DE1920546B - Process for producing a hydrocarbon conversion catalyst and its use - Google Patents
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Description
stellter Faujasit und Mordenit, besonders syntheti- trägermaterial oder andere Komponenten des Kataly-made faujasite and mordenite, especially synthetic carrier material or other components of the catalyst
scher Mordenit in der Wasserstofform mit einem sators vorliegen. Die Rheniumkomponente kann inshear mordenite in the hydrogen form with a sators. The rhenium component can be in
Porendurchmesser von etwa 6 Ä und einem Molver- den Katalysator in einer beliebigen Stufe von dessenPore diameter of about 6 Å and a Molverden catalyst at any stage of it
hältnis von Kieselerde zu Tonerde von etwa 9 bis 10. Herstellung eingearbeitet weiden, wobei es jedoch zurRatio of silica to alumina of about 9 to 10. Manufacture incorporated, but it is used for
Ein noch stärker bevorzugt verwendetes kristallines 5 Vermeidung von Rheniumverlusten zweckmäßig ist, esAn even more preferably used crystalline 5 to avoid rhenium losses is expedient, it
Aluminosilikat ist ein mit Säure extrahierter Mordenit in einer der letzten Stufen der Herstellung einzuführen,Aluminosilicate is an acid extracted mordenite to be introduced in one of the last stages of manufacture,
mit einem Verhältnis von SiO2ZAl2O3 wesentlich ober- Dabei kann man eine wäßrige Lösung eines geeignetenwith a ratio of SiO 2 ZAl 2 O 3 substantially above- This can be an aqueous solution of a suitable
halb 10. Eine Methode zur Herstellung desselben be- Rheniumsalzes, wie von Ammoniumperrh^nat, Na-half past ten. A method for the production of the same be-rhenium salt, as of ammonium perrh ^ nat, Na-
steht darin, daß man gewöhnlichen Mordenit mit triumperrhenat, Kaliumperrhenat od. dgl. verwenden,it says that you use ordinary mordenite with trium perrhenate, potassium perrhenate or the like,
einem Verhältnis von SiO2ZAl2O3 von etwa 9 bis 10 mit io Statt dessen kann auch eine wäßrige Lösung vona ratio of SiO 2 ZAl 2 O 3 of about 9 to 10 with io Instead of this, an aqueous solution of
starken Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefel- Rheniumhalogeniden, wie Rheniumchloriden, benutztstrong acids such as hydrochloric acid, sulfur rhenium halides such as rhenium chlorides are used
säure oder Fluorwasserstoffsäure, bei Bedingungen werden, doch verwendet man bevorzugt eine wäßrigeacid or hydrofluoric acid, but an aqueous one is preferred
behandelt, bei denen wenigstens ein Teil des Alu- Lösung von Perrheniumsäure. Die besten Ergebnissetreated in which at least part of the aluminum solution of perrhenic acid. The best results
miniums aus dem Mordenit extrahiert wird. Dabei orzielt man, wenn man die Rheniumkomponenteminiums is extracted from the mordenite. You aim when you use the rhenium component
kann man ein Mordenit mit einem Verhältnis von 15 gleichzeitig mit der Platingruppenkomponente in derone can get a mordenite with a ratio of 15 simultaneously with the platinum group component in the
SiO4ZAl2O3 von etwa 11 oder mehr erhalten. Form einer wäßrigen Imprägnierlösung von Chlor-SiO 4 ZAl 2 O 3 of about 11 or more. Form of an aqueous impregnation solution of chlorine
Die bevorzugte Methode der Einarbeitung der kri- platinsäure, Chlorwasserstoffsäure und Perrheniumstallinen
Aluminosilikate in das Trägermaterial be- säure in das Trägermaterial einführt,
steht darin, zunächst ein Aluminiumhydroxidchlorid- Vorzugsweise wählt man die Mengenverhältnisse
sol. beispielsweise durch Auflösen von Aluminium in 20 der Metallkomponenten so aus, daß der Katalysator
Salzsäure mit einem Gewichtsverhä'tnis von Alumi- ein Gewichtsverhältnis der Rheniumkomponente zu
nium zu Chlorid von etwa 1,0 bis etwa 1,4, herzu- der Platingruppenkomponente von 0,05: 1 bis 2,75 : 1
stellen, sodann das kristalline Aluminosilikat in dem enthält. Bevorzugte Katalysatoren enthalten an Rhe-SoI
gleichmäßig zu verteilen, das resultierende Ge- niumkomponente und Platingruppenkomponente insmisch
zu einem Hydrogel zu gelieren und sodann 25 gesamt etwa 0,2 bis 1,5, vorzugsweiie 0,4 bis 1,0 Gedieses
durch Altern, Waschen, Trocknen und Calci- wichtsprozent, berechnet als Elemente. Beispiele solnieren,
etwa gemäß der USA.-Patentschrift 2 620 314, eher Zusammensetzungen sind folgende: 0,1 Gewichtsaufzuarbeiten.
Auf diese Weise läßt sich das kristalline prozent Re -7- 0,65 Gewichtsprozent Pt, 0,2 Gewichts-Aluminosilikat
leicht in dem Trägermaterial verteilen, prozent Re + 0,55 Gewichtsprozent Pt, 0,375 Ge-
und außerdem reagiert offenbar das Sol mit den kri- 30 wichtsprozent Re -0.375 Gewichtsprozent Pt, 0,55 Gestallinen
Aluminosilikateii und öibt dem Trägermate- wichtsprozent Re - 0,20 Gewichtsprozent Pt sowie
rial die überraschende Fähigkeit, Reaktionen zu kata- 0,65 Gewichtsprozent Re und0,10 Gewichtsprozent Pt.
lysieren, bei denen Carboniumionui als Zwischenstufe Als zweckmäßig erwies es sich, dem Katalysator zuauftreten,
wie Krackverfahren, Alkylierungsverfahren, säizlich zu den beiden Metallkomponenten noch eine
Isomerisierungs^erfahren oder Polymerisationen. 35 Halogenkomponente einzuarbeiten, die bevorzugtThe preferred method of incorporating the crystalline acid, hydrochloric acid and perrhenium stable aluminosilicates into the carrier material introduces acid into the carrier material,
it says first an aluminum hydroxide chloride- Preferably one chooses the proportions sol. for example by dissolving aluminum in 20 of the metal components so that the catalyst hydrochloric acid with a weight ratio of aluminum - a weight ratio of the rhenium component to nium to chloride of about 1, 0 to about 1.4, to the platinum group component of 0.05: 1 to 2.75: 1, then the crystalline aluminosilicate in the contains. Preferred catalysts contain to distribute evenly the Rhe-SoI, to gel the resulting genium component and platinum group component mixed into a hydrogel and then a total of about 0.2 to 1.5, preferably 0.4 to 1.0 of this by aging, washing , Drying and calci weight percent, calculated as elements. Examples include, for example, according to US Pat. No. 2,620,314, rather compositions are as follows: 0.1 weight work-up. In this way, the crystalline percent Re -7-0.65 percent by weight Pt, 0.2 percent by weight aluminosilicate can easily be distributed in the support material, percent Re + 0.55 percent by weight Pt, 0.375 Ge and, moreover, the sol apparently reacts with the critical 30 weight percent Re -0375 percent by weight of Pt, 0.55 Gestallinen Aluminosilikateii and the Trägermate- ö ibt weight percent Re - 0.20 weight percent Pt and rial on the surprising ability to reactions catalyzed 0.65 weight percent Re und0,10 weight percent Pt. lysing, in which carbonium ion as an intermediate stage It has been found to be expedient to enter the catalyst, such as cracking processes, alkylation processes, isomerization or polymerizations in addition to the two metal components. Incorporate 35 halogen component, which is preferred
Vorzugsweise wird das kristalline Aluminosilikat in Fluor und besonders bevorzugt Chlor sein kann. DieseThe crystalline aluminosilicate will preferably be in fluorine and particularly preferably chlorine. This
das Trägermaterial in einer Menge von etwa 1,0 bis kann in irgendeiner Stufe der Ka' dlysatorherstellung inthe carrier material in an amount of about 1.0 to can be used in any stage of the Ka 'dlysatorpreparation in
10,0 Gewichtsprozent eingearbeitet. Unter feinverteil- der Form einer Halogenwasserstoffsäure oder, wie oben10.0 percent by weight incorporated. In the finely divided form of a hydrohalic acid or, as above
tem Aluminosilikat versteht man hier solches mit erwähnt, zusammen mit der Metallkomponente einge-The term aluminosilicate is understood here to mean that which is mentioned here, together with the metal component
einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 1 bis 4° führt werden. In anderen Fällen kann die Halogen-an average particle diameter of about 1 to 4 °. In other cases the halogen
100 μ, vorzugsweise mit einem mittleren Teilchen- komponente auch aus dem Aluminiumhydroxidchlo-100 μ, preferably with a medium particle component also from the aluminum hydroxide chloride
durchmesser von weniger als 40 μ. ridhydrosol stammen, das zur Herstellung des Träger-diameter less than 40 μ. ridhydrosol, which is used to produce the carrier
Die Platingruppenkomponente, die vorzugsweise materials eingesetzt wird. Die bevorzugt eingeführteThe platinum group component that is preferably used as a material. The preferred one
Platin oder Palladium ist, kann in dem fertigen Kata- Menge der Halogenkomponente beträgt 0,1 bis 1,5,Platinum or palladium can be in the finished Kata- amount of halogen component is 0.1 to 1.5,
lysator als Verbindung, wie Oxid, Sulfid oder Halo- 45 vorzugsweise 0,4 bis 0,9 Gewichtsprozent, bezogen auflysator as a compound, such as oxide, sulfide or halo 45, preferably 0.4 to 0.9 percent by weight, based on
genid, oder in elementarem Zustand vorliegen. Der be- das Gewicht des fertigen Katalysators und berechnetgenid, or in an elemental state. The weight of the finished catalyst and calculated
vorzugte Mengenbereich der Platingruppenkompo- als Element.Preferred quantity range of the platinum group compound as an element.
nente liegt bei etwa 0,3 bis 0,9 Gewichtsprozent. Bei Die Oxydation in dem erfindungsgemäßen Verfahren
der Verwendung von Platin kann man eine wäßrige wird vorzugsweise während etwa 1 bis 5 Stunden in
Lösung beispielsweise von Ammoniumchlorplatinat, 50 dem angegebenen Temperaturbereich durchgeführt.
Platinchlorid oder Dinitrodiaminoplatin, vorzugsweise Zweckmäßig verwendet man dabei Luft, die eine
aber von Chlorplatinsäure verwenden. Dies hat den kleinere Menge Chlorid enthält.
Vorteil, daß der Katalysator gleichzeitig mit einer Nach dom Oxydieren wird der Katalysator zweck-Halogenkomponente
vereinigt wird, was durch Zusatz mäßig mit im wesentlichen reinem und trockenem von Chlorwasserstoffsäure zu der wäßrigen Tränk- 55 Wasserstoff so lange reduziert, bis beide Metallkompolösung
noch gefördert werden kann. Zweckmäßig nenten im wesentlichen in elementarem Zustand vortränkt
man das Trägermaterial mit der Imprägnier- liegen. Der hierbei verwendete Wasserstoff enthält
lösung nach dem Calcinieren, um einen Verlust an günstigerweise weniger als S Volumen-ppfn Wasser.
Platingruppenkomponente zu vermeiden. In bestimm- Die Reduktion wird während 0,5 bis 10 Stunden bei
ten Fällen kann es jedoch auch vorteilhaft sein, das 60 427 bis 6490C durchgeführt. Sie kann aber auch in situ
Trägermaterial in geliertem Zustand zu imprägnieren. während einer Anlaufperiode bei der späteren Kohlen-In
diesem Fall wird das Trägermaterial nach dem Im- wasserstoff umwandlung folgen, wenn dafür gesorgt
prägnieren getrocknet und bei 454 bis etwa 5933C cal- wird, daß die Anlage in einen im wesentlichen wasserciniert.
freien Zustand gebracht wurde.nente is about 0.3 to 0.9 percent by weight. In the case of the oxidation in the process according to the invention of using platinum, an aqueous is preferably carried out for about 1 to 5 hours in solution, for example of ammonium chloroplatinate, in the specified temperature range. Platinum chloride or dinitrodiaminoplatinum, air is preferably used here, but one of chloroplatinic acid is used. This has the smaller amount of chloride it contains.
The advantage that the catalyst is oxidized at the same time as the catalyst is combined with the functional halogen component, which is reduced by adding essentially pure and dry hydrochloric acid to the aqueous impregnating hydrogen until both metal component solutions can still be promoted . Expediently, essentially in the elementary state, the carrier material is impregnated with the impregnation bed. The hydrogen used here contains solution after calcining in order to avoid a loss of advantageously less than 1/2 volume ppfn of water. Avoid platinum group component. In certain The reduction is however, it may also be advantageous for 0.5 to 10 hours at ten cases, the 60,427 conducted to 649 0 C. However, it can also be used to impregnate carrier material in a gelled state in situ. During a start-up period for the later coal-In this case, the carrier material will follow the hydrogen conversion, if care is taken, the impregnation is dried and at 454 to about 593 3 C cal- that the system is essentially water-cined. was brought free state.
Die Rh^niumkomponente kann in dem Katalysator 65 Weiterhin ist es zweckmäßig, den Katalysator nachThe rhodium component can be in the catalyst 65. Furthermore, it is expedient to post the catalyst
ebenfalls als Verbindung, wie Oxid, Sulfid oder Halo- der Reduktion bis zu einem Gehalt von 0,05 bisalso as a compound, such as oxide, sulfide or halo of reduction up to a content of 0.05 to
genid, oder als elementares Metall oder in einer physi- 0,50 Gewichtsprozent, berechnet als elcmentarerSchwe-genid, or as elementary metal or in a physical 0.50 percent by weight, calculated as elementary
kalischen oder chemischen Bindung an das Tonerde- fei, zu sulfidieren. Dies kann durch Behandlung mitalkaline or chemical bond to the alumina to sulphide. This can be done by treating with
AliAli
Wasserstoff und einer schwefelhaltigen Verbindung, wie Schwefelwasserstoff oder niedermolekularen Mercap'.anen, erfolgen. Zweckmäßig sulüdiert man den reduzierten Katalysator mit einem Gemisch von 10 Mol Wasserstoff je Mol Schwefelwasserstoff bei 5 einer Temperatur von etwa 10 bis 593° C.Hydrogen and a sulfur-containing compound, such as hydrogen sulfide or low molecular weight mercap'.ans, respectively. The reduced catalyst is expediently sulued with a mixture of 10 moles of hydrogen per mole of hydrogen sulfide at a temperature of about 10 to 593 ° C.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Katalysatoren können in den Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren, wie besonders beim Reformieren und Isomerisieren in der Form feststehender Katalysatorschichten, bewegter Katalysatorschichten oder Wirbelschichten verwendet werden. Zur Vermeidung von Abriebverlusten wird er zweckmäßig in der Form feststeheader Katalysatorschichten benutzt. Bevorzugt setzt men diese Katalysatoren zum Reformieren von Naphthenes und Paraffinen ein, obwohl das Beschickungsmaterial auch Aromaten und/oder Olefine enthalten kann.Those produced by the process of the invention Catalysts can be used in hydrocarbon conversion processes, particularly in reforming and isomerization in the form of fixed catalyst layers, moving catalyst layers or fluidized beds can be used. To avoid abrasion losses, it is useful in the Form of fixed lead catalyst layers used. These catalysts are preferably used for reforming of naphthenes and paraffins, although the feed material also includes aromatics and / or May contain olefins.
Aluminiummetall mit einer Reinheil von 99,99 Gewichtsprozent wird in Chlorwasserstoffsäure aufgelöst, um ein Aluminiumhydroxidchloridsol mit einem Gewichtsverhältnis von Aluminium zu Chlor von etwa 1,15 und mit einem spezifischen Gewicht von 1,3450 herzustellen. Eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 28 Gewichtsprozent Hexamethylentetramin wird bereitet, und 700 cm3 dieser Lösung werden zu 700 cm3 des Sols zugesetzt, um eine Tropflösung zu gewinnen. Aluminum metal with a purity of 99.99 percent by weight is dissolved in hydrochloric acid to produce an aluminum hydroxide chloride sol having an aluminum to chlorine weight ratio of about 1.15 and a specific gravity of 1.3450. An aqueous solution containing 28% by weight of hexamethylenetetramine is prepared, and 700 cm 3 of this solution is added to 700 cm 3 of the sol to obtain a dropping solution.
Etwa Ϊ0 g der Wasserstofform von Mordenit in der Form eines feinen Pulvers werden zu der resultierenden Tropflösung zugesetzt und gleichförmig in dieser verteilt. Dieser Mordenit enthält 11,6 Gewichtsprozent Al2O3, 87,7 Gewichtsprozent SiO2 und 0,2 Gewichts-Prozent Na, die Teilchengrößenanalyse zeigt, daß 57,6 Gewichtsprozent des Pulvers zwischen 0 und 40 μ und 88,1 Gewichtsprozent des Pulvers zwischen 0 und 60 μ liegen.About Ϊ0 g of the hydrogen form of mordenite in the form of fine powder is added to the resulting dropping solution and uniformly dispersed therein. This mordenite contains 11.6 percent by weight Al 2 O 3 , 87.7 percent by weight SiO 2 and 0.2 percent by weight Na, the particle size analysis shows that 57.6 percent by weight of the powder between 0 and 40 μ and 88.1 percent by weight of the powder lie between 0 and 60 μ.
Die den dispergierten Mordenit enthaltende Tropflösung wird durch einen vibrierenden Tropfaufsatz geleitet und in der Form voneinander getrennter Teilchen in ein auf 95°C gehaltenes Ölbad eingetropft. Die Vibrationsgeschwindigkeit und der volumetrische Fluß der Tropflösung werden so eingestellt, daß man fertige kugelige Teilchen von etwa 1,6 mm im Durchmesser erhält. Diese Teilchen werden in dem Öl über Nacht etwa 16 Stunden gealtert, von dem Öl abgetrennt und in eircr ammoniakalischen Lösung etwa 3 Stunden bei 95°C gealtert. Die gealterten kugeligen Teilchen wei- 5u den dann mit Wasser gewaschen, um durch Neutralisation entstandene Salze zu entfernen, und getrocknet. Danach werden die Teilchen 4 Stunden in trockener luft bei (5000C calciniert, um ein Trägermaterial mit einer scheinbaren Schüttdichte zwischen 0,4 und 0,5 g/cm3 zu ergeben,The drop solution containing the dispersed mordenite is passed through a vibrating dropper attachment and dropped into an oil bath kept at 95 ° C. in the form of separated particles. The vibration speed and the volumetric flow of the dripping solution are adjusted so that finished spherical particles about 1.6 mm in diameter are obtained. These particles are aged in the oil overnight for about 16 hours, separated from the oil and aged in an ammoniacal solution for about 3 hours at 95 ° C. The aged spherical particles are then washed with water to remove salts formed by neutralization and dried. The particles are then calcined for 4 hours in dry air at (500 ° C. to give a carrier material with an apparent bulk density between 0.4 and 0.5 g / cm 3 ,
Etwa 350 cm3 des Trägermaterials werden in einen Drehkessel mit Dampfmantel gegeben, und 250 cm3 einer Imprägnierlösung, die Chlorplatinsäure, Perrheniumsiiure und HCl enthält, wird zugesetzt. Der Kessel wird so lange gedreht, bis die gesamte flüssige Lösung verdampft ist. Die Katalysatorteilchen werden dann bei einer Temperatur von etwa 552° C oxydiert, um einen fertigen Katalysator zu liefern, der, berechnet als Elemente, 0 55 Gewichtsprozent Platin, etwa 0,75 Gewichtsprozent Chlorid und etwa 0,2 Gewichtsprozent Rhenium mit einem Tonerdeträgermaterial vereinigt enthält, welches etwa 5 Gewichtsprozent der Wasserstofform des kristallinen Aluminosilikates vom Mordenittyp enthält.About 350 cm 3 of the carrier material are placed in a rotary kettle with a steam jacket, and 250 cm 3 of an impregnating solution containing chloroplatinic acid, perrhenic acid and HCl is added. The kettle is rotated until all of the liquid solution has evaporated. The catalyst particles are then oxidized at a temperature of about 552 ° C to provide a finished catalyst containing, calculated as elements, 0.55 weight percent platinum, about 0.75 weight percent chloride, and about 0.2 weight percent rhenium combined with an alumina support which contains about 5 percent by weight of the hydrogen form of the crystalline mordenite-type aluminosilicate.
Ein Teil des nach der Methode des Beispiel*; 1 gewonnenen Katalysators wird in eine Isomerisieranlage mit einer feststehenden Katalysatorschicht und mit herkömmlicher Konstruktion gegeben. Als Beschickungsmaterial wird im wesentlichen reines Isopropylbenzol verwendet. Das Beschickungsmateria! wird mit etwa 8 Mol H2 je Mol Kohlenwasserstoff vermischt, auf etwa 4800C erhitzt und in den Reaktor eingespeist, der den Katalysator enthält, welcher etwa auf einem Druck von 20,4 atü gehalten wird. Man erhält eine wesentliche Umwandlung von Isopropylbenzol in Trimethylbenzol. Part of the following the method of the example *; 1 recovered catalyst is placed in an isomerizer with a fixed catalyst bed and of conventional construction. Essentially pure isopropylbenzene is used as the feed material. The feed material! is mixed with about 8 moles of H 2 per mole of hydrocarbon, heated to about 480 ° C. and fed into the reactor which contains the catalyst, which is kept at a pressure of about 20.4 atmospheres. Substantial conversion of isopropylbenzene to trimethylbenzene is obtained.
Ein anderer Anteil des Kaia'ysators vom Beispiel 1 wird verwendet, um Normalbutan bei einem Druck von 20,4 atü, einer Temperatur von 225° C, einem Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von -twa 0,5:1 und bei einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von etwa 1,0 zu isomerisieren. Bei diesen Bedingungen erhält man eine Isomerisierung von η-Butan mit einer Umwandlung von η-Butan zu Isobutan von etwa 48 Gewichtsprozent der Beschikkung. Another portion of the catalyst from Example 1 is used to normal butane at a pressure of 20.4 atü, a temperature of 225 ° C, a molar ratio from hydrogen to hydrocarbon of -about 0.5: 1 and at liquid hourly space velocity of about 1.0 to isomerize. An isomerization is obtained under these conditions of η-butane with a conversion of η-butane to isobutane of about 48 percent by weight of the feed.
Ein anderer Anteil des Katalysators des Beispiels 1 wird in ein kontinuierliches Reformiersystem mit feststehender Katalysatorschicht von herkömmlicher Konstruktion gegeben. Ein schweres Kuwait-Naphtha mit einem Ar.fangssiedepunkt von 850C, einem Endsiedepunkt von 182° C, einem spezifischen Gewicht (15,6° C/ 15,6°C) von 0,7371, einem Paraffingehalt von 71 Volumprozent, einem Naphthengehalt von 21 Volumprozent und einem Aromatengehalt von 8 Volumprozent wird bei folgenden Bedingungen in das Reformiersystem eingespeist: Stündliche Fiüssigkeitsraumgeschwindigkeit 1,5, Druck 13,6 atü, Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff etwa 7: 1 und eine ausreichende Temperatur, um ein C6+-Reformat mit einer F 1-klaren Octanzahl von 96 zu bekommen. Ein Auslaufstrom wird von dem Kontakt mit dem Katalysator abgezogen, und ein C6+-Reformat wird daraus gewonnen.Another portion of the catalyst of Example 1 is added to a continuous reforming system having a fixed catalyst bed of conventional construction. A heavy Kuwait naphtha with an initial boiling point of 85 0 C, an end boiling point of 182 ° C, a specific weight (15.6 ° C / 15.6 ° C) of 0.7371, a paraffin content of 71 percent by volume, a Naphthene content of 21 percent by volume and an aromatic content of 8 percent by volume is fed into the reforming system under the following conditions: hourly liquid space velocity 1.5, pressure 13.6 atmospheres, molar ratio of hydrogen to hydrocarbon about 7: 1 and a temperature sufficient to produce a C 6 + -Get reformate with an F 1 clear octane number of 96. An effluent stream is withdrawn from contact with the catalyst and a C 6 + reformate is recovered therefrom.
Der Betrieb wird für eine Katalysatorlebensdauer von etwa 3,5 Kilo-Liter/kg (d. h. Kilo-Liter Beschikkung je Kilogramm Katalysator mit einer mittleren Temperatur-Anstiegsgeschwindigkeit von etwa +80C/ Kiio-Liter/kg und einer C5+-Volumprozent Abnahmegeschwindigkeit von etwa —1,4 Volumprozent/Kilo-Liter/kg fortgesetzt. Diese Ergebnisse bestätigen die Stabilität des Katalysators nach der vorliegenden Erfindung. The operation is for a catalyst life of about 3.5 kilo-liters / kg (ie kilo-liters Beschikkung per kilogram of catalyst with an average temperature increase rate of about +8 0 C / Kiio liter / kg and a C 5 + -Volumprozent Continued rate of decrease of about -1.4 volume percent / kilo liter / kg These results confirm the stability of the catalyst of the present invention.
Ein anderer Anteil des Katalysators des Beispiels 1 wird einer trockenen Vorreduktion mit Wasserstoff bei einer Temperatur von etwa 552° C unterzogen. Der resultierende reduzierte Katalysator wird danach mit einem Sulfidiergas behandelt, welches aus einem Gemisch von 10 Mol H2 und L Mol H2S besteht. Die Behandlung erfolgt bei einer Temperatur von etwa 552QC und so lange, daß etwa 0,1 Gewichtsprozent Schwefel in den resultierenden Katalysator eingearbeitet wird.Another portion of the catalyst of Example 1 is subjected to a dry pre-reduction with hydrogen at a temperature of about 552 ° C. The resulting reduced catalyst is then treated with a sulfiding gas, which consists of a mixture of 10 moles of H 2 and L moles of H 2 S. The treatment is carried out at a temperature of about 552 ° C. and for so long that about 0.1 percent by weight of sulfur is incorporated into the resulting catalyst.
Der resultierende vorreduzierte und sulfidierte Katalysator wird dann in ein herkömmliches kontinuierlich arbeitendes Reformiersystem eingefüllt und einem Versuch unterzogen, um seine Fähigkeit, verflüssigtes Erdölgas zu produzieren, zu bestimmen.The resulting pre-reduced and sulfided catalyst is then fed into a conventional continuous reforming system and a Tested to determine its ability to produce liquefied petroleum gas.
Das benutzte Beschickungsmaterial ist ein Kuwait-Naphtha mit einem spezifischen Gewicht (15,6°C/ 15,60C) von 0,7310, einem Anfangssiedepunkt von 78°C, einem 50°/0-Siedepunkt von 116°C und einem Endsiedepunkt von 183°C. Außerdem enthält es einen Aromatengehalt von 9,0 Volumprozent, einen Naphtehngehalt von 16,0 und einen Paraffingehalt von 75 Volumprozent.The used feedstock is a Kuwait naphtha having a specific gravity (15.6 ° C / 15.6 0 C) of 0.7310, an initial boiling point of 78 ° C, a 50 ° / 0 boiling point of 116 ° C and a Final boiling point of 183 ° C. It also contains an aromatic content of 9.0 percent by volume, a naphthene content of 16.0 and a paraffin content of 75 percent by volume.
Die benutzten Bedingungen sind: Stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit 2,0, Druck 40,8 atü, Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff etwaThe conditions used are: Liquid hourly space velocity 2.0, pressure 40.8 atm, molar ratio of hydrogen to hydrocarbon about
5,0: 1 und eine ausreichende Temperatur, um ein C5+-Reformat mit einer Octanzahl von etwa 95,0 S 1-klar zu ergeben.5.0: 1 and a temperature sufficient to produce a C 5 + reformate to give a octane number of about 95.0 S-1 clear.
Für eine Katalysatorlebensdauer von etwa 3,5 KiIo-S Liter/kg sind die mittleren Ausbeuten folgende: Wasserstoffgewinnung 35,6 m3 je Kilo-Liter, C1 + C2-Gewinnung 8,3 Gewichtsprozent der Beschickung, C3 -j- C4-Gewinnung 27,5 Gewichtsprozent der Beschickung und CB+-Ausbcute 63,9 GewichtsprozentFor a catalyst life of about 3.5 KiIo-S liters / kg, the average yields are as follows: hydrogen production 35.6 m 3 per kilo liter, C 1 + C 2 recovery 8.3 percent by weight of the charge, C 3 -j- C 4 recovery 27.5 weight percent of the feed and C B + extract 63.9 weight percent
ίο der Beschickung.ίο the loading.
Die gute Selektivität des Katalysators für die Gewinnung von verflüssigtem Erdölgas ergibt sich aus den Tatsachen, daß etwa 76,0 °/0 des gewonnener leichten Gases verflüssigtes Erdölgas sind, und daß das gewonnene verflüssigte Erdölgas 27,5 Gewichtsprozent der Beschickung äquivalent ist.The good selectivity of the catalyst for the production of liquefied petroleum gas results from the facts that about 76.0 ° / 0 of the light gas recovered liquefied petroleum gas, and in that the recovered liquefied petroleum gas is equivalent to 27.5 percent by weight of the feed.
Claims (7)
kennzeichnet, daß man ein Tonerdeträgermaterial Die hierzu verwendeten kristallinen Aluminosilikate verwendet, das als feinverteiltes kristallines Alu- sind bekanntermaßen Molekularsiebe, wobei unter minosilikat Mordenit in der Wasserstofform ent- 45 diesen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren besonenthält. clers solche Verwendung finden, deren Porenmündun-6. The method according to claim 1 to 5, characterized by finely divided crystalline aluminosilicate.
indicates that an alumina carrier material is used. The crystalline aluminosilicates used for this purpose, the finely divided crystalline aluminum, are known to be molecular sieves, with minosilicate containing mordenite in the hydrogen form in the process according to the invention. can be used whose pore mouth
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2823567A1 (en) * | 1977-05-31 | 1978-12-14 | Engelhard Min & Chem | CATALYST AND PROCESS FOR ISOMERIZATION OF ALKYLAROMATIC COMPOUNDS |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2823567A1 (en) * | 1977-05-31 | 1978-12-14 | Engelhard Min & Chem | CATALYST AND PROCESS FOR ISOMERIZATION OF ALKYLAROMATIC COMPOUNDS |
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