DE19527101A1 - New catalyst / crosslinker compositions, a process for their preparation and their use - Google Patents
New catalyst / crosslinker compositions, a process for their preparation and their useInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in kondensationsvernetzen den Silikon-Pasten, insbesondere im Dentalbereich.The present invention relates to novel catalyst / crosslinker compositions Process for their preparation and their use in condensation crosslinking the silicone pastes, especially in the dental field.
Silikon-Pasten sind in der Zahnheilkunde als Abformmassen weit verbreitet und werden üblicherweise in Form von 2-Komponenten-Systemen eingesetzt. Im allgemeinen besteht das System aus einem mit Füllstoffen und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen vermischten Silikonpolymer auf Basis eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans, welches je nach Zusammensetzung in verschiedenen Konsistenzen erhältlich ist, und einer Härterkomponente, bei der es sich üblicherweise um ein Umsetzungsprodukt von Metallcarboxylaten, insbesondere Dialkylzinndicarboxylaten, und Kieselsäureestern als Katalysator/Vernetzer-Komposition handelt.Silicone pastes are widely used in dentistry as impression materials and are usually used in the form of 2-component systems. in the In general, the system consists of one with fillers and optionally Other auxiliaries and additives mixed silicone polymer based on a terminal hydroxyl-terminated polydimethylsiloxane, which, depending on Composition is available in different consistencies, and one Hardener component, which is usually a reaction product of Metal carboxylates, in particular dialkyltin dicarboxylates, and silicic acid esters as a catalyst / crosslinker composition.
Diese beiden Komponenten werden vor der Anwendung miteinander homogen gemischt und vernetzen bei Raumtemperatur innerhalb von 2-5 Minuten infolge einer Polykondensationsreaktion zu einem Silikonelastomeren und geringen Men gen Alkohol, die langsam aus dem Material herausdiffundieren.These two components become homogeneous before use mixed and crosslink at room temperature within 2-5 minutes due a polycondensation reaction to a silicone elastomer and small men alcohol that slowly diffuses out of the material.
Die Verwendung organischer Zinnverbindungen bzw. von den Umsetzungs produkten organischer Zinnverbindungen mit Kieselsäureestern als Katalysatoren in kondensationsvernetzenden Polysiloxanmassen wurde in der Literatur, z. B. W. Noll, Chemie und Technologie der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim, 2. Auflage 1964, S. 339-340 eingehend beschrieben. In DAS 1167 527, DD-B 83 248 und DOS 2 524 000 werden z. B. Umsetzungsprodukte von Dialkyzinndicarboxylaten mit Alkoxysilanen beschrieben. Aus DAS 1104 705 sind zudem Umsetzungsprodukte von Dialkyzinnoxiden mit Organosiloxanen und gegebenenfalls Organoalkoxysilanen, wie beispielsweise Methyltriethoxysilan, bekannt. Diese Umsetzungsprodukte können als weitere Zusätze organische Säuren enthalten. Die an sich gute Reaktivität dieser Umsetzungsprodukte wird bekann termaßen durch den Zusatz solcher Verbindungen verbessert.The use of organic tin compounds or of the reaction products of organic tin compounds with silicic acid esters as catalysts in condensation-crosslinking polysiloxane compositions has been described in the literature, for. B. W. Noll, chemistry and technology of silicones, Verlag Chemie, Weinheim, 2nd edition 1964, pp 339-340 described in detail. In DAS 1167 527, DD-B 83 248 and DOS 2 524 000 are z. B. reaction products of Dialkytin dicarboxylates described with alkoxysilanes. From DAS 1104 705 are also reaction products of Dialkyzinnoxiden with organosiloxanes and optionally organoalkoxysilanes, such as, for example, methyltriethoxysilane, known. These reaction products may be organic acids as further additives contain. The inherently good reactivity of these reaction products is known terms improved by the addition of such compounds.
Geeignete Katalysator/Vernetzer-Kompositionen können Zusätze von speziellen Isoparaffinen, wie 2,2,4,4,6,6,8-Heptamethylnonan und 2,2,4,4,6,6,8,8,10-Nonan methylundecan, enthalten (siehe US 4 891 400 und DOS 35 44 619). Diese Ver bindungen wirken als Lösungsvermittler beim Einmischen der Härterkomponenten in die Silikonabformmassen, insbesondere in einer flüssigen Darreichungsform, womit schnell eine gute Homogenität der angemischten Paste erzielt wird. Zudem wird auch die Oberflächenspannung eines Flüssighärtertropfens in der Weise geändert, daß die tropfenweise Dosierung des Flüssighärters aus einer Tropfflasche auf einen Silikonpastenstrang erleichtert wird.Suitable catalyst / crosslinker compositions may contain additives of special Isoparaffins such as 2,2,4,4,6,6,8-heptamethylnonane and 2,2,4,4,6,6,8,8,10-nonane methylundecane (see U.S. 4,891,400 and DOS 35 44 619). This Ver bonds act as a solubilizer when mixing the hardener components in the silicone impression compounds, in particular in a liquid administration form, which quickly achieves good homogeneity of the mixed paste. moreover Also, the surface tension of a liquid hydrogener droplet becomes such changed that the dropwise dosage of the liquid Hardener from a dropper bottle is facilitated on a silicone paste strand.
An die Eigenschaften dieser Katalysator/Vernetzer-Kompositionen werden in Abhängigkeit von dem betreffenden Einsatzgebiet besondere Anforderungen ge stellt. Bei Verwendung dieser Produkte in der Zahnheilkunde müssen bestimmte anwendungstechnische Forderungen, insbesondere auch toxikologische Eigen schaften, erfüllt werden, wie z. B. eine große Reaktivität der Abformmasse mit Verarbeitungszeiten von 2 bis 5 Minuten und dabei möglichst kurzen Abbinde zeiten von 5 bis 6 Minuten.The properties of these catalyst / crosslinker compositions are discussed in Depending on the area of application particular requirements ge provides. When using these products in dentistry must be certain application requirements, in particular toxicological properties be met, such. B. a high reactivity of the impression compound Processing times of 2 to 5 minutes and as short setting as possible times of 5 to 6 minutes.
Bekanntermaßen zeichnen sich Methoxy- gegenüber Ethoxy-substituierten Silanen durch höhere Reaktivitäten aus. Außerdem weisen die vernetzten Abformmassen nach der Polykondensationsreaktion und 24 Stunden Lagerung eine geringere Schrumpfung durch das Abdiffundieren des kleineren Moleküls Methanol auf als nach dem Abdiffundieren von Ethanol. Damit erweist sich ein Anteil von Methoxysilanen in der Härterkomponente sowohl im Hinblick auf die Reaktivität als auch Dimensionsstabilität der Abformmassen, die ja eine wesentliche Voraus setzung für eine formgenaue Abbildung darstellt, als vorteilhaft. Auch die chemi sche Beschaffenheit der organischen Zinnverbindung hat Einfluß auf die Reakti vität der Härterkomponente. So sind Dibutylzinn-Verbindungen reaktiver als Dioctylzinn-Verbindungen.As is known, methoxy is characterized by ethoxy-substituted silanes through higher reactivities. In addition, the crosslinked impression materials have after the polycondensation reaction and 24 hours storage a lower Shrinkage by Abdiffundieren the smaller molecule methanol than after the diffusion of ethanol. This proves a share of Methoxysilanes in the hardener component both in terms of reactivity as well as dimensional stability of the impression materials, which is an essential advance for a dimensionally accurate figure, as advantageous. Also the chemi The nature of the organic tin compound has an influence on the reactivity vity of the hardener component. Thus, dibutyltin compounds are more reactive than Dioctyltin compounds.
Vergleicht man jedoch die toxikologischen Eigenschaften dieser Verbindungen, so zeigt sich, daß im Hinblick auf die geringere Toxizität gerade der Einsatz von Dioctylzinnverbindungen bevorzugt werden sollte (siehe P. J. Smith, Toxicological Data on Organotin Compounds, International Tin Research Institute, Fraser Road, Perivale, Greenford, Middlesex, I.T.R.I Publication No. 538, 1979):However, if one compares the toxicological properties of these compounds, so shows that in view of the lower toxicity just the use of Dioctyltin compounds should be preferred (see P.J. Smith, Toxicological Data on Organotin Compounds, International Tin Research Institute, Fraser Road, Perivale, Greenford, Middlesex, I.T.R.I Publication no. 538, 1979):
Eine weitere wichtige anwendungstechnische Forderung an die Kataly sator/Vernetzer-Komposition ist ihre Reaktionsstabilität und dabei insbesondere ihr Langzeitverhalten. Die Kieselsäureester und die organischen Zinnverbindungen werden üblicherweise unter Inertgasatmosphäre bei erhöhten Temperaturen umgesetzt und je nach Reaktivität des Produktes der eine oder andere Bestandteil nachgesetzt, um die geforderte Anfangsreaktivität der Härterkomponente zu er halten. Vielfach stellt sich innerhalb von drei bis sechs Monaten nach der Herstellung ein chemisches Gleichgewicht ein und die Härterkomponente hat erst dann für die Anwendung die richtige Reaktivität.Another important application requirement for the Kataly The catalyst / crosslinker composition is its reaction stability and especially its Long-term behavior. The silicic acid esters and the organic tin compounds are usually under inert gas atmosphere at elevated temperatures implemented and depending on the reactivity of the product one or the other component adjusted to the required initial reactivity of the hardener component to he hold. Often, within three to six months after the Establish a chemical equilibrium and the hardener component has only then for the application the right reactivity.
Vor der Anwendung z. B. beim Zahnarzt müssen die Silikon-Abformmassen mit dem Härter innerhalb von 30 Sekunden homogen vermischt werden. Deshalb darf die einzusetzende Flüssighärtermenge nicht zu groß sein und muß sich gut un termischen lassen. Zum anderen darf sich nicht durch die Zumischung des Härters die Konsistenz der Abformmassen wesentlich ändern.Before using z. B. at the dentist silicone impression compounds with the hardener are mixed homogeneously within 30 seconds. Therefore may the amount of liquid hardener to be used should not be too large and must be well un let it dry. On the other hand, not by the admixture of the hardener significantly change the consistency of the impression materials.
Die nach dem Stand der Technik bekannten Katalysator/Vernetzer-Kompositionen erfüllen nicht alle der gestellten Anforderungen. Es bestand daher die Aufgabe, geeignete Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, insbesondere für eine Anwendung in der Zahnheilkunde, bereitzustellen, die die bekannten Nachteile bestehender Kompositionen nicht mehr aufweisen. Daher sollen die Katalysator/Vernetzer- Kompositionen eine geringe Toxizität, eine gute Reaktivität, möglichst ohne Veränderung vom Zeitpunkt der Herstellung bis zum Verbrauch nach zwei bis drei Jahren und eine Dimensionsänderung der vernetzten Silikonabformmassen von unter 1,5%, gemessen nach DIN 24823 (ISO 4823, Pt. 7.7), aufweisen.The catalyst / crosslinker compositions known in the prior art do not meet all the requirements. It was therefore the task suitable catalyst / crosslinker compositions, especially for an application in dentistry, to provide the known disadvantages of existing ones No longer have compositions. Therefore, the catalyst / crosslinker Compositions low toxicity, good reactivity, preferably without Change from time of production to consumption after two to three Years and a dimensional change of the cross-linked silicone impression materials of below 1.5%, measured according to DIN 24823 (ISO 4823, Pt 7.7).
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, die Vinyltrialkoxysilane und Dialkylzinnoxide als essentielle Bestandteile enthalten nahezu alle Anforderungen erfüllen. Die erfindungsgemaßen Katalysator/Vernetzer- Kompositionen zeichnen sich durch eine geringe Toxizität, eine hohe Reaktivität bei guten Verarbeitungszeiten und schnellen Abbindezeiten und einer hohen Dimensionsstabilität der vulkanisierten Abformmassen aus.Surprisingly, it has been found that catalyst / crosslinker compositions, containing vinyltrialkoxysilanes and dialkyltin oxides as essential ingredients meet almost all requirements. The catalyst / crosslinker according to the invention Compositions are characterized by low toxicity, high reactivity with good processing times and fast setting times and a high Dimensional stability of the vulcanized impression materials.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Katalysator/Vernetzer-Kom positionen, enthaltendThe present invention thus provides catalyst / crosslinker com positions, containing
- a) mindestens ein Vinyltrialkoxysilan als Vernetzer,a) at least one vinyltrialkoxysilane as crosslinker,
- b) mindestens ein Dialkylzinnoxid als Katalysator,b) at least one dialkyltin oxide as catalyst,
- c) gegebenenfalls eine organische Säure oder ein Gemisch aus mehreren Säuren als Reaktionszeitregler,c) optionally an organic acid or a mixture of several Acids as reaction time regulators,
- d) gegebenenfalls inerte Lösungsmittel undd) optionally inert solvents and
- e) gegebenenfalls Farbstoffe und/oder Farbpigmente.e) optionally dyes and / or color pigments.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist Komponente c) in der Katalysator/Vernetzer-Komposition enthalten.In a preferred embodiment, component c) is in the Catalyst / crosslinker composition included.
Komponente a) im Sinne der Erfindung umfaßt alle gängigen Vinyltrialkoxysilane. Bevorzugt sind dabei Vinyltrialkoxysilane mit Alkoxy = C₁-C₆-Alkoxyresten.Component a) in the context of the invention comprises all common vinyltrialkoxysilanes. Vinyltrialkoxysilanes with alkoxy = C₁-C₆-alkoxy radicals are preferred.
Besonders bevorzugt ist das Vinyltrialkoxysilan a) Vinyltrimethoxysilan und/oder Vinyltriethoxysilan und/oder deren Teilhydrolysat. Geringe Zusätze von weiteren Kieselsäureestern, wie z. B. Polymethylsilicat, Tetramethylsilicat, Polyethylsilicat oder Tetraethylsilicat, können ebenfalls zugegen sein.The vinyltrialkoxysilane is particularly preferably a) vinyltrimethoxysilane and / or Vinyltriethoxysilane and / or its partial hydrolyzate. Small additions of others Silica esters, such as. Polymethylsilicate, tetramethylsilicate, polyethylsilicate or tetraethyl silicate may also be present.
Komponente b) im Sinne der Erfindung umfaßt alle gängigen Dialkylzinnoxide. Dialkylzinnoxide im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Dialkylzinnoxide mit Alkyl = C₁-C₁₂-Alkylresten.Component b) for the purposes of the invention includes all common dialkyltin oxides. Dialkyltinoxides in the context of the invention are preferably dialkyltin oxides with Alkyl = C₁-C₁₂-alkyl radicals.
Besonders bevorzugt ist b) Dioctylzinnoxid ((C₅H₁₇)₂SnO). Ebenfalls bevorzugt als Komponente b) ist Dibutylzinnoxid oder Mischungen aus Dibutylzinnoxid und Dioctylzinnoxid. Particularly preferred is b) dioctyltin oxide ((C₅H₁₇) ₂SnO). Also preferred as component b) is dibutyltin oxide or mixtures of dibutyltin oxide and Dioctyltin.
Organische Säuren e) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise aliphatische und aromatische gesättigte und ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren sowie Sulfonsäuren. Die gute Reaktivität der erfindungsgemäßen Härterkomponenten kann durch den Zusatz solcher organischer Säuren verbessert werden. Beispiele für solche organischen Säuren c) sind 2-Ethylhexansäure, Benzoesäure, p- Toluolsulfonsäure und Dodecylsulfonsäure. Besonders geeignet ist Benzoesäure. Zusätze dieser Säure erzeugen zudem besonders aktivitätsstabile Härter.Organic acids e) in the context of the invention are preferably aliphatic and aromatic saturated and unsaturated mono- and dicarboxylic acids as well Sulfonic acids. The good reactivity of the hardener components according to the invention can be improved by the addition of such organic acids. examples for such organic acids c) are 2-ethylhexanoic acid, benzoic acid, p- Toluenesulfonic acid and dodecylsulfonic acid. Particularly suitable is benzoic acid. Additives of this acid also produce particularly activity-stable hardeners.
Bei den erfindungsgemäßen Isoparaffinen d) handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen der allgemeinen FormelThe isoparaffins d) according to the invention are preferably Compounds of the general formula
mit n = 2, 3, 4 oder 5.with n = 2, 3, 4 or 5.
Es ist selbstverständlich möglich Gemische von Isoparaffinen einzusetzen. Be sonders bevorzugt als Komponente d) sind 2,2,4,4,6,6,8-Heptamethylnonan und/oder 2,2,4,4,6,6,8,8,10-Nonamethylundecan.It is of course possible to use mixtures of isoparaffins. Be Particularly preferred as component d) are 2,2,4,4,6,6,8-heptamethylnonane and / or 2,2,4,4,6,6,8,8,10-nonamethylundecane.
Farbstoffe und/oder Farbpigmente e) im Sinne der Erfindung sind alle nach dem Stand der Technik bekannten und verwendeten Farbstoffe oder Farbpigmente. In der erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposition ist der Farbstoff e) vor zugsweise ein anorganisches oder organisches Farbpigment oder ein organischer Farbstoff. Besonders bevorzugt ist e) ein fettlöslicher Farbstoff.Dyes and / or color pigments e) in the context of the invention are all according to the State of the art known and used dyes or color pigments. In the catalyst / crosslinker composition according to the invention is the dye e) preferably an inorganic or organic color pigment or an organic Dye. Particularly preferred is e) a fat-soluble dye.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zudem Katalysator/Vernetzer- Kompositionen dieThe present invention furthermore relates to catalyst / crosslinker Compositions
- a) mindestens ein Vinyltrialkoxysilan als Vernetzer,a) at least one vinyltrialkoxysilane as crosslinker,
- b) mindestens ein Dialkylzinnoxid als Katalysator,b) at least one dialkyltin oxide as catalyst,
- c) gegebenenfalls eine organische Säure oder ein Gemisch aus mehreren Säuren als Reaktionszeitregier,c) optionally an organic acid or a mixture of several Acids as reaction time regulator,
- d) gegebenenfalls inerte Lösungsmittel,d) optionally inert solvents,
- e) gegebenenfalls Farbstoffe und/oder Farbpigmente und zusätzlich noch e) optionally dyes and / or color pigments and additionally
- f) Füllstoffe und/oder Paraffine und/oder Vaseline und/oder Wachse und/oder Polydiorganosiloxane enthalten.f) fillers and / or paraffins and / or Vaseline and / or waxes and / or Contain polydiorganosiloxanes.
Die weiteren Zusatzstoffe f) erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposi tionen dienen hauptsächlich dazu, eine pastöse Darreichungsform herzustellen.The further additives f) catalyst / crosslinker Komposi invention The main purpose of these functions is to produce a paste-like dosage form.
Die erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposition enthält vorzugsweise
100 Gew.-Teile Vinyltrialkoxysilan a),
1 bis 100 Gew.-Teile Dialkylzinnoxid b),
0 bis 40 Gew.-Teile einer organischen Säure c),
0 bis 100 Gew.-Teile eines inerten Lösungsmittels d),
0 bis 10 Gew.-Teile Farbstoff e)
0 bis 300 Gew.-Teile Füllstoff und/oder Paraffine und/oder Vaseline und/oder
Wachse und/oder Polydiorganosiloxane.The catalyst / crosslinker composition according to the invention preferably contains
100 parts by weight of vinyltrialkoxysilane a),
1 to 100 parts by weight of dialkyltin oxide b),
0 to 40 parts by weight of an organic acid c),
0 to 100 parts by weight of an inert solvent d),
0 to 10 parts by weight of dye e)
0 to 300 parts by weight of filler and / or paraffins and / or vaseline and / or waxes and / or polydiorganosiloxanes.
Von den einzelnen Komponenten können jedoch auch mehrere (verschiedene) Bestandteile vorhanden sein.Of the individual components, however, several (different) Ingredients to be present.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zudem Katalysator/Vernetzer-Kompo sitionen, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Vinyltrialkoxysilan a) und mindestens einem Dialkylzinnoxid b) und gegebenenfalls einer organischen Säure c).The present invention also relates to catalyst / crosslinker compo tions, obtainable by the reaction of at least one vinyltrialkoxysilane a) and at least one dialkyltin oxide b) and optionally an organic Acid c).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte organischer Zinn verbindungen mit Alkoxysilanen findet üblicherweise bei erhöhten Temperaturen im Bereich von 50°C bis 180°C statt. In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden dabei unter einer Inertgasatmosphäre die organische Zinnverbindung mit dem Alkoxysilan so lange erhitzt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, das Reaktionsgemisch gegebenenfalls noch einige Stunden bei erhöhten Temperaturen zu belassen. Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen Säure erfolgen. Die Säure kann dabei sofort zu den Komponenten a) und b) gegeben und/oder nachdosiert werden.The preparation of the reaction products of organic tin according to the invention Compounds with alkoxysilanes usually takes place at elevated temperatures in the range of 50 ° C to 180 ° C instead. In a suitable reaction vessel while under an inert gas atmosphere, the organic tin compound with the Alkoxysilane heated until a clear solution is formed. It turned out to be proved advantageous, the reaction mixture optionally for a few hours leave elevated temperatures. The reaction may optionally be in Presence of an organic acid take place. The acid can be added immediately to the Components a) and b) are added and / or postdosed.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem ein Verfahren zur Herstellung Komponente f)-freien Katalysator/Vernetzer-Kompositionen wonach mindestens ein Vinyltrialkoxysilan a) und mindestens ein Dialkylzinnoxid b) bei Temperaturen von 0 bis 200°C, vorzugsweise 20 bis 150°C gegebenenfalls in Gegenwart weiterer Komponenten, ausgewählt aus c) bis e), umgesetzt werden.The present invention also relates to a process for the preparation Component f) -free catalyst / crosslinker compositions after which at least a vinyltrialkoxysilane a) and at least one dialkyltin oxide b) at temperatures from 0 to 200 ° C, preferably 20 to 150 ° C, optionally in the presence further components selected from c) to e), are reacted.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Komponente f) enthaltenen Kataly sator/Vernetzer-Komposition erfolgt nach gängigen Methoden. Dabei wird Komponente f) vorgelegt und a) und b) sowie gegebenenfalls c) bis e) unter Rüh ren nachdosiert.The preparation of the component f) according to the invention contained Kataly Sator / crosslinker composition is carried out according to common methods. It will Component f) submitted and a) and b) and optionally c) to e) while stirring re-metered.
Der Zusatz der weiteren erfindungsgemäßen Inhaltsstoffe c), d) und e) kann im Verlauf der Umsetzung bei erhöhten Temperaturen, als auch im Anschluß daran durch Einmischen bei Raumtemperatur erfolgen.The addition of the further ingredients c), d) and e) according to the invention can be found in Course of the reaction at elevated temperatures, as well as subsequently by mixing at room temperature.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem die Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Kompositionen in kondensationsver netzenden Silikonmassen, z. B. im Bereich der Zahnheilkunde, Abform- und Vergußmassen, Dichtungs- und Beschichtungsmassen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz in Zahnabformmassen und in Anwendungen, die für einen Kontakt mit Lebensmitteln bestimmt sind.The present invention is also the use of the Inventive catalyst / crosslinker compositions in kondensationsver wetting silicone compounds, z. B. in the field of dentistry, impression and Casting compounds, sealants and coating compounds. Particularly preferred is the Use in dental impression materials and in applications that require contact with Intended for food.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem die Verwendung der erfindungs gemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposition in der Zahnheilkunde und in der Zahntechnik zur Kondensationsvernetzung von Massen auf Basis OH-endgestoppter Polydimethylsiloxane.The present invention is also the use of the invention proper catalyst / crosslinker composition in dentistry and in the Dental technology for condensation crosslinking of masses based on OH-terminated polydimethylsiloxanes.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne jedoch begrenzend zu wirken.The following examples serve to illustrate the invention, but without to be limiting.
In einem Dreikolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler werden die in Tabelle 1 angegebenen Mengen an Alkoxysilan a) und an Dialkylzinnoxid b) und organischer Säure c) vorgelegt und unter Stickstoffatmosphäre ca. 4 Stunden bei einer Temperatur von ca. 120°C unter Rückfluß gerührt. Anschließend wird dem Produkt, sofern dies schon nicht erfolgt ist, die organische Säure c) zugegeben und das Gemisch als Härter für die im folgenden beschriebene Abformmasse geprüft.In a three-necked flask with stirrer, thermometer and reflux condenser the amounts of alkoxysilane a) listed in Table 1 and on Dialkyltin oxide b) and organic acid c) and submitted under Nitrogen atmosphere for about 4 hours at a temperature of about 120 ° C. stirred under reflux. Subsequently, the product, if that is already was not done, the organic acid c) was added and the mixture as Hardener tested for the impression compound described below.
In einem Mischkessel eines Butterfly-Rührers werden 75 Gewichtsprozent eines OH-endgestoppten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 2000 mPa·s bei 23 °C, 24,7 Gewichtsprozent Calciumsilikat mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 50 m²/g nach BET und 0,3 Gewichtsprozent eines organischen Farbpigmentes zu einer homogenen Abformmasse gemischt. Die Beurteilung findet entsprechend den unter C aufgeführten Bedingungen statt.In a mixing bowl of a butterfly stirrer 75 percent by weight an OH-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 2000 mPa · s at 23 ° C, 24.7 weight percent calcium silicate with a specific surface area of approx. 50 m² / g according to BET and 0.3 Weight percent of an organic color pigment to a homogeneous Impression material mixed. The assessment will be made in accordance with C conditions listed.
Die nachfolgend beschriebenen Prüfungen wurden bei 23 ± 1°C durchgeführt. Auf einem Anmischblock werden 6,8 g der niedrigviskosen Abformmasse mit 0,26 ml des Flüssighärters mittels Spatel innerhalb von 30 Sekunden homogen gemischt. Ein Teil der angemischten Masse wird in eine Aluminiumform von 20 mm Innendurchmesser und 6 mm Höhe gegeben und mit dem Spatel eine glatte Oberfläche gezogen. Diese Probe dient zur späteren Ermittlung der Abbindezeit.The tests described below were at 23 ± 1 ° C carried out. On a mixing block, 6.8 g of the low-viscosity Impression material with 0.26 ml of the liquid hardener by spatula within Homogeneously mixed for 30 seconds. Part of the mass is mixed in an aluminum mold of 20 mm inner diameter and 6 mm height given and pulled with the spatula a smooth surface. This sample serves for the later determination of the setting time.
Der auf dem Mischblock verbleibende Teil der angemischten Masse wird im Abstand von 15 Sekunden mit dem Spatel angehoben und die Fließfähigkeit der Masse beobachtet. Wenn der Viskositätsanstieg durch die Vernetzungsreaktion soweit fortgeschritten ist, daß die Masse nicht mehr vom Spatel abläuft, ist das Ende der Verarbeitungszeit erreicht. Die Zeitspanne vom Mischbeginn bis Fließstopp wird im Prüfprotokoll als Verarbeitungszeit festgehalten.The part of the mixed mass remaining on the mixing block becomes raised with the spatula at intervals of 15 seconds and the Flowability of the mass observed. When the viscosity increase by the Crosslinking reaction has progressed so far that the mass no longer from the spatula, the end of the processing time is reached. The Time from start of mixing to flow stop is in the test report as Processing time recorded.
Die Abbindezeit wird in der Weise ermittelt, daß von dem oben angegebenen Teil der Masse in der Aluminiumform eine Minute nach Beendigung der Verarbeitungszeit im Abstand von 15 Sekunden an einem Härteprüfgerät, beschrieben in DIN 53505, die Härte Shore A gemessen wird bis zur Konstanz über drei Meßpunkte. 40 Minuten nach Mischbeginn wird nochmals die Härte Shore A als Endwert bestimmt. Die Abbindezeit ist die Zeitspanne von Mischbeginn bis zu dem Zeitpunkt, bei dem 80% des Endwertes der Härte Shore A erreicht ist.The setting time is determined in such a way that from the above specified part of the mass in the aluminum mold one minute after Termination of the processing time at intervals of 15 seconds on one Hardness tester, described in DIN 53505, measured the hardness Shore A. is up to the constancy over three measuring points. 40 minutes after start of mixing again, the hardness Shore A is determined as the final value. The setting time is the time from the start of mixing to the time when 80% the final value of hardness Shore A is reached.
Die Dimensions- oder lineare Maßänderung der Massen, bestehend aus 6,8 g Abformmasse und 0,26 ml Flüssighärter, wird gemäß DIN 24 823 = ISO 4823 Pt. 7.7 durchgeführt.The dimensional or linear dimensional change of the masses, consisting of 6,8 g impression compound and 0.26 ml liquid hardener, is in accordance with DIN 24 823 = ISO 4823 Pt. 7.7 performed.
Claims (13)
- a) mindestens ein Vinyltrialkoxysilan als Vernetzer,
- b) mindestens ein Dialkylzinnoxid als Katalysator,
- c) gegebenenfalls eine organische Säure oder ein Gemisch aus mehre ren Säuren als Reaktionszeitregler,
- d) gegebenenfalls inerte Lösungsmittel und
- e) gegebenenfalls Farbstoffe und /oder Farbpigmente.
- a) at least one vinyltrialkoxysilane as crosslinker,
- b) at least one dialkyltin oxide as catalyst,
- c) optionally an organic acid or a mixture of several acids as reaction time regulator,
- d) optionally inert solvents and
- e) optionally dyes and / or color pigments.
100 Gew.-Teile Vinyltrialkoxysilan a),
1 bis 100 Gew.-Teile Dialkylzinnoxid b),
0 bis 40 Gew.-Teile einer organischen Säure c),
0 bis 100 Gew.-Teile eines inerten Lösungsmittels d),
0 bis 10 Gew.-Teile Farbstoff e) und
0 bis 300 Gew.-Teile Füllstoff und/oder Paraffine und/oder Vaseline
und/oder Wachs und/oder Polydiorganosiloxan f) enthalten.9. catalyst / crosslinker compositions according to claim 8, characterized in that this
100 parts by weight of vinyltrialkoxysilane a),
1 to 100 parts by weight of dialkyltin oxide b),
0 to 40 parts by weight of an organic acid c),
0 to 100 parts by weight of an inert solvent d),
0 to 10 parts by weight of dye e) and
0 to 300 parts by weight of filler and / or paraffins and / or Vaseline
and / or wax and / or polydiorganosiloxane f).
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| DE19527101A DE19527101A1 (en) | 1995-06-16 | 1995-07-25 | New catalyst / crosslinker compositions, a process for their preparation and their use |
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| DE59610693T DE59610693D1 (en) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | New catalyst / crosslinker compositions, a process for their preparation and their use |
| US08/660,308 US5925723A (en) | 1995-06-16 | 1996-06-07 | Catalyst/cross-linking agent compositions, a method for their preparation and their use |
| JP8172845A JPH093242A (en) | 1995-06-16 | 1996-06-13 | New catalyst / crosslinking agent composition, its preparation and its use |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984707B2 (en) | 2001-08-23 | 2006-01-10 | Wacker-Chemie Gmbh | Crosslinkable compounds on the basis of organosilicon compounds |
| US7071278B2 (en) | 2001-10-18 | 2006-07-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Cross-linkable materials based on organosilicon compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3529567A1 (en) * | 1984-08-27 | 1986-03-06 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | AT ROOM TEMPERATURE, VULCANIZABLE ORGANOPOLYSILOXANES, THEIR PRODUCTION AND ORGANOZIN COMPOUNDS |
-
1995
- 1995-07-25 DE DE19527101A patent/DE19527101A1/en not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-04 DE DE59610693T patent/DE59610693D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-15 KR KR1019960021667A patent/KR970001468A/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3529567A1 (en) * | 1984-08-27 | 1986-03-06 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | AT ROOM TEMPERATURE, VULCANIZABLE ORGANOPOLYSILOXANES, THEIR PRODUCTION AND ORGANOZIN COMPOUNDS |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6984707B2 (en) | 2001-08-23 | 2006-01-10 | Wacker-Chemie Gmbh | Crosslinkable compounds on the basis of organosilicon compounds |
| US7071278B2 (en) | 2001-10-18 | 2006-07-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Cross-linkable materials based on organosilicon compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR970001468A (en) | 1997-01-24 |
| DE59610693D1 (en) | 2003-10-09 |
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