DE1954138A1 - Process for the production of a high-purity alpha-aluminum oxide - Google Patents
Process for the production of a high-purity alpha-aluminum oxideInfo
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Description
W.R. Grace & Co· (Prio 50. Oktober 1968 -W.R. Grace & Co (priority 50 October 1968 -
U9S4 771,9?9 - 12>O44 - 6468)U 9 S 4 771.9? 9 - 1 2 > O44 - 6468)
New York, N.Y./V.St.A.New York, N.Y./V.St.A.
Hamburg, 22. Oktober 1969Hamburg, October 22, 1969
Verfahren zur Herstellung eines reinen oC -Process for producing a pure oC -
Die Erfindung betrifft die Herstellung von oC-Älutainiura« oxyd. Das nach dem erfiiKiyngssgera&ssen Verfahren herge« stellteoC-Alurainiuraoxyä besitzt eine KrtstaIIitgr£?ße von etwa 700 bis X 000 R und sine Oberfläche */on 10 bis IS-wf'/q, Dieees Aluffiiniümoxyd IEEt sioh kalt yevpr-äßeii;, ^o daß die Dichte ohne Sinfcerv^ ©tv;& 2,4 big Z^l'h %/&w' '£'::>£ .".-.ach Sinterung V;si 1 500 C WSh^ als 3^9 g/sar b^trlb^= ^sc-Diohte icann vis auf 3* S3 g/ttir» erhöht "?e?iisiia 1InOt^ :"-'ä bei höheren Tamperatur^-: lifterThe invention relates to the production of oC-Älutainiura «oxide. The C-Alurainiuraoxyä produced by the successful process has a size of about 700 to X 000 R and its surface area * / on 10 to IS -wf '/ q, Dieees Aluffiiniümoxyd IEEt sioh cold yevpr-äßeii ;, ^ o that the density without sinfcerv ^ © tv; & 2.4 big Z ^ l'h% / & w '' £ '::> £ . ".-. after sintering V; si 1 500 C WSh ^ as 3 ^ 9 g / sar b ^ trlb ^ = ^ sc-Diohte icann v is to 3 * S3 g / ttir »increased" ? e? iisii a 1 InOt ^ : "-'ä at higher temperature ^ -: lifter
finden -v.s Pig:«:m^cif ß.?.-;- J ^e^feiste ι'-■find -vs Pig : «: m ^ ci f ß.? .-; - J ^ e ^ feiste ι'- ■
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in Bezifhursi· =?t->i.rt : -.:. *vv- '.-.-silieh.--^);^::^*.l· - - :ι·.-.'.:- ΐ:~^- \?Yj :: größeverteilung aes ve^weEiuetea Älw^intuftiüsords« Die kleineren Teilchengrößen« die durch das erfindungageinässe Verfahren erhalten werden, ermöglichen niedriger© Brenntemperaturen und können deshalb das&u Verwendung finden, kompakte und anders geformte keramische Stoffe mit erhöhter Festigkeit herzustellen*in Bezifhursi =? t-> i.rt: -.:. * vv- '.-.- silieh .-- ^); ^ :: ^ *. l · - - : ι · .-.'. : - ΐ : ~ ^ - \? Yj :: size distribution aes ve ^ weEiuetea Älw ^ intuftiüsords "The smaller particle sizes" obtained by the process according to the invention allow lower firing temperatures and can therefore be used, compact and differently shaped ceramic materials to produce with increased strength *
In der ParallelpatentarmiaXdung P 17 67 724.6 ist die Herstellung feinteiliger Alurairiiumqxyde aus Aluiainiusasalsen, z.B. Nitraten oder Sulfaten, xmu deren Solen ©der Fällungs-In the parallel patent armiaXdung P 17 67 724.6, the production of finely divided Alurairiiumqxyde from Aluiainiusasalsen, e.g. nitrates or sulfates, xmu their brines © the precipitation
ORIGINALORIGINAL
produkten durch Vermählen des Rohmaterials und gegebenenfalls anschließendes Kalzinieren des vermählten Produktes beschrieben« Das Endprodukt ist dabei ein Gemisch von amorphem Alumlnlumoxyd mit ^-Aluminiuraoxyd oder Gt »Aluminiumoxyd oder beldens das Verfahren führt somit auch zur Erzeugung von oC -Alumlniumoxyd, jedoch nur in einer Konzentration von 12 bis 20 Gew,$ des Produktes, während der größte Teil des übrigen Produktes amorphes Aluminium» oxyd Ist, das kein Röntgenpulverdiagramai zeigt.products described by grinding the raw material and, if necessary, subsequent calcination of the ground product «The end product is a mixture of amorphous aluminum oxide with ^ -aluminium oxide or Gt» aluminum oxide or the process thus also leads to the production of oC -aluminium oxide, but only in one concentration from 12 to 20% by weight of the product, while the greater part of the remainder of the product is amorphous aluminum oxide, which shows no X-ray powder diagram.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, mit dessen Hilfe man praktisch reines oC -Aluminiumoxid jederzeit gewinnen kann. Dazu lsi; es erforderlich, definiert© R&hsaaterlallen einzusetzen und gang bestimmte Verfahrensbeöingungeri ©insuhalten« It has now been found a method with the help of which one practically pure oC aluminum oxide can be obtained at any time. In addition lsi; it is necessary to use defined © R & hsaaterlallen and adhere to certain procedural conditions «
Das Rohaiafcerial muß entweder ein Aluminiujnsaiz sein, dessen wässrig® LiSgsmg ©Inen pH-Wert von wenigst als 7 aufweist u&r* aü:S iPicä bei ©iner T.?f*speratur von 3*5 bis 8l5°C» das !i,;Iit άν-Γ ^aMtesperatiir 5^<»ras"ts5ts odar after ein FMllungs« PP1JUMiZ^ :-loß' g^l ©tees ^cn'aFtigeü Salses^ Das bevorzugte Sals ί£'ϊ i:;:: li^^at« dec-'.κ '',-ύί-i siafe auch das Ohlorld wima-mL· ϊτϊζΑ^φ PBgilehkwlten st^uf das ölslo^at - isid Broiiiid, Bas FMIIyiigsprodukt odes» Sol läSt sieh hör-s Indem man ein für das Verfahren verwendbares Aluminiumsalz mit einer Base behandelt* um den pH-Wert auf einen für eine Aufschlämmung oder für Aluminiuraoisyd oder ein Aluminlumsol geeigneten Wert zu bringen; es läßt sich ferner9 wenn auch etwas umständlicher* durch Behandlung eines anderen Aluminiumsalzes mit einer Base zur Bildung einer Aufschlämmung oder eines Sols und anschließende Abtrennung der Elektrolyten durch Zugabe von Nitrat,, Chlorid oder anderen, geeigneten Ionen herstellen. Palis das Salz als Rohmaterial Verwendung findet» liegt es Im allgemeinen in wässriger Lösung vor, wobei es Im Gemisch mit hydratisiertem Aluminiumoxyd vorhanden sein kann.The raw material must either be an aluminum, whose aqueous LiSgsmg © Inen has a pH value of at least 7 u & r * aü: S iPicä at a temperature of 3 * 5 to 815 ° C »that! I, ; Iit άν-Γ ^ aMtesperatiir 5 ^ <»ras" ts5t s odar after ein FMllungs « PP 1 JUMiZ ^: -loß ' g ^ l © tees ^ cn'aFtigeü Salses ^ The preferred Sals ί £' ϊ i:;: : li ^^ at «dec- '.κ'', -ύί-i siafe also the Ohlorld wima-mL · ϊτϊζΑ ^ φ PBgilehkwlten st ^ uf das Ölslo ^ at - isid Broiiiid, Bas FMIIyiigsprodukt odes» Sol läSt see hearing- s by treating a usable for the method of aluminum salt with a base to bring * to adjust the pH value to a to a slurry or Aluminiuraoisyd or Aluminlumsol appropriate value, it can be further 9 although somewhat cumbersome * by treating another aluminum salt with a base to form a slurry or a sol and subsequent separation of the electrolytes by adding nitrate, chloride or other suitable ions When it is used as a raw material, it is generally in an aqueous solution, although it can be present in a mixture with hydrated aluminum oxide.
«. ■■■*». 009 3 20/1768«. ■■■ * ». 009 3 20/1768
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Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird das Rohmaterial (geschmolzenes oder gelöstes Salz oder eine Aufschlämmung aus gefälltem Aluminiumoxyd oder ein Alurniniumoxydsol) in eine bei 515 bis 8150C arbeitende Strahlmühle gegeben* um ein Vorprodukt zu erzeugen. Das Vorprodukt enthält gewöhnlich 10 bis 20 # oC-Aluminiamoxjd mit einer Kristallitgröße von weniger als 500 ftg 30 bis 70 ^ eines amorphen ot -AluminiumoxydVorproduktes, wobei der Res£ aus amorphemIn the inventive method the raw material is added (molten or dissolved salt or a slurry of precipitated alumina or a Alurniniumoxydsol) in a working at 515-815 0 C * jet mill to produce a precursor. The precursor usually contains 10 to 20 ° C. aluminum oxide with a crystallite size of less than 500 ft g 30 to 70% of an amorphous ot -aluminum oxide precursor, the result being from amorphous
Jf-Aluminiuraoxydvorprodukt besteht. Die Aluminiumoxydphasen in dem die Mühle verlassenden Produkt (und die bei der anschließenden Kalsinierung zur vollständigen Umwandlung des Vorproduktes in et-Alurainiumoxyd erforderliche Kalzinierungstemperatur) hängen von dem jeweiligen SaIa, der Lösung, dem Hydrat oder dem Sol ab, die als Ausgangsprodukt der Mühle zugeführt worden sind. Die Produkte enthalten weniger als 0,05 % Verunreinigungen, ausgenommen. Wasser.Jf-Aluminiuraoxydvorprodukt consists. The aluminum oxide phases in the product leaving the mill (and the calcination temperature required for the subsequent calcination to completely convert the precursor into et-alurainium oxide) depend on the particular salt, solution, hydrate or sol that was fed to the mill as the starting product are. The products contain less than 0.05 % impurities, except. Water.
Bei dem neuartigen Verfahren findet die Trocknung und dis Hydratisierung des oC-Aluminiumoxydvorproduktes in einer Hochtemperatur-Strahlmühle statt. Die Strahlmühle ist als solche in der Technik üblich und wird so modifiziert, daß sie bei einer Temperatur arbeitet, die für die erforderliche Zersetzung oder Dehydratisierung des Aluauiniumoxydeinsatzpröduktes unter Bildung äea ot-Aluminiuraoxydvorproduktes oder des <X-Aluminiumoxyd enthaltenden Produktes ausreicht.In the novel process, the drying and dishydration of the oC -aluminum oxide precursor takes place in a high-temperature jet mill. The jet mill is customary as such in the art and is modified so that it operates at a temperature which is sufficient for the required decomposition or dehydration of the aluminum oxide feedstock with formation of the aluminum oxide precursor or the product containing <X aluminum oxide.
Das Vorprodukt wird anschließend durch Kalzinieren bei einer Temperatur von 370 bis 54o°C in reines o£ »Aluminiuraosyd überführt.The intermediate product is then converted into pure aluminum oxide by calcining at a temperature of 370 to 54o ° C convicted.
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Das kalzinierte Produkt kann kalt verpreßt und durch Brennen oder Sintern bei Temperaturen unter 1 700°C zu Formkörpern hoher Dichte mit kleiner Korngröße gesintert werden, so daß man ein feuerfestes keramisches Material erhält«, Wenn dem Aluminiumoxyd bestimmte Zusätze zugemischt werden, lassen sich keramische Materialien zur Verwendung als Werkzeugsehneiden* Lampenkolben, keramische Dichtungen und dergleichen bei ungewöhnlich niedrigen Temperaturen herstellen« Diese Materialien besitzen Eigenschaften, die häufig die günstigen Werte übertreffen. welche herkömml!überweise bei höheren Temperaturen nach bekannten Verfahren erhaltene Stoffe aufweisen. Das umgewandelte Pulver selbst ist wegen der ultrafeinen Teilchengröße und der Abwesenheit von Agglomerate^ die bei polierten Flächen zu mikroskopisch sichtbaren Kratzern führen können* besonders brauchbar als Poliermittel.The calcined product can be cold pressed and through Firing or sintering at temperatures below 1,700 ° C Moldings of high density are sintered with a small grain size, so that you get a refractory ceramic material receives «when certain additives are added to the aluminum oxide ceramic materials for use as tool cutting edges * lamp bulbs, ceramic Manufacture seals and the like at unusually low temperatures «These materials have properties which often exceed the favorable values. which conventionally transfer at higher temperatures have known methods obtained substances. The converted powder itself is because of the ultrafine particle size and the absence of agglomerates, which result in microscopically visible scratches on polished surfaces * particularly useful as a polishing agent.
Bei den bislang bekannten Verfahren zur Erzeugung von öL-Aluminiumoxid unter gewöhnlichen Bedingungen werden Aluminiumoxydhydrate kalziniert oder Salze wie Aluminium« sulfat oder Hiitrat oder andere Alusniniutno^dübergangs«· formen thermisch zersetzt* Alle diese Verfahren erfordern Temperaturen von mehr als I 10O0C5 vorzugsweise von etwa 1200 bis 12000Ce Wenn das Ä'lumißiuaiöxyd chemisch behandelt wird, beispielsweise diirch Dotieren mit Siliciumdioxid J5ur Verhinderung des Kristall itwachstums* oder- durch Umsetzung von Aiuminiumchlorid mit Stickstoffdioxyd, dann ist eine Wärmebehandlung oberhalb von ilOÖ°C erforderlich* im ein Produkt zu erzeugen, das im wesentlichen ausschließlich aus «sC-ÄiuaiiriiuiaGxyd besteht.In the previously known methods for producing oil alumina under ordinary conditions Aluminiumoxydhydrate be calcined or salts such as aluminum "sulfate or Hiitrat or other Alusniniutno ^ dübergangs" · form thermally decomposed * All of these methods require temperatures of greater than I 10O 0 C 5 preferably to 1200 0 C e When the Ä'lumißiuaiöxyd is chemically treated of about 1200, for example, doping silica diirch J5ur preventing the crystal itwachstums * or- by reacting Aiuminiumchlorid with nitrogen dioxide, then heat treatment is required of above ilOÖ ° C * in a To produce product that consists essentially exclusively of "sC-ÄiuaiiriiuiaGxyd.
0DS820/ 17680DS820 / 1768
- Wm ORiGfMAL- Wm ORiGfMAL
Das natürlich vorkommende Mineral Diaspor läßt sieh unterhalb von 5000C in dL -Aluminiumoxyd überführen, doch enthält das Mineral zu viele Verunreinigungen und kommt nicht in so großen Mengen vor, daß es zur Gewinnung von reinem ultrafeinen eO-Aluminlumoxyd geeignet wäre. Synthetischer Diaspor läßt sich hydrothermal unter Druck gewinnen, doch ist das Verfahren kostspielig und umständlich und läßt darüberhinaus ein unerwünschtes Kristallitwachstum während der vollständigen Umwandlung zu.The naturally occurring mineral diaspore can be converted into dL -aluminum oxide below 500 ° C., but the mineral contains too many impurities and does not occur in such large quantities that it would be suitable for the production of pure, ultra-fine eO-aluminum oxide. Synthetic diaspore can be obtained hydrothermally under pressure, but the process is expensive and cumbersome and, moreover, allows undesirable crystallite growth during the complete conversion.
Das AlurainiumoxydYorprodukt* das erfindungsgemäss in der Strahlmühle gebildet wird, läßt sich bei Temperaturen unterhalb von 1000°C in oC-Alurainiumoxyd überführen,, Wenn beispielsweise das Einsatzprodukt Aluminiumnitratnonahydrat ist, liegt die Umwandlungstemperatur vorzugsweise bei 925 bis 975°C und bei Verwendung von Aluminiumchloridlösung als Ausgangsmaterial vorzugsweise bei 750 bis 8500C.The AlurainiumoxydYorprodukt *, which is formed according to the invention in the jet mill, can be converted into oC-Alurainiumoxyd at temperatures below 1000 ° C Starting material preferably at 750 to 850 0 C.
Vor der Umwandlung enthält das Produkt zu Anfang XO bis 20 $ ot -Aluminiumoxyd in Form von Kristalliten mit einer Teilchengröße von weniger als 500 L· Durch Röntgenbeugung läßt sich keine andere kristalline Phase nachweisen* Nach Kalzinieren des Produktes in Luft bei Atmosphärendruck steigt der Gehalt an et-Älurainiurnoxyd bei einer Kalzinierungstemperatur im Bereich von etwa 700 bis 80O0C auf 50 bis 80 % an. Zu diesem Zeitpunkt tritt ©ine mikrokristalline Phase aus )f-Aluminiumoxyd auf, die 20 bis 40 % ausmacht. Durch Fortsetzen der Kalzinierung verschwindet die ^-Aluminluraoxydphas© wieder und die oC-»Aluminiumoxydphase nimmt entsprechend zu. Bei Erreichen einer Temperatur von 700 bis IQOO0U (abhängig von dem verwendeten Tliäsatzproduktr) kami nur noch kr ist all ines ot-Aluminiumoxid durch asm Röntgenpulveröiagratais nachgewiesen werden· Before the conversion, the product initially contains XO to 20 % aluminum oxide in the form of crystallites with a particle size of less than 500 L. No other crystalline phase can be detected by X-ray diffraction * After calcining the product in air at atmospheric pressure, the content increases et-Älurainiurnoxyd at a calcination temperature in the range from about 700 to 80O 0 C to 50 to 80 % . At this point in time, a microcrystalline phase of aluminum oxide appears, which makes up 20 to 40 % . By continuing the calcination the ^ -Aluminluraoxydphas © disappears again and the oC- »Aluminum oxide phase increases accordingly. Upon reaching a temperature of 700 to IQOO 0 U (depends on the used Tliäsatzproduktr) kami's are all crystalline ot-alumina proved by asm Röntgenpulveröiagratais only kr ·
0 0 9 8 2 0/ 17 $ I0 0 9 8 2 0/17 $ I.
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Diese Übergänge und Phasen werden durch eine thermische Differenzanalyse bestätigt, die zeigt, daß Kristall- und Phasenumwandlungen bei Temperaturen stattfinden, die wesentlich niedriger liegen als bei herkömmlichen 'Aluminium« oxydvorprodukten.These transitions and phases are caused by a thermal Difference analysis confirmed, showing that crystal and Phase changes take place at temperatures that are significantly lower than with conventional 'aluminum' oxide precursors.
Im Gegensatz zu ά&® neuartigen Produkt gemäss Erfindung liegt der Usawandlungspunkt von X-Alutainiumo^d in cC-Aluminiusiosyd bei vorbekannten Verfahren bei Temperaturen oberhalb von 10000C« In contrast to ά & ® novel product according to the invention, the USA conversion point from X -Alutainiumo ^ d to cC -Aluminium in known processes is at temperatures above 1000 0 C «
Es wurde festgestellt, daß die Eigenschaften des Vorproduktes von dem speziellen Aluminiumsalz oder dem Gemisch abhängen» das der Hochtemperatur-Strahlmühle zugeführt wird. Im allgemeinen enthält ein optimales Vorprodukt eine Maxiraaliaeiige an kristallinem oC-Aluminiumoxyd oder dem amorphen «t-Älaminiurnoxydvorprodukt und wandelt sich praktisch vollständig weit unterhalb von 10000C inIt has been found that the properties of the preliminary product depend on the special aluminum salt or mixture that is fed to the high-temperature jet mill. In general, an optimum initial product contains a Maxiraaliaeiige of crystalline oC-alumina or amorphous "t-Älaminiurnoxydvorprodukt and transformed practically completely far below 1000 0 C in
mit einer Teilchengröße unter lyu um. Das optimal© Vorprodukt wird durch eine saure Umgebung begünstigt« Die Salze, Lösungen» Hydrate oder Sole sollten deshalb eines* pH-Mert von weniger als 7> vorzugsweise weniger als 4 aufweisen. Zweitens sind die Zersetzungstemperatur öes Alusainiurasaizes und die Art des vorhandenen Säureanions von Bedeutung* Beispielsweise ergeben Aluminiumacetat oder -formiat allein keine brauchbaren Vorprodukte. Verhältnlszaässig hohe Mahl temperatur en sind für Aluminiumsulfat erforderliche während Einsatzprodukte auf Basis von AlumlniMiiaitrst und Aluminiumchlorid bei einer Mahl» temperatur v©& 76O0G brauchbar® Vorprodukte ergeben»with a particle size below lyu um. The optimal © preliminary product is favored by an acidic environment. «The salts, solutions», hydrates or brines should therefore have a * pH value of less than 7> preferably less than 4. Second, the decomposition temperature of the aluminum acidic acid and the type of acid anion present are important. Relatively high grinding temperatures are required for aluminum sulfate, while input products based on aluminum nitride and aluminum chloride at a grinding temperature of & 76O 0 G usable result in preliminary products »
Aus dem vorstehendes^ergibt sich, daß als Eins^atzprodukt für dl« Mühle in Frage kommen 3From the prominent ^ follows that as one ^ atzprodukt for dl "mill in question come 3
; 009820/1768 M0 0RlGINAL ; 009820/1768 M0 0RlGINAL
1* Feste oder geschmolzene Al'jrainiurssalze f^/ergleiche1 * Solid or melted Al'jrainiurs salts f ^ / equal
Beispiel I)-J
2* eine wässrige /klumliiiusasalaiasuBS {trergietche BeispielExample I) -J
2 * an aqueous / klumliiiusasalaiasuBS {trergietche example
3· wasserhaltige Alumintmo^dfälluanesprcäiskte* die aus einer Aluminiumsalzlosung und ©iner ^ersetzbaren Base wi« Äfflnjoniak bei einem pH-Wert vm weaiger als 6 erhalt®! werden (vergleiche Beiapiel %}*- 3 · water-containing alumintmodefrictingprcäiskte * which from an aluminum salt solution and a replaceable base How do you get Äfflnjoniak at a pH value less than 6! be (compare Beiapiel%} * -
4, Gemische bydratisiert-er AltMmiiUHJCMqrde mit ^ersetzbaren Saison oder Säuren (vergleiche Beispiel 2)ι und ·*4, mixtures bydratisiert-er AltMmiiUHJCMqrde with ^ replaceable season or acids (compare example 2) ι and · *
5* Aluaiiniuraoxyösolii aus zevaetzparefö. Aiasgsngsverbindimgen5 * Aluaiiniuraoxyösolii from zevaetzparefö. Aiasgsngsverbindimgen
T*md toasonisuc (irergleiohe Beispiel T * md toasonisuc (irrelevant example
"Das Eiasatzprodukt ka?m, in Form einer Lösung., einer AufsolilSBBmi5ßgs einer Pasta cder eines teilweise entwässerten"The egg substitute could be, in the form of a solution., An AufsolilSBBBmi5ßg s of a pasta or a partially dehydrated
Pestproäuktes '/©rfsahl^ w@rd®se Die ..Feststoffe, Aufri., Lösungen ©üer 0el# weröea der- Mühle mitPestproäuktes' / © rfsahl ^ w @ rd®s e The ..solids, Aufri., Solutions © üer 0el # weröea der- Mühle mit
ielui^ des g«wünsehtsti Produktes ausreichen-Gesutoflxuligk&-W' ?-^gefülirta Wenn dl« liSgyng beisplelsin ©ine rsit Pempf bstrie!:'?a® SO öS!~Sä^.afels5tähle eiB-wird, b^trSgt die StiftifeFges^teiiacligtoeife gttesti-5C bis 300 ml/miMa v«srsugsweise ©fcwa ISO bis 220 n&/m3D· Feststoffe können ssit «iaer 0@S6hwlsidlgkelt ¥os. 30 bis >3öf. vorzugsweise etisa 100 Ms 200 g/min eingespeist werden«ielui ^ of the most desirable product sufficient-Gesutoflxuligk & -W '? - ^ filled a If the l «liSgyng example ine rsit Pempf bstrie! StiftifeFges ^ teiiacligtoeife gttesti-5C up to 300 ml / miMa v «sugweise © fcwa ISO up to 220 n & / m3D · Solids can ssit« iaer 0 @ S6hwlsidlgkelt ¥ os. 30 to> 3ö f . preferably etisa 100 Ms 200 g / min are fed in «
Die E&0hteiDp«r&tuf-Str&hifflQhle -wird sas ^lästigsten unter Verwfistättitg vtöi Waeserd^Bpf bei siner i-sape^&tur i·©» Ms 815oCe vcrcugmrelee 4£5 fels 5.4o®0 betrieben· InThe E & 0hteiDp «r & tuf-Str & hifflQhle -is ^ annoying under Verwfistättitg vtöi Waeserd ^ Bpf at siner i-sape ^ & tur i · ©» Ms 815 o C e vcrcugmrelee 4 £ 5fels 5.4o®0 operated · In
h«! Fall wird festes ÄliÄSilniWjsaltrataonialijdrat 20 eia-öfui?aifcil©ühl@ Kit elßer Ges-cbwiMigkelt von 250 g/blii augsif-3liF^j ^asser^srapf wird la-die SÖSliie uater k von 9#1 s-tii ©£zagsM®s<atj» w«o@i die T60°C aad die Auglafit^speratur 42?°CH"! Fall is firm ÄliÄSilniWjsaltrataonialijdrat 20 eia-ö f ui? Aifcil © ühl @ Kit elßer Ges-cbwiMigkelt of 250 g / blii augsif-3liF ^ j ^ ater ^ srapf is la-die SÖSliie uater k of 9 # 1 s-tii © £ zagsM®s <atj »w« o @ i the T60 ° C aad the Auglafit ^ temperature 42? ° C
BADBATH
Das Einsatzprodukt wird in die Mühle zusammen mit Luft unter einem Druck von 7 bis 14 atU eingeführt „The feed product is put into the mill together with air introduced under a pressure of 7 to 14 atU "
Einer der Vorteile des erfindungsgemSssen Verfahrens liegt darin, daß ein Waschen als besonderer Verfahrenssohritt nicht mehr erforderlich ist und daß das Aluralniuraoxyd frei von Verunreinigungen erhalten wird* Durch das Verfahren werden keine Verunreinigungen eingeführt» Dies wird durch sorgfältige Auswahl der Alurainiumoxydvorprodukte erreicht«, Das bevorzugte Einsatzprodukt für das Verfahren sind Aluminiurasalze, wasserhaltige Oxyde, Hydrogele, Sole und Lösungen. Wenn ein Fällungsiaittel Verwendung findet,ist jede zersetzbare Base geeignet* doch wird Ammoniak aufgrund seiner leichten Zugänglichkeit* des niedrigen Preises und der vollständigen Zersetzung von Ammoniumsalzen bevorzugt. Andere weniger günstige Vorprodukte* die ebenfalls noch befriedigende Ergebnisse ergeben, sind Gemische von Alurainiumoxydhydraten oder Zwischenformen des Aluminiumoxyds mit Säuren oder Ammoniumsalzen oder Kombinationen der Oxyde, Hydrogele, - Sole'und Lösungen mit Aluminiumsalzen.One of the advantages of the method according to the invention lies in that washing as a special procedural step is no longer necessary and that the Aluralniuraoxyd is obtained free of impurities * The process does not introduce impurities »This is achieved through careful selection of the alurainium oxide precursors achieved «, the preferred input product for the Processes are aluminum salts, hydrous oxides, Hydrogels, brines and solutions. When a precipitant Is used, any decomposable base is suitable * but ammonia is readily available, low in price, and completely decomposed preferred by ammonium salts. Other less inexpensive preliminary products * which also still produce satisfactory results are mixtures of Alurainiumoxydhydrates or Intermediate forms of aluminum oxide with acids or ammonium salts or combinations of oxides, hydrogels, sols and Solutions with aluminum salts.
Beim zweiten Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens wird das aus der Mühle kommende Produkt durch Erhitzen auf eine Temperatur unterhalb von 10000C in cL-Aluminiumoxyd überführt. Bei einem Ansteigen der Kalzinierungatemperatur von 400 auf 10000C nimmt die Kristallitgröße des OL-Aluminiuraoxyds von 300 auf etwa 1000 S zu.In the second step of the process according to the invention, the product coming out of the mill is converted into cL aluminum oxide by heating to a temperature below 1000 ° C. With an increase in the Kalzinierungatemperatur of 400 to 1000 0 C, the crystallite size of the OL-Aluminiuraoxyds increases from 300 to about 1000 S.
Zur nHheren Erläuterung der Erfindung sollen die folgenden Beispiele dienen, in denen das erfindungsgemässe Verfahren mit ungeeigneten Abweichungen von den erfindungsgemässen Bedingungen verglichen wird. The following examples are intended to provide a more detailed explanation of the invention, in which the process according to the invention is compared with unsuitable deviations from the conditions according to the invention.
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Das Beispiel zeigt durch einen Vergleich des durch Vermählen von Aluminlumnitratnonahydrat in einer Strahlmühle erhaltenen Produktes mit einera durch normales Kalzinieren von Aluminiumnitratnonahydrat gewonnenen Produkt »wie wirkungsvoll das erfindungsgemässe Verfahren ist«The example shows by comparing that obtained by marrying of aluminum nitrate nonahydrate in a jet mill obtained product with aa by normal calcination Product obtained from aluminum nitrate nonahydrate »such as effective the method according to the invention is "
Das in der Strahlmühle behandelte Produkt wurde durch direktes Vermählen von Aluminiumnitratnonahydrat in einer 20 cra-Hochteraperatur-Strahlffiühle erhalten· Wasserdampf wurde in die Mühle mit einer Einlaßtemperatur von 760°C und einer Auslaßtemperatur von 427°C eingeleitet. Das feste Aluminiumnitrat wurde der MtShIe .mit einer Geschwindigkeit von 250 g/rain unter einem Luftdruck von 10,5 atü zugeführt. Das Produkt enthielt 11 % cL -Arluminiumoxyd sowie amorphes oC- und Jf-Alumtaiumoxydvorprodukt. Das Produkt wurde bei einer Temperatur von 95O°C 2 Stunden lang kalziniert und gekühlt, worauf das Produkt einer Röntgenanalyse unterworfen wurde· Es wurde gefunden, daß das Produkt vollständig ausOC-Alunsiniumoxyd bestand und eine Kristallitgröße von etwa 1000 $ aufwies. Die chemische Analyse bewies» daß das Produkt zu 99*95 $ aus O·, bestand.The jet milled product was obtained by direct milling of aluminum nitrate nonahydrate in a 20 cra high temperature jet mill. Steam was introduced into the mill with an inlet temperature of 760 ° C and an outlet temperature of 427 ° C. The solid aluminum nitrate was fed to the MtShIe at a rate of 250 g / rain under an air pressure of 10.5 atmospheres. The product contained 11 % cL aluminum oxide and amorphous oC and Jf aluminum oxide precursors. The product was calcined and cooled at a temperature of 95O ° C for 2 hours, whereupon the product was subjected to X-ray analysis. The product was found to be composed entirely of OOC-aluminiumoxide and to have a crystallite size of about 1,000 $. Chemical analysis proved that the product consisted of $ 99 * 95.
Vergleich:Comparison:
Die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens werden durch einen Vergleich deutlich, bei dem Alurainlumnltratnonahydrat unter Üblichen Bedingungen kalziniert wurde. Ein«3· Probe Aluminiymnitratnonahydrat wurde bei Temperaturen bis zu 1200°0 2 Stunden lang kalziniert. Material-. wurden in bosttestesi ZeitabstSnden entnommen, um die Hiasöii.:.·. :*sa,:ii-.-iins«itziÄi?;S und die Krlatallltgröle zu jD«r größte Anteil an ^The advantages of the process according to the invention are made clear by a comparison in which the alurainlum trate nonahydrate was calcined under customary conditions. A 3 × sample of aluminum nitrate nonahydrate was calcined at temperatures of up to 1200.degree. C. for 2 hours. Material-. were taken at bosttestesi time intervals to read the Hiasöii.:. ·. : * sa,: ii -.- iins «itziÄi?; S and the Krlatallltgröle to jD« r largest proportion of ^
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lag in dem Produkt bei Temperaturen bis zu HOO0C vor. Das bei 1000 bis 11000C gebildete OC-Aluminiumoxyd besaß eine Kristallitgröße von mehr als 2000 S5 entsprechendwas present in the product at temperatures up to HOO 0 C. The OC aluminum oxide formed at 1000 to 1100 ° C. had a crystallite size of more than 2000 S 5 accordingly
etwa der doppelten Teilchengröße des in der Strahlmühle erhaltenen Produktes. Die schnelle Entwässerung in der Mühle verhindert ein Überraässigos KristallwaGhstum dureh Entfernung von bis zu 90 % der vorhandenen flüchtigen Stoffe, insbesondere Wasser, und die Mahlwirkung der Mühle verhindert eine Agglomeration, so daß eine anschließende Zerkleinerung nicht erforderlich ist*about twice the particle size of the product obtained in the jet mill. The rapid dewatering in the mill prevents excessive crystal growth by removing up to 90 % of the volatile substances present, especially water, and the grinding action of the mill prevents agglomeration so that subsequent comminution is not necessary *
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung eines Gemisches aus hydratisiertem Aluminiumoxyd und Ammoniaksalzen oder Salpetersäure zur Herstellung des erf Indungsgemässen Aluminiumoxydproduktes·This example shows the use of a mixture of hydrated alumina and ammonia salts or Nitric acid for the production of the invention Aluminum oxide product
Bine Probe handelsüblichen Aluminiumoxid tr ihydrats (Aluminiumoxyd C-Jl) wurde mit 20 Gew.$£ Ammoniumnitrat vermischt und das trockene Gemisch wurde in eine 20 cm-Strahlmühle gegeben. Die Mühle wurde in Gegenwart von Wasserdampf mit einer Einlaßtemperatur von 76Q0C und einer Auslaßtemperatur von 4270C betrieben. Die Salze wurden der Mühle mit einer Geschwindigkeit von 250 g/min in Luft unter einem Druck von 10,5 &tü zugeführt» Das erhaltene Produkt wurde bei einer Temperatur von etwa 10QO0C kalziniert und eine Untersuchung zeigte, daß es aus im wegentliehen reinem d-Aluminiumoxyd bestand. A sample of commercially available aluminum oxide trihydrate (aluminum oxide C1) was mixed with 20% by weight of ammonium nitrate and the dry mixture was placed in a 20 cm jet mill. The mill was operated in the presence of steam at an inlet temperature of 76q 0 C and an outlet temperature of 427 0 C. The salts were fed into the mill tü at a rate of 250 g / min in air at a pressure of 10.5 »The resulting product was calcined at a temperature of about 10QO 0 C and an examination showed that it was composed in wegentliehen pure d -Aluminum oxide.
In einem aweiten Versuch wurde handelsübliches Qt-Aluminiumoxydmonohydrat mit einer ausreichenden Menge Salpetersäure aufgeschlämmt9 so daß «'das Mol verhältnis HNO^sAl^O, I betrug« Proben des "onbehandelten Monohydrats (2um Vergleich) und des mit Salpetersäure behandelten Monohydrats (gemäss Er- -.In a further experiment, commercially available Qt aluminum oxide monohydrate was slurried with a sufficient amount of nitric acid 9 so that the molar ratio of HNO ^ sAl ^ O, was samples of the monohydrate treated with on (for comparison) and the monohydrate treated with nitric acid (according to Er - -.
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findung) wurden unter den oben angegebenen Bedingungen vermählen. Beide Produkte wurden in Luft bei 10000C kalziniert. Die unbehandelte Probe bestand im wesentlichen aus ο-Aluminiumoxyd, während die mit Salpetersäure behandelte Probe im wesentlichen vollständig aus oC-Aluminiumoxyd bestand«, Bei 9000C enthielt das unbehandelte Material 95 % ο -Aluminiumoxyd , während das der Schwefelsäurebehandlüng unterworfene Produkt 4o % Ot-Aluminiumoxyd und etwa 60 % ^-Aluminiumoxyd enthielt. 'finding) were ground under the conditions given above. Both products were calcined at 1000 ° C. in air. The untreated sample consisted essentially of ο-alumina, while the treated with nitric acid sample substantially entirely of oC-alumina "At 900 0 C, the untreated material contained 95% ο -Aluminiumoxyd, while the subject of the Schwefelsäurebehandlüng product 4o% Ot Aluminum oxide and about 60 % ^ aluminum oxide. '
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von Aluminiumsalzlösungen. This example shows the use of aluminum salt solutions.
Aluminiumnitrat wurde in Wasser gelöst, um eine -Lösung mit einem Gehalt von TS2 Gew.% Aluminiumoxid herzustellen. Die Lösung wurde d^x* Hochtemperatur-StrahlmUhle unter den in Beispiel 1-und 2■angegebenen Bedingungen zugeführt. Das Produkt wurde bei einer Temperatur von 975°C kalziniert und bestand im wesentlichen vollständig aus OC-Aluminiumoxyd OAluminum nitrate was dissolved in water to prepare% alumina to a solution having a content of S T 2 wt.. The solution was fed to the high-temperature jet mill under the conditions specified in Examples 1 and 2. The product was calcined at a temperature of 975 ° C and consisted essentially entirely of OC-aluminum oxide O
Es wurde eine Versuchsreihe durchgeführt, bei der das Aluminiumoxyd aus Pällungsprodukten, Hydrogelen und Hydraten hergestellt wurde.A series of tests was carried out in which the aluminum oxide from Pällungsprodukte, hydrogels and hydrates was produced.
Im ersten Versuch wurde eine Aluminiumnitratlösung mit einem Gehalt von 28 % des Salzes in Form von Al(NO,), erwärmt und mit 15 #iger Ammoniaklösung umgesetzt, wobei von letzterer so viel zugegeben wurde, daß der mit einem pH-Meter gemessene pH-Wert der Aufschlämmung am Ende bei 600C 5 bis 6 betrug. Die Aufschlämmung wurde 8 Stunden langIn the first experiment, an aluminum nitrate solution with a content of 28% of the salt in the form of Al (NO,) was heated and reacted with 15 # ammonia solution, the latter being added so much that the pH measured with a pH meter The value of the slurry at the end at 60 ° C. was 5 to 6. The slurry was for 8 hours
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bei einer Temperatur von 4o bis 6O°C gealtert und anschließend der Strahlmühle unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen zugeführt* Das Produkt wurde bei einer Temperatur von 975°C 2 Stunden lang kalziniert. Eine Untersuchung zeigte* daß es sich um im wesentlichen reines ot-Aluminiumoxyd handelte»aged at a temperature of 40 to 60 ° C and then fed to the jet mill under the conditions specified in Example 1 * The product was at calcined at a temperature of 975 ° C for 2 hours. An investigation showed * that it was essentially pure ot-aluminum oxide »
In einem zweiten Versuch wurde eine Aufschlämmung wie oben aus Aluminiuranitrat und Ammoniak hergestellt, so daß der Al2Q,~Gehalt 5,9 % betrug und der pH-Wert der Aufschlämmung mit Ammoniak auf 1,5 bis 3*7 eingestellt wurde. Die Aufschlämmung wurde In eine Hochtemperatur-Strahlmühle eingespeist, die mit Wasserdampf bei einer EinlaßteiBperatur von 76O0C und einer Auslaßtemperatur von 482°C unter einem Druck von 12,25 atü betrieben wurde* Das Produkt wurde isoliert und 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 95O°C kalziniert. Das Produkt wurde untersucht und erwies sieh als im wesentlichen reines ot-Aluminiumoxyd..In a second experiment, a slurry was prepared as above from aluminum nitrate and ammonia, so that the Al 2 Q, content was 5.9 % and the pH of the slurry was adjusted to 1.5 to 3 * 7 with ammonia. The slurry was fed into a high temperature jet mill operated with steam at an inlet temperature of 76O 0 C and an outlet temperature of 482 ° C under a pressure of 12.25 atm. * The product was isolated and for 2 hours at a temperature of Calcined at 95O ° C. The product was tested and found to be essentially pure ot-alumina.
In dem dritten Versuch dieser Versuchsreihe wurde die im ersten Versuch hergestellte Aufschlämmung durch Filtrieren entwässert' und der Filterkuchen wurde bei Zimmertemperatur getrocknet« Der Filterkuchen enthielt I7 Oews$ Aluminiumoxyd und 21 Gew.% Ammoniumnitrat. Zum Vergleich wurde eine Hälfte des Filterkuchens anunoniumnitratfrei gewaschen und getrocknet. Die gewaschene und die ungewaschene getrocknete Probe wurden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen vermählen. Anschließend wurden die Proben bei einer Temperatur von 10000C 2-Stunden lang kalziniert. Bine Untersuchung eier Produkte zeigte, daß aus dem .ungewaschenen Filterkuehen„der Ammoniumnitrat enthielt, im wesentlichen reines «C «Aluminiumoxyd als Produkt erhalten worden war* Das aus dem gewaschenen, anrnioniumnitratfreien Pilterkuehen erhaltene Produkt bestand im wesentlichen vollständig aus ^f-Aluminiumoxid.In the third attempt, this series of experiments, the slurry produced in the first experiment was dewatered by filtration 'and the filter cake was dried at room temperature "The filter cake contained I7 OEW s $ alumina and 21 wt.% Ammonium nitrate. For comparison, half of the filter cake was washed free of ammonium nitrate and dried. The washed and unwashed, dried samples were ground under the conditions given in Example 1. The samples were then calcined at a temperature of 1000 ° C. for 2 hours. An examination of the products showed that the unwashed filter cow contained "ammonium nitrate, essentially pure" C "aluminum oxide had been obtained as a product.
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Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von Aluminiuinoxyd·» solen zur Herstellung des erfindungsgemässen Aluminiumoxydproduktes. Die Herstellung des Sols erfolgt in ähnlicher Weise wie die Herstellung der oben angegebenen Aufschlämmungj, wobei jedoch die Rüekflußbedingungen und die Gaszufuhr so eingestellt wurden, daß der pH-Wert im Sol in dem engen Bereich zwischen 3,7 und 491 lag*This example shows the use of aluminum oxide sols for the production of the aluminum oxide product according to the invention. The preparation of the sol occurs in a similar manner as the preparation of the above Aufschlämmungj, but the Rüekflußbedingungen and the gas supply were adjusted so that the pH in the sol in the narrow between 3.7 and 4 9 1 was *
Es wurde eine Aluminiuranitratlösung mit einem Gehalt von 7»5 Gew.# Aluminiumoxyd hergestellt. Die Lösung wurde zum Rückfluß erhitzt, wobei gasförmigerAramonialc mit einer solchen Geschwindigkeit durchgeleitet wurde, daß jeder gebildete· Niederschlag sofort wieder aufgelöst wurde. Diese Bedingungen wurden aufrecht erhalten bis ein pH-Wert von 3»9 erreicht war und sich ein trübes Sol gebildet hatte. Das Sol wurde in eine 20 cm-Hochtemperatur~Strahlmühle eingegeben, die mit Wasserdampf bei einer Einlaßtemperatur von 76O0C und einer Auslaßtemperatur von 427°C betrieben wurde, Das Sol wurde mit einer Geschwindigkeit von 250 ml/min zugeführt. Das Produkt wurde bei 95O°C kalziniert und untersucht. Das Produkt erwies sich als reines ot - Aluminiumoxid,An aluminum nitrate solution with a content of 7 »5% by weight of aluminum oxide was prepared. The solution was heated to reflux with gaseous aromaite passing through it at such a rate that any precipitate formed was immediately redissolved. These conditions were maintained until a pH of 3-9 was reached and a cloudy sol had formed. The sol was placed in a 20 cm high temperature jet mill operated with steam at an inlet temperature of 76O 0 C and an outlet temperature of 427 ° C. The sol was fed at a rate of 250 ml / min. The product was calcined at 95O ° C and examined. The product turned out to be pure ot - aluminum oxide,
Beispiel 6 (Vergleichsversuch) Example 6 (comparative test)
Die während der Kalzinierung eintretenden Änderungen in dem Produkt wurden beim Kalzinieren eines aus der Strahlmühle kommenden, nach einem der zuvor beschriebenen Verfahren erhaltenen Produktes bei einer Temperatur zwischen 400 und 10000C in einem Zeitraum von 2 Stunden beobachtet. Die Proben, wurden in einem Muffelofen bei 400, 600, 800 und 9OC0C kalziniert. Eine andere Probe wurde in einem Drehofen bei einer Temperatur von IQOO0C kalziniert. Die Prob&i wurden periodisch entnommen und anhand ihres Röntgen-The changes in the product occurring during the calcination were observed during the calcination of a product coming from the jet mill and obtained by one of the processes described above at a temperature between 400 and 1000 ° C. over a period of 2 hours. The samples were calcined in a muffle furnace at 400, 600, 800, and 9OC 0 C. Another sample was calcined in a rotary kiln at a temperature of 0 C IQOO. The probes were taken periodically and based on their X-ray
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pulverdiagramms näher untersucht» Die Oberfläche, die Kristallitgröße und der Prozentgehalt an flüchtigen Anteilen wurden ebenfalls bestimmt. Die bei diesem Versuch erhaltenen Meßergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.powder diagram examined in more detail »The surface that Crystallite size and percent volatiles were also determined. The one in this attempt The measurement results obtained are summarized in the following table.
Aus den Versuchsergebnissen ist deutlich, daß der Gehalt an ot-Aluminiumoxyd bei Temperaturen zwischen 800 und 9000C stark ansteigt. Die Menge an ^f-AluminiuBioxyd steigt zwischen 8OO und 9000C auf etwa 40 % an, doch erfolgt eine Umwandlung in cL -Aluminiumoxyd, wenn die Temperatur 10000C erreicht. Die bei 10000C In einem Drehofen kalzinierte Probe zeigte ein langsameres KristallItwachstura als das in dem Muffelofen kalzinierte Produkt. Die Kristallitgröße des auf 10000C erhitzten Produktes betrug nur 800 Ä. ."■■■* From the experimental results it is obvious that the content of .alpha.-aluminum oxide at temperatures between 800 and 900 0 C rises sharply. The amount of ^ f-aluminum oxide increases between 800 and 900 0 C to about 40 % , but a conversion into cL aluminum oxide takes place when the temperature reaches 1000 0 C. The sample calcined at 1000 ° C. in a rotary kiln showed a slower crystalline growth than the product calcined in the muffle furnace. The crystallite size of the product heated to 1000 ° C. was only 800 Å. . "■■■ *
Dieses Beispiel zeigt?"die Verwendung des erfincSungsgemäss erhaltenen Älyminiumoxyds zur Herstellung eines feuerfesten Materials. Das kalzinierte, nach irgendeinem der in denThis example shows? "The use of the according to the invention obtained Älyminiumoxids for the production of a refractory Materials. That calcined, according to any of the in den
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15«. 1 954 I 15 ". 1 954 I.
Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Verfahren erhaltene Pulver wurde mit Polyvinylalkohol als Bindemittel vermischt und unter einem Druck von ΙΛ060 kg/cm kalt zu einem Formkörper mit einer Dichte von 2,4 g/enr verpreßt. Der Formkörper wurde unter Wasserstoff 4 Stunden lang bei 1675°C gebrannt» Die Dichte des gebrannten Körpers betrugThe powder obtained in the method described in Examples 1 to 5 was mixed with polyvinyl alcohol as a binder and pressed cold under a pressure of 060 kg / cm to form a molded body with a density of 2.4 g / cm. The shaped body was fired under hydrogen at 1675 ° C. for 4 hours. The density of the fired body was
5*98 g/cm (porosimetrisch bestimmt)»5 * 98 g / cm (determined porosimetrically) »
Eine etwa 7 Gew„$ AIgO, enthaltende Aluminiumchloridlösung wurde in die Hochtemperatur-Strahlmühle mit einer Geschwindigkeit von 150 ml/min unter einem Wasserdampfdruck von 12,25 atü bei einer Temperatur von 677°C eingespeist. Der Wasserdampf wurde in die Mühle bei einer Einlaßteraperatur von 760 und einer Auslaßtemperatur von 5100C eingeführt» Das Produkt enthielt 10 % kristallines CC-Aluminiumoxydo Anschließend wurde das Produkt bei einer Temperatur von 800°C 2 Stunden lang kalziniert und gekühlt sowie anhand des Röntgenpulverdiagramms untersucht. Das kalzinierte Produkt bestand vollständig aus ot-Aluminiumoxyd. Das Produkt kann in der gleichen Reinheit wie die Ausgangsstoffe hergestellt werden. Beispielsweise kann ein hochreiner Aluminiumbarren, mit hochreiner Salzsäure au einem äuße2sst reinen Äusgangsmateriai umgesetzt werden und während des Verfahrens tritt nur ©in<8 minimale oder gar kein© Aufnahme von VePtiBF-elnlgungsn auf 0 wenn man die entsprechenden Materialien für die verwendeten Vorrichtungen wählt.An aluminum chloride solution containing about 7% by weight of AlgO was fed into the high-temperature jet mill at a rate of 150 ml / min under a steam pressure of 12.25 atmospheres at a temperature of 677.degree. The water vapor was introduced into the mill at a Einlaßteraperatur of 760 and introduced an outlet temperature of 510 0 C »The product contained 10% crystalline CC-Aluminiumoxydo The product was then calcined at a temperature of 800 ° C for 2 hours and cooled and on the basis of the X-ray powder diffraction examined. The calcined product consisted entirely of ot-alumina. The product can be manufactured in the same purity as the starting materials. For example, a high-purity aluminum ingots with high purity hydrochloric au one äuße2 s st pure Äusgangsmateriai be implemented and during the procedure only © occurs in <8 minimal or no © accommodate VePtiBF-elnlgungsn to 0 if one selects the appropriate materials for the devices used .
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O G S S 2 Ö / 1 7 S 8O G S S 2 Ö / 1 7 S 8
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Date | Code | Title | Description |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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