DE1927629A1

DE1927629A1 - Non-fatiguing photo-conductive layer

Info

Publication number: DE1927629A1
Application number: DE19691927629
Authority: DE
Inventors: Moustapha Waly
Original assignee: Anicet Anstalt
Current assignee: Anicet Anstalt
Priority date: 1968-06-04
Filing date: 1969-05-30
Publication date: 1970-02-05
Also published as: FR1590616A; BE733976A

Abstract

Photo-conductive layer for electro-photography, not showing fatigue in repeated use, consists of aggregates of two photo-conductive substances, with particle size 0.05-5 micron and 10-20 micron respectively, in binder of inorganic substance, also a photo-conductor but sensitive in different spectral region. Stimulating action of binder, consisting of acceleration of discharge, is made possible by use of light the spectrum of which includes the wave-length both of conductor and binder. Binder forms conductive link between components of aggregate whilst it acts as insulator during charging. Preferred binders are sulphur- or selenium-containing groups, preferred conductor systems cadmium sulphide/zinc oxide and cadmium selenide/zinc oxide. Layer is produced by mixing conductor components with insulating liquid acting as dispersing agent, and stirring until components are formed into aggregates by friction electricity, evaporating liquid and pouring in melted binder.

Description

"Wiederholt verwendbares Fotoleitersystem" Gegenstand der Erfindung ist ein wiederhoLt verwendbares Fotoleitersystem, d.h. ein System, mit welchem unter Anwendung eines Original eine grbssere Anzahl Kopien beständiger Qualität durch ein elektrografisches Verfahren erzielt werden können."Repeatedly usable photoconductor system" is the subject of the invention is a reusable photoconductor system, i.e. a system with which under Use of an original results in a greater number of copies of consistent quality an electrographic process can be achieved.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Vorbereitung eines derartigen Fotoleitersystems, sowie die fotoleitenden Elemente zum Einsatz desselben. The invention also relates to a method for preparing a such photoconductor system, as well as the photoconductive elements for use of the same.

Die Erfindung betrifft ebenso die verschiedenen elektrografischen Anwendungsmöglichkeiten des Fotoleitersystems. The invention also relates to the various electrographic Possible uses of the photoconductor system.

Zur Zeit sind zahlreiche Fotoleitersysteme bekannt, in welchen mindestens eine fotoleitende Substanz mit oder ohne einem elektrisch isolierenden, organischen Bindemittel zur Anwendung kommt, wobei diese Fotoleitersysteme in der Elektrografie zim allgemeinen in der Form einer auf eine leitfähige oder erhält nismässig leitfähige Auflage aufgetragene kontinuierliche fotoleitende schicht verwendet werden, dessen spezifischer Leitungswiderstand wesentlich niedriger liegt als der Bereich zwischen 10.1014 und 10.1016 Ohm/ccm;.eine derartige Auflage besteht zum Beispiel aus einem Metall oder einem Halbleiter oder irgendeiner Unterlage, die an sich leitend ist, oder durch Eingliederung von polarischen Substanzen in einen Leitfähigen Zustand versetzt wird. Numerous photoconductor systems are currently known, in which at least a photoconductive substance with or without an electrically insulating, organic Binder is used, these photoconductor systems in electrography zim generally in the form of a conductive or is moderately conductive Support applied continuous photoconductive layer can be used, the specific line resistance is significantly lower than the range between 10.1014 and 10.1016 ohms / ccm;. Such a support consists, for example, of a Metal or a semiconductor or any substrate that is inherently conductive, or by incorporating polar substances into a conductive state is moved.

Diese Fotoleitersysteme müssen folgende Qualitäten aufweisen: - eine hohe Empfindlichkeit, d.h. sie mUssen eine hohe oberflächliche Ladungsdichte aufnehmen können, von etwa 0,5 - 1,5 x 10 -7 C/qcm, - einen langsamen Ladungsabbau in der DunkeLheit, - eine schnelle Ansprechempfindlichkeit bei Belicli Lung und einen entsprechenden Ladungsabbau auf einer weiten Fläche des Spektrums, - eine niedrige zurückbleibende Ladung; eine gewissen Anzahl der Fotoleitersysteme, von denen einige einen schnellen ursprünglichen Ladungsabbau während der der ladung folgenden Belichtung aufweisen, behalten danach ein nicht unbedeutendes Ladungspotential zurück, das in einigen äussersten Fällen 80 % des ursprünglichen Ladungspotentials erreichen kann; bei den el ektrografi schen Wiedergabeverfahren darf das zurückbleibende Potential nicht grösser als ein kleiner Bruchteil des ursprünglichen Ladungspotentials sein, - geringfügige Ermüdungserscheinungen; diese Eigenschaft ist nur dann wichtig, wenn dasselbe System oder fotoleitende Element mehrmals benutzt werden soll, wie dies bei den elektrografischen Wiedergabeverfahren der Fall ist, wobei irgeneine Anzahl Kopien aus einem Original mit Hilfe eines einzigen fotoleitenden Elements hergestellt wird. These photoconductor systems must have the following qualities: - one high sensitivity, i.e. they have to absorb a high superficial charge density can, of about 0.5 - 1.5 x 10 -7 C / qcm, - a slow charge reduction in the Darkness, - a rapid response sensitivity with Belicli Lung and a corresponding one Charge depletion over a wide area of the spectrum - a low remaining one Charge; a number of photoconductor systems, some of which are fast show original charge degradation during the exposure following the charge, then retain a not insignificant charge potential, which in some in extreme cases it can reach 80% of the original charge potential; at The remaining potential must not be used in the electrographic reproduction process be greater than a small fraction of the original charge potential - insignificant Signs of fatigue; this property is only important if the same system or photoconductive element is to be used several times, as is the case with the electrographic Reproduction method is the case, taking any number of copies from an original is made with the aid of a single photoconductive element.

Die Beanspruchung des Fotoleiters zeigt sich dann durch eine Fortschreitende Zunahme des Ladungsabbausatzes in der Dunkelheit bei den aufeinanderfolgenden Ladungs- und Belichtungszyklen. Die Beanspruchung verschwindet im allgemeinen, indem das Fotoleitersystem während einer gewissen Zeit rastet. The stress on the photoconductor is then shown by a progression Increase in the rate of charge degradation in the dark for the successive charge and exposure cycles. The stress generally disappears by adding the Photoconductor system locks in place for a certain time.

Selbstverständlich ist eine derartige Raotzeit für einen industriellen Prozess nicht geeignet. Demgegenüber kennen einige fotoleitende Systeme durch eine schnelle Wärme- oder Infrarotbestrahlung regeneriert werden. Trotz seiner Kürze weist ein derartiger Regenerierungsprozess folgende Nachteile auf: Generell eignet er sich nicht für alle Fotoleitersysteme, die Ermüdungserscheinungen insbesondere nach einer grösseren Anzahl von Zyklen werden nicht vollständig behoben, und ausserdem bedingt er eine komplexe Apparatur.It goes without saying that such a rough time is for an industrialist Process not suitable. In contrast, some know photoconductive Systems can be regenerated by rapid heat or infrared radiation. Despite his In short, such a regeneration process has the following disadvantages: In general it is not suitable for all photoconductor systems, especially those with symptoms of fatigue after a greater number of cycles are not fully resolved, and besides it requires a complex apparatus.

So ist eines der meistbekannten üblichen Fotoleitersysteme, das durch eine Dispergierung von Zinkoxyd in einem organischen Isolierbindemittel gekennzeichnet ist, insbesondere gegen Ermüdungserscheirnrngen empfindlich, was immerhin einen sehr grossen Nachteil für seinen Einsatz bei den elektrografischen Wiedergabeverfahren darstellt, obwohl dieses System die erforderlichen anderen Qualitäten aufweist. Das Fotoleitersystem mit Kadmiumsulfid und einen: organischen isolierenden Bindemittel zeigt ebenfalls eine ähnliche Ermüdungserscheinung. Such is one of the most well-known customary photoconductor systems that by a dispersion of zinc oxide in an organic insulating binder is especially sensitive to fatigue rings, which is a very big disadvantage for its use in the electrographic reproduction process although this system has the required other qualities. The photoconductor system with cadmium sulfide and an: organic insulating binder also shows a similar fatigue phenomenon.

Das erfindungsgemässe Fotoleitersystem besitzt alle obenstehenden Eigenschaften, und insbesondere zeigt es praktisch keine Ermüdungserscheirnrngen bei den aufeinanderfolgenden Ladungs- und Belichtungszyklen. The photoconductor system according to the invention has all of the above Properties, and in particular, it shows practically no fatigue rings in the successive charge and exposure cycles.

Dieses Fotoleitersystern kennzeichnet sich insbesondere dadurch aus, dass es aus einer Mischung von zwei fotoleitenden Substanzen und einem anorganischen isolierenden Bindemittel besteht, wobei die beiden Substanzen zum grössten Teil Aggregate sind, die sich jeweils aus Teilchen in einer Grösse zwischen 0,05 Mikron und 50 Mikronen zu@ammen@etzen und in gegenseitigem Kontakt zu den beiden Substanzen stehen. This photoconductor system is characterized in particular by that it consists of a mixture of two photoconductive substances and one inorganic insulating binder consists, with the two substances for the most part Aggregates are each made up of particles between 0.05 microns in size and 50 microns to @ ammen @ etz and in mutual contact to the two substances stand.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die genannten A gregate aus Teilchen in rler Grösse von 0,05 Mikron und 5 Nikronen von einer der beiden fotoleitenden Substanzen, die mit Teilchen zwischen 10 Mikronen und 20 Mikronen der anderen fotoleitenden Substanzen in Verbindung stehen, wobei die Aggregate durch. das anorganische isolierende Bindemittel voneinander getrennt sind. According to a preferred embodiment of the invention, there are said aggregates of particles in the size of 0.05 microns and 5 microns of one of the two photoconductive substances that have particles between 10 microns and 20 microns of the other photoconductive substances are in communication, where the aggregates through. the inorganic insulating binder separated from each other are.

Vorzugsweise ist das anorganische isolierende Bindemittel ein stimulierendes Mittel, das aus einer Lotoleitenden Substanz besteht, dessen Empfindlichkeit einem Wellenband entspricht, das sich wesentlich von dem der Empfindlichkeit der beiden fotoleitenden Substanzen entsprechenden Wellenbänder wesentlich unterscheidet. Preferably the inorganic insulating binder is a stimulatory one Means consisting of a loto-conductive substance, the sensitivity of which has one Waveband, which differs significantly from that of the sensitivity of the two photoconductive substances differs significantly from the corresponding wavebands.

Das genannte Fotoleitersystem zeigt praktisch keine Ermüdungserscheinungen, und zwar insbesondere, wenn man die beiden fotoleitenden Substanzen in der Form von Kristallen von wesentlich unterschiedlicher Grösse verwendet, d.h. Grobkristalle für die eine der fotoleitenden Substanzen und Feinkristalle für die andere fotoleitende Substanz, indem ein besonderes Gefüge für die durch diese beiden Kristall- oder Teilchensorten gebildetc Einheit bevorzugt wird, wobei dieses Gefüge den Aggregaten entspricht, wovon jedes oder der grösste Teil aus einem Grobteilchen von einer der fotoleitenden Substanzen be steht, das mit einer Mehrzahl voll feinen Teilchen del anderen fotoleitenden Substanz in stabilem Kontakt steht. Die Aggregate werden durch ein anorganisches isolierendes Bindemittel, das sie stabilisiert, getrennt. The photoconductor system mentioned shows practically no signs of fatigue, especially when you put the two photoconductive substances in the form used by crystals of significantly different sizes, i.e. coarse crystals for one the photoconductive substances and fine crystals for the other photoconductive Substance by creating a special structure for the by these two crystal or Particle types formed unit is preferred, this structure being the aggregates corresponds to, each or the major part of which consists of a coarse particle of one of the photoconductive substances be available with a plurality of fully fine particles del is in stable contact with another photoconductive substance. The aggregates are through an inorganic insulating binder that stabilizes them.

Falls die beiden fotoleitenden Substanzen durch Teilchen von gleicher Grösse oder Grössenbereich gebildet werden, stellt man obenfalls ein Verschwinden der Ermüdungserscheinung fest, obwohl in einem kleineren Masse, so dass die Rolle den anorganischen isolierenden Bindemittels bezüglich der Ermüdungsunempfindlichkeit zu Tage tritt. Wenn in dem letzteren Falle ein stimulierendes Mittel der genannten Sorte als anorganisches isolierendes Bindemittel gewählt wird, so erzielt man eine bedeutendere Unempfindlichkeit gegen Ermüdungserscheinungen. If the two photoconductive substances by particles of the same Size or size range are formed, one puts a disappearance above the fatigue firm, although to a lesser extent, so that the role the inorganic insulating binder in terms of fatigue insensitivity comes to light. If in the latter case a stimulant of the mentioned Variety is chosen as the inorganic insulating binder, one obtains a greater insensitivity to signs of fatigue.

Das stimulierende Mittel dient zur Beschleuiiiiolne der Entladung während der Belichtung, wobei dies ermöglicht wird, indem man ein Licht benutzt, dessen Spektrum gleichzeitig die maximalen Empfindlichkeitsbänder der beiden fotoleitenden Sub@tanzen und das Empfindlichkeitsband des stimulierenden Mittels en@@ält; somit kann @an mit Hilfe des Bindemittels eine leitfähige Brücke zwischen den Teilchen der beiden fotoleitenden Substanzen her@tellen, wobei die dem Bindemittel entsprechenden Zwischenräume während der Belichtung leitend werden, jedoch bei der Aufladung isolier@nd bleiben. The stimulant is used to accelerate the discharge during exposure, this being made possible by using a light whose spectrum simultaneously corresponds to the maximum sensitivity bands of the two photoconductive ones Sub @ dance and the stimulant sensitivity band en @@ eld; Consequently @an can create a conductive bridge between the particles with the help of the binder of the two photoconductive substances, with those corresponding to the binder Gaps become conductive during exposure, but isolate during charging stay.

Nach einem Merkmal der Erfindung wird das anorganische isolier@nde Bindemittel in der den Schwefel oder das Selen enthaltenden Gruppe gewahlt, wobei das Bindemittel die Rolle eines stimulierenden Mittels übernehmen kann, falls das erfindungsgemässe Fotoleitersystem vorher aufgeladen wurde und falls es einer Lichterregung ausgesetzt wird, die einem Spektrum entspricht, welches das der Leitfähigkeit der anorganischen Bindemittel entsprechenden Wellenband enthält. According to one feature of the invention, the inorganic is insulating Binder selected from the group containing sulfur or selenium, with the binder can act as a stimulant if that photoconductor system according to the invention has been charged beforehand and if there is a light excitation that corresponds to a spectrum that corresponds to the conductivity of the inorganic binder contains corresponding waveband.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung werden die beiden fotoleitenden Substanzen unter dem Zinkoxyd, dem Zinksulfid, dem Kadmiumsulfid, dem Kadmiumselenid, dem Tellurselenid, dem Zinktellurür, dem Bleisulfid gewählt; zwei besonders interessante Fotoleitersysteme sind diejenigen, deren Aggregate aus Kadmiumsulfid und Zinkoxyd, und diejenigen, deren Aggregate aus Kadmiumselenid und Zinkoxyd be stehen. According to a further feature of the invention, the two are photoconductive Substances among zinc oxide, zinc sulfide, cadmium sulfide, cadmium selenide, chosen the tellurium selenide, the zinc tellurium, the lead sulphide; two particularly interesting Photoconductor systems are those whose aggregates of cadmium sulfide and zinc oxide, and those whose aggregates are cadmium selenide and zinc oxide.

Das Verwahren zur Vorbereitung des Fotoleitersys-tems ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, dass maii die Teilchen der beiden fotoleitenden Substanzen mit einer eleR-trisch isolierenden, dispergierenden Eigenschaften aufweisenden Flüssigkeit vermischt, dass die so erhaltene Mischung derart gerührt wird, dass die genannten Teilchen dispergiert und durch einen Reibungselektrizitätseffekt in Form von Aggregaten der genannten Sorte umgruppiert werden, dass die genannte Flüssigkeit verdampft wird und dass das anorganische isolierende Bindemittel im geschnolzenen Zustand unter ständigem Umrühren zwischen die so erhält tenen Aggregate gegossen wird, so dass man eine dickflüssige Masse erhält, und dass diese bei der Umgebungstempe atur abgekühlt wird. The essential steps to be taken to prepare the photoconductor system are characterized in that maii the particles of the two photoconductive substances with an electrically insulating, dispersing liquid mixed, that the mixture thus obtained is stirred in such a way that said Particles are dispersed and by a static electricity effect in the form of aggregates of the said variety are regrouped so that the said liquid evaporates and that the inorganic insulating binder is in the molten state is poured with constant stirring between the aggregates thus obtained, so that you get a viscous mass, and that this at the ambient temperature is cooled.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung ist die Genannte Flüssigkeit ein Kohlenwasserstoff mit einer Siedetemperatur zwischen 1400 und 1800C, wobei seine Verdampfung bei 1100 bis 1300C vorzugsweise durchgeführt wird. According to one embodiment of the invention, said liquid is a hydrocarbon with a boiling point between 1400 and 1800C, its Evaporation at 1100 to 1300C is preferably carried out.

In einer besonderen Anwendungsform der Erfindung wird als anorganisches isolierendes Bindemittel Schwefel verwendet, dem ein aus den genannten Aggregaten bestehendes Pulver bei einer Temperatur zwischen 900 und 1300C hinzugefügt wird, wenn es im flüssigen Zustand ist. In a particular application of the invention is used as an inorganic used as an insulating binder, sulfur, which is one of the aggregates mentioned existing powder is added at a temperature between 900 and 1300C, when it is in the liquid state.

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung. Further features of the invention emerge from the following description.

In den als Beispiel gegebenen, beiliegenden Zeichmuigen ist: - dio Abbildung 1 eine schematische Darstellung eines Fotoleitersystems gemäss der Erfindung; - die Abbildung 2 ein erstes Beispiel eines fotoleitenden Elements, mit welchem ein Fotoleitersystem gemäss der Erfindung zur Anwendung kommt; - die Abbildung 3 ein zweites Beispiel eines fotoleitenden Elements, bei welchem ein Fotoleitersystem gemäss der Erfindung verwendet wird; - die Abbildung 4 ein drittes Beispiel eines Fotoleitenden Elements, bei welchem ein Fotoleitersystem gemäss der Erfindung verwendet wrd. In the accompanying drawings given as an example: - dio Figure 1 is a schematic representation of a photoconductor system according to the invention; - Figure 2 shows a first example of a photoconductive element with which a photoconductor system according to the invention is used; - Figure 3 a second example of a photoconductive element in which a photoconductive system according to of the invention is used; - Figure 4 a third Example of a photoconductive element in which a photoconductor system according to FIG Invention used wrd.

Auf der Abbildung 1 erkennt man ein Fotoleitersystem gemäss der Erfindung, und zwar ein Bruchteil der empfindlichen Schicht eines fotoleitenden Elements; wie weiter zu erkennen ist, besteht dieses System aus Aggregaten 1, deren Zwischenräume durch ein aus einer hochisolierenden anorganischen Substanz gebildetes Bindemittel 2 ausgefüllt ist; die Aggregate 1 sind durch Grobteilchen la einer fotoleitenden Substanz A und durch feine Teilchen 1b einer underen fotoleitenden Substanz B gebildet, wobei das Gefüge dieses Systems so zusammengesetzt ist, dass der grösste Teil der Grob teilchen der Substanz A mit dem grössten Teil der feinen Teilchen der fotoleitenden Substanz B verbunden ist und jedes Aggregat in seinem Gefüge durch die Anwesenheit des Bindemittels 2 stabilisiert wird. In Figure 1 one recognizes a photoconductor system according to the invention, a fraction of the sensitive layer of a photoconductive element; how can also be seen, this system consists of units 1, the spaces between them by a binder formed from a highly insulating inorganic substance 2 is completed; the aggregates 1 are photoconductive by coarse particles la Substance A and formed by fine particles 1b of another photoconductive substance B, the structure of this system being so composed that most of the Coarse particles of substance A with most of the fine particles of the photoconductive Substance B is connected and each aggregate in its structure by its presence of the binder 2 is stabilized.

In einem ersten Beispiel dieser struktur besteht das Bindemittel 2 aus Schwefel, während die Substanz A aus Kadmiumsulfid und die Substanz B aus Zinkoxyd oder umgekehrt gebildet wird. In a first example of this structure, there is the binder 2 from sulfur, while substance A consists of cadmium sulfide and substance B consists of Zinc oxide or vice versa is formed.

In einem zweiten Beispiel wird anstelle des Kadmiumsulfids Kadmiumselenid verwendet; in einem dritten Beispiel wird der Schwefel in irgendeinem der genannten Systeme durch Selen ersetzt. In a second example, cadmium selenide is used instead of cadmium sulfide used; in a third example the sulfur is used in any of the above Systems replaced by selenium.

Das fotoleitende Element der Abbildung 2 besteht aus einer einheitlichen leitenden Unterlage 3, die z.B. aus einem Metall oder einem Papier, welches durch Hinzufügen von Ammoniumsalzen oder Polyvinylalkohol leitfähig gemacht wird, besteht, und durch eine einheitliche fotoleitende Schicht 3b, die durch ein erfindungsgemässes dreistoffiges Fotoleitersystem gebildet ist. The photoconductive element of Figure 2 consists of a single conductive base 3, for example made of a metal or a paper, which through Adding ammonium salts or polyvinyl alcohol to make it conductive consists, and by a uniform photoconductive layer 3b, which is formed by an inventive three-substance photoconductor system is formed.

Das Fotoleitersystem der Abbildung 3 besteht aus einer elektrisch isolierenden Auflage 4, in welcher mehrere zylindrische Querkan'U.e 6 vorgesehen sind, welche beinahe auf ihrer gesamten Länge durch Metallteile 7a ausgestattet sind, wobei diese in dem letzten Teil der Kanäle durch eine kleine Pastille oder Häutchen 7b eines erfindungsgemässen Fotoleitersystems geschlossen sind. Demzuf@lge kommt in diesem Beispiel ein Fotoleitersystem in der Form einer diskontinuierlichen fotoleitenden Schicht zur Anwendung. The photoconductor system of Figure 3 consists of an electrical insulating support 4, in which several cylindrical Querkan'U.e 6 are provided which are equipped with metal parts 7a over almost their entire length are, these in the last part of the channels by a small lozenge or Skin 7b of a photoconductor system according to the invention are closed. Demzuf @ lge In this example, a photoconductor system comes in the form of a discontinuous one photoconductive layer for application.

Das fotoleitende Element der Abbildung 4 umfasst ebenfalls eine diskontinuierliche fotoleitende Schicht, die durch ein feines unregelmässiges Netz von kleinen Zonen 8b gebildet ist, wobei die Zonen aus einem erfindungsgemässen ternären Fotoleitersystem zusammengesetzt sind; jede Zone 8b wurde durch Auffüllen einer Wabe 9 eines feinen Wabennetzes gebildet, die auf einem leitfähigen oder verhältnismässig leitfähigen entsprecheden Element 8a angeordnet ist. The photoconductive element of Figure 4 also includes a discontinuous one photoconductive layer formed by a fine irregular network of small zones 8b is formed, the zones from a ternary photoconductor system according to the invention are composed; each zone 8b was made fine by filling a honeycomb 9 Honeycomb network formed on a conductive or relatively conductive corresponding element 8a is arranged.

Das mit den fotoleitenden Elementen der Abbildungen 2 bis 4 benutzte, ternäre Fotoleitersyst em kann das auf der Abbildung 1 dargestellte Gefüge aufweisen, oder nach einer Variante aus einer ebenfalls erfindungsgemässen binären, fotoleitenden Mischung bestehen, die sus einer Mischung von zwei fotoleitenden Substanzen zum grössten Teil aus Aggregaten gebildet ist, die sich jeweils aus Teilchen in gegenseitigem Kontakt i.n der Grösse zwischen 0,05 Mikron und 50 Mikronen zusammensetzen, wobei jedes Aggregat vorzugswei 3e aus einem Grobteilchen einer dieser beiden Substanzen und aus mehreren feinen Teilchen der anderen Substanz, die mit den Grobteilchen verbunden sind, gebildet ist. The one used with the photoconductive elements of Figures 2 to 4, ternary photoconductor system can have the structure shown in Figure 1, or according to a variant from a binary, photoconductive one likewise according to the invention Mixture consisting of a mixture of two photoconductive substances For the most part it is formed from aggregates, each of which is made up of particles in one another Assemble contacts between 0.05 microns and 50 microns in size, with each aggregate preferably consists of a coarse particle of one of these two substances and of several fine particles of the other substance associated with the coarse particles connected, is formed.

Nach einer anderen Variante der Erfindung kommt ein ternäres Fotoleitersystem zur Anwendung, in welchem die beiden fotoleitenden Substanzen Aggregate sind, die sich aus der Assosiation von unterschiedlienen Teilchen mit ähnlichen oder verhältnismässig ähnlichen Grössen zusammensetzen; wobei der grösste Teil der beiden fotoleitenden Substanzen aus Teilchen in einer Grösse zwischen 0,05 Mikron und 50 Mikronen auftreten. According to another variant of the invention, there is a ternary photoconductor system for application in which the two photoconductive substances are aggregates that arise from the association of different particles with similar or proportionate put together similar sizes; being most of the two photoconductive Substances consist of particles between 0.05 microns and 50 microns in size.

Beispiele zur Vorbereitung eines erfindung -gemässen Fotoleitersystems. Examples for the preparation of a photoconductor system according to the invention.

1. Beispiel. 10 Gramm Kadmiumsulfid in Form von Grobkristallen in einer Grösse zwischen 5 und 30 My werden in 50 g Isppar G versetst, das eine flüssige Kohlenwasserstoffmischung mit hohem Isolierungsvermögen und dispergierenden Eigenschaften ist; dieser Mischung werden 10 g feine Zinkoxydteilchen in einem Grössenbereich zwischen etwa @, @ und 5 My hinzugefügt. Diese Mischung wird 12@ Minuten bis 24 Stunden lang gerührt. 1st example. 10 grams of cadmium sulfide in the form of coarse crystals in A size between 5 and 30 My are mixed in 50 g of Isppar G, the one liquid Hydrocarbon mixture with high insulating properties and dispersing properties is; This mixture becomes 10 g of fine zinc oxide particles in a range of sizes added between about @, @ and 5 My. This mixture will be 12 @ minutes to 24 Stirred for hours.

Durch die Reibung, wahrscheinlich durch einen Reibungselektrizitätseffekt, erkalten die Teilchen der durch das Kadmiumsulfid und das Zinkoxyd gebildeten beiden fotoleitenden Substanzen entgegengesetzte elektrische ladungen, so dass sich die kleinen Zinkoxydteilchen an die Peripherie der groben Kadmiumsulfidteilchen kleben und man Aggregate erhält, welche sich im Isopar G in einem dispergierten Zustand befinden. By friction, probably by a static electricity effect, the particles of the two formed by the cadmium sulfide and the zinc oxide cool down photoconductive substances opposite electrical charges, so that the small Zinc oxide particles stick to the periphery of the coarse cadmium sulfide particles and you Receives aggregates which are in a dispersed state in Isopar G.

Diese flüssige Mischung wird auf einer auf etwa 1100 bis 1300C erhitzte Platte aus Porzellan ausgebreitet, in der Form einer feinen flüssigen Schicht, aus welcher das Isopar G, dessen Siedetemperatur bei 1600C liegt, allmählich verdampft; wenn die Platte trocken ist, erhält man ein Pulver, das zum grössten Teil durch die vorhergenannten Aggregate gebildet ist, die eine ausreichende Stabilität aufweisen, damit sie die oben festgesetzte Struktur beibehalten. This liquid mixture is heated to about 1100 to 1300C Porcelain plate spread out in the form of a fine liquid layer which the Isopar G, whose boiling point is 1600C, gradually evaporates; when the plate is dry, a powder is obtained that for the most part passes through the aforementioned aggregates are formed, which have sufficient stability, so that they maintain the structure set out above.

Dieses Pulver wird dann zu 18 g geschmolzenem Schwefel, das eine Temperatur von zwischen 900 und 1000C aufweist, hinzugefügt; man erhält somit eine Masse, die bei einer Temperatur zwischen 900 und 1000C während ein oder zwei Stunden gerührt wird, damit die Aggregate im Schwefel dispergiert werden; durch diesen Dispergiei-vorgang werden die Aggregate nicht vernichtet. This powder then becomes 18 g of molten sulfur, the one Temperature of between 900 and 1000C, added; one thus receives a Mass that is at a temperature between 900 and 1000C for an hour or two stirring so that the aggregates are dispersed in the sulfur; through this dispergiei process the aggregates are not destroyed.

Danach wird diese Masse auf einer entsprechanden Auflage wie z.B eine derjenigen, die im Zusammenhang mit den Abbildungen 2 bis 4 beschrieben wurden, verteilt; alsdann lässt man diese verteilte Masse abkuhlen. Then this mass is placed on an appropriate support such as e.g. one of those described in connection with Figures 2 to 4, distributed; then let this distributed mass cool down.

Somit erhält man ein erfindungsgemässes ternäres ifotoleitersystem. A ternary ifoto conductor system according to the invention is thus obtained.

Dieses System ist praktisch gegen Beanspruchun-en unempSii-dlich. This system is practically insensitive to stress.

Ausserdem hat es eine wesentlich höhere Empfindlichkeit al r..ie binären System aus Zinkoxyd und Schwefel oder Kadmiumsulfid und Schwefel, die ebenfalls von der Anmelderin untersucht wurden; insbesondere reagiert dieses ternäre System auf eine Lichterregung @ wenigen als 10-3 Sekunden. It also has a much higher sensitivity than r..ie binary system of zinc oxide and sulfur or cadmium sulfide and sulfur, which are also have been examined by the applicant; this ternary system reacts in particular to a flash of lights @ less than 10-3 seconds.

Eine andere synergetische Wirkung der Bestandte. le dieses Systems zeigt sich dadurch, dass es einen weiten @@@fi@@@@@@@keitsb@ @@ von blau auf rot, ohne Zusatz von Farbmitteln besitzt, obwohl die jeweiligen binären Systeme aus Zinkoxyd und Schwefel und Kadmiumsulfid und Schwefel gegen rot unempfindlich sind0 Der Schwefel dient hier als Erregungsmittel. Another synergistic effect of the ingredients. le this system is shown by the fact that there is a wide @@@ fi @@@@@@@ keitsb @ @@ from blue to red, without the addition of colorants, although the respective binary systems are made of zinc oxide and sulfur and cadmium sulphide and sulfur are insensitive to red. The sulfur serves here as a means of excitation.

Diesbezüglich ist zu erwähnen, dass der Maximalempfindl ichkeit sbereich des Schwefels bezüglich seiner fotoleitenden Eigenschaften - 9 -bei 3.600 Å liegt, was einem sehr ähnlichen Ultraviolett entspricht, während der maximale Empfindlichkeitsbereich des Kadmiumsulfids einem Blaugrün und derjenige des Zinkoxyds einem Blau entspricht, Bei der Belichtung des Fotoleitersystems aus Kadmiumsulfid, Zinkoxyd und Schwefel sind diese drei Substanzen leitfähig, wenn das Spektrum der Lichtquelle den Dreiwellenbereich enthält, damit die vollständige Entladung des vorher gleichmässig aufgeladenen Fotoleitersystems sehr leicht erfolgen kann, während die Oberfläche des Fotoleitersystems auf eine normale Weise in der Dunkelheit wegen den hoch isolierenden Eigenschaften des Schwefels aufgeladen werden kann.In this regard, it should be mentioned that the maximum sensitivity range of sulfur with regard to its photoconductive properties - 9 -is located at 3,600 Å, which corresponds to a very similar ultraviolet, while the maximum sensitivity range of cadmium sulfide one blue green and one of the zinc oxide corresponds to a blue when the photoconductor system is exposed Cadmium sulfide, zinc oxide and sulfur are these three substances conductive when the spectrum of the light source contains the three-wave range so that the full range Discharge of the previously evenly charged photoconductor system take place very easily can while the surface of the photoconductor system in a normal manner in the Darkness because of the highly insulating properties of sulfur can.

Die kristallografischen Netze des verwendeten Kadmiumsulfids und Zinkoxyd müssen Fehler aufweisen, die durch eine stöchiometrische Abweichung gegenüber der normalen Formel oder durch Zusätze wie Dotierungsstoffe erzielt werden können. The crystallographic networks of the cadmium sulfide used and Zinc oxide must have defects due to a stoichiometric deviation the normal formula or through additives such as dopants.

Diesbezüglich kann das verwendete Kadmiumsulfid einen Uberschuss an Kadmium aufweisen, der durch thermische Behandlung und/oder durch Dotierungsmittel wie Mangan, Kupfer, Silber, Zink und Sauerstoff erzielt wird0 Die Pehler im Zinkoxydnetz können durch die Anwesenheit von freiem Zink (Zinküberschuss gegenüber der stöchiometrischen Formel) erzielt werden. In this regard, the cadmium sulfide used can be in excess of cadmium, which is obtained by thermal treatment and / or by doping agents How manganese, copper, silver, zinc and oxygen is achieved0 The Pehler in the zinc oxide network can by the presence of free zinc (zinc excess compared to the stoichiometric Formula) can be achieved.

2. Beispiel Es wird wie im 1. Beispiel vorgegangen, jedoch tauscht man die Rollen des Zinkoxyd und des Kadmiumsulfids aus, so dass die genannten Aggregate durch ein Grobteilchen Zinkoxyd, das mit mehreren feinen Teilchen Kadmiumsulfid verbunden ist, gebildet sind. 2nd example The procedure is as in the 1st example, but swaps the roles of zinc oxide and cadmium sulfide are made, so that the said aggregates by a coarse particle of zinc oxide, which is composed of several fine particles of cadmium sulfide connected, are formed.

3.Beisiel. Man geht wie im io Beispiel vor, jedoch verwendet man anstelle von Isopar G eine ander Flüssigkeit mit isolierenden Eigenschaften und einem hohen Isoliergungsvermögen, die einen spezifischen Deitungswiderstand von mindestens 10.1014 Ohm/ccm hat. 3rd example. Proceed as in the io example, but use instead of Isopar G another liquid with insulating properties and a high insulating capacity, which has a specific conduction resistance of has at least 10.1014 ohms / ccm.

4. und 5. Beispiel. Es wird wie in dem 1. oder dem 2. Beispiel vorgegangen, jedoch verwendet man Selen anstelle des Schwefels; die Mischung der Aggregate aus Selen erfolgt unter den gleichen Bedingungen wie im 1 Beispiel, Jedoch arbeitet man bei einer viel höheren Temperatur, lund zwar bei etwa 2000C, falls es sich um rotes Monoklinselen handelt. 4th and 5th example. The procedure is as in the 1st or 2nd example, however, selenium is used instead of sulfur; the mixture of the aggregates Selenium is made under the same conditions as in the 1st example, however it works one at a much higher temperature, around 2000C if it is red monoclinic selenium.

6. bis 10, Beispiel. Es wird wie in einem der vorhergehenden Beispiele vorgegangen, jedoch verwendet man anstelle der angegebenen fotoleitenden Substanzpaare folgende Paare: Zinkoxyd und Kadmiumselenid, Zinksulfid und Kadmiumselenid, Zinksulfid und Kadmiumsulfid, Zinksulfid und Zinkoxyd; das anorganischie, isolierende Bindemittel kann in irgendeinem dieser Fälle entweder durch Schwefel oder durch Selen gebildet werden. 6th to 10th, example. It will be like one of the previous examples proceeded, but used instead of the specified photoconductive substance pairs following pairs: Zinc oxide and cadmium selenide, zinc sulfide and cadmium selenide, Zinc sulfide and cadmium sulfide, zinc sulfide and zinc oxide; the inorganic, insulating Binder can be either by sulfur or by in any of these cases Selenium are formed.

Claims

1. A repeatedly usable photoconductor system, characterized in that that it consists of a mixture of two photoconductive substances and one inorganic insulating binder (2), with the two substances for the most part as aggregates (1) are present, each of which is in mutual contact Particles in a size range between 0.05 My and 50 My are formed.

2. photoconductor system according to claim 1, characterized in that the aggregates (1) of particles 1b in a size range between 0.05 My and 5 My consist of one (B) of the two photoconductive substances that come in contact with the particles (1a) in a size range from 10 My to 20 My of the other photoconductive Substance (A) are.

3. photoconductor system according to claim 1 or 2, characterized in that that the inorganic insulating binder is a stimulant that consists of a photoconductive substance whose sensitivity to a wavelength range which differs from the wavelength range that corresponds to the sensitivity of the two corresponds to photoconductive substances, essentially differs.

4. photoconductor system according to claim 3, characterized in that the stimulant is sulfur.

5. photoconductor system according to claim 3, characterized in that the stimulant is from being.

6. photoconductor system according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the photoconductive substances are selected from the following: Zinc oxide, cadmium sulfide, cadmium selenide, zinc sulfide.

7. photoconductor system according to one of the preceding claims, characterized characterized that the two photoconductive substances as cadmium sulfide and zinc oxide exist.

@ voto conductor system according to one of the preceding claims, characterized gekennzeic'net that the two photoconductive substances from cadmium selenide and Zinc oxide.

9. photoconductor system according to a variant of claim 1, characterized characterized in that it consists only of a mixture of the two photoconductive substances (A? B) consists for the most part in the enormous amount of aggregates (t) that each of particles in mutual contact with a size between 0.05 My and 50 1, Iy put together.

10. A method for preparing a photoconductor system according to claim 1, characterized in that the particles (1b, la) of the two photoconductive Substances (B, A) in a highly electrically insulating liquid with dispersing Properties mixed, stirring the entire mixture to disperse the particles and regrouped in the form of aggregates (1) which allows the liquid to evaporate and the molten inorganic binder (2) with constant stirring between lets flow through the aggregates in order to obtain a viscous mass and this let cool down at ambient temperature.

11. The method according to claim 10, characterized in that one by mixing the aggregates and the insulating inorganic binder The mass obtained in the liquid state is stirred for one to two hours to obtain the Disperse aggregates.

12. The method according to claim 10 or 11, characterized in that the electrically highly insulating liquid has a specific resistance of at least 1001014 ohms / cc.

13. The method according to any one of claims 10 to 12, characterized in, that the electrically highly insulating liquid is a hydrocarbon, its Boiling point between about 1400 and 180 ° C.

14. The method according to any one of claims 10 to 13, characterized in, that the evaporation takes place at 1100 to 130 ° C.

150 Method according to one of Claims 10 to 14, characterized in that that-the inorganic insulating forming agent consists of sulfur, which in a Temperature between 900 and 1300C is mixed with the aggregates0

16. Procedure according to one of claims 10 Dis A, characterized in that the inorganic insulating Means @@@ S @@ en, which mixes with the aggregates at a temperature of 200 ° C will.

17. The method according to any one of claims 10 to 16, characterized in that that the viscous mass is distributed on a corresponding support to a to form uniform or discontinuous photoconductive layer.

18. The method according to claim 17, characterized marked, that the discontinuous photoconductive layer by applying the viscous Dimensions received on an edition provided with a small and regular honeycomb network will.

19. Photoconductive elements consisting of a support and a continuous or discontinuous photoconductive layer composed of one Photoconductor system according to any one of claims 1 to 9 is formed.

L e r s e i t e