DE1947994C

DE1947994C - Process for the preparation of an aromatic aldehyde by the vapor phase oxidation of an alkylbenzenes

Info

Publication number: DE1947994C
Authority: DE
Inventors: William F. Montgomery Township N.J. Brill (V.St.A.)
Original assignee: Princeton Chemical Research Inc., Princeton, N.J. (V.St.A.)
Publication date: 1971-12-16

Description

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ι

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wirksamen Katalysatorbestandteile auf dem TrägerThe invention relates to a method for producing active catalyst components on the carrier

eines aromatischen Aldehyds durch Dampf phasen- auf 10% oder weniger.of an aromatic aldehyde by vapor phase to 10% or less.

Oxydation eines Alkylbenzols mit Sauerstoff in Ge- Die für das Verfahren der Erfindung verwendete genwart molybdänhaltiger Katalysatoren. Katalysatoren werden in der Weise hergestellt, daß Aus der deutschen Aüslegeschrift 1 240 517 ist ein 5 man in wäßriger Lösung Ammonium-p-Wolfiamat, Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alipha- Ammontumolybdat und Aluminiumoxyd zur Reaktischen, aromatischen oder ungesättigten heterocycli- tion bringt. Die Mengen an p-Wolframat bzw, der sehen Aldehyden bzw. Dialdehyden durch Oxydation Molybdatverbindungen hängen von dem gewünschten entsprechender Kohlenwasserstoffe mit Sauerstoff oder Verhältnis Wolfram : Molybdän ab. Es können auch diesen enthaltenden Gasen in der Gasphase bekannt, io andere dem Fachmann bekannte Verfahren zur Herbei welchem man ungesättigte aliphatische, aroma- stellung des Katalysators verwendet werden,
tische oder ungesättigte heterocyclische Kohlenwasser- Die für das Verfahren der Erfindung angewendete stoffe, die in Λ-Stellung zu ihrer Kohlenstoffdoppel- Temperatur liegt zwischen etwa 400 und etwa 600⁰C, bindung mindestens eine CH₃-Gruppe besitzen, in bevorzugt bei etwa 475 bis etwa 575°C. Eine optimale homogener Gasphase bei einer Temperatur von etwa 15 Temperatur ist etwa 500⁰C, und bei dieser Temperatur 200 bis etwa 600⁰C, vorzugsweise von etwa 300 bis wird die Umsetzung im allgemeinen bei atmosphärietwa 450⁰C, mit Sauerstoff oder diesen enthaltenden schem Druck durchgeführt. Der Dme!, kann erhöht Gasen und danach oder gleichzeitig mit salpetriger werden und dies führt zu einer Beschleunigung der Säure bzw. deren Gleichgewichtsgemisch, das salpe- Umsetzung.Oxidation of an alkylbenzene with oxygen in gel The present molybdenum-containing catalysts used for the process of the invention. Catalysts are produced in such a way that From German Aüslegeschrift 1 240 517 is a 5 one in aqueous solution ammonium p-Wolfiamat, process for the production of unsaturated aliphatic ammontumolybdate and aluminum oxide brings about reactive, aromatic or unsaturated heterocyclization. The amounts of p-tungstate or the aldehydes or dialdehydes by oxidation of molybdate compounds depend on the desired corresponding hydrocarbons with oxygen or the tungsten: molybdenum ratio. It is also possible to use gases in the gas phase which contain these gases, other methods known to the person skilled in the art for producing unsaturated aliphatic aroma setting of the catalyst,
tables or unsaturated heterocyclic hydrocarbons The substances used for the process of the invention, which are in Λ-position to their carbon double temperature between about 400 and about 600 ⁰ C, bond have at least one CH ₃ group, preferably at about 475 to about 575 ° C. An optimal homogeneous gas phase at a temperature of about 15 temperature is about 500 ^° C., and at this temperature 200 to about 600 ^° C., preferably from about 300 to about 300 ^{° C., the reaction is generally carried out at about 450 °} C., with oxygen or systems containing it Pressure carried out. Der Dme !, can increase gases and afterwards or simultaneously with become more nitrous and this leads to an acceleration of the acid or its equilibrium mixture, the salpe conversion.

trige Säure, N₂O_? und Wasserdampf enthält, in solchen ao Die Berührungszeiten mit dem Katalysator liegentrige acid, N ₂ O _? and contains water vapor, in such ao The contact times with the catalyst are

Mengenverhältnissen umsetzt, daß der Sauerstoff in bei etwa 0,01 bis etwa 10 Sekunden,bevorzugt zwischenReacts quantitative ratios that the oxygen in about 0.01 to about 10 seconds, preferably between

bezug auf die zur Kohlenstoffdoppelbindung in Λ-Stel- etwa 0,1 und etwa 0,2 Sekunden,with respect to the carbon double bond in Λ-places- about 0.1 and about 0.2 seconds,

lung stehende CH₃-Gruppe bzw. -Gruppen maximal Die übliche und bevorzugte Sauerstoffquelle isttreatment standing CH ₃ group or groups maximum The usual and preferred source of oxygen is

iquivalent ist. Nach diesem Verfahren wird bei einer Luft, wenn auch Stickstoff, Kohlenstoffdioxyddampfis equivalent. According to this process, air, albeit nitrogen, becomes carbon dioxide vapor

Selektivität von 73% ein Toluolumsatz von 68% 35 u. dgl. als ein Verdünnungsmittel angewendet werdenSelectivity of 73%, a toluene conversion of 68%, and the like can be used as a diluent

erzielt; dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß kann.achieved; but this method has the disadvantage that it can.

es eine Ammoniakcxydationsanlage erfordert. Die Die folgenden Beispiele veranschaulichen besondere Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Ausführungsformen des Verfahrens der Erfindung, aromatischen Aldehyds durch Dampfphasenoxydation Der für die Versuche verwendete Reaktor bestand eines Alkylbenzols mit Sauerstoff in Gegenwart mo- 30 aus einem etwa 0,9 m langen, rostfreiem Stahlrohr lybdänhaltiger Katalysatoren, das dadurch gekenn- mit 2,54 cm Durchmesser, der durch einen Bronzezeichnet ist, daß man die Oxydation in Gegenwart blockerhitzer erwärmt wurde. Der Reaktor war mit eines Katalysatorgemisches durchführt, das aus den etwa 80 cm* Katalysator gefüllt, was ein Katalysator-Oxyden des Wolframs und Molybdäns besteht, wobei bett von etwa 30,5 cm ergab. Die für die Oxydation das Wolfram-Molybdän-Verhältnis im Bereich von 35 bestimmte Luft wurde von Wasser und Kohlenstoff-1:1 bis 20: 1 liegt. dioxyd befreit und dann durch einen p-Xylol-Aspiratorit requires an ammonia oxidation system. The following examples illustrate particular ones The invention relates to a method for producing an embodiment of the method of the invention, aromatic aldehyde by vapor phase oxidation The reactor used for the experiments existed an alkylbenzene with oxygen in the presence of mo- 30 from an approximately 0.9 m long, stainless steel pipe Catalysts containing lybdenum, which is characterized by a diameter of 2.54 cm, which is characterized by a bronze is that the oxidation was heated in the presence of block heaters. The reactor was with a catalyst mixture is carried out, which is filled from the approximately 80 cm * catalyst, which is a catalyst oxide of tungsten and molybdenum, yielding a bed of about 30.5 cm. The one for oxidation The tungsten-molybdenum ratio in the range of 35 determined by water and carbon was 1: 1 up to 20: 1. Dioxide freed and then through a p-xylene aspirator

Gegenüber dem aus der deutschen Auslegeschrift geführt Der Luftstrom wurde durch ein RotameterOpposite that from the German Auslegeschrift led the air flow was through a rotameter

1 236 493 bekannten Dampfphasenverfahren zur Her- gemessen und ein Teil dieses Stromes wurde im1,236,493 known vapor phase method for measuring and part of this current was in

stellung von Benzaldehyd durch Oxydation von Toluol p-Xylol-Aspirator mit p-Xylol beladen. Der Rest desPreparation of benzaldehyde by oxidation of toluene p-xylene aspirator loaded with p-xylene. The rest of the

mit einem sauerstoffhaltigen Gas in Gegenwart eines 40 Luftstmmes wurde durch ein zweites Rotameter ge-with an oxygen-containing gas in the presence of an air stream was measured by a second rotameter

hochaktiven festen Oxydationskatalysators bietet das führt und dann beide Ströme vor dem Einlaß in denhighly active solid oxidation catalyst provides the leads and then both streams prior to inlet into the

Verfahren vorliegender Erfindung den Vorteil höherer Reaktor wieder vereinigt. Der Reaktor wurde in allenThe method of the present invention reunites the advantage of a higher reactor. The reactor was in all

Ausbeuten. Nach dem bekannten Verfahren werden Teilen unter Atmosphärendruck gehalten.Exploit. According to the known method, parts are kept under atmospheric pressure.

Ausbeuten von 30 bis 50% des eingesetzten Toluols Wärme wurde dem Kopf des Reaktors zugeführt,Yields of 30 to 50% of the toluene used. Heat was fed to the top of the reactor,

erhalten, während sich die Ausbeuten beim vorliegen- 45 um in diesem Teil eine Kondensation von p-Xylol zuobtained, while the yields in the presence of 45 to a condensation of p-xylene in this part

den Verfahren auf 40 bis 60% belaufen. vermeiden und die Entnahme einer Gasprobe mitthe procedures amount to 40 to 60%. avoid taking a gas sample with

Beispiele für Alkylbenzole, die der Dampfphasen- einem Heber zu ermöglichen. Ein erhitzter Heber oxydation unterworfen werden können, sind 0-, m- wurde als weitere Vorsichtsmaßnahme zur Verhinde- und p-Xylol und Pseudocuinol; von besonderer Be- rung einer Kondensation verwendet. Die Reaktionsdeutung ist p-Xylol wegen der großen technischen so temperatur wurde überwacht und mittels eines Thermo-Bedeutung des daraus erhältlichen Terephthalal· elementes eingestellt, das in eine sich durch die Mitte dehyds. des Reaktorrohres erstreckende 0,63-cm-Bohrung ge-Examples of alkylbenzenes that allow the vapor phase a lifter. A heated lifter can be subjected to oxidation, 0-, m- was used as a further precautionary measure to prevent and p-xylene and pseudocuinol; used by special mention of condensation. The reaction interpretation is p-xylene because of the large technical so temperature was monitored and means of a thermal meaning of the terephthalal element obtainable therefrom, which is set in a through the middle dehyds. 0.63 cm bore extending through the reactor tube

Die Brauchbarkeil molybdänhaltiger Katalysatoren führt werden konnte. Nach einigen Minuten des Be-The useful wedge of molybdenum-containing catalysts could be led. After a few minutes of loading

für die Dampfphasenoxydation von Alkylbenzolen ist ginns eines Versuches wurde ein TemperaturprofilFor the vapor phase oxidation of alkylbenzenes, a temperature profile was established at the beginning of an experiment

ausfolgenden Literaturstellen bekannt: USA.-Patent- 55 aufgenommen, um die Stelle der höchsten Temperaturknown from the following references: USA.-Patent 55 added to the point of highest temperature

schrift 2 669 586; russische Patentschrift 157 346 und zu ermitteln, so daß das steuernde Thermoelement anfont 2,669,586; Russian patent specification 157 346 and determine so that the controlling thermocouple on

Z. prikl. chim., 39 (1966) (ross.), 2783-7, referiert im dieser Stelle angeordnet werden konnte,Z. prikl. chim., 39 (1966) (ross.), 2783-7, referred to in this place ,

nachveröffentlichten Chemischen Zentralblatt, 1968, Der den Retttor verlassende Gasstrom wurde mitsubsequently published Chemischen Zentralblatt, 1968, The gas flow leaving the rescue gate was with

Nr. 34, 2484. einer Infrarotlampe erhitzt so daß die Temperatur anNo. 34, 2484. an infrared lamp is heated so that the temperature increases Ein für das Verfahren der Erfindung bevorzugter «β dieser Stelle wahrend des Versuches auf etwa 350° CA preferred «β for the process of the invention at this point during the experiment at about 350 ° C Katalysator weist ein WolfranvMolybdän»Verhä!tnis lag, um eine Kondensation und Kristallisation desThe catalyst has a Wolfran / molybdenum ratio to allow condensation and crystallization of the

im Bereich von etwa 6:1 bis etwa 20:1 und insbe* Produktes in der NShe der GasentnahmetteUe zu ver-comparable to the NShe the GasentnahmetteUe 1 and in particular * product: in the range of about 6: 1 to about 20

sondrre von etwa 9:1 auf. hüten. Das den Reaktor verlassende Gas wurde durchsondrre of about 9: 1. beware. The gas leaving the reactor was through

Der für die Umsetzung verwendete Katalysator kann einen 1 Liter doppelmantetlgen, mit Wasser gekühlten entweder in Form von Tabletten oder auf einem Träger 64 Kotben zu einem luftgekohlten l«Liter»Kolben geverwendet werden; al» Trage? sind z. B. geschmolzenes leitet. Bin spiralförmiger Luftkondensator diente zur Aluminiumoftyd, Siliciumkarofd und Silieiumdioxyd Forderung der Kristallisation des Verfahrensproduk· geeignet. Im allgemeinen belauft sich die Menge der tes. Das ausströmende Gas wurde dann durch zweiThe catalyst used for the reaction can be a 1 liter double-jacket, cooled with water either in the form of tablets or on a carrier 64 feces can be used to make an air-carbonized 1 "liter" flask; al »Carry? are z. B. melted conducts. A spiral air condenser was used for Aluminum oxide, silicon carbide and silicon dioxide Requirement of crystallization of the process product suitable. In general, the amount of tes amounts to. The outflowing gas was then through two

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Acelonwiischer und durch einen Eisverschluß geleitet, bevor es ins Freie gelangte. Die Berührungszeit im Katalysatorbett betrug 0,2 bis 0,1 Sekunde.Acelonwiischer and passed through an ice trap, before it got outside. The contact time in the catalyst bed was 0.2 to 0.1 second.

Um die zu dem Reaktor geführte Menge p-Xylol zu messen, wurde der p-Xylol-Aspirafor vor und nach einem Durchgang gewogen. Eine weitere Steuerung der Beschickung erfolgte durch Entnahme einer Gasprobe von etwa 3 cm^a an dem erhitzten Reaktorkopf mit dem erhitzten Entnahmegerät.To measure the amount of p-xylene fed to the reactor, the p-xylene aspirafor was weighed before and after a run. The charging was further controlled by taking a gas sample of about 3 cm ^a at the heated reactor head with the heated sampling device.

Das abströmende Gas wurde chromatographisch analysiert, um den Umsetzungsgrad und die erzielte Selektivität zu ermitteln; zu diesem Zweck wurde eine Probe von etwa 3 bis 5 cm³ mittels eines erhitzten Entnahmegerätes der dafür vorgesehenen erhitzten Entnahmestelle entnommen.The outflowing gas was analyzed by chromatography in order to determine the degree of conversion and the selectivity achieved; For this purpose, a sample of about 3 to 5 cm ^{3 was} taken from the heated sampling point provided for this purpose using a heated sampling device.

Die Verfahrensprodukte und die nicht umgesetzte Beschickung wurden in dem Sammelsystem aufgenommen, in Aceton gelöst und chromatographisch analysiert. Naphthalin wurde der Waschlösung zugesetzt, um als ein innerer Standard für die Analyse zu dienen.The process products and the unreacted feed were included in the collection system, dissolved in acetone and analyzed by chromatography. Naphthalene was added to the washing solution, to serve as an internal standard for analysis.

Durch gaschromatographische Analyse wurde der Kohlensioffdioxyd- und KohJenstoffmonoxydgehalt nach dem trockenen Eisverschluß ermittelt.The carbon dioxide and carbon monoxide content was determined by gas chromatographic analysis determined after the dry ice seal.

Die erzielten Ergebnisse sind auf Molbasis bezogen. Die Umsetzung ist definiert als die Mol p-Xylol, dieThe results obtained are on a mole basis. The conversion is defined as the moles of p-xylene that

ίο je Mol des dem Reaktor zugeführten p-Xylols umgesetzt werden. Die Selektivität ist dargestellt als Mol des bestimmten je Mol p-Xylol umgesetzten Produktes.
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse aufgeführt, die sich aus einer Analyse des abströmenden Gases ergaben.ίο be implemented per mole of the p-xylene fed to the reactor. The selectivity is shown as the mole of the particular product converted per mole of p-xylene.
The following table lists the results that resulted from an analysis of the outflowing gas.

Table I.

Beispielexample Katatysator-Catalytic converter
verhältnisratio Temperaturtemperature GesamterOverall
LuftstromAirflow Beschickung,Feed,
Konzentrationconcentration Umsetzungimplementation Selektivität.Selectivity. vtolprozcntvtolprozcnt
Teie-Part- W: MoW: Mon "C"C l/hl / h Molprozent, p-XylolMole percent, p-xylene MolprozentMole percent TolualciehydTolualciehyd phthaliiehydphthalic hyd 11 9:10)9:10) 550550 500500 0,5700.570 60,060.0 5,85.8 37,837.8 22 9:19: 1 550550 275275 0,6800.680 78,078.0 5,35.3 28,028.0 33 9:19: 1 550550 125125 1,081.08 92,092.0 5,25.2 15,015.0 44th 9:19: 1 475475 500500 0,6060.606 20,220.2 4,94.9 22,522.5 55 6:4(»)6: 4 (») jOOjOO 500500 0,5290.529 17,317.3 5,85.8 12,012.0 66th 6:46: 4 500500 275275 0,6190.619 26,726.7 7.07.0 13,513.5 77th 6:46: 4 550550 500500 0,5610.561 33,033.0 6,96.9 24,624.6 88th 6:46: 4 550550 275275 0,6600.660 54,354.3 7,67.6 25,625.6 99 9:19: 1 550550 500500 0,7400.740 59,359.3 5,55.5 33,233.2 1010 9:19: 1 550550 500500 0,7400.740 50,6(«)50.6 («) 13,113.1 58.658.6 1111th 9:19: 1 550550 500500 0,6150.615 56,456.4 5,255.25 38,638.6 1212th 9:19: 1 550550 500500 0,6i50.6i5 47.2 («)47.2 («) 12,912.9 62,362.3 1313th 6:1(*)6: 1 (*) 550550 500500 0,7300.730 43,843.8 15,715.7 37,037.0

0) Der Katalysator wurde durch Auflösen von 26,0 g Ammonium-p-Wolframat in 600 cm* erwärmten, deionisierten Wasser erhalten. Es wurden 1,90 g Ammoniummolybdat zugesetzt und die klare Lösung in einen Kolben gegossen, der 200 g geschmolzenem Aluminiumoxid mit 3,18 mm Durchmesser in Tablettenform enthielt. Nach dem Eindampfen zur so Trockne in einem Rotationsverdampfer wurden die Tabletten weiter bei 25O°C getrocknet und dann bei 538° C calciniert. Der Katalysator enthielt 10,7°/o aktive Oxyde und 8,65% aktive Metalle.0) The catalyst was heated by dissolving 26.0 g of ammonium p-tungstate in 600 cm *, Obtain deionized water. 1.90 g of ammonium molybdate were added and the clear solution poured into a flask containing 200 g of melted 3.18 mm diameter alumina in tablet form. After evaporation for the so Dry in a rotary evaporator, the tablets were further dried at 250 ° C. and then at Calcined at 538 ° C. The catalyst contained 10.7% active oxides and 8.65% active metals.

(*) Der Katalysator v/urde durch Auflösen von 19,46 g Ammonium-p-Wolframat in 400 ml deionisiertem Wasser unter Erhitzen erhalten. Ea wurden 8,53 g Ammoniummolybdat und dann 200 g geschmolzenem Aluminiumoxid mit 3,18 mm Durchmesset in Ta· blettenform hinzugegeben. Nach dem Eindampfen βο zur Trockne in einem Rotationsverdampfer wurden die Tabletten bei iSO'C getrocknet und dawn bei 538⁰C calciniert. Der Katalysator enfhielt 10,6·/· aktive Oxyde und 8,65'/· aktive Metalle. (*) The catalyst was obtained by dissolving 19.46 g of ammonium p-tungstate in 400 ml of deionized water with heating. Ea was added 8.53 g of ammonium molybdate and 200 g of fused alumina, having 3.18 mm in Durchmesset Ta · blettenform. After evaporation βο to dryness in a rotary evaporator, the tablets at iSO'C were dried and calcined at 538 ⁰ C dawn. The catalyst contained 10.6 / / active oxides and 8.65 / / active metals.

(*) Der Katalysator wurde durch Auflöten von «5 26,0 g Ammoniunvp-Wolframat in 600 ml deionisier· lern Wasser unter Erhitzen und Zusetzen von 2,85 g Ammoniummolybdat erhalten. Die Lösung wurde mit 200 g geschmolzenem Aluminiumoxid mit 3,18 mn; Durchmesser in Tablettenform vereinigt und in einem Rotationsverdampfer getrocknet. Ein weiteres Trocknen erfolgte tx. etwa 200° C und dann durch Calcinieren bei 538⁰C. Der Katalysator enthielt etwa 10% aktive Oxyde. (*) The catalyst was obtained by soldering 26.0 g of ammonium tungstate in 600 ml of deionized water while heating and adding 2.85 g of ammonium molybdate. The solution was mixed with 200 g of molten alumina of 3.18 mm; Combined diameter in tablet form and dried in a rotary evaporator. Further drying took place tx. about 200 ° C and then by calcination at 538 ⁰ C. The catalyst contained about 10% active oxides.

(⁴) Bezogen auf eine Analyse des ausströmenden Gases; alle weiteren Analyseergebnisse wurden durch eine Analyse der Waschlösung erhalten.( ⁴ ) Based on an analysis of the outflowing gas; all further analysis results were obtained by analyzing the washing solution.

Bei weiteren Versuchen wurde an Stelle von p-Xylol Pseudocumol verwendet und Triformylbenzol selektiv in hoher Ausbeute erhalten.In further experiments, pseudocumene was used instead of p-xylene and triformylbenzene was used selectively obtained in high yield.

In einer weiteren Versuchsreihe wurden oxydische Wolfram-Molybdän-Katalysatoren, dieV/olfram und Molybdln int Verhältnis 6:1 bzw. 20:1 auf geschmolzenen Aluminiumoxid enthielten zur Herstellung von Tereptithalaldehyd durch Dampfphasenoxydation von p-Xylol verwendet. Abweichend von den vorher* gehenden Beispielen wurden die Verfahrensprodukte unmittelbar in einem Ballon gesammelt, und der nicht kondensierte Teil wurde in zwei mit diesem Ballon in Reihe geschalteten Acetottwflschern aufgenommen. In a further series of experiments, oxidic tungsten-molybdenum catalysts containing v / olfram and molybdenum in a ratio of 6: 1 and 20: 1 respectively on molten aluminum oxide were used for the production of tereptitol halaldehyde by the vapor phase oxidation of p-xylene. In contrast to the preceding examples, the products of the process were collected directly in a balloon, and the uncondensed part was taken up in two acetone bottles connected in series with this balloon.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabellen angegeben.The results are in the following tables specified.

i 947i 947

Tabelletable

Beispielexample Kaialysator-Caialyzer
verhiiltnisratio
W: MnW: Mn Temperaturtemperature GesamterOverall
LuftstromAirflow
l/hl / h Beschickung,Feed,
Konzentrationconcentration
Molprozent, p-XylolMole percent, p-xylene Umsetzungimplementation
MolprozentMole percent Selektivität,Selectivity,
TolualdehydTolualdehyde VMprozent
Tere-
phthaldchyd VM percent
Tere-
phthaldchyd 14
15
16
• 17
1814th
15th
16
• 17th
18th 6:1
6:1
6:1
20: 1 (^s)
20:16: 1
6: 1
6: 1
20: 1 ( ^s )
20: 1 550
570
500
550
550550
570
500
550
550 500
225
500
500
500500
225
500
500
500 0,652
0,894
0,993
0,553
1,090.652
0.894
0.993
0.553
1.09 66,72
91,13
50,37
47,41
23,3066.72
91.13
50.37
47.41
23.30 2,89
2,96
1,69
2,74
7,642.89
2.96
1.69
2.74
7.64 18,53
20,58
8,43
22,93
28,2118.53
20.58
8.43
22.93
28.21

Table II

(⁶) Der Katalysator wurde durch Auflösen von 26,0 g Ammonium-p-Wolfrarnat in 600 ml deionisiertem Wasser unter Erhitzen gelöst und der Lösung 0,87 g Ammoniummolybdän zugesetzt und dann mit 200 g geschmolzenem Aluminiumoxid mit einem Durchmesser von 3,18 mm in Tnblettenform vereinigt. Nach dem Eindampfen zur Trockne in einem Rotationsverdampfer wurden die Tabletten bei 250⁰C getrocknet und dann bei 538⁰C calciniert.( ⁶ ) The catalyst was dissolved by dissolving 26.0 g of ammonium p-tungstenate in 600 ml of deionized water with heating, and 0.87 g of ammonium molybdenum was added to the solution, followed by 200 g of molten alumina 3.18 mm in diameter combined in tablet form. After evaporation to dryness in a rotary evaporator, the tablets at 250 ⁰ C were dried and then calcined at 538 ⁰ C.

Weitere Versuche wurden in einem aus rostfreiem Stahl bestehenden 0,6 m langen Reaktionsrohr mit einem Durchmesser von 25,4 mm durchgeführt. Die Beschickung bestand aus einem Luft-Toluol-Gemisch, das durch Durchperlenlassen von Luft durch Toluol erhalten worden war. Die Toluolkonzentration wurde auf 0,77 bis 1,55 Molprozent durch Mischen des angesaugten Gasstromes mit zusätzlicher Luft eingestellt.Further experiments were carried out in a 0.6 m long reaction tube made of stainless steel carried out with a diameter of 25.4 mm. The feed consisted of an air-toluene mixture, obtained by bubbling air through toluene. The toluene concentration was adjusted to 0.77 to 1.55 mole percent by mixing the sucked gas stream with additional air.

ao In dem Reaktionsrohr ware. < auf 50 cm³ Aluminiumoxyd 38 cm³ Katalysator angeordnet, der ein Wolfram-Molybdän-Verhältnis von 9:1 aufwies; die Reaktion wurde bei 59O⁰C durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt.ao In the reaction tube would be. < 38 cm ^{3 of} catalyst arranged on 50 cm ^{3 of} aluminum oxide, which had a tungsten-molybdenum ratio of 9: 1; the reaction was carried out at 59 ° C ^0. The results are shown in Table III below.

Table III

Toluoltoluene Toluol-Toluene- Toluol-Toluene- LuftstromAirflow BenzaldehydBenzaldehyde MolMole Selektivitätselectivity Beispielexample Beschickungfeed WiedergewinnungRecovery Umwandlungconversion l/hl / h 0,1200.120 7«,7 «, MolprozentMole percent Mo!Mo! ·/·· / · 250250 0,2330.233 68,968.9 1919th 1,071.07 0,8960.896 16,2616.26 125125 0,1580.158 76,176.1 2020th 0,7770.777 0,4710.471 39,3839.38 125125 0,1540.154 65,565.5 2121 0,7770.777 0,5360.536 31,0231.02 125125 0,1650.165 73,673.6 2222nd 0,8400.840 0,6310.631 24,8824.88 125125 0,2370.237 88,788.7 2323 0,8400.840 0,6540.654 22,1422.14 125125 0,1720.172 59,6959.69 2424 1,5501,550 1,1531.153 25,6125.61 125125 0,2100.210 78,5378.53 2525th 1,0761.076 0,8570.857 20,3520.35 125125 79,8479.84 2626th 1,0761.076 0,8130.813 24,4424.44

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of an aromatic aldehyde by vapor phase oxidation of an alkylbenzenes with oxygen in the presence of molybdenum-containing catalysts, characterized in that that the oxidation is carried out in the presence of a Katjlysatorgemisches that consists of the oxides of tungsten and molybdenum, the tungsten-molybdenum ratio in the range of 1: 1 to 20: 1.

2. The method according to claim 1, characterized in that the oxidation in the presence a catalyst, the tungsten-molybdenum ratio of which is equal to 9: 1.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the oxidation is carried out with Performs p-xylene as alkylbenzene.