DE1949380B2 - Process for the treatment of cast iron melts for the purpose of spheroidal graphite formation - Google Patents

Process for the treatment of cast iron melts for the purpose of spheroidal graphite formation

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Description

genügen.suffice.

4 < — < 12
Ba
4 <- <12
B a

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Gußeisenschmelzen zwecks Kugelgraphitbildung in zwei aufeinanderfolgenden Stufen, wobei die Schmelze zunächst mit einem Kugelgraphitbildner in Form einer Eisen, Bor und Magne- «ium enthaltenden Legierung, deren in Gewichtsprozent ausgedrückten Gehalte an Magnesium und Bor der BeziehungThe invention relates to a method for treating molten cast iron for the purpose of spheroidal graphite formation in two successive stages, the melt initially with a spheroidal graphite former in the form of an alloy containing iron, boron and magnesium, of which in percent by weight expressed magnesium and boron contents of the relationship

10<-Mi-<l0010 <- M i- <l00

mechanischen Eigenschaften fenitisch, perlitisch oder femtisch-perlitisch zu machen.mechanical properties fenitic, pearlitic or to make femtisch-pearlitic.

In der ersten Stufe der Behandlung wird der SchmelzeIn the first stage of treatment is the melt

vielfach reines oder legiertes Magnesium, z. B. eine Fe-Si-Mg-Legierung als Kuselgraphitbildner züge· setzt, während anschließend das Impfen mit Silizium,often pure or alloyed magnesium, e.g. B. an Fe-Si-Mg alloy as a curling graphite former sets, while afterwards the inoculation with silicon,

z. B. in Form einer Fe-Si-Legierung erfolgt.z. B. takes place in the form of an Fe-Si alloy.

Dementsprechend ist ein Verfahren der eingangs genannten Art bekannt (GB-PS 1117 467), gemäß dem man als Kugelgraphitbildner eine im wesentlichen aus Eisen, Cer oder Mischmetall, Magnesium und Bor bestehende Legierung und zum Impfen insbesondere eine Eisen-Silizium-Legierung verwendet. Es sind auch weitere sogenannte Dotierelemente für diese Legierungen bekanntgeworden bzw. Gegenstand von Betriebsversuchen gewesen. Beispielsweise sind neben Cer auch Yttrium, Seltene Erden und Kalzium Dotierelemente für die Kugelgraphit bildenden Legierungen und Barium ein Dotierelement für die Impflegierungen. Ein bekanntes Verfahren (US-PS 25 27 03 /) sieht vor, nach dem Erschmelzen des zu behandelnden Gußeisens zunächst einen Zusatz aus der Gruppe Lithium, Kalzium, Barium, Magnesium, Strontium und Cadmium allein oder in Verbindung mit Stoffen wie Eisen, Kupfer, Zink und Mangan zu verwenden und eine bestimmte Menge eines Graphitisiermittels zum Impfen zuzusetzen.Accordingly, a method of the type mentioned is known (GB-PS 1117 467), according to which an alloy consisting essentially of iron, cerium or mischmetal, magnesium and boron is used as the spheroidal graphite former and, in particular, an iron-silicon alloy is used for seeding. Other so-called doping elements for these alloys have also become known or have been the subject of operational tests. For example, in addition to cerium, yttrium, rare earths and calcium are also doping elements for the spheroidal graphite-forming alloys and barium is a doping element for the inoculating alloys. A known method (US-PS 25 27 03 /) provides, after melting the cast iron to be treated, first an additive from the group of lithium, calcium, barium, magnesium, strontium and cadmium alone or in combination with substances such as iron, copper, To use zinc and manganese and to add a certain amount of a graphitizing agent for inoculation.

Außerdem ist ein einstufiges Verfahren zur Behandlung von Gußeisenschmelzen zwecks Kugelgraphitbildung bekannt (OE-PS 1 75 911), gemäß dem die einzige zugesetzte Legierung wenigstens drei Elemente der Gruppe Bor, Kalium, Natrium, Lithium, Kalzium, Magnesium, Barium, Cer usw. enthält.It is also a one-step process for treating molten cast iron for the purpose of spheroidal graphite formation known (OE-PS 1 75 911), according to which the only added alloy is at least three Contains elements of the group boron, potassium, sodium, lithium, calcium, magnesium, barium, cerium, etc.

Die bekannten Verfahren führen zu Gußstücken, die im ungeglühten Gußzustand noch unerwünschte Karbide enthalten und deren Ferritisierung in der Matrix noch nicht das optimale Ausmaß erreicht. Die erforderliche Wärmebehandlungsdauer ist relativ hoch· The known processes lead to castings which, in the unannealed cast state, still contain undesired carbides and whose ferritization in the matrix has not yet reached the optimum level. The required heat treatment time is relatively high *

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das eingangs genannte Verfahren so abzuändern, daß das behandelte Gußeisen im ungeglühten Gußzustand weitgehend frei von Karbiden ist, ein verbesserter Ferritisierungseffekt auf die Matrix erzielt wird und sich die Dauer der erforderlichen Wärmebehandlung wesentlich verkürzen läßt.The invention is based on the object of modifying the method mentioned at the beginning so that the treated cast iron is largely free of carbides in the unannealed cast state, an improved one Ferritization effect on the matrix is achieved and the duration of the heat treatment required can be shortened significantly.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die zuzusetzende kugelgraphitbildende Legierung neben unvermeidlichen herstellungsbedingten Verunreinigungen aus Eisen, Silizium, Magnesiiim und Bor besteht und die zu verwendende ternäre Impflegierung Silizium und Bariumin solchen in Gewichtsprozent ausgedrückten Mengen enthält, die der BeziehungAccording to the invention, this object is achieved in that the nodular graphite-forming Alloy in addition to unavoidable production-related impurities of iron, silicon, magnesium and boron and the ternary seed alloy to be used is silicon and barium in such contains amounts expressed in percent by weight that satisfy the relationship

BaBa

jtenügen, behandelt und anschließend mit einer Eisen entsprechen.lying, treated and then with an iron correspond.

kurz vor dem Vergießen einer Kugelgraphitbildungsbehandlung und anschließend einer Impfbehandlung zu unterwerfen, um ein Gefüge mit Kugelgraphit zu erhalten.just before potting a spheroidal graphitization treatment and then subjected to an inoculation treatment to form a structure with spheroidal graphite to obtain.

Die Gußstücke erfahren anschließend eine Wärmebehandlung, die zum Ziel hat, die Karbide aufzulösen und die Matrix des Gußeisens je nach den erstrebtenThe castings then undergo a heat treatment with the aim of dissolving the carbides and the matrix of cast iron depending on the ones sought

zw' between

Leerungen den Beziehungen 1, . Mg Empties the relationships 1,. Mg

„.".

4 < —L < 12.
Ba
4 <-L <12.
Ba

Wie noch an Hand der Ausführungsbeispiele näher rTiutert wird, erhält man durch das erfindungslemäße kombinierte Zusetzen dei beiden Legierungen fn zwei aufeinanderfolgenden Stufen im uiigeglühten Gußzustand weitgehend von Karbiden freie Gußstücke, einen fast vollständigen Ferritisierungsg;ad der Matrix und eine wesentliche Verkürzung und damit Verbilligung der dazu erforderlichen Wärmebehandlung.As in more detail on the basis of the exemplary embodiments rTiutert is obtained by the inventive combined addition of the two alloys in two successive stages in the unannealed As-cast state, castings largely free of carbides, almost complete ferritization of the matrix and a significant reduction in the cost of the heat treatment required for this.

B e i s ρ i e i eB e i s ρ i e i e

Die Beispiele 1, 2 und 3 entsprechen nicht der Erfindung und beschreiben einerseits das Ergebnis nach dem Stand der Technik (Beispiel 1) und andererseits das Ergebnis bei Verwendung nur eines der Elemente Bor und Barium.Examples 1, 2 and 3 do not correspond to the invention and on the one hand describe the result according to the prior art (Example 1) and on the other hand the result when using only one of the Elements boron and barium.

Die Beispiele 4, 5 und 6 entsprechen der Erfindung; die Kugelgraphit bildende Legierung enthält Bor, und die Impflegierung enthält Barium.Examples 4, 5 and 6 correspond to the invention; the spheroidal graphite alloy contains boron, and the inoculant contains barium.

Beispiel 7 zeigt die Überlegenheit des Verfahrens unter Verwendung von Barium gemäß der Erfindung gegenüber den bekannten Verfahren, nach denen die Impflegierung Kalzium enthält.Example 7 shows the superiority of the method using barium according to the invention versus the known processes by which the inoculant contains calcium.

Beispiel 1example 1

In eine Pfanne mit 75 kg einer Gußeisenschmelze von 1510° C führt man mit Hilfe eines Eintauchgeräts 2 250 kg einer Kugelgraphit bildenden Legierung aus Fe _ Si-Mg (Mg = 9,1%) ein.In a pan with 75 kg of a cast iron melt of At 1510 ° C., 2,250 kg of a spheroidal graphite-forming alloy are carried out with the aid of an immersion device Fe_ Si-Mg (Mg = 9.1%) a.

Nach dem Wiederanheben des Eintauchgeräts impft man mit 0,375 kg Fe-Si (Si = 75%).After lifting the immersion device again, it is inoculated with 0.375 kg Fe-Si (Si = 75%).

Man gießt das Metall 9 Minuten nach dieser Behandlung.The metal is poured 9 minutes after this treatment.

Beispiel 2Example 2

Man arbeitet wie vorstehend, verwendet jedoch 2,250 kgFc— Si — Mg— B(Mg -=9,1%; B = 0,48%) und danach 0,375 kg Fe-Si (Si = 75%).One works as above, but uses 2.250 kg of Fc - Si - Mg - B (Mg - = 9.1%; B = 0.48%) and then 0.375 kg Fe-Si (Si = 75%).

Beispiel 3Example 3

Man arbeitet wie vorstehend, verwendet jedochOne works as above, but uses

ίο 2,250 kg Fe-Si —Mg (Mg =9,25%) und danachίο 2.250 kg Fe-Si —Mg (Mg = 9.25%) and thereafter

0,420 kg Fe — Si — Ba (Si = 59,5 %; Ba = 9,8 %).0.420 kg Fe - Si - Ba (Si = 59.5%; Ba = 9.8%).

Beispiel 4Example 4

Man arbeitet wie im Beispiel 1, verwendet jedoch dabei entsprechend der Erfindung 2,250 kg Fe- Si — Mg — B (Mg = 9,1%; B =0,48%) und danach 0,420 kg Fe — Si — Ba (Si = 59,5%; Ba = 9,8%).The procedure is as in Example 1, but 2.250 kg are used in accordance with the invention Fe - Si - Mg - B (Mg = 9.1%; B = 0.48%) and then 0.420 kg Fe - Si - Ba (Si = 59.5%; Ba = 9.8%).

Die nachfolgende Tabelle I, welche die Zusammensetzung von Eisen nach dem Guß und die Eigenschaften dünner Gußstücke vor jeder Wärmebehandlung zusammenfaßt, und die Fig. 1 bis 4 zeigen klar, daß nur das erfindungsgemäße Verfahren GußstückeTable I below, which shows the composition of iron after casting and its properties thin castings are summarized before each heat treatment, and Figs. 1 to 4 clearly show that only the inventive method castings

ergibt, die last frei von Karbiden sind, einen wesentlichen Anteil von Ferrit in der Matrix haben und hohe üehnungs- und Bruchfestigkeitswerte aufweisen.results that are free of carbides, have a substantial proportion of ferrite in the matrix and are high have elongation and breaking strength values.

Diese Ergebnisse könnten auch nach den Verfahren der Beispiel 1, 2 oder 3 erhalten werden, dafür wäreThese results could also be obtained by following the procedures of Example 1, 2, or 3, for which it would be

jedoch eine zeitraubende Wärmebehandlung erforderlich, um die Karbide zu lösen und die Kohlenstoffverteilung zu ändern.however, a time-consuming heat treatment is required to dissolve the carbides and distribute the carbon to change.

Tabelle ITable I.

Beispiel 1 ohne B ohne Ba Beispiel 2
mit B
ohne Ba
Example 1 without B without Ba Example 2
with B
without ba

Beispiel 3
ohne B
mit Ba
Example 3
without B
with Ba

Beispiel 4 ErfindungExample 4 Invention

Chemische Zusammensetzung nach Kugelgraphitbildung und Impfung im erfindungsgemäßen Verfahren (°/0)Chemical composition after spheroidal graphite formation and inoculation in the process according to the invention (° / 0 )

C
Si
Mn
P
C.
Si
Mn
P.

S
Mg
S.
Mg

Eigenschaften der Gußstücke vor der Wärmebehandlung Properties of the castings before heat treatment

Ferrit in der MatrixFerrite in the matrix

Zahl der Kugeln pro mm2 Number of balls per mm 2

KarbideCarbides

Zugfestigkeit, kg/mm2*)Tensile strength, kg / mm 2 *)

Dehnung, %*)Strain, %*)

Streckgrenze, kg/mm2*)Yield strength, kg / mm 2 *)

*) Standardversuchsproben.*) Standard test samples.

3,603.60

2,602.60

0,050.05

0,0230.023

0,0070.007

0,0400.040

Ferrit-Perlit 80 ± vorhanden 43,4 6,7 25,5 3,58Ferrite pearlite 80 ± present 43.4 6.7 25.5 3.58

2,652.65

0.060.06

0,0210.021

0,0070.007

0,0460.046

Ferrit-Perlit
± 10
vorhanden
44,2
9,4
26,3
Ferrite pearlite
± 10
available
44.2
9.4
26.3

3,653.65

2,542.54

0,050.05

0,0250.025

0,0090.009

0,0380.038

90% Ferrit90% ferrite

85 ± 1585 ± 15

weniglittle

4848

13,413.4

22,522.5

3,553.55

2,702.70

0,080.08

0,0260.026

0,0100.010

0,0480.048

90% Ferrit 105 ± 10 sehr wenig 51,8 18,9 28,290% ferrite 105 ± 10 very little 51.8 18.9 28.2

Die Tabelle I und die Figuren zeigen weiter, daß das Verfahren gemäß der Erfindung zu einer besseren Magnesiumausnutzung (berechnet nach dem Restmagnesiumgehalt des Gußeisens), zu einer Erhöhung der Zahl der Graphitkugeln und zu einer größeren Regelmäßigkeit ihrer Größe führt.Table I and the figures further show that the method according to the invention leads to a better Magnesium utilization (calculated according to the residual magnesium content of the cast iron) leads to an increase the number of graphite spheres and a greater regularity in their size.

Beispiel 5Example 5

kg Gußeisen werden bei 15000C auf 5 kg Fe — Si — Mg — B (Mg = 9,1 % und B = 0,48 %) und 0,960 kg Fe — Si — Ba (Si = 60%; Ba = 9,8%) nach einem gegenwärtig in Gießereien verwendetenkg cast iron to be at 1500 0 C to 5 kg Fe - Si - Mg - B (Mg = 9.1%, and B = 0.48%) and 0.960 kg Fe - Si - Ba (Si = 60%; Ba = 9, 8%) after one currently used in foundries

und »Sandwich«-Verfahren genannten Verfahren gegössen. Eine zweite Teilimpfung wird anschließend mittels 0,300kg der gleichen Fe-Si-Ba-Legierung vorgenommen. Das nach 12 Minuten Abwartens gegossene Gußeisen ist kugelgraphitisch, und die metallographische Untersuchung zeigt ein 90°/0ig ferritisches Gefüge. Die Zusammensetzung ist folgende: , fi0/ _,and the "sandwich" method. A second partial inoculation is then carried out using 0.300 kg of the same Fe-Si-Ba alloy. The cast iron, which was cast after waiting 12 minutes, is nodular, and the metallographic examination shows a 90 ° / 0 ig ferritic structure. The composition is as follows :, fi0 / _,

0019°/ P0019 ° / P

η na °/ U5UD^ /o gη na ° / U 5 UD ^ / o g

Die an Prüflingen im ungeglühten Gußzustand gemessenen mechanischen Eigenschaften sind:The mechanical properties measured on test objects in the unannealed as-cast state are:

Zugfestigkeit 50 kg/mmTensile strength 50 kg / mm

Bruchdehnung 17A.Elongation at break 17 A.

B e 1 s ρ 1 e 1 6B e 1 s ρ 1 e 1 6

Eine Tonne Gußeisenschmelze von 1480°C wird nach dem »Sandwichverfahren mit 14 kg Fe — Si — Mg — B der ZusammensetzungA ton of cast iron melt at 1480 ° C is used according to the »sandwich process with 14 kg Fe - Si - Mg - B of the composition

«,0 /0 ai,
8,1% Mg,
0,45% B und
0 07 V Ca
"0/0 ai,
8.1% Mg,
0.45% B and
0 07 V approx

behandelt. Man führt dann mit dem Eintauchgerät 0,2 kg Siliziummischmetall ein und impft anschließend mittels 12 kg Fe — Si — Ba (Si = 60,1 %; Ba = 9,4 %). Man erhält ein völlig kugelgraphitisches, stark fsrritisches Gußeisen, dessen Eigenschaften im ungeglühten Gußzustand folgende sind:treated. 0.2 kg of mixed silicon metal is then introduced with the immersion device and then inoculated by means of 12 kg Fe - Si - Ba (Si = 60.1%; Ba = 9.4%). The result is a completely nodular, strong British cast iron, the properties of which in the unannealed cast state are as follows:

Streckgrenze 38 kg/mm1 Yield strength 38 kg / mm 1

Zugfestigkeit 52,3 kg/mm2 Tensile strength 52.3 kg / mm 2

Bruchdehnung 13,2%Elongation at break 13.2%

Beispiel 7Example 7

150 kg einer gleichen Gußeisenschmelze werden auf zwei gleiche Teile A und B von je 75 kg aufgeteilt, die beide auf 15200C gehalten werden. Sie werden beide nach dem »Sandwich«-Verfahren mittels 2,250 kg Fe-Si —Mg —B der Zusammensetzung mit150 kg of the same cast iron melt will have two equal parts A and B of 75 kg divided, which are both held at 1520 0 C. They are both by the "sandwich" method using 2.250 kg of Fe-Si —Mg —B of the composition

47 4 °/ sj47 4 ° / sj

7^95% Mg' und7 ^ 95% Mg 'and

0,51% B0.51% B

behandelt. Anschließend führt man mit dem Eintauchgerät fol8ende Mengen ein: treated. Then carried to the immersion device 8 fol end quantities:

In die Teilmenge A entsprechend der Erfindung 0,420 kg Fe-Si-Ba (Si =61%; Ba =9,6%). Man erhält ein Gußeisen von ebenso guter Qualität wie der nach BeisP'd 4· In the subset A according to the invention 0.420 kg Fe-Si-Ba (Si = 61%; Ba = 9.6%). A cast iron of just as good quality as that according to Beis P ' d 4 is obtained

ln die Teiimenge B 0,420 kg einer bekannten Fe-Si-Ca-Legierung (Si = 62,4%; Ca = 10,3%). Wie bei der Teilmenge A ist das Aussehen der mit der Teilmenge B erhaltenen Teile gut, doch zeigen sie dne ,ejchte Tendenz zur Lunkerbildung; weiter weist das Gußeisen B, wie die Tabelle II zeigt, mehr In the amount B 0.420 kg of a known Fe-Si-Ca alloy (Si = 62.4%; Ca = 10.3%). As with subset A, the appearance of the parts obtained with subset B is good, but they show a slight , real tendency to form cavities; furthermore, as shown in Table II, cast iron B has more

ao Karbide und weniger Ferrit auf.ao carbides and less ferrite.

Tabelle IITable II

Teilmenge A gemäB der Subset A according to

Erfindung 2 Invention 2

Teiimenge E Part amount E

Zusammensetzung des GußComposition of the casting 3,673.67 3 613 61 eisens nach der Kugelgraphit-iron after the spheroidal graphite 2,672.67 30 bildungs- und der Impfbehand30 educational and vaccination treatments 0,10.1 lunglung 0,020.02 o',O2o ', O2 CC. 0,0060.006 0,0080.008 SiSi 0,0480.048 0,0440.044 MnMn 35 ρ35 ρ SS. 90%90% 75%75% MgMg <1%<1% etwaapproximately Eigenschaften des GußeisensProperties of cast iron 5%5% 4o vor der Wärmebehandlung 4 o before heat treatment Ferrit in der MatrixFerrite in the matrix Anwesenheit von KarbidenPresence of carbides

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: LVerfahrenzurBehandlungvonGußeisenschmelzen zwecks Kugelgraphitbildung in zwei aufeinanderfolgenden Stufen, wobei die Schmelze zunächst mit einem Kugelgraphitbildner in Form einer Eisen, Bor und Magnesium enthaltenden Legierung, deren in Gewichtsprozent ausgedrückten Gehalte an Magnesium und Bor der BeziehungLtreatment of cast iron melts for the purpose of spheroidal graphite formation in two successive stages, with the melt initially with a spheroidal graphite former in the form of an alloy containing iron, boron and magnesium, their magnesium and boron contents, expressed in percent by weight, of the relationship in < ^S ^, 1QQin < ^ S ^, 1QQ genügen, behandelt und anschließend mit einer Eisen und Silizium enthaltenden Legierung geimpft wird, dadurch gekennzeichnet, daß die zuzusetzende kugelgraphitbildende Legierung neben unvermeidlichen herstellungsbedingten Verunreinigungen aus Eisen, Silizium, Magnesium und Bor besteht und die zu verwendende ternäre Impf legierung Silizium und Barium in solchen in Gewichtsprozent ausgedrückten Mengen enthält, die de?· Beziehungsuffice, treated and then inoculated with an alloy containing iron and silicon is, characterized in that the spheroidal graphite-forming alloy to be added in addition to unavoidable production-related impurities from iron, silicon, Magnesium and boron are made up and the ternary inoculating alloy to be used is silicon and barium in such amounts, expressed in percent by weight, that the relationship 2 < _§!_ < go
Ba
2 < _§! _ < Go
Ba
entsprechen.correspond.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gehalte an Magnesium und Bor bzw. an Silizium und Barium in den zuzusetzenden beiden Legierungen den Beziehungen2. The method according to claim 1, characterized in that that the contents of magnesium and boron or silicon and barium in the to be added both alloys the relationships ..
15 < £ < 30
..
15 < £ <30
DE19691949380 1968-10-02 1969-09-30 Process for the treatment of cast iron melts for the purpose of spheroidal graphite formation Expired DE1949380C3 (en)

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CH505906A (en) 1971-04-15
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NL163566C (en) 1980-09-15
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DE1949380A1 (en) 1970-04-09
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