DE1928307A1

DE1928307A1 - Chem brightening of iron-cont surfaces

Info

Publication number: DE1928307A1
Application number: DE19691928307
Authority: DE
Inventors: Gunter Fischer
Original assignee: LANCY LAB
Current assignee: LANCY LAB
Priority date: 1969-06-03
Filing date: 1969-06-03
Publication date: 1970-12-17
Also published as: DE1928307B2

Abstract

The metal work piece is placed into aqs. soln. containing 20-100 g./l. H2O2, 10-80 g./l. ammonium bifluoride, 0.5-30 g./l. oxalic or glycolic acid, and 2-20 g./l. sulphamic acid, or a neutral salt of such acids. An aromatic carboxylic acid may also be present (as stabiliser) as may a non-ionic wetting agent. The pH is pref. kept at 3.5-5 during treatment at 70-100 degrees F.

Description

Chemisches Aufhellen eisenhaltiger Oberflächen von Werkstücken, Diese Erfindung betrifft das Aufhellen eisenhaltiger Oberflächen von Werkstücken und insbesondere verbesserte Aufhellungslösungen und Verfahren ihrer Anwendung, um Werkstücke besser, schneller und wirtschaftlicher zu reinigen, die eine eisenhaltige Oberfläche in der Art von Stahl, Temperguß oder Gußeisen oder Legierungen davon aufweisen.Chemical lightening of ferrous surfaces of workpieces, these The invention relates to the lightening of ferrous surfaces of workpieces, and more particularly improved whitening solutions and methods of their application to improve workpieces, faster and more economical to clean that has a ferrous surface in of the type of steel, malleable iron or cast iron or alloys of that exhibit.

Verfahrenslösungen zum Reinigen eisenhaltiger Oberflächen wie beispielsweise eine Stahloberfläche, sind formuliert worden, um die Werkstücke durch die Wirkung der Lösung und die gesteuerte Auflösung des Metalls chemisch aufz-uheflen. Es sind verschiedene Verfahren angewendet worden, welche von der elektrochemischen Wirkung für die Aufhellungswirkung abhängig sind. Einige von ihnen basieren auf der chemischen Wirkung von sauren und oxydierenden Mitteln und einige verwenden Wasserstoffperoxyd als ein oxydierendes Mittel, um die Aufhellungswirkung zu unterstützen. Process solutions for cleaning ferrous surfaces such as a steel surface, have been formulated to effect the workpieces of the solution and the controlled dissolution of the metal chemically. There are Various methods have been applied which depend on the electrochemical action for the whitening effect are dependent. Some of them are based on the chemical Action of acidic and oxidizing agents and some use hydrogen peroxide as an oxidizing agent to aid in the whitening effect.

Die allgemeine Theorie für das chemische Aufhellen besteht darin, daß die Stahl- 6der Eisenoxyde, die bilden- und auflösen, einenchemischen Film auf der Oberfläche vorsehen, der mehr und mehr an gelöstem Metall zunimmt bis ein Gleichgewicht zwischen dem Grad der- Auflösung und der Diffusion in den Körper der Lösung erreicht und die chemische Wirkung verlangsamt oder beendet ist. Eine andere Chemikalie kann einer solchen Lösung beigemenge werden, die Tonen enthält, welche die Oxydschicht durch dringen, um das Stattfinden einer neuen Auflösungsreaktion zu veranlassen.The general theory for chemical whitening is that the steel, the iron oxides, which form and dissolve, form a chemical film provide the surface, the more and more dissolved metal increases until an equilibrium between the degree of dissolution and diffusion into the body of the solution and the chemical action has slowed down or stopped. Another chemical can be added to such a solution which contains clays which form the oxide layer penetrate through to cause a new dissolution reaction to take place.

Die Wirkung einer solchen chemischen Lösung ist etwas pulsierend und an hohen Punkten der Metalloberfläche wird das Konzentrationsgefälle in dem Film höher als auf dem Hauptkörper der Metalloberfläche selbst. Als Ergebnis ist der Grad der Diffusion an den höheren Punkten höher, und es kann mehr Metall aufgelöst werden, da mehr Metall von dem Film abgeführt werden kann. Eine solche langsame Auflösung des Hauptkörpers der Metalloberfläche auf welcher hohe Punkte vorzugsweise angegriffen sind, führt zu einer Aufhellungswirkung, die " Chemische Politur " genannt wird.The action of such a chemical solution is somewhat pulsatile and at high points on the metal surface the concentration gradient in the film becomes higher than on the main body of the metal surface itself. As a result, the Degree of diffusion is higher at the higher points, and more metal can be dissolved as more metal can be drawn away from the film. Such a slow one Resolution of the main body of the metal surface on which high points are preferred are attacked, leads to a lightening effect called "chemical polishing" will.

Das Problem bei den bekannten oder herkömmlichen chemischen Aufhellungslösungen für Stahl oder Eisen sind die Betriebskosten und in dem Fall von Wasserstoffperoxyd ist es hauptsächlich das schnelle Versagen des Peroxyd oxydierenden Mittels, wenn das gelöste Eisen in der Lösung aufgebaut wird. Eisenionen reduzieren die. Aktivierungsenenergie für das Zersetzen von Wasserstoffperoxyd von etwa 20 kcal / MOL 50 % . Eine Lö sung, welche eine gute Aufhellungswirkung aufweist, wird die Marshall-Lösung genannt und enthält: Osal*äure 25 g/l Wasserstoffperoxyd 13 g/l Schwefelsäure , ungefähr 0> 1 ml/l Eine solche Lösung wird jedoch unstabil, wenn die Eisenkonzentration einen Pegel von 2 bis 3 g/ 1 erreicht und wird sich im Zeitraum von wenigen Stunden katalytisch zersetzen, um das gesam#te Wasserstoffperoxyd in der Form von Sauerstoff und Wasser freizusetzen.The problem with the known or conventional chemical whitening solutions for steel or iron is the running costs and in the case of hydrogen peroxide it is mainly the rapid failure of the peroxide oxidizing agent as the dissolved iron builds up in the solution. Iron ions reduce the. Activation energy for the decomposition of hydrogen peroxide of about 20 kcal / MOL 50%. A solution that has a good whitening effect is called the Marshall solution and contains: Osal * acid 25 g / l hydrogen peroxide 13 g / l sulfuric acid, about 0> 1 ml / l Such a solution becomes unstable when the iron concentration increases reaches a level of 2 to 3 g / 1 and will catalytically decompose within a few hours in order to release all of the hydrogen peroxide in the form of oxygen and water.

Eine andere herkömmliche Aufhellungslösung enthält: Urea und Ammoniumhydrofluorid etwa 90 g/l .Another common whitening solution contains: urea and ammonium hydrofluoride about 90 g / l.

Wasserstoffperoxyd 80 g/ 1.Hydrogen peroxide 80 g / 1.

Diese Lösung jedoch: (I) besitzt nicht die pulsierende Wirkung des marshall-Verfahrens und erzeugt deshalb nicht die Aufhellung einer solchen Lösung und (II) wird unstabil und das Wasserstoffperoxyd zersetzt sich katalytisch, nachdem sich die Eisenkonzentration in der Lösung auf etwa 10 bis 12 g/l aufgebaut hat.However, this solution: (I) does not have the pulsating effect of the marshall method and therefore does not produce the lightening of such a solution and (II) becomes unstable and the hydrogen peroxide decomposes catalytically after the iron concentration in the solution has built up to around 10 to 12 g / l.

Somit besteht eine Aufgabe der Erfindung darin, eine Aufhellungslösung und - verfahren zu entwickeln, das eine pulsierende Wirkung einer Oxal@äure - Wasserstoffperoxyd - Mischung vollbringt, und welche zur gleichen Zeit das Peroxyd in der Lösung in einem solchen Ausmaß stabil halten wird, daß es wenigstens ein Minimum an Zersetzung aufweisen wird.Thus, it is an object of the invention to provide a whitening solution and - to develop a method that has a pulsating effect of an oxalic acid - hydrogen peroxide - Mixing accomplishes, and which at the same time the peroxide in the solution in to such an extent that it will at least hold a minimum will exhibit decomposition.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine Lösung und ein Verfahren zum Aufhellen eisenhaltiger Oberflächen von Werkstücken zu schaffen, welches eine schnellere und bessere Aufhellungswirkung mit einem minimalen Abbau von Metall der Oberfläche und mit einer maximalen, wirksamen Verwendung der oxydiæenden Wirkung seines Wasserstoffperoxydgehaltes ermöglichen wird.Another object of the invention is to provide a solution and a To create a method for lightening ferrous surfaces of workpieces, which a faster and better whitening effect with minimal breakdown of metal the surface and with a maximum, effective use of the oxidizing effect its hydrogen peroxide content will enable.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine Aufhellungs-oder Reinigungslösung zu schaffen, die eine hohe Stabilität aufweist, wenn sie nicht benutzt wird oder sich im Leerlauf befindet, oder welche eine effektivere Lebensdauer für einen höheren, gelösten Ei sengehalt aufweist.Another object of the invention is to provide a whitening or To create cleaning solution that has high stability when not being used or idling, or which has a more effective lifespan for a higher, dissolved iron content.

Dies e und andere Aufgaben der Erfindung werden im Fachgebiet Bewanderte aus der Beschreibung und den Ansprüchen ersehen.These and other objects of the invention will become apparent to those skilled in the art can be seen from the description and claims.

Grundsätzlich, oder im wesentlichen ist die Lösung der Erfindung eine wässrige Lösung, die gelöstes Wasserstoffperoxyd und Ammoniumhydrofluorid mit einer kleineren Menge einer milden organischen oder anorganischen Säure enthält, die durch das folgende Beispiel erläutert wird: Beispiel I Chemikalie Bereich Optimum milde anorganische oder organische Säure 0, 5 bis 30 g/l 16 g/l Ammoniumhydrofluorid 10 bis 80 g/l 50 g/l Wasserstoffperoxyd 20 bis 100 g/l 60 g/l Eine solche Lösung arbeitet am besten bei einer Temperatur von zwischen etwa 21 bis 37, 80C ( 70 bis 1000F) und bei einem pH-Wert von etwa 3, 5 bis 5, 0. Obwohl einiges Aufhellen ohne die milde Säure eintritt, z. B. durch Verwendung. von nur Ammoniumhydrofluorid (NH4F. HF) und Wasserstoffperoxyd ( H202 ) werden die Verbesserten Ergebnisse der Erfindung durch die Verwendung einer organischen oder anorganischen Säure erreicht, wie beispielsweise Oxalsäure ( C00HC00H. 2H20) in einer Mindestmenge von etwa 0, 5 g/l und innerhalb des Maximums von etwa 30 g/l von Glykolsäure ( Glukolsäure CH2OHCOOH) innerhalb einer solchen Menge. Sulfamidsäure (HSO3NH2) kann auch ersetzt werden, jedoch innerhalb einer Menge von 2 bis 20 g/l. Oxalsäure ist jedoch das bevorzugte Säure - Bestandteil.Basically, or essentially, the solution of the invention is one aqueous solution, the dissolved hydrogen peroxide and Ammonium hydrofluoride with a smaller amount of a mild organic or inorganic acid, which is illustrated by the following example: Example I Chemical Range Optimum mild inorganic or organic acid 0.5 to 30 g / l 16 g / l ammonium hydrofluoride 10 to 80 g / l 50 g / l hydrogen peroxide 20 to 100 g / l 60 g / l Such a solution works best at a temperature of between about 21 to 37.80C (70 to 1000F) and at a pH of around 3.5 to 5.0. Although some lightening without the mild acid enters, e.g. B. through use. from ammonium hydrofluoride (NH4F. HF) and hydrogen peroxide (H2O2) become the improved results of the invention achieved by the use of an organic or inorganic acid, such as Oxalic acid (C00HC00H. 2H20) in a minimum amount of about 0.5 g / l and within of the maximum of about 30 g / l of glycolic acid (glucolic acid CH2OHCOOH) within such a crowd. Sulphamic acid (HSO3NH2) can also be replaced, but within an amount of 2 to 20 g / l. However, oxalic acid is preferred Acid component.

Eine Lösung mit dem optimalen Gehalt des obigen Beispiels I , in welchem die Säure Oxalsäure ist, verleiht einem einfachen, kaltgewalzten Stahl innerhalb eines Zeitraumes von 5 bis 10 Sekunden eine ausgezeichnete Oberflächenhelligkeit. Eintauchzeiten von bis zu 5 Minuten können verwendet werden, abhängig davon, wieviel Metall entfernt werden muss, um die gewünschte, helle Oberfläche zu schaffen. Es wird betont, daß eine erforderliche Eigenschaft einer guten chemischen Aufhellungslösung darin besteht, daß unter einem ausgedehnten Verarbeitungszeitraum mit beträchtlichem Entfernen von Metall die Oberfläche kontinuierlich an Helligkeit gewinnt, ohne das Entstehen von selektivem Metallangriff, wie z. B. durch Lochfraß, Ätzen, etc. Eine Verfahrenslösung, wie oben angegeben, ist stabil und kann zum weiteren Entfernen von Eisen regeneriert werden, z. B. durch den Zusatz von weiterem Ammoniumhydrofluorid, um die Bildung eines zunehmenden Eisenkomplexes auszugleichen. Die Lebensdauer einer solchen Lösung wird sich bis zu etwa 18 g/l Eisengehalt erstrecken, und die Geschwindigkeit des Metallentfernens ist schnell.A solution with the optimal level of Example I above, in which the acid, oxalic acid, gives a simple, cold-rolled steel inside excellent surface brightness over a period of 5 to 10 seconds. Immersion times of up to 5 minutes can be used, depending on how much Metal must be removed to create the desired, light-colored surface. It stresses that a required property of a good chemical whitening solution is that under an extended processing period with considerable Removing metal the surface continuously gains in brightness without that Formation of selective metal attack, such as B. by pitting, etching, etc. A Process solution, as stated above, is stable and can be used for further removal regenerated by iron, e.g. B. by adding more ammonium hydrofluoride, to compensate for the formation of an increasing iron complex. The lifespan of a such solution will extend up to about 18 g / l iron content, and the rate metal removal is quick.

Eine verhältnismässig frische nach dem optimalen Gehalt von Beispiel I hergestellte Lösung entfernt etwa 0, 3 g/ dm oder 4 bis 5 Mikron der Metalloberfläche innerhalb einer Minute bei einer Temperatur in dem Bereich von etwa 21 bis 26 TOC ( 70 bis 80 F ). Wenn sich die Eisenkonzentration aufbaut, verlangsamt sich die Auflösungsgeschwindigkeit etwas undbei einer Eisenkonzentration von 10 g/l beträgt die Geschwindigkeit mit der Metallentfernung etwa 2 bis 3 Mikron pro Minute bei einer solchen Temperatur.A relatively fresh one according to the optimal content of example The solution I prepared removes about 0.3 g / dm or 4 to 5 microns of the metal surface within one minute at a temperature in the range of about 21 to 26 TOC (70 to 80 F). As the iron concentration builds up, it slows down The rate of dissolution is somewhat and at an iron concentration of 10 g / l the metal removal rate is about 2 to 3 microns per minute such a temperature.

Es ist festgestellt worden1 daß die Geschwindigkeit des Entfernens von Metall oder die Reaktionsgeschwindigkeit reguliert werden kann, durch : ( 1) rhöhen der Konzentration der Oxalsäure oder des Ammoniumhydrofluorids innerhalb der angegebenen Bereiche f 2) Erhöhen der Temperatur innerhalb des bezeichneten Bereiches und somit Erhöhen des Lösungsangriffes und ( 3) Erhöhen der Peroxydkonzentration innerhalb des Bereiches, um das Entfernen von Metall zu beschleunigen. Die Wirtschaftlichkeit der Verwendung einer Lösung der Erfindung hängt hauptsächlich von dem Peroxydverbrauch ab, da es der teuerste Bestand teil und- die Chemikalie ist, die in dem Verfahren yerbraucht wird, Das Vorsehen einer maximalen Aufhellungswirkung in minimaler Zeit mit einer sich daraus er.gebenden kleinsten Menge des entfernten Metalls erzeugt die kleinste Menge des Peroxydverbrauchs. Die hergestellte Lösung der Erfindung genügt einer solchen Bedingung.It has been found1 that the speed of removal of metal or the rate of reaction can be regulated by: (1) increase the concentration of oxalic acid or ammonium hydrofluoride within of the specified ranges f 2) increasing the temperature within the specified Area and thus increasing the attack of the solution and (3) increasing the peroxide concentration within the area to speed up the removal of metal. The economy the use of a solution of the invention depends mainly on the peroxide consumption as it is the most expensive ingredient and is the chemical that is used in the process is needed, Providing a maximum whitening effect in a minimum of time with a resulting smallest amount of the removed metal generated the smallest amount of peroxide consumption. The manufactured solution of the invention satisfies such a condition.

Ein anderer, die Wirtschaftlichkeit einer A ufhellungslösung beeinflussender Faktor ist die Menge von Eisen, die in der Lösung enthalten sein soll, bevor sie als erschöpft zu betrachten ist. Ein dritter und vielleicht der wichtigste Faktor liegt darin, wieviel des Peroxyds infolge unstabiler Zustände verlorengeht, die während der Stand- oder Lagerzeiten zu seiner katalytischen Zersetzung führen und nicht infolge seines Verbrauchs als ein aktives Oxydationsmittel bei der Behandlung von Werkstücken.Another one that affects the profitability of a lightening solution Factor is the amount of iron that should be in the solution before it is to be regarded as exhausted. A third and perhaps the most important factor lies in how much of the peroxide is lost as a result of unstable conditions lead to its catalytic decomposition during standing or storage times and not as a result of its consumption as an active oxidant in treatment of workpieces.

Eine Verfahrenslösung der Erfindung wird ungefähr 1 g Wasserstoffperoxyd für jedes Gramm Eisen verbrauchen, das von der Metalloberfläche entfernt ist, und die Stabilität des Wasserstoffperoxyds in einer ruhenden oder stehenden Lösung ist sehr gut. Es ist f.est -gestellt worden, daß mit 8g/l Eisenkonzentration in der Lösung, d.h.A process solution of the invention becomes approximately 1 g of hydrogen peroxide consume for every gram of iron removed from the metal surface, and is the stability of hydrogen peroxide in a resting or standing solution very good. It has been established that with 8g / l iron concentration in the Solution, i.e.

nachdem die Lösung über einen beträchtlichen Zeitraum akti4rerwendet worden ist, der Verlust an Wasserstoffperoxyd in 5 Tagen von einer ursprünglichen Aufbeeitung von etwa 60 g/l nicht mehr als 20 g/l betragen wird. Andererseits wird eine typische Marshall-Lösung ihren gesamten Wasserstoffperoxydgehalt in 2 oder 3 Stunden verlieren, nachdem die Lösung etwa 2 bis 3 g/l Eisengehalt aufgenommen hat. Eine Ammoniumhydrofluorid-Urea-Lösung wird wie oben beschrieben, Peroxyd mit einer Geschuindigkeit von etwa 25 g/l innerhalb 5 Tagen von einem ursprünglichen 80 g/l Gehalt verlieren wenn eine Eisenkonzentration von 8 bis 10 g/l erreicht worden ist.after using the solution for a considerable period of time has been the loss of hydrogen peroxide in 5 days from an original one Dissipation of about 60 g / l will not be more than 20 g / l. On the other hand will a typical Marshall solution has its total hydrogen peroxide content in 2 or 3 hours lose after the solution about 2 to 3 g / l iron content recorded. An ammonium hydrofluoride urea solution is as described above, Peroxide at a rate of about 25 g / l within 5 days of an original Lose 80 g / l content when an iron concentration of 8 to 10 g / l has been reached is.

Es ist auch festgestellt worden, daß eine aromatische Karbonsäure die Stabilität des Wasserstoffperoxyds in einer Lösung erhöhen wird, die Eisenlonen enthält. Der Zusatz eines Stabilisators zur ursprünglichen Aufbereitung von Beispiel I einer aromatischen Karbonsäure oder Dikarbonsäures wie beispielsweise Benzoesäure oder om- oder p-Phthalsäure, Salizylsäure, Zimtsäure oder Mandelsäure wird ferner dem Wasserstoffperoxyd-Uerlust in einer stehenden Lösung vermindern. Z.B. zeigte eine Uerfahrenslösung, welcher l/g/l Benzossäure beigemengt wurde und welche 8 g/l Eisen enthielt, einen Wasserstoffperoxyd-Verlust von weniger als 5 g/l nach 5 Tagen des Stehen, wobei die ursprüngliche Aufbereitung der Lösung einen Wasserstoffperoxydgehalt von 60 g/l aufwies.It has also been found to be an aromatic carboxylic acid the stability of hydrogen peroxide in a solution will increase the iron ions contains. The addition of a stabilizer to the original preparation of example I an aromatic carboxylic acid or dicarboxylic acid such as benzoic acid or om- or p-phthalic acid, salicylic acid, cinnamic acid or mandelic acid is also used reduce the loss of hydrogen peroxide in a standing solution. E.g. showed a process solution to which 1 / g / l benzoic acid was added and which 8 g / l Contained iron, a hydrogen peroxide loss of less than 5 g / l after 5 days of standing, the original preparation of the solution having a hydrogen peroxide content of 60 g / l.

Der zusätzliche Stabilisator wird nur in einem kleineren Maß und innerhalb eines Berejitise von etwa 0>5 bis 3 g/l, sowie innerhalb eines optimalen Bereiches von 0, 5 bis 2, 0 g/l verwendet.The additional stabilizer is only used to a lesser extent and within a Berejitise of about 0> 5 to 3 g / l, as well as within one optimal range of 0.5 to 2.0 g / l is used.

Eine durch einen kleineren Gehalt eines Bestandteiles in der Lösung stabilisierte Lösung zeigt eine zunehmende Stabilität bei erhöhten Temperaturen. In diesem Zusammenhang zeigte eine stabilisierte Lösung, die 5 g/l Eisen enthielt, einen Verlust von etwa 3, 5 g/l Wasserstoffperoxyd pro Tag bei 54,4 C 130 F) und etwa 6 gll pro Tag bei etwa 62, 80C - 1450F), wobei die ursprüngliche Wasser stoffperoxydkonzentration 54 gll betrug. Andererseits verlor dieselbe Lösung ohne einen oben besprochenen kleineren Stabilisatorgehalt 19 g/l Wasserstoffperoxyd pro Tag bei 54,4°C 1300F) und zersetzte sich vollständig bei Temperaturen von über 54, 40C ( 1,300F). Übrigens werden die stabilisierenden Zusätze eine stabilisierende Verbindung genannt, indem die Säuren oder ihre neutralen Salze verwendet werden können. Auch bei dem pH-Wert, bei welchem die Aufhellungslösungen der Erfindung arbeiten, werden einige der Säuren zu ihren neutralen Salzen umgewandelt betrachtet mit entweder vorhandenen Ammonium- oder Natriumionen.One due to a smaller content of a component in the solution stabilized solution shows increasing stability at elevated temperatures. In this context, a stabilized solution containing 5 g / l iron showed a loss of about 3.5 g / l hydrogen peroxide per day at 54.4 C 130 F) and about 6 gll per day at about 62.80C - 1450F), with the original hydrogen peroxide concentration 54 gll. On the other hand, lost the same solution without one discussed above smaller stabilizer content 19 g / l hydrogen peroxide per day at 54.4 ° C 1300F) and completely decomposed at temperatures above 54.40C (1.300F). by the way the stabilizing additives are called a stabilizing compound by the acids or their neutral salts can be used. Even with the pH, at which the whitening solutions of the invention operate will some of the acids converted to their neutral salts considered with either existing ammonium or sodium ions.

Eine weitere Verbesserung der Behandlung wird durch den Zusatz eines Benetzungsmittels einer nichtionischen Art erreicht, um die Oberflächenspannung der Lösung zu vermindern was zu größerer Gleichmässigkeit der Aufhellungswirkung auf der Oberfläche führt. Das Benetzungsmittel sollte eine minimale Schäumeigenschaft aufweisen, und nur in kleineren Mengen, innerhalb eines Bereiches von etwa 0, 1 bis 0, 5 ml/l v erwendet werden. Aminpolyglykolkondensat ist ein typisches zufriedenstellendes Benetzungsmittel, das die Bedingungen erfüllt.Another treatment enhancement is made by the addition of a Wetting agent of a nonionic type achieves surface tension the solution to decrease resulting in greater evenness of the whitening effect on the surface. The wetting agent should have minimal foaming properties have, and only in smaller amounts, within a range of about 0.1 up to 0.5 ml / l can be used. Amine polyglycol condensate is a typical satisfactory one Wetting agent that meets the conditions.

Unter Hinweis auf Beispiel list eitleckt worden, daß zusätzlich zur Schaffung einer erhöhten Oberflächenhelligkeit der behandelten Metalloberfläche eine Lösung,die eine milde organische oder anorganische Säure enthält, einen zusätzlichen Vqrteil aufweist, wenn sie mit den anderen Bestandteilen verwendet wird, indem ermittelt worden ist, daß die Metalloberfläche nach dem Aufhellen und Sptlen mit Wasser in einem passiven Zustand verbleibt. Sie widersteht der normalen Neigung in Richtung desschne llen Verfärbens und Rostens und verbleibt eine helle reine Oberfläche. Solch ein passiver Film, welcher den Rostneigungen widersteht, kann nur unter Verwendung einer Lösung erreicht werden, die Oxal- oder Sulfamid>äure innerhalb der angegebenen Bereiche enthält.Pointing to example list has been vain in addition to that Creation of an increased surface brightness of the treated metal surface a solution containing a mild organic or inorganic acid, an additional one Has a disadvantage when used with the other ingredients by determining that the metal surface after whitening and rinsing with water in remains in a passive state. It resists the normal inclination towards the rapid discoloration and rusting and a bright, pure surface remains. Such a passive film which resists rust tendencies can only be used a solution can be achieved, the oxalic or sulfamide> acid within the specified Contains areas.

Wie im Fachgebiet Bewanderte verstehen, können einige Austauschstoffe anstelle von empfohlenen Bestandteilen verwendet werden. Zum Beispiel kann Ammoniumsulfat teilweise für Ammoniumhydrofluorid ausgetauscht werden, d. h. 30 g/l Ammoniumsulfat und 30 g/l Ammoniumhydrofluorid können als Austauschmittel anstelle von 50g /1 Ammoniumhydrofluorid verwendet werden. Jedoch ist der Angriff der Lösung langsamer, und sie ist bei einer Eisenkonzentration von etwa 10 gil erschöpft.As those in the field understand, some substitutes used instead of recommended ingredients will. For example ammonium sulfate can be partially exchanged for ammonium hydrofluoride, d. H. 30 g / l ammonium sulfate and 30 g / l ammonium hydrofluoride can be used as replacement agents can be used instead of 50g / 1 ammonium hydrofluoride. However, the attack is the solution is slower, and it is exhausted at an iron concentration of about 10 gil.

Auch Natrium- oder Kaliumfluorid können für einen Teil von Ammoniumhydrofluorid ausgetauscht werden, jedoch sollte in einem solchen Fall der Alkali-Metallgehalt etwa 20 g/l nicht übersteigern.Sodium or potassium fluoride can also be used for part of ammonium hydrofluoride replaced, but in such a case the alkali metal content should be used do not exceed about 20 g / l.

Patentansprüche. Claims.

Claims

1. Process for lightening a ferrous surface of a metal workpiece not indicated by the provision of a hydrogen peroxide containing Aqueous treatment solution with an ammonium hydrofluoride content inside a range of about 10 to 80 g / l and a smaller content of a stabilizing Connection, then inserting the metal workpiece into the solution and after it has been lightened by removing it therefrom.

2. The method according to claim 1, d ad u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, a that the stabilizing compound is within a range of about 0.5 up to 30 g / 1 is provided in the solution.

3. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the stabilizing compound consists of a mild acid and a neutral one Salt of the acid.

4. The method according to claim 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the stabilizing compound is within a range of about 0, 5 to 30 g / l is provided in the solution.

5. The method of claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the solution with a hydrogen peroxide content within a range from about 20 to 100 g / l is made.

6. The method according to claim 5, d a d u r c h g e k e n n z e ic h n e t that the stabilizing compound consists of a mild, organic acid mild inorganic acid and a neutral salt of such acids, and is provided in the solution in an amount of up to 30 g / l.

7. The method according to claim I, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the stabilizing compound sulfamic acid within a range from about 2 to 20 g / l in the solution.

8. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k It is noted that the stabilizing compound of oxalic acid, glycolic acid and neutral salts of such acids within a range of up to 30 g / l consists.

9. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the stabilizing compound of oxalic acid glycolic acid and sulfamic acid consists and part of the ammonium hydrofluoride by ammonium sulfate. is replaced.

10. The method according to claim 9, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that about 30 g / l ammonium sulfate and 30 gil ammonium hydrofluoride in the solution is provided.

11. The method according to claim 5 d a d u r c h g e k e n n z e ic h n e t that an additional, stabilizing compound consisting of aromatic Carboxylic acid, ate carboxylic acid and neutral salts of the acids dissolved in the solution is, and the additional stabilizing compound in the solution within a Range of about 0.5 to 3 g / 1 is introduced.

12. The method according to claim 11, since durchgekennzeich net,> that the additional, stabilizing compound of benzoic acid Phthalic acid, salicylic acid, acid

and Once / M-elic acid

consists.

13. Chemical, aqueous whitening solution for workpieces with a steel surface, it is noted that they contain larger proportions of hydrogen peroxide and ammonium hydrofluoride and a minor amount of a stabilizing compound in solution.

14. Solution according to claim 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the stabilizing compound consists of a mild acid and a neutral one Salt of the acid within a range of 0.5 to 30 g / l.

15. Solution according to claim 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the hydrogen peroxide content is about 20 to 100 g / l> the ammonium hydrofluoride content about 10 to 80 g / l and the stabilizing compound up to about 30 g 1.1 contains a mild acid.

16. Solution according to claim 15, d a d u r c h g e k Note that the mild acid is derived from oxalic acid, glycolic acid, sulfamide; r acid and neutral salts of such acids.

17. Solution according to claim 15, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that they contain about 0.5 to 3 g / l of an additional, stabilizing acid in solution contains those made from carbolic acid, dicarbolic acid and neutral salts of such acids consists.

18. Solution according to claim 15, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the ammonium hydrofluoride content is about 30 g / l, and about 30 g / l of Ammonium sulfate is contained in the solution.