Patentscnrift BBo 767, Seite 3, Zeile 37 - 39).The ratio of the reaction to be used in accordance with the invention is also derived from the values described so far (see table). According to the British patent aod b r j2 (see page 2, lines 11-13), it was once desirable to limit the proportion of polyamino to a minimum. If, as in the case of the British patent, or if t δβο 767 an "excess amine has been put in, it was removed again after the end of the reaction (see British patent publication BBo 767, page 3, lines 37-39).
-3-109819/2 0 12-3-109819 / 2 0 12
BADBATH
Die erfindungsgeraäßen Phenoi-Amin-Aldehyd-Kondensationsprodukte sind niedrig viskose, helle Öle. Besonders vorteilhafte Produkte weisen Viskositäten von j5 — 4 P bei 25° C, Aminzahlen von 400 ~ 420 und Phenolzahlen von 200 - 220 auf.The pheno-amine-aldehyde condensation products according to the invention are low-viscosity, light-colored oils. Particularly beneficial products have viscosities of j5-4 P at 25 ° C., amine numbers of 400 ~ 420 and phenol numbers from 200-220.
Die erfindungsgemäßen Kondensatior.sprodukte können mit Vorteil als Härtungsmittel für Epoxidharze sowie als Beschleuniger für die Härtung von Epoxidharzen mit Polyaminoamiden und/oder PoIyaminoimidasolinen verwendet werden. Besondere Vorteile.sind hierbei die geringe Viskosität der erfindungsgemäßen Eondensationsprodukte und überlegene Eigenschaften der gehärteten Produkte .The inventive condensation products can advantageously as a curing agent for epoxy resins and as an accelerator for the curing of epoxy resins with polyaminoamides and / or polyaminoimidasolines be used. Particular advantages here are the low viscosity of the condensation products according to the invention and superior properties of the hardened products .
Als Epoxidharze kommen die üblicherweise verwendeten Verbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül in Betracht. Bevorzugt werden die Kondensationsprodukte aus mehrwertigen Phenolen, insbesondere Diphenylolpropan, und Epichlorhydrin.The compounds usually used with more than one epoxy group per molecule are suitable as epoxy resins. The condensation products of polyhydric phenols are preferred, especially diphenylolpropane, and epichlorohydrin.
Bei den Polyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazoliiien handelt es sich bekanntlich um Kondensationsprodukte aus em- und mehrwertigen Carbonsäuren und einem Überschuß an Polyaminen, insbesondere Polyalkylenpolyaminen. Hit besonderem Vorteil werden die Polyaminoamide unü/oder Polyaminoimidazolinen von monomeren und/ oder polymeren Fettsäuren verwendet.The polyaminoamides and / or polyaminoimidazoliiien act it is known to be condensation products of single and polyvalent ones Carboxylic acids and an excess of polyamines, especially polyalkylene polyamines. The hit will be of particular benefit Polyaminoamides and / or polyaminoimidazolines of monomeric and / or polymeric fatty acids are used.
Die Mengenverhältnisse bei den Epoxidharz/llärter-Mischungen richten sich wie üblich nach den Epoxid- bzw. Aminwasserstoff-Äquivalenten. Bei flüssigen Epoxidharzen vom Typ Diphenylolpropandiglycidyläther werden ca. 30 - 45 Teile des erfindungsgemäßen Kondensationsproduktes auf 100 Teile Epoxidharz verwendet. Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte sind mit Polyaminoamiden bzw. Polyaminoimidazolinen polymerer Fettsäuren sehr gut mischbar. Der als Härtungsbeschleuniger einzusetzende Anteil der erfindungügernäßen Kondensationsprodukte kann zwischen 20 und 50 fof bezogen auf das Polyaminoamid bzw. Polyaminoimidazoiin, botragen.The proportions of the epoxy resin / hardener mixtures depend, as usual, on the epoxy or amine hydrogen equivalents. In the case of liquid epoxy resins of the diphenylolpropane diglycidyl ether type, about 30-45 parts of the condensation product according to the invention are used per 100 parts of epoxy resin. The condensation products according to the invention are very readily miscible with polyaminoamides or polyaminoimidazolines of polymeric fatty acids. The proportion of the condensation products according to the invention to be used as a hardening accelerator can be between 20 and 50 percent based on the polyaminoamide or polyaminoimidazoline.
BAD ORIGINAL 109819/2012ORIGINAL BATHROOM 109819/2012
Die erfindungsgemäßen Epoxyharz/Härtersysteriie können in üblicher Weise für Überzüge, Beschiehtungeii, Formkörper, Kunstharzmörtel usw. verwendet v/erden. Dabei können die üblichen Zusatz- und Füllstoffe verwendet v/erden. Die erfindungsgemäßen Epoxidharzhäirter können auch in ilpoxidharz-Teer-Systeiaen Anwendung finden,,The epoxy resin / Härtersystiie according to the invention can in conventional Way for coatings, Beschiehungeii, moldings, synthetic resin mortar etc. uses v / earth. The usual additives and fillers can be used. The invention Epoxy resin hardeners can also be used in epoxy resin tar systems Find application,,
109819/2012 BAD ORIGINAL109819/2012 ORIGINAL BATHROOM
SCHURIHG AGSCHURIHG AG
Patentabteilung f 3 5 A 9 I 9Patent department f 3 5 A 9 I 9
Dr. Wallis/Bu -5-Dr. Wallis / Bu -5-
HerstellungsVorschrift des erfindungsgemäßen IlärtersManufacturing instructions for the hardener according to the invention
Zu 30,2 g (242 m Mol) Irimethyl-hexametjaylendiamin (Isomerengemisch aus 2,4,4- und 2,Z,4-Trimethy1-hexamethylendiamin) fügt man 25,0 g (268 m Hol) Phenol in einem 100-1-DreihalskolDen zu. Unter gutem Rühren erwärmt man gelinde auf 50 - 60° G und gibt 2,32 g (77 m Mol) Paraformaldehyd auf einmal zu. ITach beendeter Reaktion (10 Minuten) läßt man das Reaktionsgemisch eine Stunde unter gutem Rühren bei 60° C und eine weitere Stunde üei 120° C nachreagieren. Anschließend wird unter allmählicher Verringerung des Druckes das Reaktionswasser abdestilliert. Man belüftet mit Stickstoff und erhält nach Filtration durch ein Druckfilter ein klares, niedrigviskoses Produkt in einer Menge von &4 g, das durch folgende Angaben charakterisiert werden kann:To 30.2 g (242 m mol) Irimethyl-hexametjaylendiamin (isomer mixture of 2,4,4- and 2, Z, 4-trimethy1 hexamethylene diamine) is added 25.0 g (268 m Hol) phenol in a 100-1 -Three-necked colts too. With thorough stirring, the mixture is heated gently to 50-60 ° G and 2.32 g (77 mol) of paraformaldehyde are added all at once. When the reaction has ended (10 minutes), the reaction mixture is left to react for one hour at 60 ° C. with thorough stirring and at 120 ° C. for a further hour. The water of reaction is then distilled off while gradually reducing the pressure. It is aerated with nitrogen and, after filtration through a pressure filter, a clear, low-viscosity product is obtained in an amount of & 4 g, which can be characterized by the following information:
Aminzahl 420 mg KOH/g SubstanzAmine number 420 mg KOH / g substance
Phenolzahl 216 " " »Phenol number 216 "" »
Viskosität 2,5 P/25° CViscosity 2.5 P / 25 ° C
Färbzahl (Gardner) 3-4Color number (Gardner) 3-4
100 Gevrichtsteile eines Diphenylolpropanglycidyläthers (Diandiglycidyiäther) mit dem üpoxidwert 5,3 Mole Bpoxid pro 1000 g Harz (vgl. Technisches Bulletin TB 7,0 aus: "Vademecum für die Formulierung von produkten auf Epoxidbaois für den Oberflächenschutz, " Seite 4 dor CIBA) v/crden mit 40 Gewichtsteilen des obi.^un Vorsuchsproduktes gut vermischt. Die Topfzeit liegt bei ca. JO Minuten.100 parts of a diphenylolpropane glycidyl ether (diandiglycidyl ether) with the epoxide value of 5.3 moles of epoxide per 1000 g Harz (cf. Technical Bulletin TB 7.0 from: "Vademecum for the Formulation of epoxy-based products for surface protection, "Page 4 dor CIBA) v / crden with 40 parts by weight of the obi. ^ un preliminary product well mixed. The pot life is included about JO minutes.
'J.'rä^t man dieooü Gominch als dünnon Film auf Glas- oder MetallpLattf.-n auf, dann besitzt der Lackfilm nach eineinhalbstündiger iiauintüiiipi.x'uturhärturiti eine klebfruio, gut verlaufene Oberfläche. IrmorhaJb oinea Va^eΰ Iut der Fiiu duforyjhärtet und besitzt eine Jiuchho.] '/Avirifj (nw.'n Jjjji lj'-j 153) von 107. Wach weiteren 6 TagenIf you apply the Gominch as a thin film on glass or metal plates, the lacquer film has a sticky, well-flowing surface after one and a half hours of hardness. IrmorhaJb oinea Va ^ eΰ Iut der Fiiu duforyjhärtet and has a Jiuchho.] '/ Avirifj (nw.'n Jjjji l j'-j 153) of 107. Wake up another 6 days
an ί"οί,-·/;ηά·.' ]■", J ,--,unriohai' ton /iuinossc.n: c an ί "οί, - · /; ηά ·. ' ] ■ ", J, -, unriohai 'ton /iuinossc.n: c
109819/2012109819/2012
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
SCHERING AGSCHERING AG
Dr. Wallis/Bu -6-Dr. Wallis / Bu -6-
Buchholzhärte 115 ' (nach DIiT 53 153)Buchholz hardness 115 '(according to DIiT 53 153)
Haftung Gt20Liability Gt20
(nach DIN 53 151)(according to DIN 53 151)
130 Gewichtsteile eines Diandiglycidyiäthers mit dem Epoxidiert 5,3 Mole Epoxid pro 1000 g Harz werden mit 25 Gewichtsteilen (Beispiel 1) und 75 Gewichtsteilen eines Polyaminoimidazolin~Här~ ters, der ein Aminäquivalent von 180 (g Substanz pro aktivem Aminwasserstoff) besitzt und der hergestellt worden ist durch Kondensation von 33,2 Gewichtsteilen Tallöli'ettsäure und 16,8 Gewichtsteilen Triäthylentetramin und anschließende Voraddition mit 16 Gewichtsteilen des oben genannten Epoxidharzes unter Zusatz von üblichen Verlaufsmitteln bis zurViskosität von 68 P/20° C vermischt. Die Topfzeit einer solchen Mischung beträgt ca. 1 Stunde130 parts by weight of a diandiglycidyl diether with the epoxidized 5.3 moles of epoxy per 1000 g of resin are combined with 25 parts by weight (Example 1) and 75 parts by weight of a polyaminoimidazoline ~ Här ~ ters, which has an amine equivalent of 180 (g of substance per active Amine hydrogen) and which has been produced by condensation of 33.2 parts by weight of tall oil fatty acid and 16.8 parts by weight Triethylenetetramine and subsequent pre-addition with 16 parts by weight of the above-mentioned epoxy resin with addition from common leveling agents up to a viscosity of 68 P / 20 ° C mixed. The pot life of such a mixture is approx. 1 hour
Trägt man ein solches Gemisch als dünnen Film auf Metallplatten auf, dann erhärtet die Lackschicht innerhalb von 4 Stunden Dei Raumtemperatur und besitzt eine klebfreie, gut verlaufene Qber- - fläche. Nach siebentägiger Räumtemperatür ist der Film durchgehärtet und weist, folgende Eigenschaften auf:If such a mixture is applied as a thin film to metal plates, the lacquer layer hardens within 4 hours Room temperature and has a tack-free, well-flowing surface. After seven days of clearing temperature, the film has hardened through and has the following properties:
Buchholzhärte 111 (nach DIN 53 153)Buchholz hardness 111 (according to DIN 53 153)
Haftung Gt20Liability Gt20
(nach DIN 53 151)(according to DIN 53 151)
Vergleichsversuch Ver same trial
Zum Vergleich wurde wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch der erfindungsgemäße, Beschleuniger weggelassen. For comparison, the procedure was as in Example 3, but the accelerator according to the invention was omitted.
100 Gewichtsteile eines Diandigl;yoidty lathers mit dem Epoxidwert von 5,3 Mole Epoxid pro 1000 g Rixrz und 100 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolin-Härterü, der e±n Aminäquivalent von 180100 parts by weight of a Diandigl; yoid t y lathers with the epoxy value of 5.3 moles of epoxy per 1000 g of Rixrz and 100 parts by weight of a polyaminoimidazoline hardener, the e ± n amine equivalent of 180
1 Π 9 8 1 9 / 2 0 1 2 -?-1 Π 9 8 1 9/2 0 1 2 -? -
BAD ORfQiNALBAD ORfQiNAL
SCHiORING AG Patentabteilung Dr. V/allis/BuSCHiORING AG Patent Department Dr. V / allis / Bu
(g Substanz pro aktivem Aminwasserstoff) besitzt und der hergestellt
worden ist durch Kondensation von 33,2 Gewichtsteilen
Tallölfettsäure und 168 Gewichtsteilen Triäthylentetramin und anschließende
Voraddition mit 16 Gewichtsteilen des oben genannten Epoxidharzes unter Zusatz von üblichen Verlaufsmitteln bis zur
Viskosität von 68 p/20° C, werden gut verrührt.(g of substance per active amine hydrogen) and which has been prepared by condensation of 33.2 parts by weight
Tall oil fatty acid and 168 parts by weight of triethylenetetramine and subsequent pre-addition with 16 parts by weight of the abovementioned epoxy resin with the addition of customary leveling agents up to
Viscosity of 68 p / 20 ° C, stir well.
Zur Charakterisierung der beschleunigenden Wirkung des Härters
aus Beispiel 1 wurden die Produkte gemäß Beispiel 2 und 3 sowie des Vergleichsversuches auf gesäuberte Glasplatten in Form eines
dünnen Filmes aufgestrichen, in einen auf +5° C thermostatisierbaren Raum gebracht und ihre Durchhärtung während eines Zeitraumes
von 14 Tagen durch Messung der Buchholzhärte bestimmt.To characterize the accelerating effect of the hardener
From Example 1, the products according to Examples 2 and 3 as well as the comparative experiment were painted on cleaned glass plates in the form of a thin film, placed in a room that could be thermostated at + 5 ° C and their hardening was determined over a period of 14 days by measuring the Buchholz hardness.
109819/2012109819/2012
Claims (4)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE758135D BE758135A (en) | 1969-10-28 | CONDENSATION PRODUCTS OF PHENOLS, AMINES AND ALDEHYDES | |
| DE19691954919 DE1954919A1 (en) | 1969-10-28 | 1969-10-28 | New phenol-amine-aldehyde condensation products |
| NL7015431A NL7015431A (en) | 1969-10-28 | 1970-10-21 | |
| GB5067170A GB1323938A (en) | 1969-10-28 | 1970-10-26 | Phenolamine-aldehyde condensation products |
| FR7038698A FR2066589A5 (en) | 1969-10-28 | 1970-10-27 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691954919 DE1954919A1 (en) | 1969-10-28 | 1969-10-28 | New phenol-amine-aldehyde condensation products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1954919A1 true DE1954919A1 (en) | 1971-05-06 |
Family
ID=5749834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691954919 Pending DE1954919A1 (en) | 1969-10-28 | 1969-10-28 | New phenol-amine-aldehyde condensation products |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE758135A (en) |
| DE (1) | DE1954919A1 (en) |
| FR (1) | FR2066589A5 (en) |
| GB (1) | GB1323938A (en) |
| NL (1) | NL7015431A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0066447A1 (en) * | 1981-05-25 | 1982-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Reaction of a phenol, aldehyde and amine to produce hardening agent for epoxy resins |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5569536A (en) * | 1995-12-13 | 1996-10-29 | Shell Oil Compnay | Mannich base curing agents |
-
0
- BE BE758135D patent/BE758135A/en unknown
-
1969
- 1969-10-28 DE DE19691954919 patent/DE1954919A1/en active Pending
-
1970
- 1970-10-21 NL NL7015431A patent/NL7015431A/xx unknown
- 1970-10-26 GB GB5067170A patent/GB1323938A/en not_active Expired
- 1970-10-27 FR FR7038698A patent/FR2066589A5/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0066447A1 (en) * | 1981-05-25 | 1982-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Reaction of a phenol, aldehyde and amine to produce hardening agent for epoxy resins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1323938A (en) | 1973-07-18 |
| NL7015431A (en) | 1971-05-03 |
| BE758135A (en) | 1971-04-28 |
| FR2066589A5 (en) | 1971-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0000605B1 (en) | Hardeners for aqueous dispersions of epoxy resins, their preparation and use | |
| EP0821021A1 (en) | Curing agent for water-dilutable epoxy resin systems indicating end of pot-life | |
| DE1643278B2 (en) | LIQUID PRODUCTS MADE FROM POLYGLYCIDYL ETHERS AND METHYL-SUBSTITUTED HEXAMETHYLENEDIAMINES AND THEIR USE | |
| CN1307557A (en) | Phenalkylamine derivatives, their use as curing agents in epoxy resin compositions and curable epoxy resin compositions containing them | |
| EP0272595A2 (en) | Aqueous stable epoxy resin dispersion, process for its preparation and its use | |
| DE2332177B2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CURING AGENTS FOR AQUATIC EPOXY RESIN DISPERSIONS | |
| DE60003958T2 (en) | Polyamidoamine hardeners based on mixtures of fatty and aromatic acids | |
| DE3820301A1 (en) | STABLE AQUEOUS EPOXY RESIN DISPERSION, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF | |
| DE1937689A1 (en) | New adduct hardeners from polyepoxides and cycloaliphatic diamines, processes for their production and application | |
| EP3770200A1 (en) | Epoxy resin composition for chemical-resistant coating applications | |
| DE2025343C2 (en) | Mixtures of aminomethylphenols and their starting compounds, processes for their preparation and their use as crosslinking agents | |
| DE3233565A1 (en) | HARDENING AGENT FOR EPOXY RESINS AND METHOD FOR HARDENING EPOXY RESINS | |
| DE2549656A1 (en) | NEW HARDENING AGENTS FOR EPOXY RESINS | |
| EP0824124A1 (en) | Curing agent for epoxy resins | |
| DE3023464A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING MOLDED BODIES AND COATING | |
| DE1954919A1 (en) | New phenol-amine-aldehyde condensation products | |
| DE10014655A1 (en) | Alkyldipropylenetriamine-based Mannich bases and adducts and their reaction products with epoxides are useful as low viscosity hardeners for e.g. epoxy coatings to give rapid hardening at low temperature and high humidity | |
| DE2732816A1 (en) | SYNTHETIC RESIN BASED ON POLYEPOXIDE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE2025159B2 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING SHAPED BODIES AND COATING | |
| EP0822212B1 (en) | Process for the preparation of a curing agent for epoxy resins | |
| DE1770832A1 (en) | Process for the production of moldings and coatings from polyepoxide mixtures | |
| EP0131802B1 (en) | Process for producing a coating comprising a mixture of an epoxy resin and a curing agent | |
| DE2262157C2 (en) | Low-viscosity, halogen-containing self-extinguishing epoxy resins, process for their preparation and their use | |
| DE1121815B (en) | Process for the preparation of resinous polyaethers containing hydroxyl groups | |
| DE1618801C3 (en) | Process for the production of cycloaliphatic hydroxydiamines and their use as hardeners for epoxy compounds |