DE1946404A1 - Preparations for developing invisible images and characters on products printed with invisible printing ink - Google Patents
Preparations for developing invisible images and characters on products printed with invisible printing inkInfo
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Description
betreffendconcerning
"Mittel zum Entwickeln von unsichtbaren Bildern und Zeichen auf mit unsichtbarer Druckfarbe bedruckten Erzeugnissen""Means for developing invisible images and characters on products printed with invisible printing ink"
Die Erfindung betrifft ein Schreib- oder Signiergerät, um üie gewünschten Bilder oder Schriftzeichen auf Druckerzeugnissen sichtbar zu entwickeln, wobei sich auf diesem Druckerzeugnis Bilder oder Schrift mit unsichtbarer Druckfarbe befinden. Für das Drucken von Studienbehelfen, wie Lehr- und ^ernhilfsmittel, wurden bereits unsichtbare Druckfarben vorgeschlagen (USA-Patent'schrift 3 438 927), wobei . diese unsichtbaren Druckfarben durch Berührung mit entsprechenden reaktionsfähigen Mitteln in EntwicklermassenThe invention relates to a writing or signing device, about the desired images or characters on printed matter to develop visibly, with images or writing with invisible printing ink on this printed product are located. Invisible printing inks have already been used for printing study aids such as teaching and learning aids proposed (U.S. Patent 3,438,927), where. these invisible printing inks by contact with corresponding reactive agents in developer masses
— 2 —- 2 -
009836/1053009836/1053
BADBATH
" '- 2 - Ία-36 804"'- 2 - Ία-36 804
sichtbar gemacht werden können» Hierfür hat man bisher den Vorratsbehälter einer Schreibfeder angewandt, um die reaktionsfähige Komponente freizusetzen. Es ergaben sich jedoch mit derartigen Schreibgeräten verschiedene Schwierigkeiten, so trocknete z.B. die Schreibtinte in der Spitze ein. Das lösungsmittel konnte aus dieser Entwicklermasse sich verflüchtigen und damit die Zusammensetzung und Reaktionsfähigkeit der Schreibtinte nachteilig beeinflussen. Darüberhinaus lassen sich Schreibfedern für kleine Kinder nicht sehr zweckmäßig anwenden.can be made visible »Up to now you have had the Reservoir of a pen applied to release the reactive component. It turned out however, various difficulties with such writing implements for example, the writing ink dried up in the tip. The solvent could from this developer mass volatilize and with it the composition and reactivity adversely affect the writing ink. In addition, nibs can be used for small children not use very appropriately.
Die Erfindung bringt nun ein Schreib- oder Markierinstrument, welches die Schwierigkeiten der bekannten Markiergeräte nicht aufweist. Damit kann das reaktionsfähige Material in der Entwicklermasse auf Papier, welches ein unsichtbares Bild trägt, aufgetragen und damit dieses Bild sichtbar gemacht werden. Das erfindungsgemäße Schreibgerät umfaßt eine wa.chsartige Grundraasse, in welcher sich gleichmäßig verteilt Teilchen einer hydrophilen Lösung der entwickelnden, reaktionsfähigen Substanz befinden. Wird diese Grundmasse über das Papier geführt", so wird die Entwicklermasse freigesetzt und es kann die Umsetzung mit der unsichtbaren Druckfarbe stattfinden- Das erfindungsgemäße Schreibgerät zeichnet sich aurch besondere Billigkeit, lange Lebensdauer und einfachen Gebrauch, auch für Kinder,-aus.The invention now brings a writing or marking instrument, which the difficulties of the known Marking devices does not have. So that the reactive Material in the developer compound on paper, which bears an invisible image, applied and thus this image be made visible. The writing instrument according to the invention includes a wa.chs-like ground race, in which evenly distributed particles of a hydrophilic solution of the developing, reactive substance are located. Will this Base material passed over the paper ", this releases the developer material and the implementation with the invisible Printing ink take place- The writing instrument according to the invention is characterized by its particular cheapness, long service life and ease of use, also for children.
Wie erw.ähnt, ist das erfindungsgemäße Markiergerät aus im wesentlichen zwei Phasen aufgebaut. Die kontinuierliche Trägerphase ist eine wachsartige Grundmasse, in welcher sich die disperse Phase in Form einer hydrophilen Lösung der reaktionsfähigen, also entwickelnden Substanz, Defindet. Diese vermag mit der wirksamen Substanz der unsichtbaren Druckfarbe ein gefärbtes oder sichtbares Reaktionsprodukt · zu bilden. Die Gestalt des Markiergerätes nach der Erfindung ist beliebig, so kann sie zeJ3. einer Mine von Blei-As mentioned, the marking device according to the invention is essentially composed of two phases. The continuous carrier phase is a waxy basic mass in which the disperse phase is defined in the form of a hydrophilic solution of the reactive, i.e. developing substance. This is able to form a colored or visible reaction product with the active substance of the invisible printing ink. The design of the marking device according to the invention is arbitrary, so it can be z e J3. a mine of lead
0 09836/1053 BAD ORfGINAt0 09836/1053 BAD ORfGINAt
- 3— U-36 804- 3 - U-36 804
stiften nachgebildet sein oder als Block vorliegen, so daß durch Reiben mit der Oberfläche auf einem Papier das unsichtbare Bild auf dem Druckerzeugnis entwickelt werden kann. Zwischen diesen beiden extremen formen der erfindungsgemäßen Markiergeräte liegen zeichenstiftartige Formen, anhand derer die Erfindung im Folgenden näher erläutert wird.pens be modeled or present as a block, so that by rubbing with the surface on a paper the invisible Image can be developed on the printed matter. Between these two extreme forms of the invention Marking devices are pen-like shapes, on the basis of which the invention is explained in more detail below.
" Die •Grundmasse besteht aus folgenden -Produkten: einem Wachs, einem Harz zur Verfestigung des Wachses, einem Emulgator zur Erleichterung und Stabilisierung feinen Dispersion der .Entwicklermasse, einem Plastifiziermittel zur Begünstigung der Abriebseigenschaften des Markierinstruments und schließlich einem Farbstoff, um diesem, eine Färbung zu ver-r leihen. Der wichtigste Bestandteil der Grundmasse ist das Wachs, welches zumindest 50 Gew.-^ des Instruments ausmachen soll. Die restlichen Bestandteile können gegebenenfalls auch fehlen, jedoch sind sie in den meisten Ausfuhrungsformen vorhanden. "The • base mass consists of the following products: a Wax, a resin to solidify the wax, an emulsifier to facilitate and stabilize fine dispersion the .Developerasse, a plasticizer to promote the abrasion properties of the marking instrument and finally a dye to give it a color Rent. The most important component of the base mass is the wax, which makes up at least 50 wt .- ^ of the instrument target. The remaining ingredients can optionally also are absent, but they are present in most embodiments.
Die disperse Phase ist eine hydrophile Lösung der aktiven Substanz und enthält ein Metallion und/oder einen Indikator, welcher mit der aktiven Substanz der unsichtbaren Druckfarbe unter Bildung eines gerärbten Reaktionsprodukts zu reagieren vermag, sowie ein Lösungsmittel tür die Metall ionen liefernde Verbindung oder d-en Indikator. Es kann auch ein Chelat bildendes Mittel enthalten sein, um das Metallion in Lösung zu halten, wobei gleichzeitig der pH-Wert in dem bestimmten Bereich gehalten werden soll. Dazu wird zweckmäßigerweise ein Puffer zugesetzt. Schließlich kann noch ein Farbstoff oder ein Farbpigmem; vorhanden sein, welches jedoch zu einer anderen Färbung führt als die durch das Reaktionsprodukt der beiden aktiven Substanzen hervorgebrachtenü'arbe.The disperse phase is a hydrophilic solution of the active substance and contains a metal ion and / or an indicator, which react with the active substance of the invisible printing ink to form a colored reaction product capable, as well as a solvent for the metal ion-supplying compound or the indicator. It can also be chelated forming agent be included to keep the metal ion in solution, at the same time the pH value in the particular Area should be kept. A buffer is expediently added for this purpose. Finally, a dye can be added or a color pigment; be present, which however leads to a color different from that produced by the reaction product of the two active substances.
009836/1053009836/1053
19464G419464G4
- 4 - 1A-3 6 öO4- 4 - 1A-3 6 öO4
Die Erfindung wird an folgenden .Beispielen für ein Schreibinstrument näüer erläutert.The invention is explained in more detail using the following examples for a writing instrument.
.Beispiel 1.Example 1
Paraffinwachs, ü'p bO - 650C 70Paraffin wax, ü'p bO - 65 0 C 70
gehärtetes Walratöl 10hydrogenated whale oil 10
Polyäthylen-vinylacetat-uopolymere 30Polyethylene-vinyl acetate-uopolymers 30
Poiyoxy-äthylen-Wachs . 5Polyoxyethylene wax. 5
Sorbitanmonostearat 3Sorbitan monostearate 3
Sorbitantristearat 3Sorbitan tristearate 3
Hexylenglykol .# ,10Hexylene glycol. # , 10
Farbstoff 1,2i>Dye 1,2i>
Äthylenglykol 40,5Ethylene glycol 40.5
JSisenammoniumsulfat (wasserhaltig) 12Iron ammonium sulphate (containing water) 12
40%ige Lösung des wa-üalzes von „40% solution of the wa-üalt of "
M",N-Di(. hydroxy )äthylglykokoJ.i "i 1,M ", N-Di (. Hydroxy) ethylglycocoJ.i" i 1,
Triäthanolamin, pH 1J,b c$,. b,25Triethanolamine, pH 1 J, b c $ ,. b, 25
V/asser i?,öV / ater i?, Ö
Wie" erwähnt, soll das Wachs der Haupt anteil der Masse sein und etwa 5u bis üOc/o ausmachen, ü's kann sich dabei um ein oder mehrere Wachse handeln. Sie sollen einen Ji'rweichungs- oder Ji'lieidpunkt zwischen etwa bü und 1100O (140 230 Ji1) besitzen. Paraffinwachs wird oevorzugt, jedoch kann man auch andere wachse, wiemikrokristalline Wachse, anwenden. Der Schmelzpunkt von -farafiinwachs soll zwischen etwa 49 und 820U liegen. Wenn der Schmelzpunkt zu oiei liegt, würae es zu einem Zerlaufen kommen. Die Giundmasse muß nämlich formbeständig sein und darf bei Raumtemperatur nicht fliä3eno Such as "above, the wax to the main share of the mass to be and about 5 u to ueo c / o make up, ü's can involve around one or more waxes. They are a Ji'rweichungs- or Ji'lieidpunkt between about 110 and bu 0 O (140 230 Ji 1 ). Paraffin wax is preferred, but other waxes such as microcrystalline waxes can also be used. The melting point of -farafin wax should be between about 49 and 82 0 U. If the melting point is too low, it would be The base material must be dimensionally stable and must not flow or similar at room temperature
- 5 009836/1053 - 5 009836/1053
i946'fG4i946'fG4
- 5 - 1A-36 804- 5 - 1A-36 804
Als Beispiel für ein Wachs mit niederem Schmelzpunkt kann man Walrat oder WaIratöl anführen. Dieses verringert den Schmelzpunkt der Masse, wie sie in den Beispielen angegeben ist und verbessert damit die Plastizität, so daß sie leichter auf der Papieroberfläche abgerieben werden kann. Bei dem Walrat handelt es sich um ein natürliches ?/aehsprodukt in Form eines Monoesters von Fettsäuren. Der Anteil dieser Substanzen in der Masse hängt von ^enge und Art der vorliegenden Wachse und Harze ab.As an example of a wax with a low melting point one can cite whale oil or whale oil. This reduced the melting point of the mass, as it is given in the examples and thus improves the plasticity, so that it can be rubbed off the paper surface more easily. The whale rat is a natural product in the form of a monoester of fatty acids. The amount of these substances in bulk depends on ^ close and Type of waxes and resins present.
Man kann aber auch Stearinsäure und andere Fettsäuren oder Gemische von Fettsäuren, gehärteten Y/alrat oder gehärtete tierische Wachse, Fettalkohole und pflanzliche Wachse, wie Bienenwachs, anwenden. Sind freie Fettsäuren vorhanden, so sollte man in der Masse kein Triäthanolamin anwenden. Werden Fettalkohole, wie Lauryl-, Cetyl-, Myristyl- oder Stearylalkohol angewandt, so erweisen sich diese nicht so wirksam wie die Stearine oder gehärteten Stearine, sie können jedoch als Schmiermittel wertvoll sein, um ein Gleiten der Wachsstücke in der Form zu verbessern.But you can also use stearic acid and other fatty acids or mixtures of fatty acids, hydrogenated or hydrogenated use animal waxes, fatty alcohols and vegetable waxes such as beeswax. Are free fatty acids present, there should be no triethanolamine in the mass use. If fatty alcohols such as lauryl, cetyl, myristyl or stearyl alcohol are used, they turn out to be these are not as effective as the stearins or hardened stearins, but they can be valuable as lubricants, to improve sliding of the wax pieces in the mold.
Die nächsten beiden Bestandteile, wie sie in obiger Masse nach Beispiel 1 aufgeführt sind, sind Harze und dienen zur Verfestigung der Grundmasse. Der Anteil an Harzen soll zwischen 20 und 40 Gew.-$, bezogen auf die V/achsmenge, betragen. Besonders geeignet sind Polymerisate, wie Mischpolymerisate von Äthylen und Vinylacetat (ELVAX). Die zu verwendende Harzmenge stellt einen Kompromiß zwischen der Festigkeit des Schreibinstruments und der Abschreibbarkeit dar. Je mehr Polymer also in der Masse enthalten ist, gegenüber den in den Beipielen angegebenen Mengen, umso fester wird die Grundmasse. Gleichzeitig wird sie aber auch zäher und läßt sich weniger leicht abschreiben, führt somit zu einer langsamereren Reaktion mit der unsichtbaren Druckfarbe.The next two ingredients, as listed above according to Example 1, are resins and serve to consolidate the base mass. The proportion of resins should be between 20 and 40 wt .- $, based on the V / axle amount, be. Polymers, such as copolymers, are particularly suitable of ethylene and vinyl acetate (ELVAX). The amount of resin to be used is a compromise between that Strength of the writing instrument and the ability to be written off. The more polymer there is in the mass, compared to the amounts given in the examples, the more solid the base mass will be. At the same time, however, it will also tougher and less easy to copy, thus leads to a slower reaction with the invisible one Printing ink.
- 6 0 09836/1053 - 6 0 09836/1053
- 6 - 1A-36- 6 - 1A-36
Außer dem. erwähnten Mischpolymerisat kann man auch Mischpolymere auf der Basis von Äthylen und Äthylacrylat sowie Polyäthylen anwenden« Das gleiche gilt für Polyisobutylen und Butylkautschuk. Diese synthetischen Kautschukarten sind in Anteilen von 1 "bis 10 Gew.-$, bezogen auf Wachsgehalt, wirksam. Harzsäuren und einige Derivate von Kolophonium, wie die Dicarbonsäuren und die hydrierten oder dehydrierten Formen, kann man ebenfalls anwenden, jedoch ergeben diese meist eine viskosere Schmelze und erschweren damit häufig das Mischen. Andererseits verbessert in gewisser Hinsicht manchmal das Kolophonium oder die Harzsäurederivate die Schreibeigenschafene Aside from that. The copolymers mentioned above can also be used as copolymers based on ethylene and ethyl acrylate, as well as polyethylene. The same applies to polyisobutylene and butyl rubber. These synthetic rubbers are effective in proportions of 1 "to 10% by weight, based on wax content. Resin acids and some derivatives of rosin, such as the dicarboxylic acids and the hydrogenated or dehydrated forms, can also be used, but these usually result in a more viscous one melt and thus often make it difficult to mix. on the other hand, sometimes the rosin or rosin acid derivatives improved in some respects, the writing Beige sheep s
Als Netz- oder Emulgiermittel kann man Sorbitane anwenden, die zur Verbesserung der Dispersion angewandt werden. Anstelle der genannten Emulgatoren für eine Wasserin-Öl-Emulsion kann man auch verschiedene Emulgator-Gemische anwenden, soweit sich Werte für das Hydrophil/ Lyophil-Verhältnis zwisdhen 2 und 4, vorzugsweise etwa 4,5 bis 5 ergeben(hydrophilic-lyophilic balance scale reading).Sorbitans can be used as wetting or emulsifying agents, which are used to improve the dispersion. Instead of the mentioned emulsifiers for a water-in-oil emulsion different emulsifier mixtures can also be used, provided that values for the hydrophile / Lyophil ratio between 2 and 4, preferably about 4.5 to 5 result (hydrophilic-lyophilic balance scale reading).
Als Emulgator für äthylenglykolhaltige Tinten eignet sich Hexylenglykol. Dieses schwitzt aus der Masse während des Formens aus. Es ist"wesentlich, daß berücksichtigt wird, daß die in die Masse einbringbare Menge an Entwicklersubstanz eine Funktion des in der Wachsgrundmasse vorhandenen Emulgators ist.Suitable as an emulsifier for inks containing ethylene glycol hexylene glycol. This sweats from the crowd during of shaping. It is "essential to take into account." that the amount of developer substance that can be introduced into the mass is a function of that present in the wax base mass Emulsifier is.
Die disperse Phase in Form der Entwicklermasse enthält in Äthylenglykol als Lösungsmittel Eisenammoniumsulfat als oxydierendes Metallion bildende Substanz· Der Anteil an Eisenionen in der Gesamtmasse sollte gering sein oder etwa 0,05$ ausmachen, wobei die lösung minimal 5 Gew.-^The disperse phase in the form of the developer compound contains iron ammonium sulfate in ethylene glycol as a solvent as an oxidizing metal ion-forming substance · The proportion of iron ions in the total mass should be low or make up about $ 0.05, with the solution at least 5 wt .- ^
009836/10 5 3 BAD ÄC009836/10 5 3 BAD ÄC
- 7 - 1A-36 804- 7 - 1A-36 804
der gesamten Masse betragen soll. Dies ist, wie gesagt, der Minimalanteil an Eisenionen und an der Lösung, um eine ausreichende Reaktionsfähigkeit mit der aktiven Substanz der unsichtbaren Druckfarbe zu erreichen. Die Weichheit des Schreibgeräts ist ein Faktor, der diese untere Grenze nachteilig beeinflußt, da weichere Massen leichter abschreiben und daher mehr reaktionsfähiges Material freisetzen.of the total mass. As I said, this is the minimum proportion of iron ions and of the solution in order to be sufficient To achieve reactivity with the active substance of the invisible printing ink. The softness of the Writing implement is one factor which adversely affects this lower limit, since softer compositions are easier to write off and therefore release more reactive material.
Gute Ergebnisse erhält man mit einer Lösung, in der Eisenionen in einem Anteil von 0,15 Gew.-^, bezogen auf die ganze Schreibmasse ,vorliegen, wenn etwa 15 Gew.-^ Lösung in der Schreibmasse vorhanden sind. Es wurden auch Versuche durchgeführt mit Schreibmassen, die einen Eisenionengehalt. von 0,3 Gew.-^ und einen Lösungsgehalt von 20 Gew.-^ bzw. 0,4 GeWo-$ Eisenionen und 22 Gew.-fo Lösungsmenge bzw. 0,5 Gew.-$ Eisenionen und 28 Gewo-$ Lösungsmenge oder 0,6 Gew.-^ Eisenionen und 32,3 Gew.-$ Lösungsmenge enthielten. Die besten Ergebnisse erhielt man mit Massen in einer Zusammensetzung entsprechend den letzten vier Angaben.Good results are obtained with a solution in which iron ions are present in a proportion of 0.15% by weight, based on the entire writing material, when about 15% by weight of solution is present in the writing material. Experiments have also been carried out with writing materials that have an iron ion content. of 0.3 wt .- ^ and a solution content of 20 wt .- ^ or 0.4 GeWo- $ iron ions and 22 wt. -fo amount of solution or 0.5 wt .- $ iron ions and 28 Gewo- $ amount of solution or 0.6% by weight of iron ions and 32.3% by weight of the amount of solution. The best results were obtained with materials in a composition corresponding to the last four statements.
Der maximale Anteil an Lösung in dem Schreibmaterial hängt von dem Anteil an Emulgator ab. Es wurde festgestellt, daß man in die. Wachsgrundmasse bis etwa 32 bis 55 Gew.-^ Lösung einbringen kann. Darüberhinaus ist jedoch die Festigkeit des Schreibgerätes wesentlich verschlechtert, und zwar infolge der großen Emulgatormenge und der in großem Anteil vorliegenden dispersen Phase.The maximum amount of solution in the writing material depends on the amount of emulsifier. It was found that one in the. Wax base can bring in up to about 32 to 55 wt .- ^ solution. In addition, however, the strength of the writing instrument is significantly impaired, namely as a result of the large amount of emulsifier and the large proportion of the dispersed phase.
Für die Eisen-(IEI)-Ionen kann man als chelatbildend es Mittel Natrium-B,N-dihydroxyäthylglykokoll anwenden. Zur Einstellung des pH-Wertes auf etwa 5,5 und damit auch als Puffer eignet sich Triäthanolamin. Anstelle eines Teils des Lösungsmittels Kann man auch V/asser anwenden. Um eineFor the iron (IEI) ions, sodium B, N-dihydroxyethyl glycol can be used as a chelating agent. Triethanolamine is suitable for setting the pH value to around 5.5 and thus also as a buffer. Instead of a T e il of the solvent Is it possible V / ater apply. To a
009836/1053009836/1053
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Farbe, die sich von der durch Keaktion der wirksamen Komponenten gebildeten Farbe unterscheidet, zu erreichen, kann man auch in die Lösung einen Farbstoff oder ein Pigment einbringen.Color that differs from the by reaction of the effective Components formed color differs, to achieve, one can also use a dye or a solution Introduce pigment.
Ähnliche Entwicklermassen wurden bereits vorgeschlagen, jedoch wurde auf eine wichtige Komponente nicht näher eingegangen, und das ist der Puffer Triäthanolamin. Die Anwendung eines Puffers bei den bekannten Schreibmaterialien führte nicht zum Erfolg.Similar developer compositions have already been proposed, but no details were given on an important component received, and that is the buffer triethanolamine. the Use of a buffer in the known writing materials did not lead to success.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Schreibgegenstände erfolgt in der Weise, daß zuerst die Wachsmasse bei einer Temperatur bis etwa 150 C eingeschmolzen wird. Die Temperatur wird dann etwas verringert, und zwar auf etwa 83 bis 1150O (180 - 2400F), wobei die Masse jedoch noch immer schmelzflüssig ist. Nun wird die Entwicklermasse eingebracht, siewird auch vorzugsweise vorgewärmt. Wird bei höherer Temperatur gemischt, so verdunstet etwas Wasser, die Produkte lassen sich jedoch unter diesen Bedingungen glatt mischen und es entstehen keine Schwierigkeiten infolge ungleichmäßiger Mischung. Das ganze wird dann in eine Form gegossen oder stranggepreßt oder kann auf einer Platte oder in einer Pfanne,oder dergleichen abgekühlt werden, je nach dem, welche Form an Schreibmaterial man anstrebt, z„B. als Zeichenstift, Farbstoft, Block oder in einer sonst gewünschten Form. Das Material kann als solches geformt werden oder auf oder um ein anderes Material, wie einen Konus oder ein Rohr aus Papier, Kunststoff, Holz, Textilmaterial oder Draht.The writing objects according to the invention are produced in such a way that the wax mass is first melted at a temperature of up to about 150.degree. The temperature is then reduced somewhat, to about 83 to 115 0 O (180-240 0 F), but the mass is still molten. Now the developer compound is introduced, it is also preferably preheated. When mixing at a higher temperature, some water evaporates, but the products can be mixed smoothly under these conditions and there are no problems due to uneven mixing. The whole thing is then poured or extruded into a form or can be cooled on a plate or in a pan, or the like, depending on the type of writing material you want, e.g. as a pencil, color, pad or in any other desired form. The material can be molded as such or on or around another material, such as a cone or a tube made of paper, plastic, wood, textile material or wire.
Außer der erwähnten Ausführungsform, enthaltend ein oxydierendes Metallion.(Eisen-(III)-Ion), ist es auch möglich Indikatoren, wie pH-empfindliche oder metall ionen-Besides the mentioned embodiment, containing a oxidizing metal ion (iron (III) ion), it is also possible Indicators such as pH-sensitive or metal ionic
- 9 009836/1053 - 9 009836/1053
- 9 - 1A-36*- 9 - 1A-36 *
empfindliche Indikatoren anzuwenden. Beispiel 2 apply sensitive indicators. Example 2
Wachsmasse . GewiohtBteile Wax mass . Recommended parts
Paraffin HOParaffin HO
gehärtetes Walratöl ' 20hydrogenated whale oil '20
A'thylen/Tinylacetat-Copolymere 60Ethylene / Tinylacetate Copolymers 60
Polyäthylenoxid-Wachse °,5Polyethylene oxide waxes °, 5
Sorbitanmonostearat 0,3Sorbitan monostearate 0.3
Sorbitantristearat 0,5Sorbitan tristearate 0.5
Entwicklermasse , Gewichtsteile > Developer mass , parts by weight >
Äthylenglykol 90Ethylene glycol 90
Thymo!phthalein ■ 2Thymo! Phthalein ■ 2
Anstelle von Thymolphthalein kannman auch Bromphenolblau, Thymolblau, Bromkresolgrün, Bromkresolpurpur, o-Kresolphthalein, Alizarin, Hesazurin oder Kongorot anwenden.Instead of thymolphthalein one can also use bromophenol blue, thymol blue, bromocresol green, bromocresol purple, o-cresolphthalein, Use alizarin, hesazurin or congo red.
Diese Wachsmasse führt zur Entwicklung eines gefärbten Bildes, wenn sie auf Druckerzeugnisse mit unsichtbarer Druckfarbe unterschiedlichen pH-Werts aufgebracht wird. Bei alkalisch reagierender Druckfarbe erhält man bei Entwicklung mit Bromphenolblau ein blaues Bild. Bei sauer reagierender Druckfarbe kann man ein rotes Bild mit Hilfe von ßesazurin (7-Hydroxy-phenoxazon(2)-1O-oxid) entwickeln.This wax compound leads to the development of a colored image when applied to printed matter with invisible printing ink different pH is applied. In the case of an alkaline-reacting printing ink, one obtains on development with bromophenol blue a blue picture. With acidic reacting Printing ink you can develop a red image with the help of ßesazurin (7-hydroxy-phenoxazon (2) -1O-oxide).
- 10 -- 10 -
009836/1053009836/1053
1 9 4 6 ''f C1 9 4 6 " f C
- 10 -- 10 -
3example
3
4example
4th
5example
5
CopolymerEthylene / vinyl acetate.
Copolymer
äthanol (THITON 100>Octylphenoxy-polyethoxy-
ethanol (THITON 100>
Äthylenglyko1Ethylene Glyco 1
Eisenammoniumsulfat (wasserhaltig)Iron ammonium sulfate (containing water)
40,0 12,040.0 12.0
50?öige Lösung von
Na-N,lT-±>i(hyäroxy)äthyigly kokoll 11,050 oil solution from
Na-N, IT- ±> i (hyäroxy) äthyigly kokoll 11.0
6,0 5,56.0 5.5
Wasser
Triäthanolaminwater
Triethanolamine
Bei der Masse des Beispiels 3 ist der Harzgehalt hoch, die Masse daher steif, jedoch ist die Herstellung mühsam, da das Harz lange Zeit oraucht bis es geschmolzen und die Schmelze dick ist. Es läßt sich schlecht abschreiben, so daS nicht sofort ein sichtbares Bild erscheint.In the case of the composition of Example 3, the resin content is high and the composition is therefore stiff, but it is troublesome to manufacture the resin is left to smoke for a long time until it has melted and the melt is thick. It is difficult to copy, so that a visible image does not appear immediately.
Die Masse des Beispiels 4 besitzt mittlere Festigkeit und gute Färbreaktion durch einen erhöhten Anteil an Emulgatoren, das sind die Substanzen 4 bis 7, so daß eine hohe Menge an Entwicklermasse (Substanz 9) als disperseThe composition of Example 4 has medium strength and good coloring reaction due to an increased proportion of Emulsifiers are substances 4 to 7, so that a large amount of developer material (substance 9) is dispersed
- 11- 11
0 0 9836/1063
ORlGlMAL INSPECTED 0 0 9836/1063
ORlGlMAL INSPECTED
- 11 - 1A-36 804- 11 - 1A-36 804
Phase eingebracht sein kann.Phase can be introduced.
Die Masse des Beispiels 5 eignet sich für Blockschrexbgeräte, nicht jedoch als Zeichen-τ oder bleistiftartige Markierinstrumente.The mass of example 5 is suitable for block writers, but not as a character-τ or pencil-like Marking instruments.
- Patentansprüche -- patent claims -
009836/1053009836/1053
Claims (1)
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| GB (1) | GB1279448A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2239177A1 (en) * | 1971-08-05 | 1973-02-15 | Minnesota Mining & Mfg | LATENTER IMAGE PRINT |
| EP0012623A2 (en) * | 1978-12-16 | 1980-06-25 | Kores Nordic Holding A/S | Colour reactive transfer material |
-
1969
- 1969-09-12 DE DE19691946404 patent/DE1946404A1/en active Pending
- 1969-09-26 FR FR6932952A patent/FR2028487A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-09-29 GB GB4783669A patent/GB1279448A/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2239177A1 (en) * | 1971-08-05 | 1973-02-15 | Minnesota Mining & Mfg | LATENTER IMAGE PRINT |
| EP0012623A2 (en) * | 1978-12-16 | 1980-06-25 | Kores Nordic Holding A/S | Colour reactive transfer material |
| EP0012623A3 (en) * | 1978-12-16 | 1980-10-15 | Kores Nordic Holding A/S | Colour reactive transfer material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1279448A (en) | 1972-06-28 |
| FR2028487A1 (en) | 1970-10-09 |
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