DE1933396A1

DE1933396A1 - Fire retardant masses

Info

Publication number: DE1933396A1
Application number: DE19691933396
Authority: DE
Inventors: Christos Savides
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1968-07-01
Filing date: 1969-07-01
Publication date: 1970-08-27
Also published as: GB1228517A; NL6910064A

Description

American Cyanamid Company, Wayne, liew Jersey, V.St.A.American Cyanamid Company, Wayne, Kiev Jersey, V.St.A.

Feuerhemmende MassenFire retardant masses

Die Herstellung von feuerheinrnenden thermoplastischen Harzmassen hat insofern erheuliche technische Bedeutung, als von Erzeugnissen wie Gießteilen, Preßteilen, geschäumten x^Jrodukten oder ,Schichtstoffen verlangt oder wenigstens gewünscht wird, daß sie feuerbeständig sind und Wärme ohne Verschlechterung aaszuhalten vermögen. Zu typischen Anwendungsoei3pielen für solche Massen gehören Gießteile für stromführende elektrische Kontakte, ciie durch eine Flamme oder durch Funken nicht enzündet worden sollen, Konstruktionsteile wie Rohre, V/anavorkleiuungen, Wandplatten, Fensterkomi truktionen und dergleichen, und Erzeugnisse wie Aschenbecher, Abi'aJ Leimer, Fasern und dergleichen.The preparation of feuerheinrnenden thermoplastic resin compositions has so far erheuliche industrial importance, as rodukten of products such as molded parts, pressed parts, foamed x ^J or laminates is required or at least desired that they are fire resistant and capable aaszuhalten heat without deterioration. Typical applications for such masses include cast parts for current-carrying electrical contacts that should not be ignited by a flame or sparks, structural parts such as pipes, pipe fittings, wall panels, window components and the like, and products such as ashtrays, glue sticks, Fibers and the like.

Die bekannten Additive sind im allgemeinen thermisch unbeständig und daher nicht als Zusätze für polymere Stoffe geeignet, die eine Verarbeitung bei hohon Temperaturen er-.forde/n, da sie das vorarbeitete Polymere verfärben oderThe known additives are generally thermally unstable and therefore not suitable as additives for polymeric substances that require processing at high temperatures, as they discolor the preprocessed polymer or

009835/1828009835/1828

in. anderer Weise schädigen können, wodurch dieses für die Anwendungsgebiete, für die es bestimmt ist, unbrauchbar wird. Eerner sind die meisten bekannten Additive in ihrem natürlichen oder häufigsten Zustand flüssig und können daher andere physikalische Eigenschaften des Polymeren, dem sie zugesetzt werden, nachteilig beeinflussen.in. other ways, causing this for the Areas of application for which it is intended becomes unusable. Furthermore, most of the known additives are in their natural state or most commonly state liquid and therefore may have different physical properties of the polymer to which they are based are added, adversely affect.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß thermoplastische Polymere überlegene Peuerbeständigkeit erhalten, wenn sie eine synergistische Kombination oder Mischung aus (A) einer Verbindung der FormelSurprisingly, it has now been found that thermoplastic polymers have superior fire resistance, when they are a synergistic combination or mixture of (A) a compound of the formula

1 ■ 11 ■ 1

worin ii und R zusammen ein Sauerstoffatom oder Ii und Ii für sich allein jeweils eine Hydroxylgruppe, einen Alkoxyroat mit 1 bit; 8 Xohlenstoffatomen odor üinon Hülogenalkoxyrost mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und (B) einer Phosphinsäure der Formelin which ii and R together are an oxygen atom or Ii and Ii on their own are each a hydroxyl group, an alkoxyroate with 1 bit; 8 carbon atoms odor üinon Hülogenalkoxyrost with 1 to 4 carbon atoms mean, and (B) a phosphinic acid of the formula

IlIl

ii⁵ -P-OIIii ⁵ -P-OII

LiLi

009835/1828009835/1828

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

worin Ii einen Arylr^at Tiiit 6 "bis TO Kohlenstoffatomen, einen Alkylresb mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen cyanhydroxy- oder carboxysubstituier ten Alky!rest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder einen a-Hydroxybenzylrest und R ein Wasserstoff atoni "bedeutet oder die gleiche Bedeutung wiewherein Ii an arylr ^ at Tiiit 6 "to TO carbon atoms, a Alkylresb with 1 to 6 carbon atoms, a cyanohydroxy or carboxy-substituted alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or a-hydroxybenzyl radical and R a Hydrogen atoni "means or the same meaning as

ο
Ii" hat, (C) einem Phosphin der Pormel ο
Ii "has, (C) a phosphine of the Pormel

worin H , R und Ii jeweils einen Arylrest rr^it 6 bis Kohlenstoffatornen, einen Älkylrest init 1 bis 6 Ivohlenstoffatomen oder einen hydroxy- oder cyansubstituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstofi'atoirien bedeuten können und das Phosphin nicht iaehr als einen Alkylsubstituenten oder hydroxy- odei" cyansubstituierten Alkylsubstituenten enthält, wenn die Zahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe weniger als 6 beträgt, oder (D) einem Phosphinoxid der ?or:nelwherein H, R and Ii each represent an aryl radical rr ^ it 6 to Carbon atoms, an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms or a hydroxy- or cyano-substituted alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms can mean and that Phosphine no more than an alkyl substituent or contains hydroxy or cyano-substituted alkyl substituents, when the number of carbon atoms in the alkyl group is less than 6, or (D) a phosphine oxide of? or: nel

9 Il ₇ R^y - P - R' 9 Il ₇ R ^y - P - R '

R⁸ ^R ⁸ ^

7 8 Q worin R , R und R jeweils einen Arylreat mit 6 bis7 8 Q where R, R and R are each an arylrea with 6 to

10 Kohlenstoffatomen, einen Cyanalkylrest mit 1.bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Garbamoyläthylrest oder einen10 carbon atoms, a cyanoalkyl radical with 1. to 4 Carbon atoms, a Garbamoyläthylrest or a

0.0S8 3&/18-Ä!0.0S8 3 & / 18-Ä!

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

N- oder N,Ή'-substituierten Carbamoyläthylrest rait 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten können, enthalten.N- or N, Ή '-substituted Carbamoyläthylrest can mean 3 to 6 carbon atoms contain.

Mit den neuen synergistischen Kombinationen wird bessere Feuerbeständigkeit als mit den bekannten Additiven erzielt, und diese überlegene Wirkung wird ausserdem im allgemeinen mit niedrigeren Konzentrationen erreicht, als sie bisher für die meisten bekannten Additive als erforderlich galten. Die Wirkungen, die durch Verwendung der oben beschriebenen ' feuerhemmenden Kombinationen erzielt werden, sind sehr überraschend und unerwartet, da die Kombinationen ein höheres Maß an Feuerbeständigkeit ergeben, als aufgrund der Ergebnisse, die bei Verwendung der einzelnen Komponenten erhalten werden, zu erwarten wäre, d.h. es liegt eine synergistische Wirkung vor.With the new synergistic combinations it will be better Fire resistance than achieved with the known additives, and this superior effect is also in general achieved with lower concentrations than previously considered necessary for most known additives. the Effects obtained by using the fire retardant combinations described above are very surprising and unexpected, as the combinations give a higher level of fire resistance than the results that would be expected when using the individual components, i.e. it is a synergistic one Effect before.

Ferner wird die Wirkung der Kombinationen in Abwesenheit irgend eines dritten Bestandteils, z.B, von Antimonverbindunge: -oder chlorierten Kohlenwasserstoffen, erzielt. Ausserdem ist diese synergistische Wirkung offenbar nicht auf bestimmte Kombinationen beschränkt, sondern ist allgemein bei jeder Kombination einer Verbindung der Formel I und einer Verbindung der Formel II vorhanden.Furthermore, the effect of the combinations is achieved in the absence of any third component, for example antimony compounds: or chlorinated hydrocarbons. In addition, this synergistic effect is evidently not restricted to specific combinations, but is generally present in every combination of a compound of the formula I and a compound of the formula II.

Die erste wesentliche Komponente der neuen feuerhemmenden Mittel ist eine Verbindung der oben angegebenen Formel I. Diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind allgemein bekannt, beispielsweise aus den USA-Patentschriften 3 152 172 und 3 196 191.The first essential component of the new fire retardants is a combination of the above Formula I. These compounds and processes for their preparation are generally known, for example from the U.S. Patents 3,152,172 and 3,196,191.

Wie aus diesen Patentschriften zu ersehen ist, werden die Verbindungen der Formel I im allgemeinen folgendermaßen hergestellt: Zunächst wird durch Umsetzung von Hexachlorcyclopentadien und cis-4-Cyclohexen-i,2-dicarbonsäureanhydrit das Anhydrid hergestellt, worin R und R zusammen ein As can be seen from these patent specifications, the compounds of formula I are generally prepared as follows: First, 2-dicarbonsäureanhydrit the anhydride is prepared by reacting hexachlorocyclopentadiene and cis-4-cyclohexene-i, prepared wherein R and R together form a

_ 009835/182«_ 009835/182 «

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Sauerstoffatom bedeuten. Anschließend können die freie Dicarbonsäure und ihre Ester aus dem Anhydrid durch übliche Maßnahmen, nämlich durc'h Umsetzung mit einem Alkohol oder substituierten Alkohol, z.B. Phenol, hergestellt werden. Die Säure oder die Ester können aber auch durch Umsetzung von Hexachlorcyclopentadien mit der Dicarbonsäure oder dem Diester des cis-4-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäureanhydrids hergestellt werden.Mean oxygen atom. The free dicarboxylic acid and its esters can then be obtained from the anhydride by conventional means Measures, namely by reacting with an alcohol or substituted alcohol such as phenol. The acid or the ester can, however, also by reaction of hexachlorocyclopentadiene with the dicarboxylic acid or the diester of cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride getting produced.

Das Anhydrid der Formel I ist ein kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von etwa 275 0. Die anderen Verbindungen sind ebenfalls Peststoffe mit hohen Schmelzpunkten. Die Verbindungen der Formel I können in Konzentrationen von etwa 1,0 bis etwa 20,0 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, dem sie zugesetzt werden, verwendet werden.The anhydride of formula I is a crystalline solid with a melting point of about 275 0. The other compounds are also pest substances with high melting points. The compounds of the formula I can be used in concentrations from about 1.0 to about 20.0 weight percent based on the weight of the polymer to which they are added will.

Die zweite wesentliche Komponente der neuen feuerhemmenden Mittel ist eine Phosphinsäure der oben angegebenen FQrmel II. Diese Säuren können nach bekannten Verfahren hergesuellt werden, von denen eines in der USA-PatentschriftThe second essential component of the new fire retardants is a phosphinic acid of the formula given above II. These acids can be produced by known processes one of which is in the United States patent

2 953 595 und weitere in Kosolapoff, Organophophorous Compounds, J. Wiley & Sons, New York, N.Y., S. 129 et seq., 1950 beschrieben sind.2,953,595 and others in Kosolapoff, Organophophorous Compounds, J. Wiley & Sons, New York, N.Y., p. 129 et seq., 1950.

Die dritte wesentliche Komponente der neuen feuerhemmenden Mittel, ist ein Phosphin der oben angegebenen Formel III. Diese Phosphine können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, von denen eines in der USA-PatentschriftThe third essential component of the new fire retardant Medium, is a phosphine of the formula III given above. These phosphines can be produced by known processes one of which is in the United States patent

3 912 965 angegeben ist.3 912 965 is given.

Die vierte wesentliche Komponente der neuen feuerhemmenden Mittel ist ein Phosphinoxid der oben angegebenen Formel IV.The fourth essential component of the new fire retardants is a phosphine oxide of the formula IV given above.

009835/1828 »o009835/1828 »o

Diese Oxide können nach bekannten Verfahren hergeste-llt werden, von denen zwei in den USA-Patentschriften 3 067 und 3 099 684 beschrieben sind.These oxides can be produced by known processes two of which are described in U.S. Patents 3,067 and 3,099,684.

Die Verbindungen II bis IV können den Polymeren in Konzentrationen von etwa 1,0 bis etwa 20,0 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des -Polymeren, zugesetzt werden.The compounds II to IV can be added to the polymers in concentrations from about 1.0 to about 20.0 weight percent based on the weight of the polymer can be added.

Der Begriff "Arylrest" wie er hierin in Verbindung mit denThe term "aryl" as used herein in connection with the

2 q
Substituenten R bis R .der Formeln II bis IV verwendet wird, soll nicht nur cyclische Kohlenwasserstoffreste, sondern auch mit niederen Alkylresten und Halogenatomen ringsubstituierte Phenylreste umfassen. Die entsprechenden Verbindungen liegen daher ebenfalls im Rahmen der Erfindung. 2 q
Substituents R to R of the formulas II to IV are intended to include not only cyclic hydrocarbon radicals, but also phenyl radicals which are ring-substituted with lower alkyl radicals and halogen atoms. The corresponding compounds are therefore also within the scope of the invention.

In dem Polymeren soll das Verhältnis der Verbindung der Formel I zu den Verbindungen der Formeln II bis IV etwa 3 : 1 bis 1 : 3 betragen.In the polymer, the ratio of the compound should be the Formula I to the compounds of the formulas II to IV about 3: 1 to 1: 3.

Durch Zusatz der oben beschriebenen feuerhemmenden Kombinationen kann jedem thermoplastischen Polymeren Feuerbeständigfceit verliehen werden. Die Vinylpolymeren, bei denen ein monomeres Mateiial nach bekannten Methoden, z.B. durch Anwendung von freie Radikale erzeugenden Katalysatoren, Bestrahlung oder anionischen und kationiachen Katalysatoren, polymerisiert wird, sind jedoch bevorzugt. Beispiele für die Vinylpolymeren, die zur Erzeugung dor neuen Kassen nach der Erfindung verwendet werden können, sind die Homopolymeren und Copolymeren von Acrylamiden und N-substituierten Acrylamiden, Polyvinylacetat^ Copolymere des Butadiens, z.B. Äorylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere, und die Polymeren von Acrylnitril, z.B. Acrylnitril-Styrol-Copolymere und Polyacrylnitril.By adding the fire-retardant combinations described above, any thermoplastic polymer can be made fire-resistant. The vinyl polymers in which a monomeric material is polymerized by known methods, for example by using catalysts which generate free radicals, irradiation or anionic and cationic catalysts, are, however, preferred. Examples of the vinyl polymers that can be used to produce the new cash registers according to the invention are the homopolymers and copolymers of acrylamides and N-substituted acrylamides, polyvinylacetate ^ copolymers of butadiene, for example eorylnitrile-butadiene-styrene copolymers, and the polymers of Acrylonitrile, for example acrylonitrile-styrene copolymers and polyacrylonitrile.

BADORiGlNALBADORiGlNAL

009835/182S009835 / 182S

Die- oben beschriebenen feuerhemmenden synergistischen Kombinationen können ferner, was noch, mehr bevorzugt wird, Polymeren wie den Homopolymeren und Copolymeren von Styrol, zum Beispiel Polystyrol, α-Methylstyrolpolymeren, Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und dergleichen, den a-Olefinpolymeren, z.B. den Homopolymeren und Copolymeren, die als Hauptbestandteil Äthylen oder Propylen enthalten, z.B. Polyäthylen, darunter auch Polyäthylen hoher Dichte, oder Polypropylen, und den Acrylat- und Methacrylathomopolymeren, die aus Monomeren der FormelThe fire retardant synergistic ones described above Combinations can also, what is even more preferred, polymers such as the homopolymers and copolymers of styrene, for example polystyrene, α-methylstyrene polymers, styrene-acrylonitrile copolymers and the like, the α-olefin polymers, e.g. the homopolymers and copolymers containing ethylene or propylene as the main component, e.g. Polyethylene, including high-density polyethylene, or polypropylene, and the acrylate and methacrylate homopolymers, those from monomers of the formula

ClipClip

_R4 _R 4

4 54 5

worin R ein Wasserstoffatom oaer einen Methylrest und R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, erhalten v/erden, zugesetzt werden. Beispiele für Monomere der Formel V sjnd Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-3utylacrylat, tert.-Butylacrylat, Isobutylacrylat, n-Amylacrylat, tert.-Araylacrylat, Hexylacrylat und die entsprechenden Alkylrnethacrylate, und deren Copolymere miteinander und mit kleineren Mengen, d,h. nicht mohr als etwa 10 Gew.-^, von Comonomeren wie Acrylnitril oder Styrol.where R is a hydrogen atom or a methyl radical and R denotes an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, obtained v / ground, added. Examples of monomers of the formula V are methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, Isopropyl acrylate, n-3-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, Isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, tert-aryl acrylate, Hexyl acrylate and the corresponding alkyl methacrylates, and their copolymers with one another and in minor amounts, i. e. no more than about 10% by weight of comonomers such as acrylonitrile or styrene.

Auch solche Polymeren wie die Kylonpolymeren, z.B. Adipinsäure-Hexamethylendiamin-Reaktionsprodukte, die Polycarbonate, d.h. Phosgen-Bisphenol A-Reaktionsprodukte, die sogenannten schlagzähen Polymeren, d.h. Kautschuk-Polymer-Mi achungen, z.B. Mischungen von Polystyrol mit 5 - 10 °ß> Also such polymers as the kylonpolymers, for example adipic acid-hexamethylenediamine reaction products, the polycarbonates, ie phosgene-bisphenol A reaction products, the so-called impact-resistant polymers, ie rubber-polymer mixtures, for example mixtures of polystyrene with 5-10 ° ß>

009835;/^ 828 bad ORIGINAU009835; / ^ 828 bad ORIGINAU

Butadien-Styrol, die ABS-Harze, z.B. Mischungen von Butadien-Styrol und Styrol-Acrylnitril, Mischungen von gepfropften Polybutadien mit harten harzartigen Polymeren, z.B. Terpolymeren aus Methylmethacrylat, Styrol und Acrynitril, und brennbare weichgenachte Polymere, z.B. weichgemachtes Polyvinylchlorid, können durch Zusatz der oben beschriebenen synergistischen Kombinationen feuerbeständig gemacht werden.Butadiene-styrene, the ABS resins, e.g. mixtures of butadiene-styrene and styrene-acrylonitrile, mixtures of grafted polybutadiene with hard resinous polymers, e.g. terpolymers made from methyl methacrylate, styrene and acrylonitrile, and flammable plasticized polymers such as plasticized polyvinyl chloride can be prepared by adding those described above synergistic combinations can be made fire-resistant.

Die neuen feuorhemmenden Kombinationen können den verschiedenen Polymeren als solche oder in Form der einzelnen Komponenten nach jeder bekannten Methode zugesetzt werden. Die feuerhemmenden Komponenten können mit anderen Worten dem Polymeren einzeln oder in Kombination durch (1) Verwalzen des Polymeren und der Komponenten, beispielsweise auf einem Walzenstuhl mit zwei Walzen oder in einem Banburymischer, (2) durch gemeinsames Formpressen der Komponenten und des Polymeren (3) durch Extrudieren des Polymeren und der Komponenten oder (4) durch bloßes Vermischen aller Bestandteile in Pulverform oder in flüssiger Form und anschließendes Verformen zu dem gewünschten Endprodukt, zugesetzt werden. Die feuerhenmienden Bestandteile können ferner einzeln oder in Kombination während der Herstellung des Polymeren, d.h. während der Monomerpolymerisation zugesetzt werden, vorausgesetzt, daß der Katalysator und andere Bestandteile des Polymerisationssystems unter den angewandten Bedingungen dagegen inert sind.The new fire-retardant combinations can match the various Polymers as such or in the form of the individual components can be added by any known method. In other words, the fire retardant components the polymer individually or in combination by (1) rolling the polymer and the components, for example on a roller mill with two rollers or in a Banbury mixer, (2) by compression molding the components and the polymer together (3) by extruding the polymer and the components or (4) by simply mixing them all Ingredients in powder form or in liquid form and then Deforming to the desired end product. The fire warning components can also individually or in combination during the production of the polymer, i.e. added during the monomer polymerization, provided that the catalyst and other ingredients of the polymerization system are, however, inert under the conditions used.

Den hierin beschriebenen feuerbeständigen Polymermassen können ferner weitere Bestandteile zugesetzt werden, z.B. Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Licht- und Wärme- - ■ stabilisatoren, Antioxydantien, antistatische Mittel oder photochrome Stoffe.Further constituents can also be added to the fire-resistant polymer compositions described herein, for example plasticizers, dyes, pigments, light and heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents or photochromic substances.

BAD ORJGINAL, 009835/1828BAD ORJGINAL, 009835/1828

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze beziehen sich auf da,s Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist.The invention is illustrated in more detail by the following examples. All data refer to parts and percentages focus on da, s weight, unless otherwise noted.

Prüfmethode Test method e

Zur Bestimmung der feuerhemmenden Eigenschaften einer bestimmten Kombination der Verbindungen der Formeln I und II kann jeder dafür geeignete Test angewandt werden. Ein Test, der sich für diesen Zweck als sehr brauchbar erwiesen hat, ist eine modifizierte Ausführungsform der unter der Bezeichnung ASTM-D-635-56T bekannten Prüfvorschrift. Dieser Tf₅St wird nach folgenden Vorschriften durchgeführt: Mit einem Schmelzindexapparat (ASTM-D-1238-627) wird ein cylindrischer S.trangpreßling mit einer Länge von 15 bis 20 cm (6-8") und einem Durehmesser von 0,114 cm (0,045") hergestellt, bei den Strecken 2,5 cm (1") und 12,7 cm (5") markiert und dann mit seiner Längsachse horizontal eingespannt. Unter das freie Ende des Streifens wird ein Bunsenbrenner mit einer blauen Flamme von.2,5 cm (1") gebracht und so eingestellt,, daß die Spitze der Flamme das Ende des Streifens, das der 12,7 cm (5") Markierung am nächsten liegt, berührt. Nach 30 Sekunden wird die Flamme entfernt und die Probe brennen gelassen. Wenn die Probe nach der ersten Entzündung nicht weiter brennt, wird sie sofort weitere 30 Sekunden lang erneut mit dem Brenner in Berührung gebiracht. Wenn nach den zwei Brennversuchen der Streifen nicht bis zur 12,7 cm (5")-Markierung verbrannt ist, wird die -frobe als "nicht-brennend" bezeichnet. Wenn die Probe bis zur 12,7 cm (5")-Markierung, jedoch nicht bis zur 2,5 cm (1")-Markierung gebrannt hat, wird sie als "Belbstlösohend" bezeichnet.Any suitable test can be used to determine the fire-retardant properties of a particular combination of the compounds of the formulas I and II. One test that has proven very useful for this purpose is a modified embodiment of the test procedure known as ASTM-D-635-56T. This Tf ₅ St is carried out according to the following instructions: A cylindrical S. extrusion with a length of 15 to 20 cm (6-8 ") and a diameter of 0.114 cm (0.045 "), marked at the distances 2.5 cm (1") and 12.7 cm (5 ") and then clamped with its longitudinal axis horizontally. A Bunsen burner with a 2.5 cm (1 ") blue flame is placed under the free end of the strip and adjusted so that the tip of the flame is the end of the strip that corresponds to the 12.7 cm (5") mark is closest, touches. After 30 seconds the flame is removed and the sample is allowed to burn. If the sample does not continue to burn after the initial ignition, it is immediately brought into contact with the burner again for an additional 30 seconds. If the strip is not burned to the 12.7 cm (5 ") mark after the two burning attempts, the sample is said to be" non-burning. "If the sample is burned up to the 12.7 cm (5") mark , but has not burned to the 2.5 cm (1 ") mark, it is referred to as" Adhesive Removal ".

009838/182« «d <*«N*.009838/182 «« d <* «N *.

- ίο -- ίο -

B e i s ρ i e 1 1 B ice ρ i e 1 1

85 Teile Polypropylen werden mit 7,5 Teilen Dicyclohexylphosphinsäure und 7,5 Teilen 2,3-Dicarboxy-5,8-endomethylen-5,6,7,8,9,9-hexachlor-1,2,3,4,4a,5,8,Sa-octahydronaphthalinanhydrid (im folgenden manchmal mit DEMON bezeichnet) versetzt. Die erhaltene Mischung wird in einer geeigneten Mischvorrichtung 4 Stunden lang trocken vermischt. Das gemischte Produkt wird dann in einen auf 250 G vorgeheizten Schmelzindexapparat gebracht. Nach 1 Minute wird der Kolben mit
einem Gewicht, von 2,d kg belastet und ein Strangpreßling mit einer Länge von 15 bis 20 cm (6-8") erzeugt. Diese Probe
wird markiert und nach der oben beschriebenen Prüfvorschrift getestet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben. 85 parts of polypropylene are mixed with 7.5 parts of dicyclohexylphosphinic acid and 7.5 parts of 2,3-dicarboxy-5,8-endomethylene-5,6,7,8,9,9-hexachloro-1,2,3,4,4a , 5,8, Sa-octahydronaphthalene anhydride (hereinafter sometimes referred to as DEMON) added. The resulting mixture is dry blended in a suitable mixer for 4 hours. The mixed product is then placed in a melt indexer preheated to 250 G. After 1 minute the flask will start with
a weight of 2.d kg loaded and an extrusion formed 15 to 20 cm (6-8 ") in length. This sample
is marked and tested according to the test specification described above. The results are given in Table I below.

In der gleichen Weise werden verschiedene andere feuerhemmende Kombinationen verschiedenen anderen Harzen zugesetzt und die erhaltenen Massen werden mit Kontrollmassen
verglichen. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle IIn the same manner, various other fire retardant combinations are added to various other resins and the resulting compositions become control compositions
compared. These results are also in Table I.

aufgeführt.listed.

ORIGINALORIGINAL

009835/1828009835/1828

CD O CO CD CO CD O CO CD CO

Beispiel example

9 109 10

11 12 13 H 1511 12 13 H 15

16 1716 17

PhosphinsäurePhosphinic acid

Table I.

PhenylPhenyl

Hydroxymethyl Hydroxymethyl

2-Cyanäthyl 2-cyanoethyl

t!t!

R-R-

Cyclohexyl Cyclohexyl 7,5Cyclohexyl Cyclohexyl 7.5

ti γ _f ti γ _f

Wasserstoffhydrogen

1111th

PhenylPhenyl

Hydroxymethyl Hydroxymethyl

2-Cyanäthyl 2-cyanoethyl

Cyclohexyl CyclohexylCyclohexyl cyclohexyl

DEMON-Derivat DEMON derivative

DEMON DEMONDEMON DEMON

IlIl

DEMON DEMONDEMON DEMON

DEMOR DEMON DEMONDEMOR DEMON DEMON

DEMONDEMON

7°7 ° Polymerpolymer Brenn-TestBurn test ErgebnisseResults 7,57.5 PolypropylenPolypropylene bestandenpassed ■-■ - 1111th versagtfails VJlVJl 1111th versagtfails 55 1111th ■bestanden■ passed -- 1111th versagtfails VJlVJl 1111th bestandenpassed -- IlIl versagtfails VJIVJI 1111th bestandenpassed

versagtfails

1010 PolypropylenPolypropylene bestandenpassed II. -^- ^ -- 1111th versagtfails CD
COCD
CO CNJCNJ Polystyrol.Polystyrene. bestandenpassed 33963396 -- 1111th versagtfails VJIVJI 1111th versagtfails VJIVJI 25/75 Butadien/
Styrol-Copolymer25/75 butadiene /
Styrene copolymer bestandenpassed -- IlIl versagtfails 55 1111th versagtfails

Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)

Beiat _n Phosphmsaure ^ _n phosphic acid ^ ^RR. R^R ^ PhenylPhenyl 1010 DEMON-
DerivatDEMON-
derivative ** spielgame CyclohexylCyclohexyl CyclohexylCyclohexyl 1111th 1010 DEMON 1DEMON 1 00 1818th titi ItIt CyclohexylCyclohexyl -- -- -- 1919th —- __ -- 10
1010
10 DEMONDEMON 1010 2020th 2-Carboxy-P-
hydroxyäthyl
tt 2-carboxy-P-
hydroxyethyl
dd 2-Carboxy-2-
hydroxyäthyl
tt 2-carboxy-2-
hydroxyethyl
dd CyclohexylCyclohexyl 1010 DEMONDEMON 1010 0098:0098: 21
2221
22nd a-Hydroxybenzylα-hydroxybenzyl a-Hydroxybenzylα-hydroxybenzyl ItIt 1515th DEMONDEMON 1010 cncn 2323 IlIl titi 1'51'5 -- -- _»_ » 2424 1-Hydroxypenty]1-hydroxypenty] 1-Hydroxypentyl1-hydroxypentyl 1515th DEMONDEMON 1515th 03
ro 03
ro 2525th ItIt ItIt 1010 -- -- 2626th p-Chlorphenylp-chlorophenyl 1010 DEMONDEMON 1010 2727 ItIt 1010 -- -- 2828 CyclohexylCyclohexyl -- OctylaieoterOctylaieoter 1010 2929 —- 1010 OctyldiesterOctyl diester 1010 3030th CyclohexylCyclohexyl 1010 DEMONDEMON 55 3131 IlIl 3232

Polymerpolymer

Polymethylmethylacrylat Polymethyl methyl acrylate

PolypropylenPolypropylene

titi

PolypropylenPolypropylene

1!1!

Polypropylen PolypropylenPolypropylene polypropylene

PolypropylenPolypropylene

Nylonnylon

Brenn-Test ErgebnisseBurn test results

bestanden versagt versagtpassed failed failed

bestandenpassed

versagt bestanden versagt bestanden versagt bestanden versagtfailed passed failed passed failed passed fails

bestanden versagt bestanden versagtpassed failed passed failed

Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)

Beiat PhosphinsäurePhosphinic acid R² R ² ^RR. ** —- DEMON-
DerivatDEMON-
derivative ίοίο Polymerpolymer Brenn-Test-
ErgebnisseBurn test
Results II. spielgame DEMONDEMON VJi IVJi I Nylonnylon versagtfails VMVM 3333 CyclohexylCyclohexyl CyclohexylCyclohexyl 1010 MethyldiesterMethyl diester 1010 PolypropylenPolypropylene bestandenpassed II. 3434 . -. - -- -- MethyldiesterMethyl diester 1010 IlIl versagtfails 3535 CyclohexylCyclohexyl CyclohexylCyclohexyl 2020th DEMONDEMON 2020th handelsübliches■
ABS-Harzstandard ■
ABS resin bestandenpassed OO 3636 »ι»Ι «1"1 2020th —- -- IlIl versagtfails CDCD O
«οO
«Ο 3737 —- -- -- DEMONDEMON 2020th IlIl versagtfails COCO GO
caGO
approx 3838 CyclohexylCyclohexyl CyclohexylCyclohexyl 1010 Dicarboxy-
derivatDicarboxy
derivative VJlVJl PolypropylenPolypropylene bestandenpassed CO
COCO
CO 5/15/1 3939 —- __ —- Dicarboxy-
derivatDicarboxy
derivative 1010 IlIl versagtfails COCO βο
κ»
QB βο
κ »
QB 4040 CyclohexylCyclohexyl CyclohexylCyclohexyl 1010 Monocarboxy-
ine thy le st erMonocarboxy
ine thy le st he VJlVJl PolypropylenPolypropylene bestandenpassed 4141 —- —- —- Monocarboxy-
methylesterMonocarboxy
methyl ester 1010 IlIl versagtfails 4242 CyclohexylCyclohexyl CyclohexylCyclohexyl VJIVJI 2-Chloräthyl-
diester2-chloroethyl
diester VJlVJl PolypropylenPolypropylene bestandenpassed 4343 —- —- 2-Chloräthyl-
diester2-chloroethyl
diester 1010 ItIt versagtfails 11 4444 οο AA. = Adipinsäure-Hexamethylendiamin-Reaktionsprodukt= Adipic acid-hexamethylenediamine reaction product 00 II.

Example 45

85 Teile Polypropylen werden mit 10 Teilen Triphenylphosphin und 5 Teilen 2,3-Dicarboxy-5,8-endomethylen-5,6,7,8,9s 9-hexachlor-1,2,3,4,4 a,5,8,8a-octahydronaphthalinanhydrid (im folgenden manchmal mit DEMON bezeichnet) versetzt. Die erhaltene Mischung wird in einer geeigneten Mischvorrichtung 4 Stunden lang trocken vermischt. Dann wird das vermischte ^rrodukt in einen auf 250 G vorgeheizten Schmelzindexapparat gebracht. Nach 1 Minute wird der Kolben mit einem Gewicht von 2,2 kg belastet und es wird ein Strangpreßling mit einer Länge von 15 bis 20 cm (6-8") erzeugt. Diese -^robe wird markiert und in der oben beschriebenen Weise getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.85 parts of polypropylene are combined with 10 parts of triphenylphosphine and 5 parts of 2,3-dicarboxy-5,8-endomethylene-5,6,7,8,9s 9-hexachloro-1,2,3,4 , 4 a, 5.8 , 8a-octahydronaphthalene anhydride (hereinafter sometimes referred to as DEMON) added. The resulting mixture is dry blended in a suitable mixer for 4 hours. Then, the mixed ^r is roduct in a preheated to 250 G melt index apparatus accommodated. After 1 minute, a 2.2 kg weight is placed on the piston and an extrusion is made 6-8 "in length. This robe is marked and tested as described above. The results are shown in Table II.

In der gleichen Weise werden verschiedene andere feuerhemmende Kombinationen verschiedenen anderen Harzen zugesetzt und die erhaltenen Massen werden mit Kontrollmassen verglichen. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle H aufgeführt. In the same manner, various other fire retardant combinations are added to various other resins and the obtained masses are compared with control masses. These results are also shown in Table H.

009835/1828 bad o_RlaiNAL 009835/1828 bad o _RlaiNAL

Table IT

Ph r» sm ν SnPh r »sm ν Sn

4646

R"R "

DEKON-Derivat DEKON derivative

10,0 DEKON10.0 DECON

ο
Oο
O 4747 IlIl IlIl -- IlIl 10,010.0 1010 -- to
OOto
OO 4 84 8 -- -- Cyclo
hexyl
"ίιCyclo
hexyl
"ίι -- -- 1010 DEMONDEMON (Γ TTI(Γ TTI 4949 Methylmethyl PhenylPhenyl CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN PhenylPhenyl 1010 DEBONDEBON ■***.■ ***. 5050 IlIl IlIl ItIt ItIt 10,010.0 -- _ä
00
M_ä
00
M. 5151 Cyclo
hexylCyclo
hexyl Cyclo
hexylCyclo
hexyl Cyclo
hexylCyclo
hexyl 55 DEMONDEMON 6969 5252 IlIl I!I! I!I! 55 -- 5353 p-Chlor-p-chlorine p-Chlor-
phenylp-chlorine
phenyl p-Chlor-
pheny]p-chlorine
pheny] -- DEMONDEMON 5454 IiIi IlIl IlIl 10
8,010
8.0 -- 5555 -- -- 1515th DEMONDEMON 56
5756
57 Phenyl
IlPhenyl
Il Cyclo
hexyl
ItCyclo
hexyl
It 15,015.0 DEMONDEMON 5858 CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN CH₂CH₂CNCH ₂ CH ₂ CN DEMONDEMON 11 5959 IlIl IlIl -- οο δδ

Polymerpolymer

Brenn-Test-Ergebnis se_r Burn test result se _r

Polypropylen bestandenPolypropylene passed

—- 55 IlIl versagtfails 10,010.0 -- titi versagtfails 1010 1010 PolypropylenPolypropylene bestandenpassed -- 55 titi versagtfails 5₉O5 ₉ O -- ttdd bestandenpassed -- 1515th PolypropylenPolypropylene versagtfails —- PolystyrolPolystyrene bestandenpassed I!I! versagtfails versagtfails PolystyrolPolystyrene bestandenpassed ItIt versagtfails PolypropylenPolypropylene bestandenpassed IlIl versagtfails

CD GO CO OO CjOCD GO CO OO CjO

Tabelle II (Portsetzung) Table II (porting)

PhosphinPhosphine

Beispiel example

$> DEMON-.
Derivat $> DEMON-.
derivative

Polymerpolymer

Brenn-Test-Ergebnisse Burn test results

CH₂CH₂CH₂OH CH CH₂CH₂OH CH CH CHgOH 15 DEMOH Polypropylen bestandenCH ₂ CH ₂ CH ₂ OH CH CH ₂ CH ₂ OH CH CH CHgOH 15 DEMOH Polypropylene passed

6161 1111th ρρ 6262 CH₂OHCH ₂ OH σ
Xo σ
Xo 6363 1111th ΦΦ 6464 PhenylPhenyl .-.■65.-. ■ 65 toto ^: "66 ^: "66 p-Chlorp-chlorine OOOO phenylphenyl ■67■ 67 IlIl ; 68; 68 PhenylPhenyl

,69, 69

CH₂OHCH ₂ OH

Cyclohexyl 2-CyanäthylCyclohexyl 2-cyanoethyl

p-Chlor- p-Mü thylphenyl phenylp-chloro-p-methylphenyl phenyl

PhenylPhenyl

LP.LP. —- —- PolypropylenPolypropylene versagtfails VJlVJl DEMONDEMON 1010 1111th bestandenpassed VJIVJI —- -- 1111th versagtfails 1010 DEMONDEMON 55 PolystyreηPolystyrene bestandenpassed 1010 -- -- ItIt *
versagt ^ *
fails ^ 10,010.0 DEMONDEMON 1010 PolypropylenPolypropylene B
bestanden B.
passed 1010 -- — ■- ■ IlIl versagtfails VJlVJl Methy1-
diester .Methy1-
diester. VJlVJl PolystyrolPolystyrene bestandenpassed 10,010.0 -- -- PolystyrolPolystyrene versagtfails —- Methyl-
diesterMethyl-
diester 15,015.0 ItIt versagt _ω fails _ω 33963396

Tabelle II (Portsetzung) Table e II (port setting)

Bei
spielat
game PhosphinPhosphine E⁵ E ⁵ 7171 PhenylPhenyl 7272 —- 7373 PhenylPhenyl 7474 —- OO 7575 PhenylPhenyl 09Θ3509-35 7676 —- _k_k 7777 PhenylPhenyl CO
Is»
α» CO
Is »
α » 7878 -- 7979 PhenylPhenyl 8080 ItIt φ
§
Q φ
§
Q

PhenylPhenyl

Phenyl R^H io DEMON- % __ Derivat , __Phenyl R ^H io DEMON-% __ derivative , __

Phenyl 15,0 Octyl-Phenyl 15.0 octyl

diester 10this 10th

¹¹ 10 ¹¹ 10

Phenyl 8,0 Dicarboxy-Phenyl 8.0 dicarboxy

derivat 10derivative 10

- " 15- "15

Phenyl 10 Monocar- 10 boxy-Monomethyl esterPhenyl 10 monocar- 10 boxy monomethyl ester

ButylButyl

Polymerpolymer

Brenn-Test-Ergebnisse Burn test results

Phenyl 10Phenyl 10

10
1010
10

2-0hlor
äthyldi
ester2-0hlor
äthyldi
ester

DEMONDEMON

15,015.0

8 158 15

Polypropylen bestandenPolypropylene passed

¹¹ versagt ¹¹ fails

" bestanden"passed

Polypropylen versagtPolypropylene fails

¹¹ bestanden ¹¹ passed

versagtfails

PolypropylenPolypropylene

IlIl

PolypropylenPolypropylene

ItIt

bestanden versagtpassed failed

CD CO CO CO CDCD CO CO CO CD

■■"..- 18 -■■ "..- 18 - Beispiel '81Example '81

85 Teile Nylon (Reaktionsprodukt von Adipinsäure und Hexamethylendiamin) werden mit 10 Teilen Tris(2-carbamoy la thy 1) phosphinoxid und 5 Teilen 2,3--Dicarboxy-5,8-endomethylen-5,6,7,8,9,9-hexachior-1 ,2,3,4,4a,5,8,8aoctahydronaphthalinanhydrid (im folgenden manchmal mit DEMON bezeichnet), versetzt. Die erhaltene Misxhung wird in einer geeigneten Mischvorrichtung 4 Stunden trocken vermischt. Dann wird das vermischte Produkt in einen auf 2 50 C vorgeheizten Schmelzindexapparat gebracht. Nach 1 Minute wird der Kolben mit einem Gewicht von 2,2 kg belastet und es wird ein Strangpreßling mit einer Länge von 15 - 20 cm (6-8") erzeugt. Diese -^robe wird markiert und in der oben beschriebenen Weise getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt. "85 parts of nylon (reaction product of adipic acid and hexamethylenediamine) are mixed with 10 parts of Tris (2-carbamoy la thy 1) phosphine oxide and 5 parts of 2,3 - dicarboxy-5,8-endomethylene-5,6,7,8,9,9-hexachior-1 , 2,3,4,4a, 5,8,8 aoctahydronaphthalene anhydride (hereinafter sometimes referred to as DEMON), offset. The mixture obtained is in dry mixed in a suitable mixer for 4 hours. Then the mixed product is poured into a temperature of 2 50 ° C brought preheated melt index apparatus. After 1 minute it will the piston is loaded with a weight of 2.2 kg and it becomes an extrusion with a length of 15-20 cm (6-8 ") generated. This- ^ robe is marked and described in the above Way tested. The results are shown in Table III. "

In der gleichen Weise werden verschiedene andere feuerhemmende Kombinationen verschiedenen anderen Harzen zugesetzt, und-d^e erhaltenen Massen werden mit Kontrollmassen verglichen. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle III aufgeführt.In the same way, various other fire retardant combinations are added to various other resins, and -d ^ e obtained masses are compared with control masses compared. These results are also shown in Table III.

009835/182« ■» «mn*.009835/182 «■» «mn *.

Table TlT

Pho sr. hin oxidPho sr. towards oxide

O
O
CO
OO
U)O
O
CO
OO
U)

Bv ίο ν .1<. j Bv ίο ν .1 <. j

8282

8383

84
8584
85

8686

87
8887
88

89
9089
90

H⁷ H ⁷

2-Carbamoyläthvl 2-carbamoyl ether

PhenylPhenyl

2-Cyanäthyl2-cyanoethyl

N-Methyl-2-N-methyl-2-

carbamoyläthyl carbamoylethyl

,8,8th

2-CarbaiTiOyläthyl 2-CarbaiTiOylethyl

PhenylPhenyl

2-Cyanäthyl2-cyanoethyl

N-Methyl-2-N-methyl-2-

carbamoyläthyl carbamoylethyl

R-R-

2-Carbamoyl äthyl2-carbamoyl ethyl

PhenylPhenyl

2-Cyanäthyl2-cyanoethyl

1111th

N-Me thy}-2-N-Me thy} -2-

carbamoyläthyl carbamoylethyl

DliK'X Derivat DliK'X derivative

DEMONDEMON

DjiMON DEKONDjiMON DECON

DEMOl! DEMONDEMOl! DEMON

DEMONDEMON

5 105 10

1010

Polymerpolymer

Brenn-Burning

Test-Er-Test-er-

gebnisseresults

Nylon bestandenNylon passed

Il 11Il 11

versagtfails

Polypropylen bestandenPolypropylene passed

" versagt"fails

" versagt *"failed *

Nylon bestandenNylon passed

versagtfails

10 Nylon bestanden10 nylon passed

igt L igt L

ι rt r\ (= vi ¹^ι rt r \ (= vi ¹ ^

91 "91 "

92 N,N'-Dirnethyl-2-carbamoyläthyl 92 N, N'-dirnethyl-2-carbamoylethyl

9393

94 p-Chlorphenyl-94 p-chlorophenyl

Ν,Ν'-Diniethyl-Ν, Ν'-diniethyl

2-carbamoyl-2-carbamoyl-

äthylethyl

NjN'-Dimethyl-NjN'-dimethyl

2-cSrbarnoyl~2-cSrbarnoyl ~

äthylethyl

p-Chlorphenyl p-Chlorphenylp-chlorophenyl p-chlorophenyl

- Nylon versagt DEMON 10 Nylon¹ bestanden- Nylon fails DEMON 10 Nylon ¹ passed

DEMONDEMON

1O Nylon1O nylon

versagt cd bestanden^?failed cd passed ^?

CO CO CJ) CO CO CJ)

Tabelle III (Fortsetzung)Table III (continued)

"»■"» ■ Bei
spielat
game PhosphinoxidPhosphine oxide R⁸ R ⁸ κ⁹ κ ⁹ tt ]] 1010 DEMON-DEMON- -- Polymerpolymer Brenn-Test-Burn test II. 9595 R⁷ R ⁷ p-Chlorphenylp-chlorophenyl p-Chlorphenylp-chlorophenyl 1.01.0 1010 ErgebnisseResults FV)FV) 9696 p-Chlorphe nylp-Chlorphe nyl 2-Carbamoyl-
äthyl2-carbamoyl
ethyl 2-Carbamoyl-
äthyl2-carbamoyl
ethyl 1010 -- -- ITylonITylon II. 9797 2-Carbamoyl-
äthyl2-carbamoyl
ethyl ItIt IlIl -- DEMONDEMON 1010 Butadien/
Styrol
(25/75)Butadiene /
Styrene
(25/75) versagtfails 9898 ItIt —- -- 55
55 —- 55 IlIl bestandenpassed οο 99
100 99
100 —- 2-Carbamöyl-
äthyl
It 2-carbamoyl
ethyl
It 2-Carbamoyl-
äthyl
Il 2-carbamoyl
ethyl
Il -- DEMOMDEMOM 55 ItIt versagtfails ο
CO
00
CO
cnο
CO
00
CO
cn 101101 2-0arbamoyl-
äthyl
Il 2-0arbamoyl-
ethyl
Il -- —- 1010 DEMONDEMON 1010 Polystyrol
Il Polystyrene
Il versagtfails 19333961933396 102102 —- 2-Carbarnoyl-
äthyl2-carbarnoyl
ethyl 2-Carbamoyl-
äthyl2-carbamoyl
ethyl 1010 DEMONDEMON —- PolystyrolPolystyrene bestanden
versagtpassed
fails 0000
Ν>Ν>
0000 103103 2-Carbamoy]-
äthyl2-carbamoy] -
ethyl ItIt -- DEMONDEMON 1010 Polyiyiethyl-
methacrylatPolyiethyl
methacrylate versagtfails 104104 ππ -- -- 1010 —- 1010 IlIl bestandenpassed 105105 —- 2-Carbanioyi-
äthyl2-carbanioyi-
ethyl 2-Carbamoyl-
äthyl2-carbamoyl
ethyl DEMOHDEMOH 1515th It
a« It
a « versagtfails 106106 2-Carbamoyl-
äthyl2-carbamoyl
ethyl Methy1-
diesterMethy1-
diester Nylonnylon versagtfails σσ IlIl IlIl bestandenpassed ι ORIGINALι ORIGINAL versagtfails

CD UJ CTICD UJ CTI

Phosphine oxide

•Tabelle III (Pοrtsetzurig)• Table III (post)

tfo Polymer tfo polymer

Beispielexample

107107

R'R '

2-Carbamoyl· äthyl2-carbamoylethyl

108 ίθ9108 ίθ9

110 111110 111

.112.112

113 2-Carbainoyl-• äthyl113 2-carbainoyl- • ethyl

114114

2-Carbamoyläthyl2-carbamoylethyl

2-Carbamoyläthyl 2-carbamoyl ethyl

R⁸ R ⁸

2-Carbamoyläthyl 2-carbamoylethyl

2-Carbamoyläthyl DEMON-Derivat 2-carbamoylethyl DEMON derivative

2-Carbamoyl- 10 Octyldi- 10 äthyl ester2-carbamoyl- 10 octyldi-10 ethyl ester

1515th

2-Carbamoyl-r 7,5 Dicarb- 10 äthyl oxyderi-2-carbamoyl-r 7.5 dicarb-10 ethyl oxyderi-

vatfather

1515th

2-Carbamoyl- 10 Monocarb- 15 äthyl oxy-Methyl-2-carbamoyl-10 monocarb-15 ethyl oxy-methyl-

esterester

" 15"15

2-Carbamoyl- 5,0 2-Chlor- 10 äthyl äthyl-2-carbamoyl- 5.0 2-chloro- 10 ethyl ethyl

diesterdiester

- 15- 15

Nylonnylon

NyI onNyI on

Brenn-Test-Ergebnisse Burn test results

bestandenpassed

versagt bestandenfailed passed

versagt bestanden ιfailed passed ι

versagtfails

= Adipinsäure-Hexamethylendiamin-Reaktionsprodukt= Adipic acid-hexamethylenediamine reaction product

CD CO CO CO CD CD CD CO CO CO CD CD

Alle nach, den Beispielen 1 bis 114 erhaltenen Produkte weisen ausgezeichnete Feuerbeständigkeit auf, wie aus den Tabellen hervorgeht. Ferner zeigt jede Masse keine oder nur geringe Farbänderung, wenn sie bei hohen Temperaturen verarbeitet wird.All products obtained according to Examples 1 to 114 have excellent fire resistance as shown in the tables. Furthermore, every mass shows none or little color change when processed at high temperatures.

009835/182. „, ohwnal009835/182. ", Ohwnal

Claims

. Fire retardant, characterized in that it from a combination of (1) a compound of the formula

Cl

\l\ l

, CH

CCl,

CH-

CK

CH,

Cl

wherein R and R together represent an oxygen atom or K and R alone each represent a hydroxyl group. denote an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms can, and (2) a phosphinic acid of the formula

P-OH

K ³

wherein R is an aryl radical with 6 to 10 carbon atoms, an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, a cyano-, hydroxy- or carboxy-substituted alkyl radical

0 098 35/18280 098 35/1828

BAD ORIGINAL·BATH ORIGINAL

-'24 -

with 1 to 4 carbon atoms or an a-hydroxy

■ 3
"is benzyl radical and R is a hydrogen atom or the

2
has the same meaning as R, a trisubstituted

Phosphine of the formula

wherein R, R and R each represent an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, an aryl radical with 6 to 10 carbon atoms or a hydroxy or cyano-substituted one Can denote alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms and the phosphine not more than one alkyl substituent or contains hydroxy or cyanoalkyl substituents, if the number of carbon atoms in the alkyl group is less than 6, or a compound of the formula

11th

wherein R, R and R each represent an aryl radical with 6 to

10 carbon atoms , a cyanoalkyl radical with 1 to

4 carbon atoms, a carbamoyl ethyl radical or a

009835/1828009835/1828

BAD ORfGlNAL

ϊί- or N, N'-alkyl-substituted carbamoylethyl radical can mean exists.

2. Fire-retardant agent.according to claim 1, characterized in that that it contains dicyclohexylphosphinic acid or diphenylphosphinic acid as component (2).

3 Fireman's smock according to claim 1, characterized

indicates that K and R together represent an oxygen atom.

4. Fire retardant agent according to claim 1, characterized in that that it is a component (2)! triphenylphosphine, diphenylbutylphosphine or tris (2-cyanoethyl) phosphine contains.

5. Fire retardant according to claim 1, characterized in that it is a component (2) tris (2 ~ carbamoylethyl) phosphine oxide, Triphenylphosphine oxide or tris-

Contains (2-cyanoethyl) phosphine oxide.

6. Fire-resistant composition, characterized in that it is a thermoplastic polymer and a fire-retardant An amount of an agent according to claim 1 contains.

7. Fire-resistant composition according to claim 6, characterized in that it is a thermoplastic polymer contains a styrene polymer.

8. Fire-resistant Mgsse according to claim 6, characterized in that it contains a polyolefin as a thermoplastic polymer ©.

9. Fire-resistant composition according to claim 6, characterized in that it contains polypropylene as a thermoplastic polymer ©.

009835/1828009835/1828

10. Fire-resistant composition according to claim 6, characterized marked-r
indicates that the thermoplastic polymer is polypropylene and R and R together represent an oxygen atom.

11. Fire-resistant composition according to claim 6, characterized in that that the thermoplastic polymer is polypropylene

-]
is that R and R together represent an oxygen atom

2 "5 4

and that R, R and R represent phenyl radicals.

009835/1828009835/1828

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL