DE1939334B2 - METHOD FOR MANUFACTURING LAMINATE - Google Patents
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Description
40 rensstufen nicht die Bildung eines flexiblen Zwischen40 levels are not the creation of a flexible intermediate
materials erfordern, so können starre Plastikschichten durch gleichzeitige Anwendung von Wärme und Druck auf die gestapelten Plastikbahnen erzeugt wermaterials require, so can rigid plastic layers by the simultaneous application of heat and Pressure on the stacked plastic sheets is generated who
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- den, bei denen eine flüssige polymere Zwischenlung neuartiger lameliierter Gegenstände mit einer 45 schicht das elastomere Zwischenmaterial bildet, je-Vielzahl von Plastikschichten oder Plastikfilm, die doch auf das harte harzförmige Material fortgesetzt durch Zwischenlagen eines harten, steifen harzartigen eine Härtewirkung ausübt.The invention relates to a method of manufacturing in which a liquid polymer intermediate New kind of laminated objects with a 45 layer that forms the elastomeric intermediate material, ever-variety of plastic layers or plastic film, which nevertheless continued on the hard resinous material exerts a hardening effect by interposing a hard, rigid resinous material.
Materials miteinander verbunden sind, das durch die Bei dem erfindungsgemäß-jn Gemisch verwendeteMaterials are connected to one another, which is used by the mixture used in the invention-jn
Reaktion von dihydroxy- oder dicarboxy-substituier- Polydien-Präpolymere weisen freie Vinylgruppen an tem 1,2 Polybutadien oder 3,4 Polyisopren, einem po- 50 wechselnden Kohlenstoffatomen der Rückgrat-Kohlenlyfunktionellen organischen Kettenausdehner, und stoffkette auf, welche vorzugsweise zumindest 80% einem freie Radikale bildenden Peroxydinitiator er- des olefinischen ungesättigten Zustandes darstellen, zeugt wird. Diese Schichtstoffe sind stabil und flexi- und vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa bei, bis sie auf erhöhte Temperaturen erwärmt wer- 500 bis etwa 3000 aufweisen. Das bevorzugte PoIyden, worauf sie starr und hart werden. 55 dien ist 1,2-Polybutadien, obgleich 3,4-PolyisoprenReaction of dihydroxy or dicarboxy-substituted polydiene prepolymers have free vinyl groups tem 1,2 polybutadiene or 3,4 polyisoprene, a po- 50 changing carbon atoms of the backbone carbon functional organic chain extender, and fabric chain, which preferably at least 80% represent a free radical-forming peroxide initiator er the olefinic unsaturated state, is procreated. These laminates are stable and flexible and preferably have a molecular weight of about at 500 to about 3000 until they are heated to elevated temperatures. The preferred polydene whereupon they become rigid and hard. 55 diene is 1,2-polybutadiene, although 3,4-polyisoprene
Das heißhärtende, querverbundene zyklisierte Poly- auch geeignet ist. Difunktionelk Verbindungen, dienharz, welches als Zwischenverbindungsklebstoff weiche durch Endsubstitucnten gekennzeichnet sind, nach der Erfindung verwendet wird, gehört zu der Fa- werden vorgezogen, obgleich auch anderer polyfunktiomilie der Harze, die durch die querverbundene, linear nclle Präpolymere mit funktionclkn Gruppen nahe ausgedehnte Kette .'.yklisierter aliphatischcr Gruppen <,o den entgegengesetz-ten finden des Moleküls, jedoch gekennzeichnet sind, i-.s können erfindungsgemäf.' be- nicht notwendig an den lindstellungcn. verwendet wer reits vorgeschlagene Polyester-Kopolymere. Polyether den können. Obgleich ei.i dihydroxy substituiertes Kopolymere. Kohlenwasserstoff Kopolymeie und in Präpolymcr allgemein vorzuziehen ist, und zwar nerlich piastifizicrte Formen genauso gut wie bereits hauptsächlich im liin'ilkk auf die leichte Reaktion, vorgeschlagene KcUenausdchner und freie Radikale (,·, ist eine dicarboxj-suhy.iuiiierte Verbindung oder ein bildende Peroxydinitiatorcn verwendet werden. anderes, polydicnischch Präpolyrrei mit chemischThe thermosetting, cross-linked cyclized poly is also suitable. Difunctional compounds, the resin, which is characterized as an interconnection adhesive which is characterized by terminal substitutes, used according to the invention, belongs to the Fa- are preferred, although other polyfunctional nature of the resins, which by the cross-linked, linear prepolymers with functional groups closely extended chain. 'Cyclized aliphatic groups', o the opposite finds of the molecule, are marked, however, according to the invention. not necessary on the lindpositioncn. who uses already proposed polyester copolymers. Polyether the can. Although a dihydroxy substituted copolymer. Hydrocarbon copolymers and is generally preferable in prepolymers, namely plasticized forms just as well as already used mainly in the link to the easy reaction, suggested KcUenausdchner and free radicals ( , other, polydicnischch prepolymer with chemical
Gemäß dem Stand der 'lechnik werden P.'astikfilm funktionalen Gruppen, vorzugsweise am Ende anStrukturen entweder aus thermoplastischem Material geordnet, ebenfalls m'riedenstellenc.According to the state of the art, P.'astikfilm are functional groups, preferably at the end of structures either made of thermoplastic material, also unsatisfactory c.
939334939334
Die Auswahl eines geeigneten organischen Kettenverlängerers hängt von den funktionellen Gruppen an den Präpolymeren ab. Wenn die funktionellen Gruppen an den Präpolymeren Hydroxylgruppen sind, sollen die Kettenausdehner Diisocyanate, Disäurehalide, Disäuren oder Diester sein. Wenn die funktionellen Gruppen an den Polymeren Carboxylgruppen sind, sollen die Kettenausdehner Diepoxide, Diimine, Diole und Diaziridene sein. Die aliphatischen oder aromtischen organischen Kettenausdehner sind vorzugsweise difunktionell, können jedoch mehr als zwei funktionell Gruppen enthalten. Wichtig für die Behandlungsstufen des Verfahrens sind die aliphatischen und aromatischen, freie Radikale bildenden Peroxidinitiatorea Diese Peroxidinitiatoren sind bei der Zyklisierung der anhängenden Vinylgruppen an dem PoIydien und bei der Querverbindung der benachbarten Ketten von Nutzen. Der Peroxidinitiator wird in das anfängliche Gemisch zusammen mit dem Polydien Präpolyiiier und dem organischen Ketteaauidehner eingeführt, worauf er molekular über das entstehende elastomere Polymer dispergiert wird. Bei Anwendung von Wärme bei dem abschließenden Schritt zerlegt sich der Peroxidinitiator, um freie Radikale zu schaf fen, welche die anhängenden Vinylgruppen zum Anschluß zwingen, um querverbundene kondensierte cycloaliphatische Ketten zu bilden.The selection of a suitable organic chain extender depends on the functional groups the prepolymers. If the functional groups on the prepolymers are hydroxyl groups, then should the chain extenders be diisocyanates, diacid halides, diacids or diesters. If the functional If groups on the polymers are carboxyl groups, the chain extenders should be diepoxides, diimines, and diols and be diaziridenes. The aliphatic or aromatic organic chain extenders are preferred difunctional, but can contain more than two functional groups. Important for the treatment stages of the process are the aliphatic and aromatic free radical forming peroxide initiatorsa These peroxide initiators are instrumental in cyclizing the pendant vinyl groups on the polydiene and useful in interconnecting adjacent chains. The peroxide initiator is in the initial mixture together with the polydiene prepolymer and the organic chain extender introduced, whereupon it is molecularly dispersed over the resulting elastomeric polymer. When applying of heat in the final step, the peroxide initiator breaks down to create free radicals fen, which force the attached vinyl groups to join, condensed to cross-linked to form cycloaliphatic chains.
Bei der Herstellung dieser Harze sollte der poly funktionell organische Kettenausdehner in einem angenähert stöchiometrischen Verhältnis zu dem Poly dien-Präpolymer gemischt werden. Es sind Einstellun gen erforderlich, wenn andere Zusätze, beispielsweise in Form kopolymerer Ptäpolymerer oder innerlicher Plastifizierer verwendet werden, jedoch sind angenä hert stöchiometrische Verhältnisse des organischen Kettenverlängerers gegenüber den präpolymeren Zu sätzen die bevorzugten Mengen. Das Peroxid wird allgemein in einer Menge innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent des Präpolymers, Vorzugs weise innerhalb des Bereiches von 2 bis 6%, verwen det. Größere oder geringere Mengen des Peroxids können verwendet werden. Die optimale Menge hängt unter anderem von dem besonderen verwendeten Peroxidinitiator, dem verwendeten Polydien-Präpolymer und dem für die Reaktion gewählten Kettenausdehner ab.In the manufacture of these resins, the polyfunctional organic chain extender should be used in one approximate stoichiometric ratio to the poly diene prepolymer are mixed. There are settings required if other additives, for example in the form of copolymeric or internal polymers Plasticizers are used, but are approximately stoichiometric ratios of the organic Chain extender over the prepolymer to add the preferred amounts. The peroxide is generally used in an amount within the range of 0.5 to 10 percent by weight of the prepolymer, preferably within the range of 2 to 6%, use det. Greater or lesser amounts of the peroxide can be used. The optimal amount depends, among other things, on the particular peroxide initiator used, the polydiene prepolymer used and the chain extender chosen for the reaction.
Vorzugsweise nach Mischung der Zusätze sollte die polymere Flüssigkeit in Vakuum entgast werden, um eingeschlossene Luft und flüchtige Verunreinigun gen zu entfernen. Eine Kettenausdehnungs Reaktion schreitet bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhten Temperaturen fort, um ein elastomeres Zwischenmaterial zu erzeugen, in welchem der freie Radikaie bi! dende Peroxidinitiator molekular dispergiert ist. Die Kettenausdehnungsreaktion kann katalysiert werden, um die Reaktionstemperatur oder Reaktionszeit durch katalytischc Zusätze zu reduzieren, welche nachfolgend beschrieben sind. Während das Polymer sich in seinem elastomeren Zustand berindet, kann es leicht gehandhabt und herstellungsmäßig behandelt werden. Wenn der endgültige Gegenstand hergestellt ist, erfolgt eine Erhitzung des gummiartigen Zwischenproduktes in dem Bereich von 65 bis 205 "C, worauf eine Zyklisierung und Querverbindung auftritt, um einen harten, steifen und transparenten Schichtstoff zu erzeugen.Preferably after mixing the additives, the polymer liquid should be degassed in vacuum, to remove trapped air and volatile contaminants. A chain expansion reaction proceeds at room temperature or moderately elevated temperatures to form an intermediate elastomeric material to produce, in which the free radical bi! the peroxide initiator is molecularly dispersed. the Chain extension reaction can be catalyzed to adjust the reaction temperature or reaction time to be reduced by catalytic additives, which are described below. While the polymer Binding itself in its elastomeric state, it can be easily handled and processed in terms of manufacture will. When the final article is made, the intermediate rubbery product is heated in the range of 65 to 205 "C, whereupon cycling and cross-linking occurs to to produce a hard, rigid and transparent laminate.
ίο Eine Einstellung der Verfahrensbedingungen kann durch Zugabe sorgfältig ausgewählter Stoffe erfolgen. Die Behandlungszeit, die Viskosität, die Bearbeitungsfähigkeit und die Produkteigenschaften können durch Einschluß eines oder mehrerer Stoffe geändert werden, welche als Lösungsmittel oder Katalysator wirken. ίο A setting of the procedural conditions can by adding carefully selected substances. The treatment time, the viscosity, the machinability and the product properties can by Inclusion of one or more substances are changed, which act as a solvent or catalyst.
Die Herstellung lameliierter Strukturen wird durch Benetzung des Plastikfilmes oder der Bahn mit der flüssigen Form des Polymers erzielt, entweder durchLaminated structures are produced by wetting the plastic film or sheet with the liquid form of the polymer achieved, either by
2« direkte Aufbringung oder durch eine Lösung mit einem Lösungsträger. Die benetzten plastischen Bah nen oder Filme werden zusammengedrückt oder -ge rollt, und die Zwischenschicht wird durch Behänd lung in die Elastomerform gebracht; es können auch getrennte polymerbeschichtete Plastikbahnen bis zum Erreichen der Elastomerform zur späteren Zusam menfügung und Behandlung behandelt werden. Diese Schichtstrukturen besitzen eine lange Standzeit und sind flexibel, so daß sie nachfolgend vor der Verfesti gung in zahlreiche vorgegebene Formen gebracht wer den können.2 «direct application or through a solution with a solution carrier. The wetted plastic webs or films are compressed or -ge rolls, and the intermediate layer is brought into the elastomeric form by treatment; it can too separate polymer-coated plastic sheets until they have reached the elastomer shape for later assembly treatment and treatment. These layer structures have a long service life and are flexible, so that they are subsequently brought into numerous predetermined shapes prior to solidification the can.
Obgleich erfindungsgemäß irgendeine Folie oder Bahn verwendet werden kann, werden bevorzugt solche mit flexiblem Charakter verwendet. Bevorzugt sind Folien oder Bahnen aus Polyäthylen, fluorinicr tes Äthylen Propylen, Äthylcellulose, Nylon, Polytri fluorochloräthylen-Kopolymere, Polypropylen, Polyester Therephthalat, Polytetrafluorethylen, Polyvinyl chlorid und Copolymere, Polycarbonate und Polyimide.While any film or sheet can be used in the present invention, they are preferred those with a flexible character are used. Foils or sheets made of polyethylene, fluorinicr are preferred tes ethylene propylene, ethyl cellulose, nylon, polytri fluorochloroethylene copolymers, polypropylene, polyester Terephthalate, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride and copolymers, polycarbonates and polyimides.
Wenn diese PiastikstofFe mit dem Elastomeren be schichtet werden, ergeben sie eine flexible lameliierte Struktur, welche vor dem Verfestigen über einen Formgegenstand gebogen oder gehängt werden kann. Erfindungsgemäße Schichtstrukturen können für nahezu alle Anwendungsfälle bei konventionellen Iamellierten Gegenständen verwendet werden. Gewisse Eigenschaften, beispielsweise eine verbesserte chemische Beständigkeit, verbesserte thermische Stabilität und verbesserte Bearbeitbarkeit führen zu weiteren günstigen Eigenschaften, wie sie bei bekannten la mellierten Gegenständen nicht zu finden sind. Zusatz lieh können dekorative lamellierte Schichtstrukturen durch Einschluß gefärbten Papiers als eine Schicht der Schichtstruktur gebildet werden. DerartigeIf this plastic material is to be used with the elastomer are layered, they result in a flexible laminated structure, which before solidifying over a Shaped object can be bent or hung. Layer structures according to the invention can be used for almost all applications can be used with conventional laminated articles. Certain Properties such as improved chemical resistance, improved thermal stability and improved machinability lead to further favorable properties, as they are in known la mellied objects cannot be found. Additional can be lent decorative laminated layer structures by including colored paper as one layer of the layered structure. Such
η Schichtstrukturen sind beispielsweise als Konstruk tionselemente für Handkoffer, Wandverkleidungen oder Möbel verwendbar.η layer structures are, for example, as a construct tion elements can be used for suitcases, wall cladding or furniture.
Claims (3)
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |