DE1941170B2

DE1941170B2 - MOLDING COMPOUNDS MADE FROM ROSIN DERIVATIVES AND A POLYOLEFIN FOR THE MANUFACTURE OF HEAT SEALABLE FILMS OR FEDES

Info

Publication number: DE1941170B2
Application number: DE19691941170
Authority: DE
Inventors: Herman Isaac Chadds Ford Pa. Enos jun (V.St.A.)
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-08-13
Filing date: 1969-08-13
Publication date: 1977-07-07
Also published as: DE1941170A1; GB1220437A

Description

ORj OR₄ ORj OR ₄

wobei Ri und R₂ Wasserstoff- oder Alkylreste mit 1 —4 Kohlenstoffatomen sind, R3 ein Alkylrest mit 1—2 Kohlenstoffatomen und R₄ Wasserstoff- oder ein Alkylrest mit 1—2 Kohlenstoffatomen ist, besteht.where Ri and R _{2 are} hydrogen or alkyl radicals with 1-4 carbon atoms, R3 is an alkyl radical with 1-2 carbon atoms and R _{4 is} hydrogen or an alkyl radical with 1-2 carbon atoms.

2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin säureabstumpfende Mittel enthält.2. Molding composition according to claim 1, characterized in that the polyolefin acid blunt end Contains funds.

3. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Antioxidantien enthält.3. Molding composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that the polyolefin has antioxidants contains.

4. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Wärme- und/oder Lichtstabilisatoren enthält.4. Molding composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polyolefin heat and / or contains light stabilizers.

Die Erfindung betrifft ein Gemisch aus einem Polyolefin und einem Kolophoniumderivat sowie daraus hergestellte, selbsttragende Folien oder Fäden.The invention relates to a mixture of a polyolefin and a rosin derivative as well as therefrom manufactured, self-supporting films or threads.

Insbesondere betrifft die Erfindung eine Folie, die aus einem Gemisch aus Polypropylen und einem Kolophoniumderivat besteht.In particular, the invention relates to a film made from a mixture of polypropylene and a rosin derivative consists.

Hochkristalline, hochmolekulare Polymere und Copolymere von Äthylen, Propylen und höheren a-Olefinen sind verhältnismäßig neue synthetische Polymere, die breite Verwendung in der Kunststoffindustrie finden. Eines der aussichtsreichsten Anwendungsgebiete dieser neuen Polymeren liegt in der Herstellung von Folien, die in der Verpackungsindustrie und auf s? verwandten Gebieten verwendet werden. Um eine breite Verwendung zu finden, sollten diese Folien beständig gegen Sonnenlicht und bei einer Temperatur, die die Orientierung der Folie nicht zerstört und keinen Folienschrumpf verursacht, leicht heißsiegelfähig sein.Highly crystalline, high molecular weight polymers and copolymers of ethylene, propylene and higher α-olefins are relatively new synthetic polymers that are widely used in the plastics industry Find. One of the most promising areas of application for these new polymers is in the production of Films used in the packaging industry and on s? related fields. To a To find widespread use, these films should be resistant to sunlight and at a temperature which does not destroy the orientation of the film and does not cause film shrinkage, be easily heat-sealable.

Bis jetzt wurden zahlreiche Möglichkeiten zur Lösung des Problems der Lichtbeständigkeit bekannt. Nach diesem Stand der Technik ist es meistens erforderlich, dem Polymeren in kleinen Mengen Metallsalze oder ultraviolettes Licht absorbierende <>s Mittel zuzufügen. Folien aus Polymeren, die diese Zusätze enthalten, besitzen zwar bessere Lichtbeständigkeit, können jedoch nicht leichter heißgesiegelt werden als Folien, die keine derartigen Zusätze enthalten.So far, numerous ways of solving the problem of light resistance have been known. According to this prior art, it is mostly necessary to add the polymer in small amounts Metal salts or ultraviolet light absorbing <> s To add funds. Films made of polymers that contain these additives have better light resistance, however, they cannot be heat-sealed more easily than films that do not contain such additives contain.

Man hat versucht, die Schwierigkeiten beim Heißsiegeln orientierter Folien aus Polyolefinen dadurch zu beseitigen, daß man die Folie mit einem Material beschichtete, das wärmeempfindlicher und somit bei niedrigeren Temperaturen heißsiegelfähig ist als die Folie selbst. Bei diesem Versuch stieß man auf Schwierigkeiten, da Polyäthylen und stereoreguläre Polyolefine die meisten Lacke und ähnliche Materialien, die normalerweise als heißsiegelbare Schichten auf anderen Folien, z. B. Folien aus regenerierter Cellulose, verwendet werden, nicht annehmen.Attempts have been made to alleviate the difficulties involved in heat sealing oriented polyolefin films eliminate the fact that one coated the film with a material that is more heat-sensitive and thus with is heat-sealable at lower temperatures than the film itself. In this test, one hit Difficulties, as polyethylene and stereoregular polyolefins most paints and similar materials, normally used as heat sealable layers on other films, e.g. B. regenerated cellulose films, used, do not accept.

Obwohl inzwischen ein beträchtlicher Fortschritt in der Verbesserung der Haftfähigkeit zwischen heißsiegelbaren Schichten und diesen Folien erzielt wurde, sind derartige Methoden doch kostspielig und mühsam. Es besieht daher ein großer Bedarf an Mitteln, die es ermöglichen, beispielsweise Folien aus Polyäthylen und stereoregulärem Polyolefin ohne separaten Beschichtungsvorgang heißsiegelfähig zu machen.Although there has now been considerable progress in improving the adhesiveness between heat sealable layers and these films, such methods are costly and laborious. There is therefore a great need for means which enable, for example, films made of polyethylene and stereoregular polyolefin to be made heat-sealable without a separate coating process.

Darüber hinaus ist es wünschenswert, daß die Folien einen relativ hohen Elastizitätsmodul haben. Der Elastizitätsmodul ist im Hinblick auf die maschinelle Verarbeitbarkeit für Verpackungszwecke wichtig.In addition, it is desirable that the films have a relatively high modulus of elasticity. Of the Young's modulus is important in terms of machinability for packaging purposes.

Es wurden bereits Gemische aus Polypropylen und einem Polyterpen als heißsiegelfähige Schichten für Papier bekannt. Derartige Gemische haben jedoch eine sehr geringe Beständigkeit gegen Licht und Wärme.Mixtures of polypropylene and a polyterpene have already been used as heat-sealable layers for Known paper. However, such mixtures have a very low resistance to light and heat.

Es wurde nun überraschend ein Gemisch zur Herstellung heißsiegelbarer Folien oder Fäden gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ausA mixture for the production of heat-sealable films or threads has now been found, surprisingly, which is characterized in that it is made of

a) 99 — 40 Gewichtsprozent eines Polyolefins unda) 99-40 percent by weight of a polyolefin and

b) 1 —60 Gewichtsprozent des Gemisches eines modifizierten Kolophoniums, das aus einem mehrwertigen Alkoholester eines hydrierten Kondensationsproduktes von Kolophonium und einem Material hergestellt worden ist, das aus einem Aldehyd mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen oder einem Polymeren eines Aldehyds mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen oder einem Mono- und Diäther von geminalen Diolen der Formelb) 1-60 percent by weight of the mixture of a modified rosin obtained from a polyvalent Alcohol ester of a hydrogenated condensation product of rosin and a material has been made from an aldehyde having up to about 4 carbon atoms or one Polymers of an aldehyde having up to about 4 carbon atoms or a mono- and Dieters of geminal diols of the formula

OR, OR₄ OR, OR ₄

wobei Ri und R> Wasserstoff- oder Alkylreste mit 1 —4 Kohlenstoffatomen sind, Rj ein Alkylrest mit 1 -2 Kohlenstoffatomen und R₄ Wasserstoff- oder ein Alkylrest mit 1—2 Kohlenstoffatomen ist, besteht.where Ri and R> are hydrogen or alkyl radicals having 1-4 carbon atoms, Rj is an alkyl _{radical having 1-2 carbon atoms and R 4 is} hydrogen or an alkyl radical having 1-2 carbon atoms.

Unter Gemisch soll hier und im folgenden sowohl Mischungen (Blend) als auch Legierungen (Alloy), die durch Temperaturbehandlung der Mischungen erhalten werden können, verstanden werden.Here and in the following, mixture is intended to mean both mixtures (blend) and alloys (alloy), the can be obtained by heat treatment of the mixtures.

Besonders vorteilhaft sind dabei solche Gemische, bei denen das Polyolefin Polyäthylen, insbesondere jedoch stereoreguläres Polypropylen, ist.Mixtures of this type are particularly advantageous where the polyolefin is polyethylene, but especially stereoregular polypropylene.

Es wurde weiterhin überraschend gefunden, daß sich aus den genannten Gemischen glatte Bänder, Fäden, insbesondere jedoch Folien mit hervorragenden physikalischen Eigenschaften und guter Heißsiegelfähigkeit herstellen lassen. Insbesondere sind dabei solche Folien geeignet, bei denen der hochpolymere Anteil des Gemisches aus Polyäthylen, vorzugsweise jedoch ausIt was also found, surprisingly, that smooth ribbons, threads, but especially films with excellent physical properties and good heat sealability can be produced. In particular, those films are suitable in which the high polymer content of the Mixture of polyethylene, but preferably of

stereoregulärem Polypropylen besteht. Die Folien und Fäden können entweder unorientiert, monoaxial oder biaxial orientiert sein. Die erfindungsgemäßen Folien unterscheiden sich von den Folien, die aus bekannten Polyolefinabmischungen hergestellt sind, dadurch, daß sie deren Nachteile, insbesondere im Hinblick auf schlechte Siegelfähigkeit, nicht aufweisen.stereoregular polypropylene. The foils and threads can either be unoriented, monoaxial or be biaxially oriented. The films according to the invention differ from the films known from Polyolefin blends are produced by the fact that they have their disadvantages, in particular with regard to poor sealability, not exhibiting.

Die im Rahmen dieser Erfindung geeigneten Kolophoniumderivate sind an sich bekannte Materialien. Sie werden hergestellt durch Reaktion von Kolophonium, das zwei äthylenische Doppelbindungen enthält, mit einem Mono- oder Diäther eines geminalen Diols oder eines Aldehyds mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen oder einem Polymeren eines solchen Aldehyds in Gegenwart eines kieselsauren Katalysators. Diese Produkte und ihre Herstellung sind in den US-Patentschriften 27 20 513 und 27 20 514 entsprechend beschrieben. Die äthylenischen Doppelbindungen werden danach in bekannter Weise bis auf eine Bromzahl von weniger als 50 durch Kontakt mit Wasserstoffgas in Gegenwart von aktiviertem Nickelkatalysator bei einem Druck von 281 bis 352 kg/cm² und 210 bis 230⁰C hydriert. Schließlich wird das resultierende hydrierte Kondensat nach bekannten Verfahren mit einem Polyol verestert. Es ist auch möglich, die Veresterung vor der Hydrierung durchzuführen.The rosin derivatives suitable for the purposes of this invention are materials known per se. They are made by reacting rosin, which contains two ethylenic double bonds, with a mono- or diether of a geminal diol or an aldehyde having up to about 4 carbon atoms or a polymer of such an aldehyde in the presence of a silica catalyst. These products and their manufacture are described in US Pat. Nos. 2,720,513 and 2,720,514, respectively. The ethylenic double bonds are then hydrogenated in a known manner to a bromine number of less than 50 by contact with hydrogen gas in the presence of activated nickel catalyst at a pressure from 281 to 352 kg / cm ² and 210 to 230 ⁰ C. Finally, the resulting hydrogenated condensate is esterified with a polyol by known methods. It is also possible to carry out the esterification before the hydrogenation.

Die Diäther von geminalen Diolen, die mit Kolophonium unter Bildung der erfindungsgemäß geeigneten Kolophoniumderivate kondensiert werden, sind Verbindungen mit der StrukturformelThe dieters of geminal diols, which with rosin to form the according to the invention suitable Rosin derivatives are condensed are compounds with the structural formula

K₁ K₂ K ₁ K ₂

OR₃ OR₄ OR ₃ OR ₄

wobei Ri und R₂ Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, Rj ein Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und R4 Wasserstoff oder der gleiche Rest wie Rj ist. Diese Verbindungen werden hergestellt durch Kondensation von Aldehyden mit geeigneten Alkoholen. Die bevorzugten Diäther sind kurzketüge Acetale und Formale. Die bevorzugten Monoätlier sind kurzkettige Hemiformale und Hemiacetale. Besonders bevorzugt ist Dimethylformal, das auch als Dimethoxymethan und Hemimethylformal bekannt ist.where Ri and R _{2 are} hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, Rj is an alkyl radical having 1 to 2 carbon atoms and R4 is hydrogen or the same radical as Rj. These compounds are made by the condensation of aldehydes with suitable alcohols. The preferred dieters are short acetals and formals. The preferred monoethers are short chain hemiformals and hemiacetals. Particularly preferred is dimethyl formal, which is also known as dimethoxymethane and hemimethyl formal.

Die für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Kolophoniumderivate können aus Gummikolophonium, Holzkolophonium oder Tallölkolophonium, die alle im Handel erhältlich sind, hergestellt werden. Die Derivate sind amorphe, harte, spröde, feste Harze mit einem Erweichungsbereich bei erhöhter Temperatur und einem Tropfpunkt über etwa 7O⁰C, die mit dem Polyolefin verträglich sind.The rosin derivatives suitable for the purposes of the present invention can be prepared from gum rosin, wood rosin, or tall oil rosin, all of which are commercially available. The derivatives are amorphous, hard, brittle, solid resins having a softening range at elevated temperature and a dropping point above about 7O ⁰ C, which are compatible with the polyolefin.

Obwohl an sich jedes Polymere eines Mono-a-olefins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden kann, werden besonders vorteilhafte Ergebnisse erreicht mit Polyäthylen und stereoregulären (manchmal auch isotaktisch bezeichnet) Polymeren von Polypropylen. Das Polymere kann und wird oftmals auch weitere Bestandteile enthalten. Zu solchen Bestandteilen gehören unter anderem säureabstumpfende Mittel, z. B. Kalziumstearat, Antioxida- <>5 tionsmittel und Wärmestabilisatoren, z. B. alkylierte Phenole, Alkylideridialkylphenole, Terpenphenole, Po-Ivhvdroxvchromane und Alkylester der Thiodipropionsäure, sowie Lichtstabilisatoren, wie z. B. Benzophenonderivate, Alkyl- und Aralkylester der Salicylsäure, Nickelphenolate und ähnliche,Although per se any polymer of a mono-a-olefin with 2 to 6 carbon atoms within the scope of this Invention can be used, particularly advantageous results are achieved with polyethylene and stereoregular (sometimes called isotactic) polymers of polypropylene. The polymer can and will often also contain other ingredients. Such ingredients include acid dulling agents Medium, e.g. B. calcium stearate, antioxidant <> 5 tion agents and heat stabilizers, z. B. alkylated Phenols, Alkylideridialkylphenols, Terpenphenols, Po-Ivhvdroxvchromane and alkyl esters of thiodipropionic acid, and light stabilizers, such as. B. benzophenone derivatives, Alkyl and aralkyl esters of salicylic acid, nickel phenates and similar,

Die erfindungsgemäßen Gemische werden leicht nach den in der Kunststoffindustrie üblichen Verfahren hergestellt. Flocken oder Preßpulvergranulat von beispielsweise stereoregulärem Polypropylen und Teilchen oder ein Granulat des Kolophoniumderivats können in einer Trommelmühle oder in einem Pilzmischer oder in einem Bandmischer oder ähnlichen Einrichtungen miteinander vorgemischt werden. Die so hergestellte Mischung kann dann auf einer heißen Zweiwalzenmühle oder in einem Banbury-Mischer oder in der Trommel einer erhitzten Extrudervorrichtung weiter innig vermischt werden, wodurch die gewünschte Legierung entsteht, die dann direkt zu Folien extrudiert wird. Es ist jedoch auch möglich, nach herkömmlichen Methoden das Produkt erneut zu zerkleinern und zu einem geeigneten Preßpulvergranulat umzuwandeln, das dann einer Extrudervorrichtung zugeleitet werden kann.The mixtures according to the invention are easily made by the processes customary in the plastics industry manufactured. Flakes or compressed powder granules of, for example, stereoregular polypropylene and particles or granules of the rosin derivative can be in a drum mill or in a Mushroom mixer or in a ribbon mixer or similar devices are premixed with one another. The so The prepared mixture can then be used on a hot two roll mill or in a Banbury mixer or be intimately mixed in the barrel of a heated extruder device, whereby the desired Alloy is created, which is then extruded directly into foils. However, it is also possible according to conventional Methods of crushing the product again and converting it into suitable pressed powder granulate, which can then be fed to an extruder device.

Die Menge an Kolophoniumderivat, die mit dem Polyolefin vermischt wird, liegt zwischen etwa 1—60 Gewichts-% des Gemisches, vorzugsweise zwischen 5—40 Gewichts-% des Gemisches. Ein Betrag von weniger als 1 Gewichts-% Kolophoniumderivat reicht im allgemeinen nicht aus, die Heißsiegelfähigkeit der aus dem Gemisch hergestellten Folie wesentlich zu erhöhen. Ein Zusatz von mehr als 60 Gewichts-% Kolophoniumderivat führt in der Regel zu spröden Folien von geringer Festigkeit.The amount of rosin derivative that is mixed with the polyolefin is between about 1-60% by weight of the mixture, preferably between 5-40% by weight of the mixture. An amount of less than 1% by weight of the rosin derivative is generally insufficient, the heat sealability the film produced from the mixture to increase significantly. An addition of more than 60% by weight Rosin derivative usually leads to brittle films of low strength.

Die Bildung selbsttragender Folien und Fäden aus den erfindungsgemäßen Gemischen kann leicht nach den herkömmlichen, in der Kunststoff- und Folienindustrie wohlbekannten Extrusions-, Gieß- oder Preßverfahren erfolgen. Folien kann man aus den Gemischen bilden, indem man das geschmolzene Gemisch auf eine harte Oberfläche, wie z. B. die glatte, blanke Oberfläche einer Metallauftragswalze oder -trommel oder eines Metallauftragsbandes verteilt und die Folie nach dem Abkühlen abzieht. Man kann aber auch das geschmolzene Gemisch direkt zu einer Flach- oder zu einer Schlauchfolie unter Aufblasen extrudieren. Letztere wird dann aufgeschnitten und flachgelegt. Ein anderes Verfahren zur Herstellung von Folien, bei denen die erfindungsgemäßen Gemische verwendet werden, besteht darin, daß man das Gemisch zwischen zwei Walzen hindurchführt, von denen eine eine über dem Erweichungspunkt des Gemisches liegende Temperatur hat und die andere kalt ist, und die so entstandene Folie hinter der Walze zerteilt.The formation of self-supporting films and threads from the mixtures according to the invention can easily be carried out the conventional extrusion, casting or pressing processes well known in the plastics and film industry take place. Films can be formed from the mixtures by applying the molten mixture to a hard surface, such as B. the smooth, bare surface of a metal applicator roller or drum or one Metal application tape distributed and pulls off the film after cooling. But you can also use the melted Extrude the mixture directly into a flat or tubular film with inflation. Latter is then cut open and laid flat. Another method of making films in which the Mixtures according to the invention are used, is that the mixture between two Rolls through, one of which has a temperature above the softening point of the mixture and the other one is cold, and the resulting film is cut up behind the roller.

Die so hergestellten Folien können in nicht orientiertem Zustand verwendet werden oder aber in der Folienebene monoaxial oder biaxial orientiert werden, wobei höhere Zugfestigkeit und Schlagfestigkeit erreicht werden. Extrudiert man direkt zu einer flachen Folie, kühlt und streckt den Film dann in einer Richtung unterhalb des KristaUitschrnelzpunktes des Gemisches, so ergibt das Strecken eine Orientierung der Folie in Zugrichtung. Ebenso kann eine biaxial orientierte Folie, d. h. eine in Maschinenrichtung und quer zur Maschinenrichtung in der Ebene der Folie gestreckte Folie leicht dadurch hergestellt werden, daß man die Folie gleichzeitig in Längs- und in Querrichtung streckt oder eine vorher gestreckte Folie in der Ebene der Folie, die senkrecht zu der vorherigen Zugrichtung liegt, erneut streckt. Wird das Gemisch zu einem Schlauch extrudiert und dann unterhalb des Schmelz-The films produced in this way can be used in the non-oriented state or in the film plane can be oriented monoaxially or biaxially, with higher tensile strength and impact resistance can be achieved. It is extruded directly into a flat sheet, then the film is cooled and stretched in one Direction below the crystal melting point of Mixture, the stretching results in an orientation of the film in the direction of pull. A biaxial oriented film, d. H. one in the machine direction and one in the cross machine direction in the plane of the film Stretched film can easily be produced by stretching the film simultaneously in the longitudinal and transverse directions stretches or a previously stretched film in the plane of the film perpendicular to the previous direction of pull lies, stretches again. If the mixture is extruded into a tube and then below the melt

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punktes des Gemisches aufgeblasen, so wird der letztere Verfahrenssichritt auf gleiche Weise die Orientierung am Umfang der Folie bewirken. Durch einen entsprechenden Abzug des Schlauches wird eine Orientierung in Maschinenrichtung erreicht. Wird die Folie durch Aufgießen des geschmolzenen Gemisches auf eine harte Oberfläche gebildet, so kann die molekulare Orientierung leicht durch Dehnung der Folie erreicht werden. Die Festigkeit und Zähigkeit der durch Gießen oder Extrudieren hergestellten Folien kann auch durch ι ο rasches Abkühlen verbessert werden, z. B. durch einen Luft- oder Flüssigkeitsstrom.inflated at the point of the mixture, so will the latter In the same way, the process step brings about the orientation on the circumference of the film. With a corresponding Withdrawal of the hose, orientation in the machine direction is achieved. Will slide through Pouring the molten mixture onto a hard surface formed so the molecular orientation can can easily be achieved by stretching the film. The strength and toughness of the cast or Films produced by extrusion can also be improved by rapid cooling, e.g. B. by a Air or liquid flow.

Ein großer Vorteil der erfindungsgemäßen Folien, die aus dem Gemisch gemäß der Erfindung hergestellt sind, liegt gegenüber orientierten Folien, die aus bekannten >s Polyolefingemischen hergestellt sind, darin, daß sie heißsiegelfähig sind, ohne daß dabei die Orientierung verlorengeht und ein Schrumpfen der Folie auftritt, wenn sie bei den üblichen Temperaturbedingungen des Heißsiegeins verarbeitet werden. Diese Folieneigen- ;o schaft ist für die auf dem Verpackungssektor verwendeten Folien von größter Bedeutung.A great advantage of the films according to the invention, which are made from the mixture according to the invention, is opposite to oriented films that are known from> s Polyolefin blends are made in that they are heat sealable without affecting the orientation is lost and shrinkage of the film occurs when it is exposed to the usual temperature conditions of the Heat seal to be processed. This foil own; o Shank is of paramount importance for the films used in the packaging sector.

Ein weiterer, sehr bedeutender Vorteil der aus dem erfindungsgemäßen Gemisch hergestellten Folien ist ihre Heißsiegelbarkeit bei niedrigeren Temperaturen und in einem größeren Temperaturbereich als es bei Folien, die aus bekannten Gemischen bestehen, der Fall ist. Weitere Vorteile im Vergleich zu orientierten Folien aus bekannten Polyolefingemischen sind höherer Schrumpf bei einer bestimmten Temperatur, niedrigere w Gasdurchlässigkeit, geringere Feuchtigkeits- und Dampfdurchlässigkeit sowie bessere Knitterfestigkeit.Another very important advantage of the films produced from the mixture according to the invention is their heat sealability at lower temperatures and in a wider temperature range than at Films that consist of known mixtures is the case. Further advantages compared to oriented foils from known polyolefin mixtures are higher shrinkage at a certain temperature, lower w Gas permeability, lower moisture and vapor permeability and better crease resistance.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen einige besondere Ausführungsformen: Die Erfindung kann jedoch nach verschiedenen anderen Modifikationen im is Rahmen der Erfindung ausgeführt werden.The following examples illustrate some particular embodiments: The invention can however, after various other modifications in the is Within the scope of the invention are carried out.

In den Beispielen sind die physikalischen Eigenschaften der Folien durch Kenndaten charakterisiert, die nach den folgenden ASTM-Prüfmethoden gemessen wurden:In the examples, the physical properties of the films are characterized by characteristic data were measured according to the following ASTM test methods:

Zugfestigkeittensile strenght

Dehnungstrain

ZugmodulTensile module

Heißsiegelfestigkeit - D 903-49Heat seal strength - D 903-49

Gardner-Tiübung - D 1003-59Gardner Ti Exercise - D 1003-59

D 882-61T, 100% Dehnung/Min.D 882-61T, 100% elongation / min.

4545

Die Verträglichkeit der Kolophoniumderivate mit dem Polyolefin kann nach jeder der von Nielsen in »Mechanical Properties of Polymers«, Kapitel 7, Seite 138 und 172, Reinhold Publishing Corp., New York (1962), beschriebenen Methoden bestimmt werden. In den folgenden Beispielen wurde die Verträglichkeit bei allen Gemischen durch visuelle Prüfung der biaxial orientierten, etwa 0.018 mm (0,7 mil) dicken Folien bestimmt. Klare Folien, die im wesentlichen frei von sichtbarer Trübung waren, zeigten eine gute Verträglichkeit des Kolophoniumderivats mit dem Polyolefin. In einigen der Beispiele wurde die Verträglichkeit auch nach der obengenannten Gardner-Trübungs-Methode an nichtorientierten O.i27 mm (5 mil) dicken Folien gemessen, die aus einem Preßpulvergranulat des Gemisches durch Pressen bei 232⁰C und einem Druck von 59,5 kg/cm² und anschließendes Kühlen hergestellt waren. Trübungswerte unter 25% zeigen eine gute Verträglichkeit des Kolophoniumderivats mit dem Polyolefin.The compatibility of the rosin derivatives with the polyolefin can be determined by any of the methods described by Nielsen in "Mechanical Properties of Polymers", Chapter 7, pages 138 and 172, Reinhold Publishing Corp., New York (1962). In the following examples, compatibility for all blends was determined by visually examining the biaxially oriented, approximately 0.018 mm (0.7 mil) thick films. Clear films, which were essentially free of visible haze, showed good compatibility of the rosin derivative with the polyolefin. In some of the Examples, the compatibility was even after the above-Gardner haze method of non-oriented O.i27 mm (5 mil) thick films measured from a Preßpulvergranulat the mixture by pressing at 232 ⁰ C and a pressure of 59.5 kg / cm ² and then cooling. Turbidity values below 25% show good compatibility of the rosin derivative with the polyolefin.

Muster für die Heißsiegelfestigkeit wurden durch Siegeln zweier Folienstreifen von 2,54 cm Breite auf einem Sentinel-Hochfrequenzsiegelgerät (Modell 12-12 ASC), unter Anwendung einer Verweilzeit von 2 Sekunden, eines Siegelbackendrucks von 1,40 kg/cm² und einer Backentemperatur von 135⁰C hergestellt. Die angegebenen Heißsiegelwerte sind die Durchschnittswerte von vier Mustern eines jeden Gemisches.Samples for heat seal strength were prepared by sealing two strips of film 2.54 cm wide on a Sentinel radio frequency sealer (Model 12-12 ASC) using a dwell time of 2 seconds, ^{a jaw pressure of 1.40 kg / cm 2,} and a jaw temperature of 135 ⁰ C produced. The heat seal values reported are the average of four samples of each blend.

Die Lichtbeständigkeit wurde an 1,27 cm breiten und 0,0175 mm dicken, biaxial orientierten Folien gemessen, die auf weiße Pappe aufgebracht waren, und zwar, indem man die aufgebrachten Folien einem Xenonbogenprüfgerät (»Weatherometer«, Atlas Electric Devices Co., Modell 60-W) aussetzte, die Streifen periodisch prüfte und die bis zum Sprödwerden der Streifen verstrichenen Zeiten notierte, wobei der Versprödungspunkt die Aussetzungsdauer (in Tagen) bedeutet, die verstrichen war, bis die Streifen nach doppelter Biegung brachen. Die Eigen viskosität wird bei 135⁰C an einer 0,l%igen Lösung in Dekahydronaphthalin gemessen. Der Erweichungspunkt des Kolophoniumderivats ist die Temperatur in Grad Celsius, bei der das Derivat vom harten in den weichen Zustand übergeht, wie es durch die Hercules-Drop-Method festgelegt wurde (beschrieben in der technischen Veröffentlichung Nr. 400-431 C «The Hercules Drop Method for Determining the Softening Point of Rosins«, Hercules Powder Company, Wilmington, Delaware, USA). Alle Anteile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.The lightfastness was measured on 1.27 cm wide and 0.0175 mm thick, biaxially oriented films applied to white cardboard by running the applied films on a Xenon arc tester ("Weatherometer", Atlas Electric Devices Co., Modell 60-W), periodically inspecting the strips and noting the time it took for the strips to become brittle, the brittle point being the exposure time (in days) that had elapsed before the strips broke after being bent twice. The intrinsic viscosity is measured at 135 ^° C. on a 0.1% solution in decahydronaphthalene. The softening point of the rosin derivative is the temperature in degrees Celsius at which the derivative changes from the hard to the soft state, as determined by the Hercules drop method (described in Technical Publication No. 400-431 C "The Hercules Drop Method for Determining the Softening Point of Rosins ", Hercules Powder Company, Wilmington, Delaware, USA). All parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

example 1

80 Teile pulverförmiges stereoreguläres Polypropylen mit einem Kristallitschmelzpunkt von 167^CC und einer Eigenviskosität von 3,0, das mit 0,1 Gewichts-%80 parts of powdered stereoregular polypropylene with a crystallite melting point of 167 ^C C and an inherent viscosity of 3.0, which is 0.1% by weight

l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-t-butylbenzyl)-benzol
und 0,1 Gewichts-% Kalziumstearat stabilisiert ist, wird in einem Hochleistungsmischer 1 Minute lang bei 220⁰C mit 20 Teilen des Pentaerythritolesters des hydrierten Kondensationsproduktes von Kolophonium und Dimethylformal gemischt. Das Kondensationsprodukt hat einen Tropfpunkt von 155°C und eine Säurezahl von 10. Dieses Gemisch wurde bei 232⁰C und 59,5 kg/cm² zu einer Platte von 0.56 mm Dicke gepreßt, die unmittelbar danach in Eiswasser gekühlt wird. Die gepreßten Platten werden bei 120⁰C etwa auf das 5,5fache in jeder Richtung gestreckt, wodurch man Folien von etwa 0,02 mm Dicke erhält. Die orientierten Folien sind klar und zeigen eine gute Verträglichkeit des Polymeren mit dem Zusatzstoff.1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butylbenzyl) benzene
and 0.1% by weight calcium stearate is stabilized, is ^{mixed in a high-performance mixer for 1 minute at 220 °} C. with 20 parts of the pentaerythritol ester of the hydrogenated condensation product of rosin and dimethyl formal. The condensation product has a dropping point of 155 ° C and an acid number of 10. This mixture was pressed at 232 ⁰ C and 59.5 kg / cm ² into a sheet 0.56 mm thick, which is then cooled immediately in ice water. The pressed plates are about stretched at 120 ⁰ C to 5.5 times in either direction to give films obtained of about 0.02 mm thickness. The oriented films are clear and show good compatibility of the polymer with the additive.

Weitere Eigenschaften der orientierten Folien:Further properties of the oriented films:

Gardner-Trübung, % 0,8Gardner Haze,% 0.8

Zugfestigkeit, kg/cm-' 1828Tensile strength, kg / cm- '1828

Dehnung, % 82Elongation,% 82

Zugmodul, kg/cm² 2810Tensile modulus, kg / cm ² 2810

Heißsiegelfestigkeit, g/cm 59Heat seal strength, g / cm 59

Eintritt der Brüchigkeit, Tage, Xenonbogen 3Onset of brittleness, days, xenon arc 3

Example 2

Es wird wie im Beispiel 1 gearbeitet mit dem Unterschied, daß das Polypropylen mit dem Glyzerinester des hydrierten Kondensationsproduktes von Kolophonium und Dimethylformal vermischt wird. Die entstehenden Folien sind klar und im wesentlichen frei von Trübung und haben folgende physikalische Eigenschaften:The procedure is as in Example 1 with the difference that the polypropylene with the glycerol ester the hydrogenated condensation product of rosin and dimethyl formal is mixed. the The resulting films are clear and essentially free from haze and have the following physical properties Characteristics:

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
Zugmodul, kg/cm²
Heißsiegelfestigkeit, g/cm
Gardner-Trübung, %
Eintritt der Brüchigkeit, TageTensile strength, kg / cm ²
Strain, %
Tensile modulus, kg / cm ²
Heat seal strength, g / cm
Gardner haze,%
Onset of brittleness, days

Example 3

18981898

7979

2742027420

5252

Es wird eine Folie hergestellt, bei der 80 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Polypropylens mit 20 Teilen des Pentaerythritolesters des hydrierten Kondensationsproduktes von Kolophonium und Formaldehyd vermischt sind. Die Folie ist klar und trübungsfrei und hat im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie die Folie im Beispiel 1.A film is produced in which 80 parts of the polypropylene used in Example 1 with 20 parts of the Pentaerythritol ester of the hydrogenated condensation product of rosin and formaldehyde mixed are. The film is clear and haze-free and has essentially the same properties as that Foil in example 1.

Example 4

Es wird eine Folie hergestellt, bei der 80 Teile des Polypropylens vom Beispiel 1 mit 20 Teilen de; Glyzerinesters des hydrierten Kondensationsprodukte! von Kolophonium und Formaldehyd vermischt sind. Die Folie ist klar und trübungsfrei und hat folgende physikalische Eigenschaften:A film is produced in which 80 parts of the polypropylene from Example 1 with 20 parts de; Glycerine ester of hydrogenated condensation products! of rosin and formaldehyde are mixed. the The film is clear and haze-free and has the following physical properties:

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
Zugmodul, kg/cm²
Heißsiegelfestigkeit, g/cm
Eintritt der Brüchigkeit, Tage
Gardner-Trübung, %Tensile strength, kg / cm ²
Strain, %
Tensile modulus, kg / cm ²
Heat seal strength, g / cm
Onset of brittleness, days
Gardner haze,%

18141814

7777

28 82328 823

53,553.5

0,80.8

Claims

Patent claims:

1. Molding compound for the production of heat-sealable, optionally mono- or biaxially stretched Foils or threads, consisting of:

a) 99-40 percent by weight of a polyolefin and

b) 1-60% by weight of the mixture of a modified rosin obtained from a polyhydric alcohol of a hydrogenated condensation product of rosin and a material made from an aldehyde having up to 4 carbon atoms or a polymer of an aldehyde with up to 4 carbon atoms or a mono- ι> and dieters of geminal diluents of the formula