DE19535915A1 - Coupling agent for bonding plastic film with metal - Google Patents

Coupling agent for bonding plastic film with metal

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DE19535915A1
DE19535915A1 DE19535915A DE19535915A DE19535915A1 DE 19535915 A1 DE19535915 A1 DE 19535915A1 DE 19535915 A DE19535915 A DE 19535915A DE 19535915 A DE19535915 A DE 19535915A DE 19535915 A1 DE19535915 A1 DE 19535915A1
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Leonidas Kiriazis
Lothar Dr Jandel
Bernd Dr Marczinke
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BASF Coatings GmbH
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BASF Lacke und Farben AG
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Abstract

A coupling agent (I) for bonding plastic films with substrates contains (A) a grafted polypropylene random block copolymer; and (B) UV stabiliser(s). Also claimed are composites (MPC) contg. a metal base, layer(s) of (I) and layer(s) of plastic film, pref. polypropylene film.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Haftvermittler für die Verbindung von Kunststoffolien mit Substraten, vorzugsweise aus Metall.The present invention relates to an adhesion promoter for the connection of plastic films with substrates, preferably made of metal.

In der DE-OS 31 28 641 ist ein Verfahren zur Herstellung von Laminaten für Lebensmittelverpackungen beschrieben, bei dem das Metallblech und ein thermoplastischer Harzfilm zusammen mit einem zwischen diesen Schichten angeordneten Klebstoff auf Basis eines carboxylgruppenhaltigen Polyolefins auf Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Klebstoffes aufgeheizt und dann unter Anwendung von Druck zusammen abgekühlt werden, wodurch der Metall-Kunststoff-Verbund hergestellt wird.DE-OS 31 28 641 describes a process for the production described by laminates for food packaging, where the metal sheet and a thermoplastic Resin film along with one between these layers arranged adhesive based on a carboxyl group-containing polyolefin at temperatures heated above the melting point of the adhesive and then cooled together using pressure be what the metal-plastic composite will be produced.

Weiterhin sind auch aus der DE-OS 29 12 023, der GB-A 2027391 und der EP-B 31701 Laminate und aus diesen Laminaten hergestellte Lebensmittelverpackungsbehälter, insbesondere Beutel, bekannt.Furthermore, from DE-OS 29 12 023, the GB-A 2027391 and EP-B 31701 laminates and from these Laminated food packaging containers, especially bags known.

Der Herstellung einer ausreichenden Adhäsionsverbindung im Verbund zwischen Kunststoffbeschichtung und Träger kommt für die Haltbarkeit des Endmaterials zentrale Bedeutung zu. Das hierfür angewendete Herstellungsverfahren bestimmt daher letztendlich, welches Endprodukt erhalten wird. Das nach dem Stand der Technik am häufigsten anzutreffende Beschichtungsverfahren ist das Aufbringen (Laminieren, Kaschieren) einer vorgefertigten Kunststoffolie. Für einige wenige Spezialfälle wird dagegen auch die sog. Direktextrusion beschrieben, d. h. das Aufbringen von plastifiziertem Kunststoff aus einem Extruder unmittelbar auf den zu beschichtenden Träger. So beschreibt z. B. die EP 0 038 075 das Aufbringen eines Films aus Polyethylen bzw. Polypropylen auf einen Träger. Dieser Träger hat einen komplexen Aufbau aus mehreren Materialschichten, deren Dicke insgesamt ein Mehrfaches der Dicke der Kunststoffbeschichtung beträgt.The establishment of a sufficient adhesive bond in the bond between plastic coating and carrier comes central to the durability of the end material Meaning too. The one used for this Manufacturing process therefore ultimately determines which end product is obtained. According to the state most common in technology  Coating process is the application (laminating, Lamination) of a prefabricated plastic film. For a few special cases, however, the so-called Direct extrusion described, d. H. the application of plasticized plastic from an extruder directly on the support to be coated. So describes e.g. B. EP 0 038 075 the application of a Films made of polyethylene or polypropylene on one Carrier. This carrier has a complex structure several layers of material, the total thickness of one Multiple times the thickness of the plastic coating is.

Auch die EP 031 701 beschreibt die Erzeugung eines Kunststofflaminates, bei dem eine Komponente, nämlich der Haftvermittler, durch Direktextrusion aufgebracht wird. Er wird in geschmolzener Form zwischen Trägermetall und Kunststoffolie gegeben und dort durch Presswalzen verteilt.EP 031 701 also describes the generation of a Plastic laminates in which one component, namely the adhesion promoter, applied by direct extrusion becomes. It is melted in between Carrier metal and plastic film given and through there Press rolls distributed.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Kunststoffen mit Substraten, vorzugsweise Metall, zur Verfügung zu stellen, der verbesserte Hafteigenschaften aufweist. Diese Aufgabe wird einen Haftvermittler für die Verbindung von durch einen Haftvermittler enthaltend, Maleinsäureanhydrid gepfropftes Polypropylen-Random- Blockcopolymerisat und wenigstens einem UV-Stabilisator gelöst.The object of the present invention is plastics with substrates, preferably metal places that have improved adhesive properties. This job will be an adhesion promoter for the Compound of containing by an adhesion promoter, Maleic Anhydride Grafted Polypropylene Random Block copolymer and at least one UV stabilizer solved.

Die Polypropylen-Pfropfcopolymerisate sind herstellbar durch Pfropfung von α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren oder deren Anhydriden, wie zum Beispiel Maleinsäureanhydrid, auf Polypropylen in üblichen Mischern oder Extrudern. The polypropylene graft copolymers can be produced by grafting α, β-ethylenically unsaturated Carboxylic acids or their anhydrides, such as Maleic anhydride, on polypropylene in usual Mixers or extruders.  

Die Pfropfcopolymerisate können dadurch hergestellt werden, daß man die Basismaterialien mit Peroxiden umsetzt oder starken mechanischen Beanspruchungen unterwirft, dadurch Radikale erzeugt und sie mit geeigneten Monomeren in Kontakt bringt. Nach dem britischen Patent 679 562 können die Radikale durch Hochgeschwindigkeitsrührer, Schütteln, Mahlen, Kneten, Ultraschallschwingungen oder Passieren von Filtern bzw. Kapillarrohren mit hohen Lineargeschwindigkeiten erzeugt werden. Dadurch erfolgt ein Abbau des Polymeren, wobei reaktive Radikale gebildet werden, an denen eine Pfropfreaktion stattfinden kann.The graft copolymers can be produced in this way be that the basic materials with peroxides implements or strong mechanical loads subject, thereby generating radicals and using them suitable monomers in contact. After this British Patent 679,562 can handle the radicals High-speed stirrer, shaking, grinding, kneading, Ultrasonic vibrations or passing filters or Capillary tubes with high linear speeds be generated. This causes the Polymers, whereby reactive radicals are formed where a graft reaction can take place.

In üblichen Extrudern kann eine Pfropfung durchgeführt werden, wenn man dem Reaktionsgemisch geeignete Initiatoren wie organische Peroxide zusetzt und die Umsetzung in einer z. B. in den US-Patenten 38 62 265, 39 53 655 und 40 01 172 beschriebenen speziellen Reaktionszone durchführt.Grafting can be carried out in conventional extruders be suitable if the reaction mixture Initiators such as organic peroxides and the Implementation in a z. B. in U.S. Patents 3,862,265, 39 53 655 and 40 01 172 described special Carries out reaction zone.

Die Radikale können thermisch, mittels energiereicher Strahlung oder mechanochemisch, z. B. im Scheibenextruder, erzeugt werden.The radicals can be thermal, using high energy Radiation or mechanochemically, e.g. B. in Disk extruder, are generated.

In der DE-A 36 39 564 ist ein peroxidfreies Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymeren von Polyolefinen beschrieben. Dieses Verfahren wird bevorzugt zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Verbunden verwendeten Haftvermittlern eingesetzt. Dieses peroxidfreie Verfahren hat insbesondere den Vorteil, daß keine unerwünschten Abbau- und Vernetzungsreaktionen stattfinden. Desweiteren tritt bei diesem Verfahren keine Beeinträchtigung der Polymeren in Farbe und Geruch auf, außerdem nimmt bei Verwendung von Peroxiden bei der Pfropfreaktion die Haftfähigkeit der erhaltenen Materialien gegenüber polaren Substanzen, wie Metallen, ab.DE-A 36 39 564 describes a peroxide-free process for the production of graft polymers of polyolefins described. This method is preferred for Production of the compounds in the invention used adhesion promoters. This peroxide-free process has the particular advantage that no unwanted degradation and Crosslinking reactions take place. Furthermore occurs no impairment of the  Polymers in color and smell, also increases Use of peroxides in the grafting reaction Adhesion of the materials obtained polar substances such as metals.

Als α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren und/oder deren Derivate kommen insbesondere die üblichen Verbindungen, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Acrylsäure, Acrylsäureanhydrid, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid in Betracht. Bevorzugte Verbindungen sind Maleinsäure, Fumarsäure und insbesondere Maleinsäureanhydrid in Betracht.As α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or their derivatives come in particular the usual ones Compounds such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, Acrylic acid, acrylic anhydride, methacrylic acid, Crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride into consideration. Preferred compounds are maleic acid, Fumaric acid and especially maleic anhydride in Consideration.

Die aufzupfropfenden Monomeren werden i.a. im Konzentrationsbereich von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung eingesetzt. Im allgemeinen werden dabei die aufzupfropfenden Monomeren der aufgeschmolzenen Polymermischung zugemischt, und die Pfropfreaktion wird im Temperaturbereich von etwa 200°C bis etwa 300°C in üblichen Extrudern bei einem Druck von 1 bis etwa 500 bar durchgeführt.The monomers to be grafted on are generally in the Concentration range of 0.01 to 0.5 wt .-%, based used on the polymer mixture. In general the monomers to be grafted on melted polymer mixture admixed, and the Grafting reaction is in the temperature range of about 200 ° C up to about 300 ° C in conventional extruders at one pressure from 1 to about 500 bar.

Mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden gepfropfte Polypropylene sind beispielsweise beschrieben in EP-A 385 645, US 4,957,820, US 4,980,210, EP-A 312 306 und EP-A 312302.With ethylenically unsaturated carboxylic acids or Carboxylic anhydrides are grafted polypropylenes described for example in EP-A 385 645, US 4,957,820, US 4,980,210, EP-A 312 306 and EP-A 312302.

Als Basispolypropylene, auf die gepfropft wird, sind Polypropylen-Random-Copolymerisate oder Polypropylen-Random-Blockcopolymerisate geeignet. So sind unter Polypropylen-Random-Copolymerisate statistische Copolymerisate des Propylens mit 1 bis etwa 10 Gew.-% Comonomeren zu verstehen. Geeignete Comonomere sind C₂- bis C₁₂-, insbesondere C₂- bis C₆-Monoolefine.As base polypropylenes to be grafted on Polypropylene random copolymers or Polypropylene random block copolymers are suitable. So are among polypropylene random copolymers statistical copolymers of propylene with 1 to  to understand about 10 wt .-% comonomers. Suitable Comonomers are C₂ to C₁₂-, especially C₂- to C₆ monoolefins.

Unter den sog. Polypropylen-Random--Block­ copolymerisaten sind Mischungen aus Polypropylen- Copolymerisat und Propylen-Comonomer-Kautschuk zu verstehen. Sie bestehen aus einem Polymerisat aus 25 bis 97 Gew.-% eines Propylenpolymerisats (I), das 0,1 bis 15 Gew.-% an einpolymerisierten C₂-C₁₀-Alk-1-enen enthält und aus 3 bis 75 Gew.-% eines weiteren Propylenpolymerisats (II), das 15 bis 80 Gew.-% einpolymerisierte C₂-C₁₀-Alk-1-ene aufweist.Under the so-called polypropylene random block copolymers are mixtures of polypropylene Copolymer and propylene comonomer rubber too understand. They consist of a polymer of 25 to 97 wt .-% of a propylene polymer (I), the 0.1 up to 15 wt .-% of copolymerized C₂-C₁₀-alk-1-enes contains and from 3 to 75 wt .-% of another Propylene polymer (II), the 15 to 80 wt .-% has polymerized C₂-C₁ Alk-alk-1-enes.

Unter Polypropylen-Random-Blockcopolymerisaten sind damit Copolymerisate zu verstehen, deren Matrixmaterial aus Propylen-Random-Copolymerisat besteht. Von üblichen Polypropylen-Blockcopolymerisaten, die als Matrixmaterial Propylen-Homopolymerisat aufweisen, unterscheiden sich die Propylen-Random-Blockcopolymerisate durch höhere Flexibilität, Zähigkeit und bessere Verschweißbarkeit.Among polypropylene random block copolymers are to understand copolymers, their matrix material consists of propylene random copolymer. From usual Polypropylene block copolymers, which as Have matrix material propylene homopolymer, the differ Propylene random block copolymers by higher Flexibility, toughness and better weldability.

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Verbunden Haftvermittler verwendet, die ein mit 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 0,4 Gew.-%, bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, Maleinsäureanhydrid gepfropftes Polypropylen-Random-Blockcopolymerisat enthalten.Are particularly preferred in the invention Associated adhesion promoter used, one with 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.2 to 0.4% by weight, based on the total monomer weight, maleic anhydride grafted polypropylene random block copolymer contain.

Bevorzugt sind weiterhin Haftvermittler, die ein mit 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 0,4 Gew.-%, bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, Maleinsäureanhydrid gepfropftes Polypropylen- Random-Copolymerisat aus 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, Ethylen und/oder C₄- bis C₁₀-Monoolefinen enthalten. Als Beispiele für geeignete C₄- bis C₁₀-Monoolefine sind Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, n-Okten-1 und n-Decen-1 zu nennen.Also preferred are adhesion promoters that have a 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.2 to 0.4% by weight, based on total monomer weight, Maleic anhydride grafted polypropylene  Random copolymer from 1 to 10% by weight, preferably 1 up to 7% by weight, based on the total monomer weight, Contain ethylene and / or C₄ to C₁₀ monoolefins. As examples of suitable C₄ to C₁₀ monoolefins are butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, n-octene-1 and to call n-decen-1.

Die als Haftvermittler geeigneten Pfropfpolymerisate können ggf. zusammen mit nicht-gepfropfen Polypropylenen eingesetzt zu werden. Um eine gute Haftung zwischen der Polypropylen-Deckschicht und dem Metall zu erreichen, ist es jedoch notwendig, daß der Gehalt an ungesättigter Carbonsäure bzw. deren Derivaten mindestens bei 0,05% liegt.The graft polymers suitable as adhesion promoters can possibly be grafted together with Polypropylenes to be used. To be a good one Adhesion between the polypropylene top layer and the To reach metal, however, it is necessary that the Content of unsaturated carboxylic acid or its Derivatives is at least 0.05%.

Geeignete Polypropylene sind sowie Verfahren zu deren Herstellung sind beispielsweise in der EP-A 312302 beschrieben.Suitable polypropylenes and processes for their Production are, for example, in EP-A 312302 described.

Erfindungswesentlich ist der Zusatz von Stoffen zur Stabilisierung gegen UV-Strahlung. Dies werden vorzugsweise von Mengen von 0,01 bis 3, besonders bevorzugt von 0,02 bis 2 Gew.% eingesetzt. Hierfür kommen beispielsweise Antioxidantien in Betracht. Dabei kann es sich um organische Verbindungen von sehr verschiedenartigem Bau handeln, die unerwünschte, durch oxidative Prozesse bedingte Veränderungen in den zu schützenden Stoffen hemmen oder verhindern. Wirksam sind insbesondere solche Stoffe, die sterisch hindernde Gruppen enthalten. Hierzu zählen beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochenone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie deren Metallkomplexe. Essential to the invention is the addition of substances to Stabilization against UV radiation. This will be preferably from amounts of 0.01 to 3, especially preferably from 0.02 to 2% by weight. Therefor for example, antioxidants come into consideration. Here can be very organic compounds act different construction, the unwanted, by changes in oxidative processes due to inhibit or prevent protective substances. Effective are especially those substances that are sterically hindering Groups included. These include, for example substituted phenols, hydrones, pyrocatechols and aromatic amines and their metal complexes.  

Um den Schutz gegen UV-Strahlung noch zu verbessern, können spezielle UV-Filtersubstanzen eingemischt werden. Hierbei handelt es sich insbesondere um Verbindungen mit ausgeprägten Absorptionsvermögen für UV-Strahlung, die als Lichtschutzmittel zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit von Anstrichen und Lacken, Kunststoffen und Kautschuken, Gläsern und Verpackungsmaterialien und anderen technischen Produkten aus dem Stand der Technik bekannt sind. Im allgemeinen handelt es sich hierbei um Derivate des Benzophenons, dessen Substituenten, wie Hydroxy- und/oder Alkoxy-Gruppen sich meist in zwei- und/oder vier-Stellung befinden. Desweiteren sind auch substituierte Benzotriazole geeignet, ferner in drei- Stellung, Phenyl-substituierte Acrylate, ggf. mit Cyano-Gruppen in zwei-Stellung oder Salicylate.To further improve protection against UV radiation, special UV filter substances can be mixed in will. This is in particular: Compounds with high absorbency for UV radiation used as a sunscreen Improving the lightfastness of paints and Lacquers, plastics and rubbers, glasses and Packaging materials and other technical Products are known from the prior art. in the in general, these are derivatives of Benzophenones, their substituents, such as hydroxy and / or alkoxy groups mostly in two and / or four position. Furthermore are also substituted benzotriazoles suitable, furthermore in three Position, phenyl-substituted acrylates, possibly with Two-position cyano groups or salicylates.

Die beschriebenen UV-Stabilisatoren dienen überraschenderweise nicht nur der Verbesserung des Schutzes gegen UV-Strahlung. Es ist eine nicht vorhersehbare Erkenntnis, daß in den erfindungsgemäßen Polypropylen-Haftvermittler-Metall-Verbunden, die Haftung signifikant in einer Weise verbessert wird, die bisher nicht erzielbar war.The UV stabilizers described serve Surprisingly, not only improving the Protection against UV radiation. It is not one predictable finding that in the inventive Polypropylene Bonding Agent Metal Compounds That Adhesion is significantly improved in a way that was previously not achievable.

Ein Beispiel für einen erfindungsgemäß besonders gut einsetzbaren UV-Stabilisator ist Chimassorb 944, zu beziehen über die Firma Ciba-Geigy.An example of a particularly good one according to the invention UV stabilizer that can be used is Chimassorb 944, too can be obtained from Ciba-Geigy.

Der erfindungsgemäße Haftvermittler eignet sich insbesondere zur Verbindung von Substraten aus Metall mit Kunststoffolien, vorzugsweise aus Polypropylen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß auch ein Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund, der aus einem Trägersubstrat aus Metall, wenigstens einer Schicht aus einem Haftvermittler mit der oben beschriebenen Zusammensetzung und wenigstens einer Kunststoffolienschicht besteht.The adhesion promoter according to the invention is suitable especially for connecting substrates made of metal with plastic films, preferably made of polypropylene. Accordingly, the subject of the present invention is also a metal bonding agent-plastic film composite that  from a carrier substrate made of metal, at least one Layer of an adhesion promoter with the above described composition and at least one Plastic film layer exists.

Der erfindungsgemäße Verbundwerkstoff besteht demzufolge aus der Schichtfolge Polypropylenfolie-Haftvermittler-Metall, wobei als Haftvermittler das beschriebene mit Carboxylgruppen und/oder Anhydridgruppen modifiziertes Polypropylen verwendet wird.The composite material according to the invention consists consequently from the sequence of layers Polypropylene film adhesion promoter metal, being as Adhesion promoter that described with carboxyl groups and / or modified polypropylene is used.

Zur Herstellung der Polypropylenfolie können Polypropylen-Random-Copolymerisate aus 90 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 93 bis 99 Gew.-%, Propylen und 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, Comonomeren mit einer Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 6, und einem Schmelzindex MFI 230 °C/2,16 kg im Bereich von 1 bis 20 g/10 min, bevorzugt im Bereich von 4 bis 15 g/10 min, verwendet werden. Ebenso können zur Herstellung der Polypropylenfolie Polypropylen-Random-Copolymerisate aus 1 bis 4 Gew.-% Ethylen und 99 bis 96 Gew.-% Propylen, bezogen aus das Monomerengewicht, mit einer Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einem Schmelzindex MFI 230 °C/2,16 kg im Bereich von 5 bis 9 g/10 min eingesetzt werden.To produce the polypropylene film, polypropylene random copolymers of 90 to 99% by weight, preferably 93 to 99% by weight, propylene and 1 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, of comonomers with a Molar mass distribution M w : M n in the range from 2 to 10, preferably 3 to 6, and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 1 to 20 g / 10 min, preferably in the range from 4 to 15 g / 10 min. Likewise, for the production of the polypropylene film, polypropylene random copolymers of 1 to 4% by weight of ethylene and 99 to 96% by weight of propylene, based on the monomer weight, with a molecular weight distribution M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range of 5 to 9 g / 10 min can be used.

Eine weitere Möglichkeit ist, zur Herstellung der Polypropylenfolie Polypropylen-Random-Copolymerisate aus 90 bis 97 Gew.-% Propylen, 2 bis 5 Gew.-% Ethylen und 1 bis 6 Gew.-% Buten-1, jeweils bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, mit einer Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 4 bis 8 g/10 min einzusetzen.A further possibility is to produce polypropylene random copolymers from 90 to 97% by weight of propylene, 2 to 5% by weight of ethylene and 1 to 6% by weight of butene-1, in each case based on the total monomer weight, for producing the polypropylene film. with a molecular weight distribution M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range from 4 to 8 g / 10 min.

Die Polypropylen-Randomblockcopolymerisate bestehen aus einem Polymerisat aus 25 bis 97 Gew.-% eines Propylenpolymerisats (I), das 0,1 bis 15 Gew.-% an einpolymerisierten C₂-C₁₀-Alk-1-enen enthält und aus 3 bis 75 Gew.-% eines weiteren Propylenpolymerisats (II), das 15 bis 80 Gew.-% einpolymerisierte C₂-C₁₀- Alk-1-ene aufweist.The polypropylene random block copolymers exist from a polymer of 25 to 97 wt .-% one Propylene polymer (I), the 0.1 to 15 wt .-% contains polymerized C₂-C₁₀-alk-1-enes and from 3 to 75% by weight of a further propylene polymer (II), the polymerized 15 to 80 wt .-% C₂-C₁₀- Alk-1-ene.

Vergleichbare Verbundstoffe sind in der DE 42 29 419 beschreiben, allerdings ohne die erfindungsgemäße Haftvermittlerschicht.Comparable composites are in DE 42 29 419 describe, but without the invention Adhesion promoter layer.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen beschichteten Metallbleche geeignet sind Bleche einer Stärke von 0,04 bis 1 mm aus Schwarzblech, Weißblech, Aluminium und verschiedenen Eisenlegierungen, die ggf. mit einer Passivierungsschicht auf Basis von Nickel-, Chrom- und Zinkverbindungen versehen sind.To produce the coated according to the invention Sheet metal with a thickness of 0.04 is suitable up to 1 mm from black plate, tin plate, aluminum and various iron alloys, possibly with a Passivation layer based on nickel, chrome and Zinc compounds are provided.

Die als Deckschicht der Verbunde verwendeten thermoplastischen Polypropylene können Polypropylen-Random-Copolymerisate auch in Form einer Folie oder eines Films sein. Dabei kann es sich auch um zusammengesetzte Folien und Filme (Verbundfolie und -filme) handeln, die beispielsweise erhalten werden durch gemeinsames Extrudieren verschiedener Polypropylen-Random-Copolymerisate. Derartige Polypropylenfolien werden nach bekannten Verfahren (Blasverfahren, Chill-roll-Verfahren etc.) aus Granulaten der Polypropylene gefertigt. The used as the top layer of the composites thermoplastic polypropylene can Polypropylene random copolymers also in the form of a Slide or a film. It can also be composite foils and films (composite foil and -films) that are preserved, for example by extruding different ones together Polypropylene random copolymers. Such Polypropylene films are made by known methods (Blowing process, chill-roll process, etc.) Granules made of polypropylene.  

Erfindungsgemäß sind zur Herstellung der Polypropylenfolien der Polypropylenfolie- Haftvermittler-Metall-Verbunde statistische Polypropylen-Copolymerisate geeignet, die erhalten werden durch statistische Copolymerisation von 90 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 93 bis 99 Gew.-%, Propylen und 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Monomerengesamtge­ wicht, Comonomeren. Die statistischen Copolymere haben eine Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 6, und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 1 bis 20 g/10 min, bevorzugt im Bereich von 4 bis 15 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735). Derartige Polypropylene sowie Verfahren zu deren Herstellung sind bekannt. Sie sind beispielsweise herstellbar durch das in der DE-A-37 30 022 beschriebene Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Ziegler-Natta- Katalysatorsystems. Die Propylencopolymerisate sind beispielsweise in einem Gasphasenpolymerisations­ verfahren bei Temperaturen von 20 bis 160°C und bei einem Druck von 1 bis 100 bar herstellbar. Die Molekulargewichte der Polymerisate lassen sich durch allgemein bekannte Maßnahmen regeln, zum Beispiel mittels Reglern, wie beispielsweise Wasserstoff.According to the invention, for the production of the polypropylene films of the polypropylene film adhesion promoter-metal composites, statistical polypropylene copolymers are suitable which are obtained by statistical copolymerization of 90 to 99% by weight, preferably 93 to 99% by weight, propylene and 1 to 10% by weight .-%, preferably 1 to 7 wt .-%, each based on the total monomer weight, comonomers. The statistical copolymers have a molecular weight distribution M w : M n in the range from 2 to 10, preferably 3 to 6, and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 1 to 20 g / 10 min, preferably in the range from 4 to 15 g / 10 min (measured according to DIN 53 735). Such polypropylenes and processes for their production are known. They can be produced, for example, by the polymerization process described in DE-A-37 30 022 using a Ziegler-Natta catalyst system. The propylene copolymers can be prepared, for example, in a gas phase polymerization process at from 20 to 160 ° C. and at a pressure from 1 to 100 bar. The molecular weights of the polymers can be regulated by generally known measures, for example by means of regulators, such as hydrogen.

Geeignete Comonomere sind beispielsweise C₂- und C₄- bis C₁₂-Monoolefine, insbesondere C₂- und C₄-bis C₆-Monoolefine, wie Ethen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, n-Okten-1, n-Decen-1 und n-Dodecen-1.Suitable comonomers are, for example, C₂- and C₄- to C₁₂ monoolefins, especially C₂ and C₄ bis C₆-monoolefins, such as ethene, butene-1, 4-methylpentene-1, Hexen-1, n-Octen-1, n-Decen-1 and n-Dodecen-1.

Als besonders geeignet zu nennen sind dabei Polypropylen-Random-Copolymerisate aus 1 bis 4 Gew.-% Ethylen und 99 bis 96 Gew.-% Propylen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerenzusammensetzung, wobei die Random-Copolymerisate eine Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 5 bis 9 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735) aufweisen. Diese Polypropylen-Copolymerisate haben einen Schmelzbereich von ca. 135 bis 155°C (ermittelt durch DSC). Bei Verwendung von Kunststoffolien auf Basis derartiger Polypropylene werden Kunststoffolie-Metall-Laminate erhalten, die keinerlei Weißbruch aufweisen.Polypropylene random copolymers of 1 to 4% by weight of ethylene and 99 to 96% by weight of propylene, each based on the total weight of the monomer composition, are to be mentioned as particularly suitable, the random copolymers having a molecular weight distribution M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range from 5 to 9 g / 10 min (measured according to DIN 53 735). These polypropylene copolymers have a melting range of approx. 135 to 155 ° C (determined by DSC). When using plastic films based on such polypropylenes, plastic film-metal laminates are obtained which have no whitening whatsoever.

Besonders bevorzugt sind weiterhin Polypropylen-Random-Copolymerisate aus 90 bis 97 Gew.-% Propylen, 2 bis 5 Gew.-% Ethylen und 1 bis 6 Gew.-% Buten-1, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, die eine Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 4 bis 8 g/10 min aufweisen. Derartige Polypropylen-Random-Copolymerisate haben einen Schmelzbereich von 120°C bis 145°C (ermittelt durch DSC). Die Kunststoffolien, die aus diesen Polypropylenen erhältlich sind, führen zu Kunststoffolie-Metall-Laminaten, die ebenfalls keinerlei Weißbruchneigung aufweisen.Polypropylene random copolymers of 90 to 97% by weight of propylene, 2 to 5% by weight of ethylene and 1 to 6% by weight of butene-1, each based on the total weight of the monomers, have a molecular weight distribution M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range from 4 to 8 g / 10 min. Such polypropylene random copolymers have a melting range from 120 ° C to 145 ° C (determined by DSC). The plastic films that are available from these polypropylenes lead to plastic film-metal laminates, which also have no tendency to whitening.

Alle angegebenen Werte für den Schmelzindex MFI beziehen sich auf die Messung gemäß DIN 53735.All stated values for the melt index MFI refer to the measurement according to DIN 53735.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoff- Metall-Verbunde verwendeten Polypropylen-Copolymerisate sind beispielsweise erhältlich unter der Handelsbezeichnung NovolenR 3225 MCX und NovolenR 3520 LX der Firma BASF AG.The polypropylene copolymers used to produce the plastic-metal composites according to the invention are available, for example, under the trade names Novolen R 3225 MCX and Novolen R 3520 LX from BASF AG.

Selbstverständlich können auch Mischungen der genannten Polypropylen-Copolymerisate, bevorzugt 1 : 1 Mischungen, zusammen zu einer Folie extrudiert werden. Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das zur Herstellung der Polypropylenfolie verwendete Polypropylen-Random-Copolymerisat bis zu 50 Gew.­ ersetzt werden durch Polypropylen-Homopolymerisat. In diesem Fall wird also eine Mischung aus statistischem Polypropylen-Copolymerisat und aus Polypropylen-Homopolymerisat zu einer Polypropylenfolie extrudiert. Wenn in der Kunststoffmischung mehr als 50 Gew.-% Polypropylen-Homopolymerisat verwendet wird, weisen die daraus hergestellten Metall-Kunststoff-Laminate eine gewisse Weißbruchneigung auf. Geeignete Propylen- Homopolymerisate haben eine Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 2 bis 10, einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 1 bis 20 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735) und einen Isotaxie-Index im Bereich von 80 bis 99%, bevorzugt 90 bis 98%.Mixtures of the stated polypropylene copolymers, preferably 1: 1 mixtures, can of course also be extruded together to form a film. According to the present invention, the polypropylene random copolymer used to produce the polypropylene film can be replaced up to 50% by weight with polypropylene homopolymer. In this case, a mixture of random polypropylene copolymer and polypropylene homopolymer is extruded into a polypropylene film. If more than 50% by weight of polypropylene homopolymer is used in the plastic mixture, the metal-plastic laminates produced therefrom show a certain tendency to break. Suitable propylene homopolymers have a molecular weight distribution M w : M n in the range from 2 to 10, a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 1 to 20 g / 10 min (measured in accordance with DIN 53 735) and an isotaxy Index in the range of 80 to 99%, preferably 90 to 98%.

Vorzugsweise wird eine Mischung aus dem beschriebenen statistischen Polyproplyen-Copolymerisat und einem Polypropylen-Homopolymerisat mit einer Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einem Schmelzindex MFI 230 °C/2,16 kg im Bereich von 4 bis 15 g/10 min eingesetzt (gemessen nach DIN 53735). Der Isotaxie-Index dieser Polypropylen-Homopolymerisate liegt im Bereich von 80 bis 99%, vorzugsweise im Bereich von 90 bis 98%. Die Homopolymerisate sind bekannt und beispielsweise herstellbar durch das in der DE-A 37 30 022 beschriebene Polymerisationsverfahren.A mixture of the statistical polypropylene copolymer described and a polypropylene homopolymer with a molar mass distribution M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 4 to 15 g / Used for 10 min (measured according to DIN 53735). The isotaxy index of these polypropylene homopolymers is in the range from 80 to 99%, preferably in the range from 90 to 98%. The homopolymers are known and can be prepared, for example, by the polymerization process described in DE-A 37 30 022.

Besonders bevorzugt sind Propylen-Homopolymerisate mit einer Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 5 und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 10 bis 12 g/10 min (DIN 53 735).Propylene homopolymers with a molar mass distribution M w : M n in the range from 3 to 5 and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 10 to 12 g / 10 min (DIN 53 735) are particularly preferred.

Geeignete Propylen-Homopolymerisate sind beispielsweise erhältlich unter der Handelsbezeichnung Novolen® 1100 N und Novolen® 1125 N (BASF AG).Suitable propylene homopolymers are, for example available under the trade name Novolen® 1100 N and Novolen® 1125 N (BASF AG).

Die beschriebenen thermoplastischen Polypropylen- Kunststoffolien können noch übliche Additive, wie z. B. innere und äußere Gleitmittel, Antiblockmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Pigmente, Kristallisationshilfsmittel und dergleichen enthalten. Diese Additive werden in den für die Herstellung, Verarbeitung, Konfektionierung und Anwendung notwendigen Mengen in Form von Pulver, Puder, Perlen oder direkt in dem Polymer eingearbeitet eingesetzt. Nähere Angaben zu den üblicherweise eingesetzten Mengen und Beispiele für geeignete Additive sind beispielsweise dem Buch Gächter-Müller, Kunststoffadditive, Carl-Hanser-Verlag zu entnehmen.The described thermoplastic polypropylene Plastic films can also be conventional additives, such as. B. internal and external lubricants, antiblocking agents, Stabilizers, antioxidants, pigments, Contain crystallization aids and the like. These additives are used in manufacturing, Processing, packaging and application necessary quantities in the form of powder, powder, pearls or used directly incorporated into the polymer. More information on the amounts usually used and are examples of suitable additives for example the book Gächter-Müller, Plastic additives, Carl Hanser Verlag.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn die thermoplastische Polypropylenfolien bis zu 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie, Erucasäureamid und/oder Ölsäureamid als Gleitmittel sowie bis zu 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kunststoffolie, Antiblockmittel, vorzugsweise Siliciumdioxid, sowie ggf. Antioxidantien und ggf. weitere Verarbeitungsstabilisatoren enthalten. It is particularly advantageous if the thermoplastic Polypropylene films up to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of the film, erucic acid amide and / or Oleic acid amide as a lubricant and up to 0.2% by weight, based on the total weight of the plastic film, Antiblocking agents, preferably silicon dioxide, and possibly antioxidants and possibly other Processing stabilizers included.  

Als Antioxidantien werden bevorzugt Phenolderivate verwendet. Weitere geeignete Additive sind Titandioxid, Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Calciumstearat sowie primäre und sekundäre Fettsäureamide. Als UV-Stabilisatoren werden beispielsweise UV-Stabilistoren vom HALS-Typ eingesetzt.Phenol derivatives are preferred as antioxidants used. Other suitable additives are titanium dioxide, Calcium carbonate, diatomaceous earth, calcium stearate as well primary and secondary fatty acid amides. As UV stabilizers, for example HALS-type UV stabilizers are used.

Der erfindungsgemäße Metall-Haftvermittler- Kunststoffolien-Verbund kann verwendet werden für die Beschichtung verschiedener Substrate eingesetzt, z. B. von Fassaden und Dächern. Vorzugsweise werden sie ausgeformt und für die genannten Zwecke eingesetzt. Ebenso können Formteile hergestellt werden, die sich zur insbesondere zur Herstellung von Haushaltsgeräten eignen, z. B. Kühlschränke, Waschmaschinen, Herde usw.The metal adhesion promoter according to the invention Plastic film composite can be used for the Coating of various substrates used, e.g. B. of facades and roofs. Preferably they will molded and used for the purposes mentioned. Shaped parts can also be produced especially for the production of household appliances own, e.g. B. refrigerators, washing machines, stoves, etc.

Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf das Beispiel näher beschrieben.The invention will now be described with reference to FIG the example described in more detail.

Beispielexample PP-Coexfolie zur Beschichtung von CoilPP coex film for coating coils Beispiel 1example 1

100 Gewicht steile eines Propylen-Ethylencopolymerisats, bestehend aus 54,3 Gew.-% eines statistischen Ethylen- Propylen-Copolymerisat (bestimmt durch Extraktionsfraktionierung nach W. Holtrup, Makromol. Chem. 178, 2335 (1977)) mit 2,5 Gew.-% einpolymerisiertem Ethylen (bestimmt durch Fouriertransformationspektroskopie) und 45,7 Gew.-% eines Propylen-Ethylencopolymerisates mit einem Ethylengehalt von 60 Gew.-% und einem Schmelzflußindex von 1,0 g/10 min (bei 230°C und 2,16 kg, nach DIN 53735) wurden in einem Zweiwellenextruder ZSK 40 mit 0,5 Gew.-Teilen Maleinsäureanhydrid und 0.04 Gew.- Teilen 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.butylperoxy)hexan bei 240°C zur Reaktion gebracht. Nach der Reaktionszone wurden flüchtige Reaktionsbestandteile über eine Vakuumentgasung entfernt. Die durchschnittliche Verweilzeit im Extruder betrug dabei 1,5 Minuten.100 parts by weight of a propylene-ethylene copolymer, consisting of 54.3% by weight of a statistical ethylene Propylene copolymer (determined by Extraction fractionation according to W. Holtrup, Makromol. Chem. 178, 2335 (1977)) with 2.5% by weight polymerized ethylene (determined by Fourier transform spectroscopy) and 45.7% by weight  of a propylene-ethylene copolymer with a Ethylene content of 60% by weight and a melt flow index of 1.0 g / 10 min (at 230 ° C and 2.16 kg, according to DIN 53735) were in a ZSK 40 twin-screw extruder 0.5 part by weight of maleic anhydride and 0.04 part by weight Share 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert.butylperoxy) hexane 240 ° C reacted. After the reaction zone volatile components of the reaction were Vacuum degassing removed. The average Residence time in the extruder was 1.5 minutes.

Anschließend wurden 100 Gew.-Teile des so erhaltenen Produktes zusammen mit 0,5 Gew.-Teilen Chimassorb 94,4 auf einem Zweiwellenextruder ZSK 40 bei 220°C extrudiert. Die durchschnittliche Verweilzeit betrug, dabei 1,5 Minuten. Das erhaltene Produkt ist farb- und geruchlos.Then 100 parts by weight of the thus obtained Product together with 0.5 part by weight of Chimassorb 94.4 on a ZSK 40 twin-screw extruder at 220 ° C extruded. The average residence time was 1.5 minutes. The product obtained is color and odorless.

Vergleichsbeispiel AComparative Example A

100 Gewichtsteile des in Beispiel 1 eingesetzten MSA-modifizierten Ethylen-Propylen-Copolymerisates wurden unter den gleichen Versuchsbedingungen, jedoch ohne Zusatz von Chimassorb 944 auf einem Zweiwellenextruder ZSK 40 extrudiert.100 parts by weight of that used in Example 1 MSA-modified ethylene-propylene copolymers were used under the same experimental conditions, but without Add Chimassorb 944 on a twin-screw extruder ZSK 40 extruded.

Der Schmelzindex sowie der MSA-Gehalt der so erhaltenen Produkte ist der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen.The melt index and the MSA content of the so obtained Products can be found in Table 1 below.

Claims (16)

1. Haftvermittler für die Verbindung von Kunststoffolien mit Substraten, vorzugsweise aus Metall, enthaltend gepfropftes Polypropylen-Random- Blockcopolymerisat und wenigstens einem UV-Stabilisator.1. Adhesion promoter for the connection of Plastic films with substrates, preferably made of Metal containing grafted polypropylene random Block copolymer and at least one UV stabilizer. 2. Haftvermittler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, er ein Polypropylen-Random-Blockcopolymerisat ent­ hält, das durch Pfropfung mit α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren oder deren Anhydriden, vorzugsweise Maleinsäureanhydrid erhältlich ist.2. adhesion promoter according to claim 1, characterized, he a polypropylene random block copolymer ent holds that by grafting with α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, preferably maleic anhydride is available. 3. Haftvermittler nach einem der Ansprüche 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß er gepfropftes Polypropylen-Random-Copolymerisat aus 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, Ethylen und/oder C₄- bis C₁₀-Monoolefinen enthält.3. adhesion promoter according to one of claims 1 or 2 characterized in that he grafted polypropylene random copolymer from 1 up to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight on the total monomer weight, ethylene and / or Contains C₄ to C₁₀ monoolefins. 4. Haftvermittler nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er Polypropylen-Random-Copolymerisat gepfropft mit 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 0,4 Gew.-% α, β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, den entsprechenden Anhydriden oder den entsprechenden Estern oder Halbestern mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen im Alkoholrest enthält.4. adhesion promoter according to one of claims 1 to 3, characterized in that he grafted with polypropylene random copolymer 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.2 to 0.4% by weight of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids corresponding anhydrides or the corresponding Esters or half-esters with 1 to 8 coals contains atoms in the alcohol residue. 5. Haftvermittler nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als UV-Stabilisator Antioxidantien, vorzugsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und/oder aromatische Amine und/oder deren Metallkomplexe enthält.5. adhesion promoter according to one of claims 1 to 4, characterized in that he preferred as a UV stabilizer antioxidants  substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and / or aromatic amines and / or their Contains metal complexes. 6. Haftvermittler nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß daß er 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.% UV-Stabilisator enthält6. adhesion promoter according to one of claims 1 to 5, characterized in that that it is 0.01 to 3, preferably 0.02 to 2% by weight Contains UV stabilizer 7. Haftvermittler nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, er UV-Filtersubstanzen, vorzugsweise Derivate des Benzophenons, substituierte Benzotriazole und/oder Phenyl-substituierte Acrylate enthält.7. adhesion promoter according to one of claims 1 to 6, characterized, he UV filter substances, preferably derivatives of benzophenone, substituted benzotriazoles and / or phenyl-substituted acrylates. 8. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Trägersubstrat aus Metall, wenigstens eine Schicht aus einem Haftvermittler nach einem der Ansprüche 1 bis 7 und wenigstens eine Kunststoffolienschicht, vorzugsweise aus Polypropylen enthält.8. Metal bonding agent-plastic film composite, characterized in that he a carrier substrate made of metal, at least one Layer of an adhesion promoter according to one of the Claims 1 to 7 and at least one Plastic film, preferably made of Contains polypropylene. 9. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der Polypropylenfolie Polypropylen- Random-Copolymerisat, 90 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 93 bis 99 Gew.-%, Propylen und 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, Comonomeren mit einer Molmassenverteilung von Mw:Mn im Bereich von 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 6, und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 1 bis 20 g/10 min, bevorzugt im Bereich von 4 bis 15 g/10 min., verwendet werden.9. Metal adhesion promoter-plastic film composite according to claim 8, characterized in that for the production of the polypropylene film polypropylene random copolymer, 90 to 99 wt .-%, preferably 93 to 99 wt .-%, propylene and 1 to 10 wt .-%, preferably 1 to 7 wt .-%, comonomers with a molecular weight distribution of M w : M n in the range from 2 to 10, preferably 3 to 6, and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range 1 to 20 g / 10 min, preferably in the range from 4 to 15 g / 10 min., Can be used. 10. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der Polypropylenfolie Polypropylen- Random-Copolymerisat 1 bis 4 Gew.-% Ethylen und 99 bis 96 Gew.-% Propylen, bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, mit einer Molmassenverteilung von Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 5 bis 9 g/10 min verwendet werden.10. Metal adhesion promoter-plastic film composite according to claim 9, characterized in that for the production of the polypropylene film polypropylene random copolymer 1 to 4 wt .-% ethylene and 99 to 96 wt .-% propylene, based on the total weight of monomers, with a molecular weight distribution of M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range from 5 to 9 g / 10 min can be used. 11. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der Polypropylenfolie Polypropylen- Random-Copolymerisate aus 90 bis 97 Gew.-% Propylen, 2 bis 5 Gew.-% Ethylen und 1 bis 6 Gew.-% Buten-1, jeweils bezogen auf das Monomeren­ gesamtgewicht, mit einer Molmassenverteilung von Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6, und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 4 bis 8 g/10 min verwendet werden.11. Metal adhesion promoter-plastic film composite according to claim 8, characterized in that for the production of the polypropylene film polypropylene random copolymers of 90 to 97 wt .-% propylene, 2 to 5 wt .-% ethylene and 1 to 6 wt. % Butene-1, in each case based on the total monomer weight, with a molar mass distribution of M w : M n in the range from 3 to 6, and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 4 to 8 g / 10 min can be used. 12. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolie-Verbund nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung der Polypropylenfolie verwendete Polypropylen-Random-Copolymerisat bis zu 50 Gew.-% ersetzt worden ist durch Polypropylen- Homo-Polymerisat. 12. Metal adhesion promoter-plastic film composite after Claim 7 characterized in that that for the production of the polypropylene film used polypropylene random copolymer 50% by weight has been replaced by polypropylene Homopolymer.   13. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polypropylen-Homopolymerisat eine Molmassenverteilung von Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einem Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 4 bis 15 g/10 min aufweist.13. Metal adhesion promoter-plastic film composite according to claim 8, characterized in that the polypropylene homopolymer used has a molar mass distribution of M w : M n in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range from 4 to 15 g / 10 min. 14. Metall-Haftvermittler-Kunststoffolien-Verbund nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Polypropylenfolie aus 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie Erucasäureamid und/oder Ölsäureamid als Gleitmittel sowie bis zu 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kunststoffolie, Antiblockiermittel, vorzugsweise Siliziumoxid sowie ggf. Antioxidantien und ggf. weiteren Verarbeitungsstabilisatoren besteht.14. Metal bonding agent-plastic film composite after Claim 8 characterized in that the polypropylene film from 0.5 wt .-%, based on the total weight of the film erucic acid amide and / or Oleic acid amide as a lubricant and up to 0.2% by weight, based on the total weight of the Plastic film, anti-blocking agents, preferably Silicon oxide and possibly antioxidants and possibly other processing stabilizers. 15. Verwendung des Haftvermittlers nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Verbindung von Substraten, vorzugsweise aus Metall mit Kunststoffolien vorzugsweise aus Polypropylen.15. Use of the adhesion promoter according to one of the Claims 1 to 7 for the connection of substrates, preferably made of metal with plastic films preferably made of polypropylene. 16. Verwendung des Metall-Haftvermittler- Kunststoffolien-Verbundes nach einem der Ansprüche 8 bis 13 zur Herstellung von Beschichtungen, insbesondere Fassadenverkleidungen, und von Formteilen, insbesondere Haushaltsgeräten, Dächern, Fassaden.16. Use of the metal coupling agent Plastic film composite according to one of the claims 8 to 13 for the production of coatings, especially facade cladding, and of Molded parts, especially household appliances, roofs, Facades.
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