DE19541820A1 - Liquid crystalline organosiloxanes containing chiral dianhydrohexite derivatives - Google Patents

Liquid crystalline organosiloxanes containing chiral dianhydrohexite derivatives

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft flüssigkristalline Organosiloxane, die Dianhydrohexit-Derivate als chirale Gruppen aufweisen, ein Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung, Dianhydrohexit-Derivate zu flüssigkristallinen Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden Organosiloxanen kondensierbare Organosilane und Mischungen von Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden Organosiloxane mit anderen flüssigkristallinen Materialien, sowie Anwendungen mit diesen Mischungen.The present invention relates to liquid crystalline Organosiloxanes, the dianhydrohexite derivatives as chiral Have groups, a process for their preparation, their Use, dianhydrohexite derivatives to liquid crystalline Organosiloxanes containing dianhydrohexite derivatives condensable organosilanes and mixtures of Organosiloxanes containing dianhydrohexite derivatives other liquid crystalline materials, as well as applications with these mixtures.

Flüssigkristallmaterialien mit einer helikalen Struktur besitzen im allgemeinen smektische, nematische oder cholesterische Phasen. Flüssigkristallgemische enthalten häufig eine oder mehrere optisch aktive Komponenten zur Induktion einer chiralen Struktur. Beispielsweise können cholesterische Flüssigkristalle aus einem nematischen Basismaterial und einem oder mehreren optisch aktiven Dotierstoffen bestehen. Dabei erzeugen diese im Nematen entweder eine rechts- oder linkshändige Verdrillung. Cholesterische Flüssigkristalle reflektieren Licht in einem Wellenbereich, für den die Wellenlänge etwa gleich der Helixganghöhe ist (λ = n·p). Das reflektierte Licht ist vollständig zirkular polarisiert. Die Drehrichtung des reflektierten Lichts hängt vom Drehsinn der cholesterischen Helixstruktur ab. Das jeweils entgegengesetzte zirkular polarisierte Licht wird ungeschwächt transmittiert. Eine große Zahl optisch aktiver Dotierstoffe, die sich mehr oder weniger gut für bestimmte Zwecke eignen, sind in der Literatur beschrieben.Liquid crystal materials with a helical structure generally have smectic, nematic or cholesteric phases. Contain liquid crystal mixtures often one or more optically active components for Induction of a chiral structure. For example cholesteric liquid crystals from a nematic Base material and one or more optically active Dopants exist. They generate in the Nematen either right-handed or left-handed twist. Cholesteric liquid crystals reflect light in one Waveband for which the wavelength is approximately equal to Helical pitch is (λ = np). The reflected light is fully circularly polarized. The direction of rotation of the  reflected light depends on the sense of rotation of the cholesteric Helix structure. The opposite circular Polarized light is transmitted without attenuation. A large number of optically active dopants, which are more or less are less suitable for certain purposes Literature described.

Für einige optische Anwendungen von flüssigkristallinen Materialien, z. B. in Notch-Filtern, ist es notwendig, cholesterische Phasen mit rechts- als auch solche mit linkshändiger Helix zu besitzen, um sowohl links- als auch rechtszirkular polarisiertes Licht reflektieren zu können. Für linkshelikale Filter wird dabei häufig auf Cholesterinverbindungen zurückgegriffen, die außer der Chiralität eine ausreichend mesogene Eigenschaft mitbringen, um eine stabile Mesophase zu erzeugen. Dazu eigenen sich beispielsweise die aus H. Finkelmann, H. Ringsdorf et al., in Makromol. Chem. 179, 829-832(1978) bekannten cholesterinderivate oder die aus US-A 4,996,330 und EP-A-626 386 bekannten Weinsäureimid-Derivate. Bei der Darstellung von rechtshelikalen Filtern wurde bislang in der Regel auf nichtsteroidale Systeme zurückgegriffen. Diese Systeme haben meist keine ausreichende Mesophasenstabilität oder eine zu geringe Langzeitstabilität. Ein geeignetes rechtshelikales Steroid-System wird in DE-A-42 34 845 beschrieben. Das dort beschriebene Cholest-8(14)-en-3β-ol (Doristerol) bzw. dessen Derivate haben allerdings den Nachteil einer komplizierten Synthese und eines hohen Herstellungspreises.For some optical applications of liquid crystalline Materials, e.g. B. in Notch filters, it is necessary cholesteric phases with right as well as those with to have left handed helix to both left and to be able to reflect right circularly polarized light. For left-helical filters it is often referred to Cholesterol compounds resorted to that other than that Chirality have a sufficiently mesogenic property, to create a stable mesophase. Suitable for this for example those from H. Finkelmann, H. Ringsdorf et al., in Makromol. Chem. 179, 829-832 (1978) cholesterol derivatives or those from US-A 4,996,330 and EP-A-626 386 known tartarimide derivatives. In the presentation of right-helical filters has generally been used up to now non-steroidal systems. Have these systems usually insufficient mesophase stability or too low long-term stability. A suitable right helical Steroid system is described in DE-A-42 34 845. That there described Cholest-8 (14) -en-3β-ol (Doristerol) or its However, derivatives have the disadvantage of being complicated Synthesis and a high manufacturing price.

Niedermolekulare Systeme eignen sich nur für begrenzte Anwendungen, wie optische Elemente, für Anwendungen im Dekobereich oder in optischen Filtern. Oft ist ihre Phasenstabilität zu gering, die Viskosität zu niedrig oder insbesondere die Temperaturstabilität in keiner Weise gewährleistet. Low molecular weight systems are only suitable for limited ones Applications, such as optical elements, for applications in Decorative area or in optical filters. Often it is hers Phase stability too low, viscosity too low or especially the temperature stability in no way guaranteed.  

Polymere bzw. vernetzte cholesterische Flüssigkristalle ermöglichen weitergehende Anwendungen. Aus ihnen können LC-Pigmente mit neuartigen Effekten oder reflektierende Polarisationsfilter und vieles mehr hergestellt werden.Polymers or cross-linked cholesteric liquid crystals enable further applications. From them can LC pigments with novel effects or reflective Polarization filters and much more can be manufactured.

In DE-A-43 42 280 bzw. DE-A-44 08 171 werden vernetzbare, monomere Hexit-Derivate bzw. Mischungen von monomeren Hexit- Derivaten mit anderen flüssigkristallinen Verbindungen beschrieben. Die monomeren Hexit-Derivate können als monomere Dotierstoffe zur Herstellung von cholesterischen Netzwerken eingesetzt werden. Die dort beschriebenen, Hexit­ haltigen Systeme sind nur durch aufwendige Synthesen zugängig. Die in DE-A-43 42 280 beschriebenen monomeren Hexit-Derivate können über Vinyl- oder Epoxidreste polymerisiert werden. Die in DE-A-44 08 171 beschriebenen Mischungen von monomeren Hexit-Derivaten können durch radikalische oder ionische Polymerisationsverfahren vernetzt werden.DE-A-43 42 280 and DE-A-44 08 171 describe crosslinkable, monomeric hexitol derivatives or mixtures of monomeric hexitol Derivatives with other liquid crystalline compounds described. The monomeric hexite derivatives can be used as monomeric dopants for the production of cholesteric Networks. The hexite described there containing systems are only through complex syntheses accessible. Those described in DE-A-43 42 280 monomeric hexite derivatives can have vinyl or epoxy residues be polymerized. Those described in DE-A-44 08 171 Mixtures of monomeric hexite derivatives can by radical or ionic polymerization processes crosslinked will.

Flüssigkristalle, welche aus einem Organosiloxangerüst bestehen, welches mesogene Seitengruppen trägt, zeichnen sich gegenüber nicht siloxanhaltigen LC-Systemen dadurch aus, daß sich durch die Wahl des Organosiloxanrückgrats das Molekulargewicht einfach und nahezu beliebig variieren läßt. Dadurch können die flüssigkristallinen Eigenschaften, wie z. B. Phasenverhalten, Glaspunkt und Klärpunkt oder beispielsweise auch die Viskosität, in weiten Bereichen den Erfordernissen angepaßt werden.Liquid crystals, which consist of an organosiloxane framework exist, which carries mesogenic side groups, draw compared to non-siloxane-containing LC systems from that the choice of the organosiloxane backbone Molecular weight can vary simply and almost arbitrarily. This allows the liquid crystalline properties, such as e.g. B. phase behavior, glass point and clearing point or for example, the viscosity, in a wide range Be adapted to requirements.

In beispielsweise US-A 5,211,877, DE-A-42 34 845 und EP-A- 626 386 sind cyclische Siloxane mit mesogenen Seitengruppen beschrieben, bei denen ein Teil der Seitengruppen mit Methacrylsäure verestert ist. Deshalb lassen sich diese Siloxane auch vernetzen. Die in diese Polymere eingearbeiteten Dotierstoffe sind u. a. hydrosilylierte ω-Olefinderivate von Cholesterin, Doristerol bzw. Weinsäureimiden. Diese weisen aber nur ein relativ geringes Verdrillungsvermögen ("helical twisting power" = HTP) auf und müssen daher in größeren Mengen (< ca. 10-20%) zugesetzt werden, um z. B. Farbeffekte im sichtbaren Bereich hervorzurufen. Durch die große Menge an Dotierstoff kann die Vernetzergruppendichte nicht sehr hoch gewählt werden. Die chiralen Dotierstoffe sind darüber hinaus verhältnismäßig teuer oder nur in vielstufigen Synthesen zugänglich.For example, US-A 5,211,877, DE-A-42 34 845 and EP-A- 626 386 are cyclic siloxanes with mesogenic side groups described, in which a part of the page groups with Methacrylic acid is esterified. Therefore, these can be Crosslink siloxanes too. The in these polymers  incorporated dopants are u. a. hydrosilylated ω-olefin derivatives of cholesterol, doristerol or Tartaric acid imides. However, these are only relatively minor Helical twisting power (HTP) and therefore have to be in larger quantities (<approx. 10-20%) be added to e.g. B. Color effects in the visible area to evoke. Due to the large amount of dopant, the Crosslinker group density cannot be chosen to be very high. The chiral dopants are also proportionate expensive or only accessible in multi-step syntheses.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, rechts- und linkshelikale flüssigkristalline Organosiloxane bereitzustellen, die anstelle der bisher eingesetzten chiralen Dotierstoffe geeignetere Chiralika mit höherer HTP enthalten, im Temperaturbereich von Raumtemperatur bis etwa 100°C eine stabile oder durch Vernetzung fixierbare cholesterische Phase besitzen, eine selektive Reflexion von rechts- bzw. linkshändig polarisiertem Licht ermöglichen und deren Reflexionswellenlänge weitgehend temperaturunabhängig ist.The object of the present invention was to legal and left-helical liquid crystalline organosiloxanes to provide that instead of the previously used chiral dopants more suitable chiralics with higher HTP included, in the temperature range from room temperature to about 100 ° C a stable or fixable by networking cholesteric phase, a selective reflection of enable right- or left-handed polarized light and whose reflection wavelength largely independent of temperature is.

Die vorstehend genannten Aufgaben werden durch die vorliegende Erfindung gelöst durch flüssigkristalline Organosiloxane, die Dianhydrohexit-Derivate als chirale Gruppen aufweisen.The above tasks are performed by the present invention solved by liquid crystalline Organosiloxanes, the dianhydrohexite derivatives as chiral Have groups.

Die flüssigkristallinen Organosiloxane weisen pro Dianhydrohexitgruppe eine deutlich höhere HTP und damit ein besseres optisches Drehvermögen als die bisher beschriebenen Steroid- und Weinsäureimidhaltigen flüssigkristallinen Organosiloxane auf, so daß zur Erzielung der gleichen optischen Wirkung, beispielsweise zur Erzielung der gleichen Reflexionswellenlänge erheblich geringere Mengen an chiralen Dianhydrohexit-Derivaten als chirale Komponente eingesetzt werden müssen.The liquid crystalline organosiloxanes have pro Dianhydrohexite group a significantly higher HTP and thus a better optical turning ability than those previously described Liquid crystalline containing steroid and tartaric acid imide Organosiloxanes so that to achieve the same  optical effect, for example to achieve the same Reflection wavelength significantly lower amounts of chiral Dianhydrohexite derivatives used as a chiral component Need to become.

Die flüssigkristallinen Organosiloxane weisen darüber hinaus eine deutlich größere HTP und damit ein besseres optisches Verdrillungsvermögen pro Dianhydrohexitgruppe auf, als die niedermolekularen Dianhydrohexitderivate, so daß zur Erzielung der gleichen optischen Wirkung geringere Mengen an Dianhydrohexitgruppen eingesetzt werden müssen. Die in der EP-A-626 386 beschriebenen cyclischen Organosiloxane mit Weinsäureimidresten zeigen im Vergleich zu den entsprechenden niedermolekularen Weinsäureimidderivaten keine größere HTP.The liquid crystalline organosiloxanes also have a significantly larger HTP and thus a better optical Twist per dianhydrohexite group than that low molecular weight dianhydrohexite derivatives, so that for Achieve the same optical effect in smaller quantities Dianhydrohexite groups must be used. The in the EP-A-626 386 cyclic organosiloxanes described Tartaric acid residues show compared to the corresponding low molecular weight tartarimide derivatives no major HTP.

Dianhydrohexite sind als Dianhydro-Derivate von Zuckeralkoholen mit zwei Hydroxylgruppen ausgestattet und damit bifunktionell. Damit lassen sie sich mit den Methoden der organischen Chemie leicht in nahezu beliebiger Art und Weise derivatisieren.Dianhydrohexites are dianhydro derivatives of Sugar alcohols equipped with two hydroxyl groups and thus bifunctional. This allows them to be used with the methods organic chemistry easily in almost any way and Derivatize wise.

Abhängig von den weiteren, an das Organosiloxan hydrosilylierten Verbindungen kann die cholesterische Phase nach Orientierung bei Raumtemperatur, nach Orientierung oberhalb der Glastemperatur und anschließendem Abschrecken in den Glaszustand oder durch Fixierung der Orientierung durch Polymerisation bei Raum- bzw. erhöhter Temperatur eine stabile, cholesterische Phase erhalten werden. Mit den Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden flüssigkristallinen Organosiloxanen kann sowohl eine Rechts- als auch eine Linkshelix induziert werden. Sowohl die links- als auch die rechtshelikalen, flüssigkristallinen Organosiloxane zeigen eine selektive Reflexion von links- bzw. rechtshändig polarisiertem Licht. Depending on the others, the organosiloxane hydrosilylated compounds can change the cholesteric phase after orientation at room temperature, after orientation above the glass temperature and then quenching in the glass state or by fixing the orientation by polymerization at room or elevated temperature stable, cholesteric phase can be obtained. With the Liquid crystalline derivatives containing dianhydrohexite derivatives Organosiloxanes can be a legal as well as a Left helix are induced. Both the left and the right-helical, liquid crystalline organosiloxanes show a selective reflection from left- or right-handed polarized light.  

Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Organosiloxane neben den chiralen Dianhydrohexit-Derivaten als chirale Komponente noch andere mesogene Reste, die die nachträgliche radikalische oder ionische Vernetzung ermöglichen.Preferably contain the liquid crystalline Organosiloxanes in addition to the chiral dianhydrohexite derivatives as a chiral component, there are also other mesogenic residues which subsequent radical or ionic crosslinking enable.

Durch Verändern des Gehalts an chiralen Dianhydrohexit­ haltigen Resten und des Verhältnisses von Dianhydrohexit­ haltigen Resten zu anderen mesogenen Resten in den flüssigkristallinen Organosiloxanen kann die Reflexionswellenlänge der selektiven Reflexion eingestellt werden. Aufgrund der großen HTP-Werte benötigt man nur einen Anteil von 2-10 Mol-%, bezogen auf alle in den Organosiloxanen vorhandenen mesogenen Reste an Dianhydrohexit-haltigen Resten, um eine Reflexion im sichtbaren Bereich zu erhalten, während bei den entsprechenden cholesterinhaltigen Organosiloxanen zwischen 40 und 50 Mol-% Cholesterylreste und bei den entsprechenden weinsäureimidhaltigen Organosiloxanen zwischen 10 und 20 Mol-% Weinsäureimidreste benötigt werden.By changing the chiral dianhydrohexite content containing residues and the ratio of dianhydrohexite containing residues to other mesogenic residues in the liquid crystalline organosiloxanes can Reflection wavelength of the selective reflection set will. Due to the large HTP values, only one is required Proportion of 2-10 mol%, based on all in the Organosiloxanes present mesogenic residues Residues containing dianhydrohexite to allow reflection in the visible area, while at corresponding cholesterol-containing organosiloxanes between 40 and 50 mol% of cholesteryl residues and the corresponding Organosiloxanes containing tartarimide between 10 and 20 Mol% tartaric acid residues are required.

Die Dianhydrohexit-Derivate enthalten eine der existierenden Dianhydrohexit-Gruppen, nämlich Dianhydrosorbit, Dianhydromannit bzw. Dianhydroidit mit den FormelnThe dianhydrohexite derivatives contain one of the existing ones Dianhydrohexite groups, namely dianhydrosorbitol, Dianhydromannite or dianhydroidite with the formulas

wobei die Bezeichnungen R und S die absolute Konfiguration entsprechend der R/S-Nomenklatur nach Cahn, Ingold und Prelog am jeweiligen Kohlenstoffatom definieren. where the designations R and S are the absolute configuration according to the R / S nomenclature according to Cahn, Ingold and Define prelog on the respective carbon atom.  

Vorzugsweise weisen die flüssigkristallinen Organosiloxane pro Molekül mindestens ein Si-C gebundenes Dianydrohexit- Derivat der allgemeinen Formel (1)The liquid-crystalline organosiloxanes preferably have at least one Si-C bonded dianydrohexite per molecule Derivative of the general formula (1)

M¹- Hexit - M² (1),M¹- hexite - M² (1),

als chirale Komponente auf, in der Hexit eine der vorstehenden Dianhydrohexit-Gruppen, M¹ einen Rest der allgemeinen Formel (2),as a chiral component in which Hexite one of the above dianhydrohexite groups, M¹ is a radical of the general formula (2),

R¹-(A¹)a-Z¹r-(A²)b-X¹- (2) undR¹- (A¹) a -Z¹ r - (A²) b -X¹- (2) and

M² einen Rest der allgemeinen Formel (2) oder einen Rest der allgemeinen Formel (3),M² is a radical of the general formula (2) or a radical of the general formula (3),

R²-R³-(A³)c-Z²s-(A⁴)d-X²-(3)R²-R³- (A³) c -Z² s - (A⁴) d -X²- (3)

bedeuten, wobei in den vorstehenden allgemeinen Formeln (2) und (3)
R¹ und R³ jeweils einen Rest der Formel CnHm bedeuten, wobei eine oder mehrere, nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Sauerstoffatome oder Dimethylsilylreste ersetzt sein können,
R² eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte oder Alkoxysiloxygruppe oder Cholesterylrest, Doristerolrest, Halogenatom, Wasserstoffatom, Hydroxyl-, Nitril-, und Trialkyl­ siloxygruppe, deren Alkylreste jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen,
A¹, A², A³ und A⁴ gleiche oder verschiedene zweibindige Re­ ste, nämlich 1, 4-Phenylen-, 1,4-Cyclohexylenreste, substituierte Arylene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituierte Cycloalkylene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Heteroarylene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
X¹ und X² gleiche oder verschiedene zweibindige Reste aus der Gruppe -OCO-, -NHCO-, -CO- oder einen Rest R¹,
Z¹ und Z² gleiche oder verschiedene zweibindige Reste aus der Gruppe -(CH₂)₉-, -COO-, -CH=CH-, -N=N-, -N=N(O)-, - OCO-, -CH₂CO-, -COCH₂-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂-NH-, -NH- CH₂-, -CONH-, -NHCO-, -N=CH- oder -CH=N-,
a, b, c und d jeweils gleiche oder verschiedene ganze Zahlen im Wert von 0, 1, 2 oder 3,
n eine ganze Zahl im Wert von 0 bis 20,
m den Wert von 2n besitzt, oder, falls n mindestens 2 bedeutet, auch den Wert von (2n-2) besitzen kann,
q eine ganze Zahl im Wert von 1, 2 oder 3,
r und s jeweils eine ganze Zahl im Wert von 0 oder 1 bedeuten.mean, in the above general formulas (2) and (3)
R¹ and R³ each represent a radical of the formula C n H m , where one or more non-adjacent methylene units can be replaced by oxygen atoms or dimethylsilyl radicals,
R² is a polymerizable ethylenically unsaturated or alkoxysiloxy group or cholesteryl radical, doristerol radical, halogen atom, hydrogen atom, hydroxyl, nitrile and trialkyl siloxy group, the alkyl radicals each having 1 to 8 carbon atoms,
A¹, A², A³ and A⁴ the same or different divalent radicals, namely 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene radicals, substituted arylenes with 1 to 10 carbon atoms, substituted cycloalkylenes with 1 to 10 carbon atoms and heteroarylenes with 1 to 10 carbon atoms ,
X¹ and X² are identical or different divalent radicals from the group -OCO-, -NHCO-, -CO- or a radical R¹,
Z¹ and Z² are identical or different double-bonded radicals from the group - (CH₂) ₉-, -COO-, -CH = CH-, -N = N-, -N = N (O) -, - OCO-, -CH₂CO- , -COCH₂-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂-NH-, -NH- CH₂-, -CONH-, -NHCO-, -N = CH- or -CH = N-,
a, b, c and d each have the same or different integers of 0, 1, 2 or 3,
n is an integer from 0 to 20,
m has the value of 2n, or, if n is at least 2, can also have the value of (2n-2),
q an integer of 1, 2 or 3,
r and s each represent an integer of 0 or 1.

Die flüssigkristallinen Organosiloxane sind vorzugsweise gemäß den allgemeinen Formeln (4) bis (6),The liquid crystalline organosiloxanes are preferred according to the general formulas (4) to (6),

aufgebaut, in denen
B einen Rest der allgemeinen Formel (1) und gegebenenfalls einen Rest der allgemeinen Formel (7)built in which
B is a radical of the general formula (1) and optionally a radical of the general formula (7)

R⁴-(A⁵)x-Z³t-(A⁶)y-Z⁴u-(A⁷)z-A⁸ (7),R⁴- (A⁵) x -Z³ t - (A⁶) y -Z⁴ u - (A⁷) z -A⁸ (7),

bedeutet, wobei in den vorstehenden Formeln (4) bis (7):
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte C₁- bis C₁₈-Kohlenwasserstoffreste,
e und g jeweils eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 100
f, h, i und j jeweils eine ganze Zahl im Wert von 0 bis 100,
R⁴ die Bedeutungen von R¹,
A⁵, A⁶ und A⁷ die Bedeutungen von A¹,
Z³ und Z⁴ die Bedeutungen von Z¹,
A⁸ gesättigte oder olefinisch ungesättigte gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy- oder Cycloalkylreste mit jeweils 1-16 Kohlenstoffatomen, Cholestanreste, Cholesterylreste, Doristerolreste, Halogenatome, Wasserstoffatome, Hydroxyl-, Nitril-, (Meth)acryloxy-, (Meth)acryloxyethylenoxy-, (Meth)acryloxydi(ethylenoxy)- (Meth)acryloxytri(ethylenoxy)-, R- oder S- Tetrahydrofurancarbonsäureester und Trialkyl-, oder Trialkoxysiloxygruppen, deren Alkyl- bzw. Alkoxyreste 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen,
x, y und z jeweils gleiche oder verschiedene ganze Zahlen im Wert von 0, 1, 2 und 3 und
t und u die Bedeutungen von r aufweisen, mit der Maßgabe, daß die Summe e + f mindestens 2 beträgt.means, in the above formulas (4) to (7):
R same or different, optionally substituted C₁ to C₁₈ hydrocarbon radicals,
e and g each represent an integer from 1 to 100
f, h, i and j are each an integer from 0 to 100,
R⁴ is the meaning of R¹,
A⁵, A⁶ and A⁷ the meanings of A¹,
Z³ and Z⁴ the meanings of Z¹,
A⁸ saturated or olefinically unsaturated optionally substituted alkyl, alkoxy or cycloalkyl radicals each having 1-16 carbon atoms, cholestane radicals, cholesteryl radicals, doristerol radicals, halogen atoms, hydrogen atoms, hydroxyl, nitrile, (meth) acryloxy, (meth) acryloxyethyleneoxy, ( Meth) acryloxydi (ethyleneoxy) - (meth) acryloxytri (ethyleneoxy) -, R- or S-tetrahydrofuran carboxylic acid esters and trialkyl or trialkoxysiloxy groups, the alkyl or alkoxy radicals of which have 1 to 8 carbon atoms,
x, y and z each have the same or different integers of 0, 1, 2 and 3 and
t and u have the meanings of r, with the proviso that the sum e + f is at least 2.

Beispiele für R¹, R³ und R⁴ sind lineare oder verzweigte, gesättigte zweiwertige Alkylreste, die durch Einheiten [O(CH₂)v]w unterbrochen oder ersetzt sein können, wobei v und w vorzugsweise jeweils gleiche oder verschiedene ganze Zahlen im Wert von 1, 2, 3 und 4 sind. Beispielsweise kann die Einheit [O(CH₂)v]w ein Polyethylenglykol/Polypropylenglykol Blockcopolymeres sein. Insbesondere hat n einen Wert von 3, 4, 5 oder 6 und vorzugsweise hat w den Wert 2n.Examples of R¹, R³ and R⁴ are linear or branched, saturated divalent alkyl radicals which can be interrupted or replaced by units [O (CH₂) v ] w , where v and w are preferably identical or different integers with a value of 1.2 , 3 and 4 are. For example, the unit [O (CH₂) v ] w can be a polyethylene glycol / polypropylene glycol block copolymer. In particular, n has a value of 3, 4, 5 or 6 and preferably w has the value 2n.

Die polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Gruppen R² können beispielsweise Methacryloxy-, Acryloxy-, Vinyloxy-, Ethylenoxy- oder Styrylgruppen sein. Beispiele für die Alkoxysiloxygruppen R² sind Trialkoxysiloxy- oder Alkyldialkoxysiloxygruppen, deren Alkyl- und Alkoxyreste 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen. Beispiele für geeignete Alkylreste und die in den Alkoxyresten vorhandenen Alkylreste sind nachstehend bei den Resten R aufgeführt. Vorzugsweise besitzen die Alkyl- und Alkoxyreste 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatome.The polymerizable ethylenically unsaturated groups R² can, for example, methacryloxy, acryloxy, vinyloxy, Be ethyleneoxy or styryl groups. Examples of that Alkoxysiloxy groups R² are trialkoxysiloxy or Alkyldialkoxysiloxy groups, their alkyl and alkoxy radicals 1 have up to 8 carbon atoms. Examples of suitable ones Alkyl residues and those present in the alkoxy residues Alkyl radicals are listed below for the radicals R. The alkyl and alkoxy radicals preferably have 1, 2 or 3 Carbon atoms.

Als Substituenten für die substituierten Arylene und substituierten Cycloalkylene A¹, A², A³, A⁴, A⁵, A⁶ und A⁷ sind Halogenatome, C₁- bis C₄-Alkyl- oder Alkoxyreste, Nitro- oder Cyanogruppen bevorzugt.As substituents for the substituted arylenes and substituted cycloalkylenes A¹, A², A³, A⁴, A⁵, A⁶ and A⁷ are halogen atoms, C₁ to C₄ alkyl or alkoxy radicals, Nitro or cyano groups preferred.

Vorzugsweise betragen die Summen a + b und c + d jeweils 1 oder 2.The sums a + b and c + d are preferably each 1 or 2.

Beispiele für R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n- Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert. -Butyl-, n- Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert. -Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n- Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso- Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl-, Allyl- und der 3-Butenylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest. Als Substituenten für die substituierten Kohlenwasserstoffe sind die Halogenatome, Nitro- oder Cyanogruppen bevorzugt.Examples of R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n- Propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert. -Butyl-, n- Pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert. Pentyl residue; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl residues, such as the n- Heptyl residue; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso- Octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical; Nonyl residues, like the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical, Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Octadecyl residues, like that n-octadecyl residue; Alkenyl residues, such as the vinyl, allyl and the 3-butenyl radical; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, Cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl;  Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and Phenanthryl residue; Alkaryl residues, such as o-, m-, p-tolyl residues, Xylyl residues and ethylphenyl residues; and aralkyl radicals, such as the Benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical. As Are substituents for the substituted hydrocarbons the halogen atoms, nitro or cyano groups are preferred.

Bevorzugt als Reste R sind C₁- bis C₄-Alkylreste und Phenylreste, insbesondere Methylreste.Preferred radicals R are C₁ to C₄ alkyl radicals and Phenyl residues, especially methyl residues.

Als Halogenatome kommen Fluor, Chlor, Brom und Iod in Frage, insbesondere Fluor, Chlor und Brom.Halogen atoms are fluorine, chlorine, bromine and iodine Question, especially fluorine, chlorine and bromine.

Vorzugsweise sind e und g jeweils eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1, insbesondere mindestens 2. Vorzugsweise sind f, h, i und j jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 35. Vorzugsweise beträgt die Summe e + f mindestens 4 und höchstens 15. Vorzugsweise beträgt die Summe g + h mindestens 2 und höchstens 35. Vorzugsweise beträgt die Summe i + j höchstens 10.Preferably, e and g are each an integer in value of at least 1, in particular at least 2. Preferably f, h, i and j are each an integer from 0 to 35. The sum e + f is preferably at least 4 and at most 15. The sum is preferably g + h at least 2 and at most 35. The is preferably Sum i + j at most 10.

Beispiele für geeignete gesättigte oder olefinisch ungesättigte Alkyl-, Alkoxy- oder Cycloalkylreste mit jeweils 1-16 Kohlenstoffatomen A⁸ sind vorstehend bei den Resten R aufgeführt. Vorzugsweise besitzen die Alkyl- und Alkoxyreste 1 bis 8 Kohlenstoffatome.Examples of suitable saturated or olefinic unsaturated alkyl, alkoxy or cycloalkyl radicals with each 1-16 carbon atoms A⁸ are above in the Remains R listed. Preferably, the alkyl and Alkoxy radicals 1 to 8 carbon atoms.

Beispiele für substituierte Reste A⁸ sind Cyanalkylreste, wie der 2-Cyanethylrest, Halogenalkylreste, insbesondere Perfluoralkylreste, wie der Heptafluorpropylrest, Halogenarylreste, wie der o-, m-, und p-Chlorphenylrest und Cyanoarylreste, wie der Cyanophenylrest.Examples of substituted radicals A⁸ are cyanoalkyl radicals, such as the 2-cyanoethyl radical, haloalkyl radicals, in particular Perfluoroalkyl radicals, such as the heptafluoropropyl radical, Halogenarylreste, such as the o-, m- and p-chlorophenylrest and Cyanoaryl residues, such as the cyanophenyl residue.

Als Substituenten sind die Halogenatome, Nitro- oder Cyanogruppen bevorzugt. The substituents are the halogen atoms, nitro or Cyano groups preferred.  

Vorzugsweise beträgt die Summe x + y + z 1, 2 oder 3.The sum x + y + z is preferably 1, 2 or 3.

Vorzugsweise beträgt die Summe t + u 1 oder 2.The sum t + u is preferably 1 or 2.

Bevorzugt als Verbindungen der allgemeinen Formel (1) sind diejenigen Dianhydrohexit-Derivate, in denen M¹, nämlich die allgemeine Formel (2), die allgemeine Formeln (8)Preferred compounds of the general formula (1) are those dianhydrohexite derivatives in which M¹, namely the general formula (2), the general formulas (8)

bedeutet, in der
o die Zahl 3 oder 4 bedeutet und
Z¹, A², X¹, r und b die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.means in the
o means the number 3 or 4 and
Z¹, A², X¹, r and b have the above meanings.

Vorzugsweise bedeutet Hexit Dianhydrosorbit oder Dianhydromannit.Hexite is preferably dianhydrosorbitol or Dianhydromannite.

Insbesondere bevorzugt als Verbindungen der allgemeinen Formel (7) sind diejenigen der allgemeinen Formel (9)Particularly preferred as compounds of the general Formula (7) are those of the general formula (9)

in der
p die Zahl 3 oder 4 bedeutet und
Z³, Z⁴, A⁶, A⁷, A⁸, t, u, y und z die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.in the
p represents the number 3 or 4 and
Z³, Z⁴, A⁶, A⁷, A⁸, t, u, y and z have the above meanings.

Vorzugsweise hat t den Wert 1 und y und z jeweils den Wert 0 oder 1. Falls y den Wert 1 besitzt kann u den Wert 0 oder 1 besitzen, falls y den Wert 0 besitzt hat u den Wert 0. T preferably has the value 1 and y and z each have the value 0 or 1. If y is 1, u can be 0 or 1 if y has the value 0 u has the value 0.  

Die Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden flüssigkristallinen Organosiloxane können hergestellt werden durch Umsetzung von Organosiloxanen und/oder zu Organosiloxanen kondensierbaren Organosilanen mit mesogene Gruppen aufweisenden Alkenen oder Alkinen der allgemeinen Formel (1) und gegebenenfalls der allgemeinen Formel (7), wobei die Organosiloxane und mindestens ein Teil der Organosilane mindestens ein direkt an Silicium gebundenes Wasserstoffatom aufweisen.The liquid-crystalline derivatives containing dianhydrohexite derivatives Organosiloxanes can be made by reacting Organosiloxanes and / or condensable to organosiloxanes Organosilanes with mesogenic groups or alkenes Alkynes of the general formula (1) and optionally the general formula (7), wherein the organosiloxanes and at least some of the organosilanes at least one directly have hydrogen bonded to silicon.

In einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung von Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden flüssigkristallinen Organosiloxanen der bevorzugten vorstehenden allgemeinen Formeln (4)-(6), werden Organosiloxane der allgemeinen Formeln (10) bis (12)In a preferred method of making Liquid crystalline derivatives containing dianhydrohexite derivatives Organosiloxanes of the preferred general above Formulas (4) - (6) are general organosiloxanes Formulas (10) to (12)

und/oder Organosilane der allgemeinen Formel (13)and / or organosilanes of the general formula (13)

HRSiY¹Y² (13)HRSiY¹Y² (13)

mit Verbindungen der allgemeinen Formel (14)with compounds of the general formula (14)

M³- Hexit - M² (14),M³- hexite - M² (14),

und gegebenenfalls Verbindungen der allgemeinen Formel (15)and optionally compounds of the general formula (15)

R⁵-(A⁵)x-Z³t-(A⁶)y-Z⁴u-(A⁷)z-A⁸ (15),R⁵- (A⁵) x -Z³ t - (A⁶) y -Z⁴ u - (A⁷) z -A⁸ (15),

umgesetzt, und, falls Organosilane der allgemeinen Formel (13) eingesetzt werden, die erhaltenen Organosilane der allgemeinen Formel (16)implemented, and, if organosilanes of the general Formula (13) can be used, the obtained Organosilanes of the general formula (16)

BRSiY¹Y² (16),BRSiY¹Y² (16),

kondensiert, wobei in den vorstehenden Formeln (10) bis (16)
M³ einen Rest der allgemeinen Formel (17)condensed, in the above formulas (10) to (16)
M³ is a radical of the general formula (17)

R⁶-(A¹)a-Z¹r-(A²)b-X¹- (17),R⁶- (A¹) a -Z¹ r - (A²) b -X¹- (17),

y¹ eine kondensierbare Gruppe,
y² eine kondensierbare Gruppe oder einen Rest R
R⁵ und R⁶ jeweils einen Rest der Formel CαHβ, in der eine oder mehrere, nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Sauerstoffatome oder Dimethylsilylreste ersetzt sein können, und wobei
α die Bedeutungen von n und
β den Wert von 2α-1 oder 2α-3 besitzt, bedeuten und
R, M², A¹, A², A⁵, A⁵, A⁷, A⁸, Z¹, Z³, Z⁴, B, X¹, a, b, e, f, g, h, i, j, t, u, r, x, y, und z die vorstehenden Bedeutungen aufweisen. y¹ is a condensable group,
y² is a condensable group or a radical R
R⁵ and R⁶ each represent a radical of the formula C α H β , in which one or more non-adjacent methylene units can be replaced by oxygen atoms or dimethylsilyl radicals, and wherein
α the meanings of n and
β has the value of 2α-1 or 2α-3, mean and
R, M², A¹, A², A⁵, A⁵, A⁷, A⁸, Z¹, Z³, Z⁴, B, X¹, a, b, e, f, g, h, i, j, t, u, r, x, y, and z have the above meanings.

Vorzugsweise bedeuten Y¹ und Y², falls Y² nicht R bedeutet, ein Halogenatom oder eine C1- bis C4-Alkoxygruppe, insbesondere ein Chloratom oder eine Methoxy- oder Ethoxygruppe.Preferably Y¹ and Y², if Y² is not R, a halogen atom or a C1 to C4 alkoxy group, in particular a chlorine atom or a methoxy or Ethoxy group.

In den vorstehenden allgemeinen Formeln (15) und (17) sind R⁵ und R⁶ in der Endstellung ungesättigt. Vorzugsweise hat α die Werte 3 bis 7, insbesondere die Werte 3 und 4.In the above general formulas (15) and (17) are R⁵ and R⁶ unsaturated in the end position. Preferably, α the values 3 to 7, in particular the values 3 and 4.

Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel (15) sind diejenigen der allgemeinen Formel (18)Particularly preferred compounds of the general formula (15) are those of the general formula (18)

in der
X die Zahl 1 oder 2 bedeutet und
Z³, Z⁴, A⁶, A⁷, A⁸, t, u, y und z die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.in the
X represents the number 1 or 2 and
Z³, Z⁴, A⁶, A⁷, A⁸, t, u, y and z have the above meanings.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (14) und (15) lassen sich direkt an Silicium gebundene Wasserstoffatome hydrosilylieren.The compounds of the general formulas (14) and (15) hydrogen atoms bonded directly to silicon hydrosilylate.

Die vorstehend für die allgemeinen Formeln (4) bis (6) angegebenen bevorzugten Werte und Summen für e, f, g, h, i und j gelten auch für die allgemeinen Formeln (10) bis (12).The above for the general formulas (4) to (6) given preferred values and sums for e, f, g, h, i and j also apply to the general formulas (10) to (12).

Die Umsetzung von direkt an Silicium gebundene Wasserstoffatome aufweisende Organosiloxanen und/oder zu Organosiloxanen kondensierbaren Organosilanen mit Alkenen oder Alkinen der allgemeinen Formeln (14) und (15) erfolgt in an sich bekannter Weise, z. B. durch Hydrosilylierung in Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen, Ethern oder Estern mit Metallen oder Verbindungen der Platingruppe als Katalysator. Geeignete Verfahren zur Hydrosilylierung sind beispielsweise in der EP-A-358 208 beschrieben. Bevorzugt werden 0,1 bis 10 Mol, insbesondere 0,2 bis 2 Mol, von Verbindungen der allgemeinen Formeln (1) und (7) pro Grammatom direkt an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome bei der Hydrosilylierung eingesetzt.Implementation of silicon directly bound Organosiloxanes containing hydrogen atoms and / or Organosiloxanes condensable organosilanes with alkenes or alkynes of the general formulas (14) and (15) in a manner known per se, e.g. B. by hydrosilylation in Solvents such as hydrocarbons, ethers or esters with metals or platinum group compounds as  Catalyst. Suitable processes for hydrosilylation are described for example in EP-A-358 208. Prefers 0.1 to 10 moles, in particular 0.2 to 2 moles, of Compounds of the general formulas (1) and (7) per Gram atom of hydrogen atoms bonded directly to silicon atoms used in the hydrosilylation.

Werden im vorstehend geschilderten Verfahren Organosilane, beispielsweise der allgemeinen Formel (13), eingesetzt, so werden diese gemeinsam mit Dianhydrohexit-Derivate der allgemeinen Formel (1) enthaltenden Organosilanen oder Organosiloxanen nach an sich bekannten Verfahren zu flüssigkristallinen Organosiloxanen kondensiert. Dies kann u. a. durch Umsetzung mit Säuren, wie wäßriger Salzsäure, erfolgen. Derartige Verfahren sind beschrieben in W.Noll: Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press, Orlando Fla., 1968, Seite 191 bis 239. Durch die beschriebenen Reaktionen erhält man ein Gemisch unterschiedlicher Moleküle.If organosilanes, for example, the general formula (13) used, so these are shared with dianhydrohexite derivatives general formula (1) containing organosilanes or Organosiloxanes according to known methods condensed liquid crystalline organosiloxanes. This can u. a. by reaction with acids, such as aqueous hydrochloric acid, respectively. Such methods are described in W.Noll: Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press, Orlando Fla., 1968, pages 191 to 239. By the a mixture is obtained different molecules.

Die Erfindung betrifft auch die Dianhydrohexit-Derivate der allgemeinen Formel (14), die Zwischenprodukte bei der Herstellung der flüssigkristallinen Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden Organosiloxane sind. Die Synthese der Dianhydrohexit-Derivate kann beispielsweise nach folgendem Verfahren erfolgen: Dianhydrohexit wird mit einer Carbonsäure oder einem Carbonsäurechlorid, in die bereits nach in der organischen Chemie bekannten Verfahren eine olefinische oder acetylenische Gruppe eingeführt wurde, in einem inerten Lösungsmittel bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Zusatz von aktivierenden, wasserbindenden oder säurebindenden Hilfsstoffen, nach an sich bekannten Verfahren verestert. The invention also relates to the dianhydrohexite derivatives general formula (14), the intermediates in the Preparation of the liquid crystalline dianhydrohexite derivatives containing organosiloxanes. The synthesis of the Dianhydrohexite derivatives can be, for example, as follows Procedures take place: Dianhydrohexite is with a Carboxylic acid or a carboxylic acid chloride, in which already according to methods known in organic chemistry olefinic or acetylenic group was introduced in an inert solvent at room temperature or at elevated temperature, optionally with the addition of activating, water-binding or acid-binding Excipients, esterified by methods known per se.  

Die neuen Organosilane der vorstehenden allgemeinen Formel (16) sind als Zwischenprodukte bei der Herstellung der flüssigkristallinen Organosiloxane ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The new organosilanes of the general formula above (16) are intermediates in the manufacture of liquid crystalline organosiloxanes also the subject of present invention.

Die flüssigkristallinen Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden Organosiloxane können auf verschiedene Weise in optischen Elementen, für dekorative Zwecke und als polarisierende Farbfilter, insbesondere Notch-Filter, verwendet werden. Sie erlauben es, den rechts- oder linkshändig polarisierten Anteil des Lichts in bestimmten vorgegebenen Spektralbereichen zu reflektieren.Containing the liquid crystalline dianhydrohexite derivatives Organosiloxanes can be used in various ways in optical Elements, for decorative purposes and as polarizing Color filters, especially notch filters, can be used. she allow the right- or left-handed polarized Proportion of light in certain given Reflect spectral ranges.

Für die vorstehende Anwendung können sowohl Mischungen der Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden flüssigkristallinen Organosiloxane untereinander als auch Mischungen der Organosiloxane mit anderen flüssigkristallinen Materialien, mit Materialien, die die flüssigkristallinen Eigenschaften nicht wesentlich negativ beeinflussen oder reine Dianhydrohexit-Derivate enthaltende Organosiloxane genutzt werden. Insbesondere können auch Mischungen mit anderen flüssigkristallinen Substanzen verwendet werden, wodurch eine Abstimmung der Reflexionswellenlänge zwischen beispielsweise 400 nm rechtshelikal über infrarot rechtshelikal, nematisch (= unendlicher Pitch), infrarot linkshelikal bis 400 nm linkshelikal erfolgen kann.For the above application, both mixtures of Liquid crystalline derivatives containing dianhydrohexite derivatives Organosiloxanes with each other as well as mixtures of Organosiloxanes with other liquid crystalline materials, with materials that have the liquid crystalline properties not significantly negatively affect or pure Organosiloxanes containing dianhydrohexite derivatives are used will. In particular, mixtures with others can also be used liquid crystalline substances are used, whereby a tuning of the reflection wavelength between for example 400 nm right helical over infrared right helical, nematic (= infinite pitch), infrared left helical up to 400 nm left helical.

Die Mischungen der flüssigkristallinen Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden Organosiloxane untereinander und mit anderen flüssigkristallinen Materialien sind ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung. Weitere Bestandteile derartiger Gemische können beispielsweise monomere flüssigkristalline Methacrylsäure und/oder Acrylsäureester sein. Die flüssigkristallinen Mischungen aus methacryloxy- und/oder acryloxygruppen aufweisenden Komponenten können nach an sich bekannten Verfahren polymerisiert und bei geeigneter Wahl der Komponenten auch vernetzt werden.The mixtures of the liquid crystalline Organosiloxanes containing dianhydrohexite derivatives with each other and with other liquid crystalline ones Materials are also the subject of this invention. Other components of such mixtures can for example monomeric liquid crystalline methacrylic acid and / or acrylic acid esters. The liquid crystalline Mixtures of methacryloxy and / or acryloxy groups  having components can according to known Process polymerized and with a suitable choice of Components can also be networked.

Die flüssigkristallinen Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden Organosiloxane, welche in den mesogenen Resten der allgemeinen Formeln (1) und/oder (7) Methacryloxy- und/oder Acryloxygruppen aufweisen, können dreidimensional vernetzt werden. Diese Vernetzung wird vorzugsweise mittels freier Radikale bewirkt, welche durch Peroxide, durch UV-Licht oder durch energiereichere elektromagnetische Strahlung als UV-Licht, oder thermisch erzeugt werden. Die Vernetzung kann aber auch mittels direkt an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome enthaltende Vernetzer unter Katalyse oben genannter Platinmetallkatalysatoren bewirkt werden. Sie kann auch kationisch oder anionisch erfolgen. Besonders bevorzugt ist die Vernetzung durch UV-Licht. Diese Vernetzung ist in der US-A 5,211,877 beschrieben.Containing the liquid crystalline dianhydrohexite derivatives Organosiloxanes, which are in the mesogenic residues of the general formulas (1) and / or (7) methacryloxy and / or Acryloxy groups can be three-dimensionally cross-linked will. This networking is preferably done by means of free Radicals caused by peroxides, by UV light or by more energetic electromagnetic radiation than UV light, or generated thermally. Networking can but also by means of those bonded directly to silicon atoms Crosslinkers containing hydrogen atoms under catalysis above called platinum metal catalysts are effected. she can can also be cationic or anionic. Particularly preferred is networking through UV light. This networking is in of US-A 5,211,877.

In den nachfolgenden Beispielen sind, falls jeweils nicht anders angegeben,In the examples below, if not each otherwise stated

  • a) alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen;a) all quantities based on weight;
  • b) alle Drücke 0,10 MPa (abs.);b) all pressures 0.10 MPa (abs.);
  • c) alle Temperaturen 20°C;c) all temperatures 20 ° C;
  • d) HTP = helical twisting power;d) HTP = helical twisting power;
  • e) WOR = Reflexionswellenlängee) WOR = reflection wavelength
  • f) LC = Flüssigkristallf) LC = liquid crystal
  • g) ABChol = 4-Allyloxybenzoesäurecholesterinesterg) ABChol = 4-allyloxybenzoic acid cholesterol ester
  • h) ABDor = 4-Allyloxybenzoesäuredoristerylester.h) ABDor = 4-allyloxybenzoic acid doristeryl ester.

Es wurden beispielsweise die Dianhydrohexit-Derivate 1-5 hergestellt. Sie können nach der folgenden, allgemeinen Arbeitsvorschrift hergestellt werden:
24 mmol Isosorbid und 48 mmol eines ω-Alkenyloxy bzw. ω-Alkinyloxy-Säurechlorids werden in 40 ml Toluol gelöst und 12 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das Toluol wird im Vakuum abdestilliert und das Rohprodukt aus Ethanol bzw. Isopropanol umkristallisiert.For example, the dianhydrohexite derivatives 1-5 were produced. They can be produced according to the following general working instructions:
24 mmol of isosorbide and 48 mmol of an ω-alkenyloxy or ω-alkynyloxy acid chloride are dissolved in 40 ml of toluene and heated to reflux for 12 hours. The toluene is distilled off in vacuo and the crude product is recrystallized from ethanol or isopropanol.

Das Dianhydrohexit-Derivat 6 wurde nach der folgenden Vorschrift hergestellt:
5 g (12.95 mmol) Isosorbid-bis(4-hydroxy)benzoat und 3 ml Triethylamin werden in 50 ml Aceton gelöst und zu dieser Mischung bei 5-10°C 3 g (28.7 mmol) Methacrylsäurechlorid getropft. Man rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur, gießt auf Eis und säuert mit verdünnter HCl an. Die Mischung wird zweimal mit je 50 ml tert. Butyl-methylether extrahiert, die vereinigten organischen Phasen neutral gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert und das Rohprodukt über Kieselgel säulenchromatographisch gereinigt (Eluent: Petrolether/Ethylacetat 2 : 1). Ausbeute: 2.34 g.The dianhydrohexite derivative 6 was prepared according to the following procedure:
5 g (12.95 mmol) of isosorbide-bis (4-hydroxy) benzoate and 3 ml of triethylamine are dissolved in 50 ml of acetone and 3 g (28.7 mmol) of methacrylic acid chloride are added dropwise to this mixture at 5-10 ° C. The mixture is stirred for 2 hours at room temperature, poured onto ice and acidified with dilute HCl. The mixture is tert twice with 50 ml each. Butyl methyl ether extracted, the combined organic phases washed neutral and dried over sodium sulfate. The solvent is distilled off in vacuo and the crude product is purified by column chromatography on silica gel (eluent: petroleum ether / ethyl acetate 2: 1). Yield: 2.34 g.

Beispiel 1 (Hydrosilylierung gegenüber Dotierung mit Monomeren)Example 1 (Hydrosilylation versus doping with Monomers)

Mischt man zum Hydrosilylierungsprodukt von Pentamethylcyclopentasiloxan und 4-Allyloxybenzoesäure-4- cyanophenylester 2.73 Gew-% Isosorbid-bis(4-allyloxybenzoat) resultiert eine Reflexionswellenlänge von 927 nm. Werden jedoch 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenylester und Isosorbid-bis(4-allyloxybenzoat) gemeinsam an Pentamethylcyclopentasiloxan hydrosilyliert, so resultiert bei einer Isosqrbid-Derivat Konzentration von 2.73 Gew-% im Produkt eine Reflexionswellenlänge von 698 nm, d. h. eine Verschiebung von über 200 nm zu kürzerwelligem Licht.Mix to the hydrosilylation product of Pentamethylcyclopentasiloxane and 4-allyloxybenzoic acid 4- cyanophenyl ester 2.73% by weight isosorbide-bis (4-allyloxybenzoate) results in a reflection wavelength of 927 nm however 4-cyanophenyl 4-allyloxybenzoate and Isosorbide bis (4-allyloxybenzoate) together Pentamethylcyclopentasiloxane hydrosilylated, resulting at an isosqrbid derivative concentration of 2.73% by weight in Product has a reflection wavelength of 698 nm, i.e. H. a Shift from over 200 nm to shorter-wave light.

0.07 g (0.15 mmol) Isosorbid-bis(4-allyloxybenzoat) (2 Mol-%, das entspricht 2.73 Gew.-% im fertigen LC) und 2 g (7.17 mmol) 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenylester werden in Toluol gelöst, mit 0.49 g (1.63 mmol) Pentamethylcyclopentasiloxan und 200 ppm Dicyclopentadienyl-Platindichlorid versetzt und die Mischung 2 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert. Der resultierende Flüssigkristall zeigt eine cholesterische Phase. Nach der Präparation zwischen 2 Glasplatten ergibt sich bei Raumtemperatur eine WOR von 698 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.0.07 g (0.15 mmol) isosorbide bis (4-allyloxybenzoate) (2 mol%, this corresponds to 2.73% by weight in the finished LC) and 2 g (7.17 mmol) 4-cyanophenyl 4-allyloxybenzoate dissolved in toluene, with 0.49 g (1.63 mmol) Pentamethylcyclopentasiloxane and 200 ppm Dicyclopentadienyl platinum dichloride added and the mixture Heated to reflux for 2 hours. The solvent is in Vacuum distilled off. The resulting liquid crystal shows a cholesteric phase. After the preparation between 2 glass plates at room temperature WOR of 698 nm. It becomes right circularly polarized light reflected.

Vergleichsbeispiel 1-1 (Zumischung von Isosorbid-bis(4- allyloxybenzoat))Comparative Example 1-1 (admixture of isosorbide-bis (4- allyloxybenzoate))

Zu 9.727 g Hydrosilylierungsprodukt von 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenyester an Pentamethylcyclopentasiloxan werden 0.273 g Isosorbid-bis(4-allyloxybenzoat) (2.73 Gew. -%) gemischt und die resultierende, cholesterische Mischung zwischen 2 Glasplatten präpariert. Es ergibt sich eine WOR bei Raumtemperatur von 927 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.To 9,727 g of hydrosilylation product from 4-cyanophenyester 4-allyloxybenzoate Pentamethylcyclopentasiloxane become 0.273 g Isosorbide-bis (4-allyloxybenzoate) (2.73% by weight) mixed and  the resulting cholesteric mixture between 2 Prepared glass plates. The result is a WOR at Room temperature of 927 nm. It becomes right circular polarized light reflects.

Vergleichsbeispiel 1-2 (Zumischung von Isosorbid-bis(4- methacryloyloxybenzoat))Comparative Example 1-2 (admixture of isosorbide-bis (4- methacryloyloxybenzoate))

Zu 204.14 mg Hydrosilylierungsprodukt von 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenylester an Pentamethylcyclopentasiloxan werden 5. 75 mg Isosorbid-bis(4-methacryloyloxybenzoat) (2.74 Gew-%) gemischt und die resultierende, cholesterische Mischung zwischen 2 Glasplatten präpariert. Es ergibt sich eine WOR bei Raumtemperatur von 1031 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.To 204.14 mg of hydrosilylation product from 4-cyanophenyl 4-allyloxybenzoate Pentamethylcyclopentasiloxane become 5.75 mg Isosorbide bis (4-methacryloyloxybenzoate) (2.74% by weight) mixed and the resulting cholesteric mixture prepared between 2 glass plates. The result is a WOR at room temperature of 1031 nm. It becomes right circular polarized light reflects.

Beispiel 2 (Verwendung von Isosorbid gegenüber ABDor)Example 2 (Use of Isosorbide vs. ABDor)

0.48 g (2.0 mmol) Tetramethylcyclotetrasiloxan, 2 g (7.17 mmol) (95 Mol-%) 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenylester und 0.19 g (0.38 mmol) (5 Mol-%) Isosorbid-bis (4-(3-butenyloxy)benzoat) werden in 20 ml Toluol gelöst und mit 200 ppm Dicyclopentadienyl-Platindichlorid versetzt. Man erhitzt 2 Stunden zum Rückfluß und destilliert anschließend das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der resultierende Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 427 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert. 0.48 g (2.0 mmol) tetramethylcyclotetrasiloxane, 2 g (7.17 mmol) (95 mol%) 4-cyanophenyl 4-allyloxybenzoate and 0.19 g (0.38 mmol) (5 mol%) Isosorbide bis (4- (3-butenyloxy) benzoate) are dissolved in 20 ml Toluene dissolved and at 200 ppm Dicyclopentadienyl platinum dichloride added. One heats 2 Hours at reflux and then distilled the Solvent in a vacuum. The resulting one After preparation, liquid crystal has between 2 glass plates a WOR of 427 nm. Right-hand circular polarization Light reflected.  

Vergleichsbeispiel 2 (Isosorbid-bis(4-(3-butenyloxy) benzoat) wird durch ABDor ersetzt)Comparative Example 2 (Isosorbide bis (4- (3-butenyloxy) benzoate) will be replaced by ABDor)

An Tetramethylcyclotetrasiloxan werden 95 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenylester und 5 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäuredoristerylester analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende, cholesterische Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 1800 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.95 mol% of tetramethylcyclotetrasiloxane 4-cyanophenyl 4-allyloxybenzoate and 5 mol% 4-Allyloxybenzoic acid doristeryl ester analogous to Example 2 hydrosilylated. The resulting, cholesteric After preparation, liquid crystal has between 2 glass plates a WOR of 1800 nm. Right-hand circular polarization Light reflected.

Beispiel 3 (Verwendung von Isomannid gegenüber ABChol bzw. Weinsäurebenzoat)Example 3 (Use of isomannide versus ABChol or Tartaric acid benzoate)

An Pentamethylcyclopentasiloxan werden 67 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester, 30 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurecholesterinester und 3 Mol-% Isomannid-bis(4-allyloxybenzoat) analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 515 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert.67 mol% of pentamethylcyclopentasiloxane are Biphenyl 4-allyloxybenzoate, 30 mol% 4-allyloxybenzoic acid cholesterol ester and 3 mol% Isomannide bis (4-allyloxybenzoate) analogous to Example 2 hydrosilylated. The resulting liquid crystal has after Preparation between 2 glass plates a WOR of 515 nm. Es left circularly polarized light is reflected.

Vergleichsbeispiel 3-1 (3 Mol-% Isomannid-bis(4 allyloxybenzoat) werden durch ABChol ersetzt)Comparative Example 3-1 (3 mol% isomannide bis (4th allyloxybenzoate) are replaced by ABChol)

An Pentamethylcyclopentasiloxan werden 67 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester und 33 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurecholesterinester analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende, cholesterische Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 670 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert. 67 mol% of pentamethylcyclopentasiloxane are Biphenyl 4-allyloxybenzoate and 33 mol% 4-Allyloxybenzoic acid cholesterol ester analogous to Example 2 hydrosilylated. The resulting, cholesteric After preparation, liquid crystal has between 2 glass plates a WOR of 670 nm. It is left-hand circularly polarized Light reflected.  

Vergleichsbeispiel 3-2 (3 Mol-% Isomannid-bis(4- allyloxybenzoat) werden durch (3R, 4R)-(+)-Allyl-3,4- bis(benzoyloxy)succinmid ersetzt)Comparative Example 3-2 (3 mol% isomannide bis (4- allyloxybenzoate) are replaced by (3R, 4R) - (+) - allyl-3,4- bis (benzoyloxy) succinmid replaced)

An Pentamethylcyclopentasiloxan werden 67 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester, 30 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurecholesterinester und 3 Mol-% (3R,4R)-(+)-Allyl-3,4-bis(benzoyloxy)succinimid analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende, cholesterische Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 580 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert.67 mol% of pentamethylcyclopentasiloxane are Biphenyl 4-allyloxybenzoate, 30 mol% 4-allyloxybenzoic acid cholesterol ester and 3 mol% (3R, 4R) - (+) - allyl-3,4-bis (benzoyloxy) succinimide analog Example 2 hydrosilylated. The resulting, cholesteric After preparation, liquid crystal has between 2 glass plates a WOR of 580 nm. It is left circularly polarized Light reflected.

Beispiel 4 (Verwendung von Isosorbid gegenüber ABDor)Example 4 (Use of Isosorbide vs. ABDor)

An Pentamethylcyclopentasiloxan werden 40 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäure-4-methoxyphenylester, 40 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester, 18 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäuredoristerylester und 2 Mol-% Isosorbid-bis(4-allyloxy)benzoat) analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 432 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.40 mol% of pentamethylcyclopentasiloxane are 4-methoxyphenyl 4-allyloxybenzoate, 40 mol% 4-Allyloxybenzoic acid biphenyl ester, 18 mol% 4-allyloxybenzoic acid doristeryl ester and 2 mol% Isosorbide-bis (4-allyloxy) benzoate) analogous to Example 2 hydrosilylated. The resulting liquid crystal has after Preparation between 2 glass plates a WOR of 432 nm. Es right circularly polarized light is reflected.

Vergleichsbeispiel 4 (Isosorbid-bis(4-allyloxy)benzoat) wird durch ABDor ersetzt)Comparative Example 4 (isosorbide bis (4-allyloxy) benzoate) replaced by ABDor)

An Pentamethylcyclopentasiloxan werden 40 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäure-4-methoxyphenylester, 40 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester und 20 Mol-% Allyloxybenzoesäuredoristerylester analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende, cholesterische Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 562 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.40 mol% of pentamethylcyclopentasiloxane are 4-methoxyphenyl 4-allyloxybenzoate, 40 mol% Biphenyl 4-allyloxybenzoate and 20 mol% Allyloxybenzoic acid doristeryl ester analogous to Example 2 hydrosilylated. The resulting, cholesteric After preparation, liquid crystal has between 2 glass plates  a WOR of 562 nm. Right-hand circular polarization Light reflected.

Beispiel 5 (Verwendung Isomannid gegenüber ABChol)Example 5 (Use of Isomannide vs. ABChol)

1.0 g (3.33 mmol) Pentamethylcyclopentasiloxan, 3.37 g (6.16 mmol) (37 Mol-%) 4-Allyloxybenzoesäurecholesterinester und 1.1 g (3.33 mmol) (20 Mol-%) 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester werden in 20 ml Toluol gelöst und die Reaktionsmischung zusammen mit 100 ppm Dicyclopentadienyl-Platindichlorid 1 Stunde zum Rückfluß erhitzt. Man kühlt auf 50°C ab, fügt 2.3 g (6.8 mmol) (40 Mol-%) 4-Allyloxybenzoesäure-4-(methacryloyloxyphenyl)ester, 0.23 g (0.49 mmol) (3 Mol-%) Isomannid-bis(4- allyloxybenzoat) und 10 mg Aluminiumsalz von N- Nitrosophenylhydroxylamin hinzu und rührt 1 Stunde bei 70°C. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert. Der resultierende, cholesterische Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 516 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert.1.0 g (3.33 mmol) pentamethylcyclopentasiloxane, 3.37 g (6.16 mmol) (37 mol%) 4-allyloxybenzoic acid cholesterol ester and 1.1 g (3.33 mmol) (20 mol%) Biphenyl 4-allyloxybenzoate are dissolved in 20 ml of toluene dissolved and the reaction mixture together with 100 ppm Dicyclopentadienyl platinum dichloride at reflux for 1 hour heated. The mixture is cooled to 50 ° C., 2.3 g (6.8 mmol) (40 Mol%) 4-allyloxybenzoic acid 4- (methacryloyloxyphenyl) ester, 0.23 g (0.49 mmol) (3 mol%) isomannide-bis (4- allyloxybenzoate) and 10 mg aluminum salt of N- Nitrosophenylhydroxylamine added and stirred at 70 ° C for 1 hour. The solvent is distilled off in vacuo. Of the resulting, cholesteric liquid crystal has after Preparation between 2 glass plates a WOR of 516 nm. Es left circularly polarized light is reflected.

Vergleichsbeispiel 5 (Isomannid-bis(4-allyloxybenzoat) wird durch ABChol ersetzt)Comparative Example 5 (Isomannide bis (4-allyloxybenzoate) replaced by ABChol)

An Pentamethylcyclopentasiloxan werden 40 Mol-% 4-Alllyloxybenzoesäurecholesterinester, 20 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäurebiphenylester und 40 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäure-4-(methacryloyloxyphenyl)ester analog Beispiel 6 hydrosilyliert. Der resultierende, cholesterische Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 623 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert. 40 mol% of pentamethylcyclopentasiloxane are 4-Alllyloxybenzoic acid cholesterol ester, 20 mol% Biphenyl 4-allyloxybenzoate and 40 mol% 4-Allyloxybenzoic acid 4- (methacryloyloxyphenyl) ester analog Example 6 hydrosilylated. The resulting, cholesteric After preparation, liquid crystal has between 2 glass plates a WOR of 623 nm. It is left circularly polarized Light reflected.  

Beispiel 6 (Verwendung von Isosorbid gegenüber ABDor)Example 6 (Use of Isosorbide vs. ABDor)

An Tetramethylcyclotetrasiloxan werden 95 Mol-% 4-Allyloxybenzoesäure-4-cyanophenylester und 5 Mol-% Isosorbid-bis(4-propargyloxy)benzoat) analog Beispiel 2 hydrosilyliert. Der resultierende Flüssigkristall hat nach Präparation zwischen 2 Glasplatten eine WOR von 464 nm. Es wird rechtszirkular polarisiertes Licht reflektiert.95 mol% of tetramethylcyclotetrasiloxane 4-cyanophenyl 4-allyloxybenzoate and 5 mol% Isosorbide-bis (4-propargyloxy) benzoate) as in Example 2 hydrosilylated. The resulting liquid crystal has after Preparation between 2 glass plates a WOR of 464 nm. Es right circularly polarized light is reflected.

Vergleichsbeispiel 6 (Isosorbid-bis(4-propargyloxy)benzoat) wird durch ABDor ersetzt)Comparative Example 6 (Isosorbide-bis (4-propargyloxy) benzoate) will be replaced by ABDor)

identisch mit Vergleichsbeispiel 2-1identical to comparative example 2-1

Beispiel 7 (Vernetzung des Flüssigkristalls)Example 7 (Crosslinking of the Liquid Crystal)

Zum Flüssigkristall aus Beispiel 5 werden 1 Gew-% 2-Methyl-1-4-(methylthio)phenyl)-2-morpholinopropanon-1 (Irgacure 907, Fa. Ciba-Geigy) gemischt, der Flüssigkristall bei 80°C zwischen 2 Glasplatten orientiert, 1 Stunde getempert und die Probe 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Es resultiert ein vernetzter, cholesterischer Film mit einer WOR von 520 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert.1% by weight are added to the liquid crystal from Example 5 2-methyl-1-4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropanone-1 (Irgacure 907, Ciba-Geigy) mixed, the liquid crystal oriented at 80 ° C between 2 glass plates, 1 hour annealed and the sample irradiated with UV light for 3 minutes. It results in a cross-linked, cholesteric film with a WOR of 520 nm. It becomes left circularly polarized light reflected.

Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

Analog Beispiel 7 wird der Flüssigkristall aus Vergleichsbeispiel 5 vernetzt. Der cholesterische Film hat eine WOR von 603 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert. Analogously to Example 7, the liquid crystal is made Comparative Example 5 crosslinked. The cholesteric film has a WOR of 603 nm. It is left circularly polarized Light reflected.  

Beispiel 8 (Vernetzung des Flüssigkristalls und Zusatz von monomeren Hilfsstoffen)Example 8 (Crosslinking of the liquid crystal and addition of monomeric auxiliaries)

Zum Flüssigkristall aus Beispiel 5 werden 1 Gew-% 2-Methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholinopropanon-1 (Irgacure 907, von Ciba-Geigy AG, Schweiz) und 20 Gew.-% 4- Methacryloyloxybenzoesäure-4-ethylphenylester gemischt, der Flüssigkristall bei 80°C zwischen 2 Glasplatten orientiert, 1 Stunde getempert und die Probe 3 Minuten mit UV-Licht bestrahlt. Es resultiert ein vernetzter, cholesterischer Film mit einer WOR von 520 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert.1% by weight are added to the liquid crystal from Example 5 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropanone-1 (Irgacure 907, from Ciba-Geigy AG, Switzerland) and 20% by weight 4- 4-ethylphenyl methacryloyloxybenzoate mixed, the Liquid crystal oriented at 80 ° C between 2 glass plates, Annealed for 1 hour and the sample for 3 minutes with UV light irradiated. The result is a cross-linked, cholesteric Film with a WOR of 520 nm. It becomes left circular polarized light reflects.

Vergleichsbeispiel 8Comparative Example 8

Analog Beispiel 8 wird der Flüssigkristall aus Vergleichsbeispiel 5 vernetzt. Der cholesterische Film hat eine WOR von 626 nm. Es wird linkszirkular polarisiertes Licht reflektiert.Analogously to Example 8, the liquid crystal is made Comparative Example 5 crosslinked. The cholesteric film has a WOR of 626 nm. It is left-hand circularly polarized Light reflected.

Beispiel 9 (rechtshelikaler Filter)Example 9 (right-helical filter)

0.69 g (2.88 mmol) Tetramethylcyclotetrasiloxan, 2.14 g (5.3 mmol) (53 Mol-%) 4-Allyloxybenzoesäure-4-(4-methoxyphenoxycarbonyl)phenyleste r und 0.33 g (0.69 mmol) (7 Mol-%) Isosorbid-bis-(4 allyloxybenzoat) werden in 20 ml Toluol gelöst und die Reaktionsmischung zusammen mit 100 ppm Dicyclopentadienyl Platindichlorid 1 Stunde zum Rückfluß erhitzt. Man kühlt auf 50°C ab, fügt 1.35 g (6.95 mmol) (40 Mol-%) 4- Allyloxybenzoesäure-4-(methacryloyloxyphenyl)ester und 10 mg Aluminiumsalz von N-Nitrosophenylhydroxylamin hinzu und rührt 1 Stunde bei 70°C. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert. Zum resultierenden, cholesterischen Flüssigkristall werden anschließend bei 70°C 20 Gew. -% 4-Methacryloyloxybenzoesäure-4-ethylphenylester und 2 Gew. -% 2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanon-1 (Irgacure 907, von Ciba-Geigy AG, Schweiz) gemischt und die erhaltene Mischung bei 90°C zwischen 2 polyimid­ beschichteten Glasplatten präpariert. Nach einer Temperzeit von 1 Stunde bei 90°C wird der Flüssigkristall mit einer UV-Lampe photovernetzt. Der erhaltene LC-Filter hat eine WOR von 631 nm.0.69 g (2.88 mmol) tetramethylcyclotetrasiloxane, 2.14 g (5.3 mmol) (53 mol%) 4-Allyloxybenzoic acid 4- (4-methoxyphenoxycarbonyl) phenyl r and 0.33 g (0.69 mmol) (7 mol%) isosorbide-bis- (4th allyloxybenzoate) are dissolved in 20 ml of toluene and the Reaction mixture together with 100 ppm dicyclopentadienyl Platinum dichloride heated to reflux for 1 hour. You cool down 50 ° C, adds 1.35 g (6.95 mmol) (40 mol%) 4- Allyloxybenzoic acid 4- (methacryloyloxyphenyl) ester and 10 mg Added aluminum salt of N-nitrosophenylhydroxylamine and stir for 1 hour at 70 ° C. The solvent is in a vacuum distilled off. The resulting cholesteric  Liquid crystal are then 20% by weight at 70 ° C. 4-methylphenyl 4-methacryloyloxybenzoate and 2% by weight 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (Irgacure 907, from Ciba-Geigy AG, Switzerland) mixed and the obtained mixture at 90 ° C between 2 polyimide prepared coated glass plates. After an annealing time of 1 hour at 90 ° C the liquid crystal with a UV lamp photocrosslinked. The LC filter obtained has a WOR of 631 nm.

Claims (9)

1. Flüssigkristalline Organosiloxane, die Dianhydrohexit- Derivate als chirale Gruppen aufweisen.1. Liquid crystalline organosiloxanes which contain dianhydrohexite Have derivatives as chiral groups. 2. Flüssigkristalline Organosiloxane nach Anspruch 1, welche pro Molekül mindestens ein Si-C gebundenes Dianydrohexit-Derivat der allgemeinen Formel (1) M¹- Hexit - M² (1),als chirale Komponente aufweisen, in der Hexit eine der vorstehenden Dianhydrohexit-Gruppen,
M¹ einen Rest der allgemeinen Formel (2),R¹-(A¹)a-Z¹r-(A²)b-X¹- (2) undM² einen Rest der allgemeinen Formel (2) oder einen Rest der allgemeinen Formel (3),R²-R³-(A³)c-Z²s-(A⁴)d-X²- (3),bedeuten, wobei in den vorstehenden allgemeinen Formeln (2) und (3)
R¹ und R³ jeweils einen Rest der Formel CnHm bedeuten, wobei eine oder mehrere, nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Sauerstoffatome oder Dimethylsilylreste ersetzt sein können,
R² eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte oder Alkoxysiloxygruppe oder Cholesterylrest, Doristerolrest, Halogenatom, Wasserstoffatom, Hydroxyl-, Nitril-, und Trialkylsiloxygruppe, deren Alkylreste jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen,
A¹, A², A³ und A⁴ gleiche oder verschiedene zweibindige Reste, nämlich 1,4-Phenylen-, 1,4-Cyclohexylenreste, substituierte Arylene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituierte Cycloalkylene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Heteroarylene mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
X¹ und X² gleiche oder verschiedene zweibindige Reste aus der Gruppe -OCO-, -NHCO-, -CO- oder einen Rest R¹,
Z¹ und Z² gleiche oder verschiedene zweibindige Reste aus der Gruppe -(CH₂)₉-, -COO-, -CH=CH-, -N=N-, -N=N(O)-, -OCO-, -CH₂CO-, -COCH₂-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂-NH-, -NH-CH₂-, -CONH-, -NHCO-, -N=CH- oder -CH=N-,
a, b, c und d jeweils gleiche oder verschiedene ganze Zahlen im Wert von 0, 1, 2 oder 3,
n eine ganze Zahl im Wert von 0 bis 20,
m den Wert von 2n besitzt, oder, falls n mindestens 2 bedeutet, auch den Wert von (2n-2) besitzen kann,
q eine ganze Zahl im Wert von 1, 2 oder 3,
r und s jeweils eine ganze Zahl im Wert von 0 oder 1 bedeuten.2. Liquid-crystalline organosiloxanes according to claim 1, which have at least one Si-C-bonded dianydrohexite derivative of the general formula (1) M¹-Hexit - M² (1), as a chiral component in which hexite has one of the above dianhydrohexite groups,
M¹ is a radical of the general formula (2), R¹- (A¹) a -Z¹ r - (A²) b -X¹- (2) andM² is a radical of the general formula (2) or a radical of the general formula (3), R² -R³- (A³) c -Z² s - (A⁴) d -X²- (3), where in the above general formulas (2) and (3)
R¹ and R³ each represent a radical of the formula C n H m , where one or more non-adjacent methylene units can be replaced by oxygen atoms or dimethylsilyl radicals,
R² is a polymerizable ethylenically unsaturated or alkoxysiloxy group or cholesteryl radical, doristerol radical, halogen atom, hydrogen atom, hydroxyl, nitrile and trialkylsiloxy group, the alkyl radicals each having 1 to 8 carbon atoms,
A¹, A², A³ and A⁴ the same or different divalent radicals, namely 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene radicals, substituted arylenes with 1 to 10 carbon atoms, substituted cycloalkylenes with 1 to 10 carbon atoms and heteroarylenes with 1 to 10 carbon atoms,
X¹ and X² are identical or different divalent radicals from the group -OCO-, -NHCO-, -CO- or a radical R¹,
Z¹ and Z² are identical or different double-bonded radicals from the group - (CH₂) ₉-, -COO-, -CH = CH-, -N = N-, -N = N (O) -, -OCO-, -CH₂CO- , -COCH₂-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂-NH-, -NH-CH₂-, -CONH-, -NHCO-, -N = CH- or -CH = N-,
a, b, c and d each have the same or different integers of 0, 1, 2 or 3,
n is an integer from 0 to 20,
m has the value of 2n, or, if n is at least 2, can also have the value of (2n-2),
q an integer of 1, 2 or 3,
r and s each represent an integer of 0 or 1. 3. Flüssigkristalline Organosiloxane nach Anspruch 1 oder 2, aufgebaut gemäß den allgemeinen Formeln (4) bis (6), in denen
B einen Rest der allgemeinen Formel (1) und gegebenenfalls einen Rest der allgemeinen Formel (7)R⁴-(A⁵)x-Z³t-(A⁶)y-Z⁴u-(A⁷)z-A⁸ (7),bedeutet, wobei in den vorstehenden Formeln (4) bis (7):
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte C₁-bis C₁₈-Kohlenwasserstoffreste,
e und g jeweils eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 100
f, h, i und j jeweils eine ganze Zahl im Wert von 0 bis 100,
R⁴ die Bedeutungen von R¹,
A⁵, A⁶ und A⁷ die Bedeutungen von A¹,
Z³ und Z⁴ die Bedeutungen von Z¹,
A⁸ gesättigte oder olefinisch ungesättigte gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy- oder Cycloalkylreste mit jeweils 1-16 Kohlenstoffatomen, Cholestanreste, Cholesterylreste, Doristerolreste Halogenatome, Wasserstoffatome, Hydroxyl-, Nitril-, (Meth) acryloxy-, (Meth) acryloxyethylenoxy-, (Meth)acryloxydi(ethylen­ oxy)-, (Meth)acryloxytri(ethylenoxy)-, R- oder S- Tetrahydrofurancarbonsäureester und Trialkyl-, oder Trialkoxysiloxygruppen, deren Alkyl- bzw. Alkoxyreste 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen,
x, y und z jeweils gleiche oder verschiedene ganze Zahlen im Wert von 0, 1, 2 und 3 und
t und u die Bedeutungen von r aufweisen, mit der Maßgabe, daß die Summe e + f mindestens 2 beträgt. 3. Liquid-crystalline organosiloxanes according to claim 1 or 2, constructed according to the general formulas (4) to (6), in which
B is a radical of the general formula (1) and optionally a radical of the general formula (7) R⁴- (A⁵) x -Z³ t - (A⁶) y -Z⁴ u - (A⁷) z -A⁸ (7), where in the above formulas (4) to (7):
R are identical or different, optionally substituted C₁ to C₁₈ hydrocarbon radicals,
e and g each represent an integer from 1 to 100
f, h, i and j are each an integer from 0 to 100,
R⁴ is the meaning of R¹,
A⁵, A⁶ and A⁷ the meanings of A¹,
Z³ and Z⁴ the meanings of Z¹,
A⁸ saturated or olefinically unsaturated optionally substituted alkyl, alkoxy or cycloalkyl radicals each having 1-16 carbon atoms, cholestane radicals, cholesteryl radicals, doristerol radicals, halogen atoms, hydrogen atoms, hydroxyl, nitrile, (meth) acryloxy, (meth) acryloxyethyleneoxy, (meth ) acryloxydi (ethylene oxy), (meth) acryloxytri (ethyleneoxy), R or S tetrahydrofuran carboxylic acid esters and trialkyl or trialkoxysiloxy groups whose alkyl or alkoxy radicals have 1 to 8 carbon atoms,
x, y and z each have the same or different integers of 0, 1, 2 and 3 and
t and u have the meanings of r, with the proviso that the sum e + f is at least 2. 4. Verfahren zur Herstellung von Dianhydrohexit-Derivate enthaltenden flüssigkristallinen Organosiloxane gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem Organosiloxane und/oder zu Organosiloxanen kondensierbare Organosilanen mit mesogene Gruppen aufweisenden Alkenen oder Alkinen der allgemeinen Formel (1) und gegebenenfalls der allgemeinen Formel (7), umgesetzt werden, wobei die Organosiloxane und mindestens ein Teil der Organosilane mindestens ein direkt an Silicium gebundenes Wasserstoffatom aufweisen.4. Process for the preparation of dianhydrohexite derivatives containing liquid crystalline organosiloxanes according to one of claims 1 to 3, wherein the organosiloxanes and / or organosilanes condensable to organosiloxanes with mesogenic groups containing alkenes or alkynes of the general formula (1) and optionally the general formula (7), are implemented, the Organosiloxanes and at least some of the organosilanes at least one bonded directly to silicon Have hydrogen atom. 5. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem Organosiloxane der allgemeinen Formeln (10) bis (12) und/oder Organosilane der allgemeinen Formel (13)HRSiY¹Y² (13),mit Verbindungen der allgemeinen Formel (14)M³- Hexit - M² (14),
und gegebenfalls Verbindungen der allgemeinen Formel (15)R⁵-(A⁵)x-Z³t-(A⁶)y-Z⁴u-(A⁷)z-A⁸ (15),umgesetzt werden, und, falls Organosilane der allgemeinen Formel (13) eingesetzt werden, die erhaltenen Organosilane der allgemeinen Formel (16)BRSiY¹Y² (16),kondensiert werden, wobei in den vorstehenden Formeln (10) bis (16)
M³ einen Rest der allgemeinen Formel (17)R⁶-(A¹)a-Z¹r-(A²)b-X¹- (17),y¹ eine kondensierbare Gruppe,
y² eine kondensierbare Gruppe oder einen Rest R
R⁵ und R⁶ jeweils einen Rest der Formel CαHβ, in der eine oder mehrere, nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Sauerstoffatome oder Dimethylsilylreste ersetzt sein können, und wobei
α die Bedeutungen von n und
β den Wert von 2α-1 oder 2α-3 besitzt, bedeuten und
R, M², A¹, A², A⁵, A⁵, A⁷, A⁸, Z¹, Z³, Z⁴, B, X¹, a, b, e, f, g, h, i, j, t, u, r, x, y, und z die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.5. The method according to claim 5, in which organosiloxanes of the general formulas (10) to (12) and / or organosilanes of the general formula (13) HRSiY¹Y² (13), with compounds of the general formula (14) M³-Hexit - M² (14),
and optionally compounds of the general formula (15) R⁵- (A⁵) x -Z³ t - (A⁶) y -Z⁴ u - (A⁷) z -A⁸ (15), and, if organosilanes of the general formula (13) are used, the organosilanes of the general formula (16) BRSiY¹Y² (16) obtained are condensed, the formulas (10) to (16) above
M³ is a radical of the general formula (17) R⁶- (A¹) a -Z¹ r - (A²) b -X¹- (17), y¹ is a condensable group,
y² is a condensable group or a radical R
R⁵ and R⁶ each represent a radical of the formula C α H β , in which one or more non-adjacent methylene units can be replaced by oxygen atoms or dimethylsilyl radicals, and wherein
α the meanings of n and
β has the value of 2α-1 or 2α-3, mean and
R, M², A¹, A², A⁵, A⁵, A⁷, A⁸, Z¹, Z³, Z⁴, B, X¹, a, b, e, f, g, h, i, j, t, u, r, x, y, and z have the above meanings. 6. Mischungen der flüssigkristallinen Organosiloxane gemäß Anspruch 1 bis 3 untereinander, mit anderen flüssigkristallinen Materialien und mit Materialien, die die flüssigkristallinen Eigenschaften nicht wesentlich. negativ beeinflussen. 6. Mixtures of the liquid-crystalline organosiloxanes according to Claims 1 to 3 with each other, with others liquid crystalline materials and with materials that the liquid crystalline properties are not essential. influence negatively.   7. Verwendung der flüssigkristallinen Organosiloxane gemäß Anspruch 1 bis 3 oder der Mischungen gemäß Anspruch 6 in optischen Elementen, als polarisierende Farbfilter und für dekorative Zwecke.7. Use of the liquid crystalline organosiloxanes according to Claims 1 to 3 or the mixtures according to claim 6 in optical elements, as polarizing color filters and for decorative purposes. 8. Dianhydrohexit-Derivate der allgemeinen Formel (14), M³- Hexit - M² (14),in der
M² und M³ die in den Ansprüchen 2 und 5 angegebenen Bedeutungen aufweisen.8. Dianhydrohexite derivatives of the general formula (14), M³-Hexit - M² (14), in the
M² and M³ have the meanings given in claims 2 and 5. 9. Organosilane der allgemeinen Formel (16) BRSiY¹Y² (16),in der Y¹ und Y² die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen aufweisen.9. Organosilanes of the general formula (16) BRSiY¹Y² (16), in which Y¹ and Y² have the meanings given in Claim 5 exhibit.
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US08/743,440 US5788880A (en) 1995-11-09 1996-11-01 Liquid-crystalline organosiloxanes containing chiral dianhydrohexitol derivatives
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DE59601217T DE59601217D1 (en) 1995-11-09 1996-11-07 Liquid crystalline organosiloxanes containing chiral dianhydrohexite derivatives
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US (1) US5788880A (en)
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CA (1) CA2189622C (en)
DE (2) DE19541820A1 (en)

Cited By (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6410130B1 (en) 1997-09-02 2002-06-25 Basf Aktiengesellschaft Coatings with a cholesteric effect and method for the production thereof
US6468444B1 (en) 1999-03-25 2002-10-22 Basf Aktiengesellschaft Chiral compounds and their use as chiral dopants for producing cholesteric liquid crystal compositions
US6569355B1 (en) 1999-10-12 2003-05-27 Basf Aktiengesellschaft Chiral compounds, and their use as chiral dopants for the preparation of cholesteric liquid-crystalline compositions
US6605235B1 (en) 1999-08-27 2003-08-12 Basf Aktiengesellschaft Cholesteric layered material having an improved color impression, and the production thereof
US6850310B1 (en) 1999-08-27 2005-02-01 Basf Aktiengesellschaft Cholesteric layered material having improved color stability, and the production thereof
DE112005000732T5 (en) 2004-03-25 2008-09-04 Merck Patent Gmbh Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2098584A1 (en) 2008-03-05 2009-09-09 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display having high twist
WO2011110287A1 (en) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid-crystal media and liquid-crystal displays
EP2380945A1 (en) 2010-04-26 2011-10-26 Merck Patent GmbH Polymerisable compounds and use of same in liquid crystal media and liquid crystal displays
EP2399972A2 (en) 2010-06-25 2011-12-28 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display having high twist
DE102012009631A1 (en) 2011-05-27 2012-11-29 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid crystal media and liquid crystal displays
WO2012163470A1 (en) 2011-06-01 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2013017197A1 (en) 2011-08-01 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2568032A2 (en) 2011-09-06 2013-03-13 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2013034219A1 (en) 2011-09-06 2013-03-14 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2013156113A1 (en) 2012-04-20 2013-10-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2708587A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2014053204A1 (en) 2012-10-02 2014-04-10 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2014082699A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Merck Patent Gmbh Lens element
WO2014169985A1 (en) 2013-04-19 2014-10-23 Merck Patent Gmbh Mesogenic compound, liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2015101405A1 (en) 2013-12-30 2015-07-09 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2016008568A1 (en) 2014-07-18 2016-01-21 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
WO2016107671A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
WO2016107670A1 (en) 2014-12-29 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
EP3124573A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2017137145A1 (en) 2016-02-08 2017-08-17 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
WO2018036989A1 (en) 2016-08-24 2018-03-01 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium and liquid crystal display
WO2019110459A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium for use in a switching element
WO2019110458A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium for use in a switching element
EP3502210A1 (en) 2017-12-20 2019-06-26 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
EP3543314A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
EP3543313A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
DE102019008592A1 (en) 2018-12-12 2020-06-18 Merck Patent Gmbh Components for high frequency technology and liquid crystal media
WO2020120586A1 (en) 2018-12-13 2020-06-18 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
WO2020127141A1 (en) 2018-12-19 2020-06-25 Merck Patent Gmbh Switching layers for use in a switching element
WO2020152206A1 (en) 2019-01-25 2020-07-30 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
EP3733816A1 (en) 2019-04-30 2020-11-04 Merck Patent GmbH Isothiocyanato-tolanes
EP3739020A1 (en) 2019-05-14 2020-11-18 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
WO2020229434A1 (en) 2019-05-15 2020-11-19 Merck Patent Gmbh Method for preparing a liquid crystal-based switching element
WO2020254219A1 (en) 2019-06-17 2020-12-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystal-based light valve
WO2021037962A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
WO2021069535A1 (en) 2019-10-10 2021-04-15 Merck Patent Gmbh Fluorinated aromatic compounds
WO2021116080A1 (en) 2019-12-10 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
EP3839008A1 (en) 2019-12-17 2021-06-23 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
WO2021233797A1 (en) 2020-05-18 2021-11-25 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
EP3933009A1 (en) 2020-07-03 2022-01-05 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
WO2022002997A1 (en) 2020-07-03 2022-01-06 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
WO2022003001A1 (en) 2020-07-03 2022-01-06 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
WO2022008474A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Merck Patent Gmbh Optical component
EP3940040A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
WO2022043376A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
EP3981858A1 (en) 2020-10-07 2022-04-13 Merck Patent GmbH Liquid crytal medium
WO2022090099A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
WO2022129018A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic isothiocyanates
WO2022128845A1 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic isothiocyanates
EP4050084A1 (en) 2021-02-26 2022-08-31 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
WO2022207584A2 (en) 2021-03-31 2022-10-06 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
WO2022229124A1 (en) 2021-04-29 2022-11-03 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
WO2023012202A1 (en) 2021-08-06 2023-02-09 Merck Patent Gmbh Switching layers for use in a window element
WO2023036746A1 (en) 2021-09-08 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
EP4306615A1 (en) 2022-07-11 2024-01-17 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19619460A1 (en) * 1996-05-14 1997-11-20 Consortium Elektrochem Ind Liquid crystalline material with definite birefringence for visible light and selective ultra-violet properties
JP4465104B2 (en) 1997-09-02 2010-05-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Multilayer cholesteric pigment
EP0971016B1 (en) * 1998-07-08 2003-05-21 MERCK PATENT GmbH Mesogenic estradiols
KR100675996B1 (en) * 1999-07-02 2007-01-29 메르크 파텐트 게엠베하 Process of preparing a multilayer cholesteric film
US6271280B1 (en) * 2000-04-19 2001-08-07 General Electric Company Diacetylenic polyorganosiloxanes, intermediates therefor, and cured compositions prepared therefrom
US7311948B2 (en) * 2001-09-24 2007-12-25 Koninklijke Philips Electronics N.V. Isosorbide derivatives
US7443900B2 (en) * 2002-08-29 2008-10-28 Basf Aktiengesellschaft Laser gain medium for solid state dye lasers
US7425281B2 (en) * 2004-12-02 2008-09-16 Displaytech, Inc. Liquid crystal compositions comprising an organogermanium compound and methods for using the same
EP1904301A2 (en) * 2005-05-26 2008-04-02 E.I. Dupont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
US7744970B2 (en) * 2005-05-26 2010-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
JP2009522399A (en) 2005-12-29 2009-06-11 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Composition for reducing infrared transmission
CN100532434C (en) * 2007-04-28 2009-08-26 中国科学院广州化学研究所 Method for preparing backbone chain type liquid crystal elastomer
KR20100057034A (en) * 2007-08-15 2010-05-28 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Chiral compounds, liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
FR2945536B1 (en) * 2009-05-15 2012-09-28 Roquette Freres MONOMERS DERIVED FROM FUNCTIONALIZED DIANHYDROHEXITOL DERIVATIVES, INTERMEDIATES AND TRIAZOLE POLYMERS / TETRAZOLES FROM CYCLOADDITION, PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIFFERENT COMPOUNDS AND APPLICATIONS.
KR101272840B1 (en) * 2011-05-19 2013-06-10 한국생산기술연구원 A photocurable 1,4:3,6-dianhydro-D-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol derivative, a preparation method thereof and a photocurable composition comprising the same
EP3500650B8 (en) * 2016-08-17 2020-08-12 Shenzhen Guohua Optoelectronics Tech. Co. Ltd. Stimuli-responsive polymer film or coating, responsive device and process for preparing the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3822121A1 (en) * 1988-06-30 1990-03-01 Hoechst Ag CHIRAL SUBSTITUTED TARTIC ACID IMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE USE THEREOF AS A DOPE IN LIQUID CRYSTAL MIXTURES
DE3830592A1 (en) * 1988-09-08 1990-04-12 Consortium Elektrochem Ind (METH) ACRYLOXY GROUPS CONTAINING LIQUID CRYSTALLINE POLYORGANOSILOXANES
DE4234845A1 (en) * 1992-10-15 1994-04-21 Consortium Elektrochem Ind Liquid crystalline organosiloxanes containing Doristerol
DE4317704A1 (en) * 1993-05-27 1994-12-01 Consortium Elektrochem Ind Liquid crystalline organosiloxanes containing chiral tartarimides
DE4342280A1 (en) * 1993-12-11 1995-06-14 Basf Ag Polymerizable chiral compounds and their use
DE4408171A1 (en) * 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag New polymerizable liquid crystalline compounds

Cited By (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6410130B1 (en) 1997-09-02 2002-06-25 Basf Aktiengesellschaft Coatings with a cholesteric effect and method for the production thereof
US6468444B1 (en) 1999-03-25 2002-10-22 Basf Aktiengesellschaft Chiral compounds and their use as chiral dopants for producing cholesteric liquid crystal compositions
US6605235B1 (en) 1999-08-27 2003-08-12 Basf Aktiengesellschaft Cholesteric layered material having an improved color impression, and the production thereof
US6850310B1 (en) 1999-08-27 2005-02-01 Basf Aktiengesellschaft Cholesteric layered material having improved color stability, and the production thereof
US6569355B1 (en) 1999-10-12 2003-05-27 Basf Aktiengesellschaft Chiral compounds, and their use as chiral dopants for the preparation of cholesteric liquid-crystalline compositions
DE112005000732T5 (en) 2004-03-25 2008-09-04 Merck Patent Gmbh Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2098584A1 (en) 2008-03-05 2009-09-09 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display having high twist
WO2011110287A1 (en) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid-crystal media and liquid-crystal displays
DE102011011836A1 (en) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid crystal media and liquid crystal displays
EP2380945A1 (en) 2010-04-26 2011-10-26 Merck Patent GmbH Polymerisable compounds and use of same in liquid crystal media and liquid crystal displays
DE102011015546A1 (en) 2010-04-26 2012-01-26 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid crystal media and liquid crystal displays
EP2399972A2 (en) 2010-06-25 2011-12-28 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display having high twist
DE102012009631A1 (en) 2011-05-27 2012-11-29 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid crystal media and liquid crystal displays
WO2012163478A1 (en) 2011-05-27 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Polymerizable compounds and their use in liquid crystal media and liquid crystal displays
WO2012163470A1 (en) 2011-06-01 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2013017197A1 (en) 2011-08-01 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2568032A2 (en) 2011-09-06 2013-03-13 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2013034219A1 (en) 2011-09-06 2013-03-14 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2013156113A1 (en) 2012-04-20 2013-10-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
EP2708587A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2014053204A1 (en) 2012-10-02 2014-04-10 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2014082699A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Merck Patent Gmbh Lens element
WO2014169985A1 (en) 2013-04-19 2014-10-23 Merck Patent Gmbh Mesogenic compound, liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2015101405A1 (en) 2013-12-30 2015-07-09 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2016008568A1 (en) 2014-07-18 2016-01-21 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
WO2016107670A1 (en) 2014-12-29 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
WO2016107671A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
EP3124573A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display
WO2017137145A1 (en) 2016-02-08 2017-08-17 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and high-frequency components comprising same
WO2018036989A1 (en) 2016-08-24 2018-03-01 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium and liquid crystal display
WO2019110459A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium for use in a switching element
WO2019110458A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium for use in a switching element
EP3502210A1 (en) 2017-12-20 2019-06-26 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
US11781069B2 (en) 2017-12-20 2023-10-10 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
EP3543314A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
EP3543313A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
DE102019008592A1 (en) 2018-12-12 2020-06-18 Merck Patent Gmbh Components for high frequency technology and liquid crystal media
WO2020120586A1 (en) 2018-12-13 2020-06-18 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
WO2020127141A1 (en) 2018-12-19 2020-06-25 Merck Patent Gmbh Switching layers for use in a switching element
WO2020152206A1 (en) 2019-01-25 2020-07-30 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
EP3733816A1 (en) 2019-04-30 2020-11-04 Merck Patent GmbH Isothiocyanato-tolanes
EP3739020A1 (en) 2019-05-14 2020-11-18 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
WO2020229434A1 (en) 2019-05-15 2020-11-19 Merck Patent Gmbh Method for preparing a liquid crystal-based switching element
WO2020254219A1 (en) 2019-06-17 2020-12-24 Merck Patent Gmbh Liquid crystal-based light valve
WO2021037962A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
WO2021069535A1 (en) 2019-10-10 2021-04-15 Merck Patent Gmbh Fluorinated aromatic compounds
WO2021116080A1 (en) 2019-12-10 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
US11834599B2 (en) 2019-12-10 2023-12-05 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
EP3839008A1 (en) 2019-12-17 2021-06-23 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
WO2021233797A1 (en) 2020-05-18 2021-11-25 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
WO2022002997A1 (en) 2020-07-03 2022-01-06 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
WO2022003001A1 (en) 2020-07-03 2022-01-06 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
EP3933009A1 (en) 2020-07-03 2022-01-05 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
WO2022008474A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Merck Patent Gmbh Optical component
EP3940040A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
WO2022043376A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
EP3981858A1 (en) 2020-10-07 2022-04-13 Merck Patent GmbH Liquid crytal medium
WO2022090099A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
WO2022128845A1 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic isothiocyanates
WO2022129018A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic isothiocyanates
EP4050084A1 (en) 2021-02-26 2022-08-31 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
WO2022207584A2 (en) 2021-03-31 2022-10-06 Merck Patent Gmbh Aromatic isothiocyanates
WO2022229124A1 (en) 2021-04-29 2022-11-03 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
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