DE1919906A1

DE1919906A1 - Ink or printing ink for security paper

Info

Publication number: DE1919906A1
Application number: DE19691919906
Authority: DE
Inventors: Ingalls Curtis W
Original assignee: Burroughs Corp
Current assignee: Unisys Corp
Priority date: 1968-04-22
Filing date: 1969-04-19
Publication date: 1969-11-06
Also published as: BE731820A; FR1604337A

Description

PatentarrGodfather

Dr.-Ing. V/ilholin ReichelDr.-Ing. V / ilholin Reichel

Frankfuii/Main-iFrankfuii / Main-i

13 5861 13 5861

BURROUGHS CORPORATION, , Detroit, Michigan, V.St.A.BURROUGHS CORPORATION,, Detroit, Michigan, V.St.A.

Tinte oder Druckfarbe für SicherheitspapierInk or printing ink for security paper

Die Erfindung bezieht sich auf Tinten und Druckfarben bzw. Bindemittel für Tinten und Druckfarben zum Beschriften von Sicherheitspapieren,aus denen Schecks, Wechsel, Schuldscheine oder andere Dokumente hergestellt werden sowie auf ein Verfahren zum Herstellen der genannten Stoffe. Die mit den erfindungsgemäßen Tinten und Druckfarben hergestellten Sicherheitspapiere sind empfindlich gegenüber Radierwässer und andere Tintenentferner und zwar gleichgültig ob die Radierung durch chemische Bleichmittel, durch Lösungsmittel für Tinten auf Wasserbasis oder Kugelschreibertinten oder schließlich durch Oberflächenbehandlung versucht wird.The invention relates to inks and printing inks or binders for inks and printing inks for writing on Security papers from which checks, bills of exchange, promissory notes or other documents are made as well as on a process for the manufacture of the substances mentioned. Those made with the inks and printing inks of the invention Security papers are sensitive to erasers and other ink removers, regardless of whether they are being etched or not by chemical bleaching agents, by solvents for water-based inks or ballpoint pen inks, or finally attempted by surface treatment.

Sicherheitspapiere bzw. falschungssichere Papiere werden bekanntlich für Schecks, andere handeisfähige Wertpapiere und solche Dokumente verwendet, bei denen erwünscht ist, daß die auf sie aufgezeichneten Informationen nicht ohne erkennbare Anzeichen dafür abgeändert werden können, daß eine Radierung oder Änderung vorgenommen worden ist. Die gegenwärtig zum Herstellen von Sicherheitspapieren und fälschungssieheren Papieren verwendeten Druckfarben haben eine derartige chemische Zusammensetzung, daß sie durch gewöhnliche Hypochlorit-Radierwässer leicht gebleicht werden und bei Anwendung von Wasser auslaufen. Derartige Druckfarben werden allgemein, "unechte" Tinten genannt. Security papers are known to be used for checks, other negotiable securities and such documents where it is desired that the information recorded on them cannot be altered without recognizable evidence that an etching or change has been made. The inks currently used for the manufacture of security and counterfeit papers have such a chemical composition that they are easily bleached by common hypochlorite erasers and run out when water is used. Such printing inks are commonly called "spurious" inks.

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In den letzten Jahren hat die ständig wachsende Verwendung von Kugelschreibern zu einer neuen Klasse von Schreibtinten geführt, die gegenüber Hypochlorit-Radierwässern nicht so empfindlich sind und eine organische Trägersubstanz enthalten. Die Behandlung durch organische Lösungsmittel und Trägersubstanzen könnte zu einer Änderung der Beschriftung · auf den bekannten Sicherheitspapieren führen, ohne daß sich Anzeichen für eine Radierung ergeben.In recent years, the ever increasing use of ballpoint pens has created a new class of writing inks not so compared to hypochlorite erasers Are sensitive and contain an organic carrier. Treatment with organic solvents and carrier substances could lead to a change in the labeling on the known security papers without showing any signs of etching.

Durch die Erfindung werden Zusammensetzungen geschaffen, die zum Herstellen von solchen Sicherheitspapieren und fälschungssicheren Papieren geeignet sind, bei denen eine versuchte Radierung oder Entfernung erkennbar ist, wenn die Oberfläche des Papiers mit einem Radierwasser vom Alkali-Hypochlorit-Typ mit Wasser, mit Alkoholen oder mit Glykolen und ähnlichen organischen Trägersubstanzen für Kugelschreibertinten behandelt wird.The invention provides compositions which for the production of such security papers and forgery-proof ones Papers that have attempted etching or removal are suitable if the Surface of the paper with an erasing water of the alkali-hypochlorite type with water, with alcohols or with glycols and similar organic vehicles for ballpoint pen inks.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist gekennzeichnet durch mindestens ein organisches Lösungsmittel, einen in diesem Lösungsmittel löslichen Harz, der eine Säurezahl von mindestens 100 aufweist und in einem Anteil von mindestens 5 bis 60 Gew. 54 zugegeben ist und durch ein basisches Am in, das in einem so großen Anteil zugegeben ist, daß der pH-Wert der Zusammensetzung aus Lösungsmittel, Harz und Amin zwischen etwa 6,0 und 3,0 liegt.The composition according to the invention is characterized by at least one organic solvent, one in this solvent-soluble resin, which has an acid number of at least 100 and in a proportion of at least 5 to 60 wt. 54 is added and by a basic Am in, which is added in such a large proportion that the pH of the solvent, resin and amine composition is between about 6.0 and 3.0.

Eine bevorzugte Zusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Harz von der Art eines Maleinsäureharzes (maleic acid of rosin type resins) ist und daß das Amin Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, li-Hydroxyathylmorpholin, N-(3-An)inopropyl)-morpholin, Mbnoäthanolamin, Diäthanolaain, Triethanolamin, Merthyldiäthanolamin, Mbnoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin oder Tetraätliaaolarnmoniumhydroxid ist.A preferred composition is characterized by that the resin is of the maleic acid of rosin type resins and that the amine triethylenetetramine, Tetraethylene pentamine, li-hydroxyethylmorpholine, N- (3-An) inopropyl) -morpholine, mbnoethanolamine, diethanolaain, Triethanolamine, merthyl diethanolamine, mbnoisopropanolamine, Diisopropanolamine, triisopropanolamine or tetraätliaaolarnmoniumhydroxid is.

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Bei der beschriebenen Zusammensetzung ist gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung das Harz so hell in der Farbe, daß es die Färbung der Zusammensetzung in keiner" Weise beeinflußt.In the case of the composition described, according to an advantageous one Further development of the invention, the resin is so light in color that it does not change the color of the composition in any " Way influenced.

Das neue, fälschungssichere Sicherheitspapier wird dadurch erzeugt, daß es mit einem vollständigen Untergrund oder einem Muster aus einer Tinte oder Druckfarbe bedruckt wird, die ein Harz mit hoher Säurezahl, ein Lösungsmittel als Bindemittel, z.B. Glycol oder ein Polyglycol und geeignete Färbemittel und Streckungsmittel enthält. Diese Zusammensetzung wird dann mit einem Amin von hohem Molekulargewicht derart modifiziert, daß die hohe Säurezahl des Harzes durch die Anwesenheit des Amins unter Bildung einer Aminseife neutralisiert wird.The new, forgery-proof security paper is thereby produces that it is printed with a complete background or a pattern of an ink or printing ink, a resin having a high acid number, a solvent binder such as glycol or a polyglycol, and suitable Contains colorants and extenders. This composition is then made with a high molecular weight amine modified so that the high acid number of the resin neutralized by the presence of the amine to form an amine soap will.

In der Zusammensetzung ist so viel Amin vorhanden, daß der pH-Wert der sich ergebenden Druckfarbe chemischer Neutralität entspricht. Sin pH-Wert von 7,0 bis 7,5 ergibt die besten Ergebnisse, jedoch führen auch pH-Werte von 6,0 bis 8,0 zu brauchbaren Druckfarben. Die resultierende Bedruckung ist gegenüber ,einer großen Anzahl von Chemikalien empfindlich und gestattet einen sehr leichten Nachweis von Änderungen. There is enough amine in the composition that the pH of the resulting ink is chemically neutral is equivalent to. A pH value of 7.0 to 7.5 gives the best results, but pH values of 6.0 to 8.0 also work to usable printing inks. The resulting printing is sensitive to a large number of chemicals and allows very easy detection of changes.

Die erfindungsgemäße Druckfarbe oder Tinte wird dadurch zum Herstellen von Sicherheitspapieren und fälschungssicheren Papieren verwendet, daß mit ihr eine oder beide Oberflächen eines Papiers mit bekannten physikalischen und chemischen Eigenschaften bedruckt werden. Die Druckfarbe wird durch irgendein bekanntes Druckverfahren, z.B. Tiefdruck, Anilindruck, Buchdruck oder Trockenoffsetdruck, aufgebracht. Die Druckfarbe wird außerdem normalerweise in einem durchgehend farbigen Muster oder Bild aufgebracht, um einen Hintergrund für das Dokument aus Sicherheitspapier zu schaffen, der gegenüber mechanischer Auslöschung- chemischen HadierwässernThe printing ink or ink according to the invention is thereby used Manufacture of security papers and forgery-proof Papers used that with it one or both surfaces of a paper with known physical and chemical Properties to be printed. The printing ink is produced by any known printing method, e.g., gravure, anilox, Letterpress or dry offset printing, applied. The ink is also usually in one go colored pattern or image applied to create a background for the document made of security paper, opposite the one mechanical extinction - chemical water

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

wie Natrium- oder anderen Alkalihypochloriten, allgemein üblichen lösungsmitteln wie Wasser, Alkoholen, Glycolen, Estern, Ketonen und ähnlichen anorganischen oder organischen Substanzen empfindlich ist.such as sodium or other alkali hypochlorites, in general common solvents such as water, alcohols, glycols, esters, ketones and similar inorganic or organic solvents Substances is sensitive.

Als Harze für die !Prägersubstanz oder das Bindemittel der Druckfarbe können harzartige MaIeinsäure-Addukte (maleic acid adduct of rosin type) verwendet werden, die manchmal auch als modifizierte Kondensationsharze bezeichnet werden. Als Beispiele seien die Amberolharze 820 oder 750 von der Rohm & Haas Company oder irgendwelche Harze der Aroehem» 400-Serie von Archer-Daniels, Midland genannt» Die Eigenschaften der Harze, die als filrobildende Teile der Druckfarben geeignet sind, müssen die folgenden seinsAs resins for the carrier substance or the binding agent of the Printing inks can contain resinous maleic acid adducts (maleic acid adduct of rosin type), sometimes called modified condensation resins. Examples are the Amberol resins 820 or 750 from the Rohm & Haas Company or any resins from the Aroehem » 400 series from Archer-Daniels, Midland called “The Properties of the resins useful as the film-forming parts of the printing inks must be as follows

1) Die Harze sollten in Glycolen, Alkoholen, Ketonen, Estern und anderen organischen Lösungsmitteln leicht löslich sein, in denen auch die Farbstoffe und Trägersubstanzen von Kugelschreibertinten leicht löslich sind. 1) The resins should be in glycols, alcohols, ketones, esters and other organic solvents, in which the dyes and carriers of ballpoint pen inks are also easily soluble.

2) Die Harze sollten eine hohe Säurezahl von beispielsweise über 100 und vorzugsweise von 250 bis 350 aufweisen, wobei die Säurezahl diejenige Zahl in Milligramm Kaliurohydroxid angibt, die notwendig ist, um die in einem Gramm der harzförroigen'Substanz enthaltene freie Säure zu neutralisieren.2) The resins should have a high acid number, for example above 100 and preferably from 250 to 350, where the acid number is that number in milligrams of potassium hydroxide indicates what is necessary in one gram of the resinous substance to neutralize the free acid contained.

3) Die Harze sollten hell genug in der Farbe sein, damit sie die Färbung der fertigen Druckfarben nicht merkbar beeinflussen. 3) The resins should be light enough in color to be do not noticeably affect the color of the finished printing inks.

Harze der beschriebenen Art sind bisher als Filmbildner oder Träger in solchen Druckfarben für Druckzwecke verwendet worden, die durch Anwendung von Dampf fest werden. Bei der erfindungsgemäßen Druckfarbe bewirkt jedoch die beschriebene Modifizierung, daß die Tinte nicht mehr durch Dampf fest werden kann. Die Tinte härtet vielmehr dadurch, daß das Lösungsmittel für das Harz durch das ganze Papier diffundiert, auf das das Muster gedruckt worden ist.Resins of the type described are hitherto used as film formers or Carriers have been used for printing purposes in printing inks which solidify by the application of steam. In the inventive However, the modification described has the effect of printing ink that the ink is no longer solid due to steam can be. Rather, the ink hardens because the solvent for the resin diffuses through the entire paper, on which the pattern has been printed.

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Außer Kunstharzen können auch gewisse Naturharze verwendet werden. Als Beispiel für ein Naturharz sei entwachster Schellack genannt. Wenn das Wachs entfernt ist, dann besitzt der verbleibende Schellack eine Säurezahl von 185 bis 210 und kann vollständig verseift werden. Außerdem ist er in organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Glycolen, Estern und Ketonen löslich.In addition to synthetic resins, certain natural resins can also be used. An example of a natural resin is dewaxed shellac called. When the wax is removed, the remaining shellac has an acid number of 185 to 210 and can be completely saponified. It is also in organic solvents such as alcohols, glycols, esters and Soluble ketones.

Die Menge des als filmbildende Trägersubstanz oder Bindemittel zu verwendenden Harzes hängt von der Art der als Endprodukt erwünschten Druckfarbe ab. Für den Anilindruck wird eine Beliefρlatte aus Gummi oder einem anderen elastischen Material in Verbindung mit einer Tinte verwendet, die eine geringe Viskosität aufweist und ein flüchtiges.Lösungsmittel enthält. Dieses Druckverfahren wird deshalb als Anilindruck bezeichnet, weil niedrigviskose, Anilinfarben enthaltende Tinten die ersten Tinten waren, mit denen dieses Verfahren erfolgreich durchgeführt werden konnte. Beim Anilindruck bzw. flexografischen Druckverfahren kann der Prozentsatz der oben beschriebenen Harze in Gewichtsprozent zwischen 5 und 30$ liegen. Die Viskosität der Tinte ist gering und beträgt beispielsweise etwa 300 Centipoise.The amount of the film-forming vehicle or binder The resin to be used depends on the kind of the printing ink desired as the end product. For the aniline print, a Delivery plate made of rubber or another elastic material used in conjunction with a low viscosity ink and a volatile solvent contains. This printing process is called aniline printing because it contains low-viscosity aniline inks Inks were the first inks to successfully perform this process. With anil printing resp. flexographic printing can be the percentage of the above resins described in percent by weight between $ 5 and $ 30 lie. The viscosity of the ink is low, for example about 300 centipoise.

Druckfarben dagegen, die zum Buchdruck oder Trockenoffset- . druck verwendet werden sollen, können 25 bis 60 Gewichtsprozent der Harze enthalten. Rir Druckfarben dieser Art sind Viskositäten von 150000 bis 200000 Centipoise geeignet. Die Konstruktion der Druckerpreese einschließlich der Druckwalzenverteilung und sogar die besonderen Techniken des Bedienungspersonals der Druckerpresse können den Prozentsatz an Bindemittel in der fertigen Druckfarbe beeinflussen.Printing inks, on the other hand, that are used for letterpress or dry offset printing. Pressure to be used may contain 25 to 60 percent by weight of the resins. Rir inks are of this type Viscosities from 150,000 to 200,000 centipoise are suitable. The construction of the printing press including the distribution of the printing rollers and even the particular techniques of the printing press operator can change the percentage Affect binders in the finished printing ink.

Gemäß einigen Ausführungsformen der Erfindung werden harzartige Maleinsäure-Addukte in monomeren und polymeren Glycolen, z.B. Äthylenglycol, Hexylenglycol, Propylenglycol, Trioder Tetraäthylenglyool, Dipropylenglyool oder Diäthylen- glycol gelöst. According to some embodiments of the invention, resinous maleic acid adducts are dissolved in monomeric and polymeric glycols, for example ethylene glycol, hexylene glycol, propylene glycol, tri or tetraethylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol .

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Der Arochero j^4O4-Harz ist erhältlich als Lösung von 50 Gewichtsprozent des Harzes in Dipropylenglycol. Dipropylenglycol wird daher zweckmäßigerweise als Lösungsmittel für praktische Druckfarben dieser Art verwendet.The Arochero j ^ 4O4 resin is available as a 50 percent by weight solution of the resin in dipropylene glycol. Dipropylene glycol is therefore conveniently used as a solvent for practical inks of this type are used.

Die Zusammensetzung aus Harzbindemittel und Lösungsmittel wird durch den Zusatz gewisser Amine modifiziert, wobei sich der Prozentsatz des letzteren durch die Neutralisationswirkung des Amins auf den stark sauren Harz ergibt. Geeignete Amine haben einen sehr geringen Dampfdruck von beispielsv/eise weniger als 1 mm Hg bei 20 ⁰C und vorzugsweise weniger als 0,01 mm,Hg bei 20 ⁰C. Der sehr geringe, im angegebenen Bereich liegende Dampfdruck ist für die Stabilität der fertigen Tinte und des Sicherheitspapiers sowie für eine große Lagerungsdauer erwünscht. Pur den genannten Zweck geeignete Amine sind Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentarain, N-hydroxyäthylmo.rpholin, N-(3-Aroinopropyl)morpholin, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Trisopropanolarain und Tetraäthanolammoniumhydroxid. Der Prozentsatz oder Anteil des Amins in der Zusammensetzung hängt von der basischen Wirkung des gewählten Amins ab. In den weiter unten angegebenen Zusammensetzungen ist Triäthanolamin verwendet, da es billig und leicht erhältlich ist.The resin binder / solvent composition is modified by the addition of certain amines, the percentage of the latter being determined by the neutralizing effect of the amine on the strongly acidic resin. Suitable amines have a very low vapor pressure of beispielsv / else is less than 1 mm Hg at 20 ⁰ C and preferably less than 0.01 mm, Hg at 20 ⁰ C. The very low, lying in the specified range of steam pressure for the stability of the finished Ink and security paper as well as for a long storage period. Amines suitable for the stated purpose are triethylenetetramine, tetraethylene pentaraine, N-hydroxyäthylmo.rpholine, N- (3-aroinopropyl) morpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methyldiethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, trisopropanolidhanolammonium tetraethanolamine. The percentage or proportion of the amine in the composition depends on the basic action of the amine chosen. In the compositions given below, triethanolamine is used because it is cheap and readily available.

Das Amin ist in der Zusammensetzung in einer solchen Menge vorhanden, daß der pH-Wert auf etwa 7,0 bis 7,5 eingestallt . wird. Papiervorräte neigen zu einem etwas geringeren pH-Wert, und die geringe Alkalizität der Tinte neutralisiert das Papier in den bedruckten Bereichen, wodurch die erwünschte Stabilität der fertigen Tinte und des Papiererzeugnisses gesichert wird. Die zur Neutralisation erforderliche Menge an Amin liegt zwischen 3 und 10 Gewichtsprozent bezogen auf die Zusammensetzung der Bestandteile.The amine is in the composition in such an amount present that the pH is about 7.0 to 7.5. will. Paper stocks tend to have a slightly lower pH value, and the low alkalinity of the ink neutralizes the paper in the printed areas, creating the desired Stability of the finished ink and paper product is ensured. The amount of required for neutralization Amine is between 3 and 10 percent by weight based on the composition of the ingredients.

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Das Färbemittel für die Tinte wird zweckmäßigerweise von Harnstoffen abgeleitet, die in den oben erwähnten Glycolen oder anderen verwendbaren Lösungsmitteln löslich sind. Es werden, abhängend von der Tiefe des !Farbtons, der im fertig gedruckten Erzeugnis erwünscht ist, 5 bis 15 Gewichtsprozent an Farbstoff verwendet. Außerdem werden Farbstoffe verwendet, die in allen Prozentsätzen miteinander vertraglich und durch Wasser, Alkohole, Ester und Ketone lösbar sind. Wegen dieser Eigenschaft werden sie bei einer Behandlung mit irgendeiner dieser Substanzen "abbluten". Sie werden schließlich auch wegen ihrer Eigenschaft gewählt, bei einer Behandlung mit oxidierenden Bleichmitteln wie Natriumhypochlorit und anderen üblicherweise als Badierwässer verwendeten Substanzen zu bleichen. The colorant for the ink is conveniently from Urea derived from the glycols mentioned above or other solvents which can be used are soluble. It will be finished depending on the depth of the color! printed product is desired, 5 to 15 weight percent used on dye. In addition, dyes are used that are contracted and by each other in all percentages Water, alcohols, esters and ketones are soluble. Because of this property, when treated with any these substances "bleed off". After all, they are also chosen for their property when treated with to bleach oxidizing bleaches such as sodium hypochlorite and other substances commonly used as bath water.

Als Priroärfarben können drei Substanzen verwendet werden, aus denen durch entsprechende Kom-bination alle für Sicherheitspapiere üblichen Farben hergestellt werden kölxnen. Als Primärfarben werden hier "fast crimson FE," (Farbindex 1119)» "metanil yellow" (Farbindex 13 065) und "alphazurine blue" (Farbindex 42 090) verwendet.As primary colors, three substances can be used from which, through appropriate combination, can produce all of the colors commonly used for security papers. As primary colors "fast crimson FE," (color index 1119) »" metanil yellow "(color index 13 065) and" alphazurine blue " (Color index 42 090) used.

Beispiel 1 - Farbstofflösung IExample 1 - Dye Solution I.

Stoff GewichtsprozentFabric weight percent

Modifiziertes KondensationsharzModified condensation resin

Arochem 4-04 23,5Arochem 4-04 23.5

Diäthylen- und Dipropylen-Diethylene and dipropylene

glycol (50/50) ' . 63,5glycol (50/50) '. 63.5

Triäthanolamin 6,0Triethanolamine 6.0

Farbstoff 7,0Dye 7.0

Diese vier Bestandteile werden mit hoher· Drehzahl in eiiem ßotationsmischer bei 135 ⁰C eine Stunde lang gemischt. Die Mischung läßt man abkühlen. Anschließend wird als Strsckungsmittel ein Pigment in einem Anteil von 10 bis 20 Gewicfctspro-These four components are mixed at high speed in eiiem · ßotationsmischer at 135 ⁰ C for one hour. The mixture is allowed to cool. A pigment in a proportion of 10 to 20 percent by weight is then used as the

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zent bezogen auf die Kombination aus Harz, Glycol und Farbstpff zugesetzt. Die Zusammensetzung aus Harz, Lösungsmittel, Amin und Farbstoff wird, zweckmäßigerweise mit "Farbstofflösung" bezeichnet.added based on the combination of resin, glycol and coloring. The composition of resin, solvent, Amine and dye are, conveniently with "dye solution" designated.

Geeignete Streckungsmittel sind beispielsweise Aluminiumhydrat, Magnesiumcarbonat oder Glanzweiß. Jedes dieser Pigment-e kann zugesetzt werden und. dient als Bestandteil, der das Eindringen der Tinte in die aufnehmende Papiervorläge steuert.Suitable extenders are, for example, aluminum hydrate, magnesium carbonate or gloss white. Each of these pigment e can be added and. serves as a component that controls the penetration of the ink into the receiving paper documents.

Example 2

Stoff Gew.Fabric weight

Farbstofflösung (Beispiel 1) 85Dye solution (Example 1) 85

Aluminiumhydrat (Al(OH),) ' 15Aluminum hydrate (Al (OH),) '15

Diese beiden Komponenten werden mit hoher Drehzahl in einer Lösetrommel vermischt und in einer Walzmühle gemahlen, bis Farbstoff und Streckungsmittel gleichförmig in der Druckfarbe dispergiert sind. Die nach diesem Verfahren hergestellte Druckfarbe kann in Dosen verpackt werden und ist beispielsweise zum Buchdruck oder Trockenoffsetdruck geeignet.These two components are running at high speed in one Dissolve drum mixed and roll milled until dye and extender are uniform in the ink are dispersed. The printing ink produced by this process can be packaged in cans and is, for example, for Suitable for letterpress or dry offset printing.

Es ist manchmal erwünscht, die Farbfestigkeit einer Tinte zu vermindern. Zu diesem Zweck wird ein Tintenlack (Beispiel 3) vorgesehen, der in Kombination mit den Tinten oder Druckfarben nach Beispiel 1 und 2 verwendet werden kann.It is sometimes desirable to decrease the color fastness of an ink. For this purpose an ink varnish (example 3) provided, which can be used in combination with the inks or printing inks according to Examples 1 and 2.

Beispiel 3 - DruckfarbenlackExample 3 - ink varnish

Stoffmaterial Gew. ia Gew. Ia $ 404 Harz in Dipropylenglycol (1:1) $ 404 Resin in Dipropylene Glycol (1: 1) 44,244.2 DiäthylenglycolDiethylene glycol 18,818.8 DipropylenglycolDipropylene glycol 18,818.8 Tr iäthanolam inTriethanolam in 5,75.7 AluminiumhydratAluminum hydrate 12,512.5

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In der gegebenen Reihenfolge werden alle Stoffe mit hoher" Drehzahl in einem Mischer vermischt. Anschließend erfolgt zweimaliges Mahlen in einer Walzraühle.In the given order, all substances with a high " Speed mixed in a mixer. This is followed by two grinding in a roller mill.

Der Druckfarbenlack nach Beispiel 3 kann auch mit den im folgenden angegebenen Zusammensetzungen· verwendet werden.The printing ink varnish according to Example 3 can also be used with the compositions indicated below.

Example 4 - Dye Solution II

/ 404 Harz in Dipropylenglycol 48$/ 404 Resin in Dipropylene Glycol $ 48

Dipropylenglycol 20$Dipropylene Glycol $ 20

Diäthylenglycol 20$Diethylene Glycol $ 20

Triäthanolamin - 6$Triethanolamine - $ 6

!Farbstoff: Metanilgelb "fast crimson! Dye: metanil yellow "almost crimson

red FE" oder "alphazurine blue" 6$red FE "or" alphazurine blue "6 $

Alle Stoffe werden in der Reihenfolge nach ihrem Gewicht bei konstanter Rührung unter Erwärmung bis auf 135 ⁰C vermischt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur wird eine Stunde lang weitergerührt und dann abkühlen gelassen.All substances are mixed in the sequence according to their weight with constant stirring and heating up to 135 ^{° C.} While maintaining this temperature, stirring is continued for an hour and then allowed to cool.

Nach der Abkühlung werden die drei Primärfarben der Druckfarbe wie folgt hergestellt:After cooling, the three primary colors of the printing ink are made as follows:

Beispiel 5 - J1Example 5 - J1

Gelbe Färbstofflösung (Beispiel 4), 85$Yellow dye solution (Example 4), $ 85

Aluminiumhydrat . 15$Aluminum hydrate. $ 15

Beispiel 6 - J6Example 6 - J6

"Alphazurine blue"-Farbstofflösung (Beispiel 4) 85$"Alphazurine blue" dye solution (Example 4) $ 85

Aluminiumhydrat ' 15$Aluminum hydrate '$ 15

Beispiel 7 - J2Example 7 - J2

"Faet crimson red"-Farbstofflösung (Beispiel 4) 87,7$ Aluminiumhydrat 12,5$ "Faet crimson red" dye solution (Example 4) $ 87.7. Aluminum hydrate $ 12.5

In einem mit hoher Drehzahl betriebenen Mischer oder einer Iösetrommel werden die Stoffe vermischt und in einer Walzmühle zur Herstellung der endgültigen Farbmischung gemahlen. The substances are mixed in a mixer operated at high speed or a dissolving drum and ground in a roller mill to produce the final color mixture.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Andere zur Verwendung in Sicherheitspapieren und fälschungssicheren Papieren geeignete larben können durch Kombination der drei Zusammensetzungen J1, J2 und J6 auf die folgende Weise hergestellt werden:Others for use in security papers and anti-counterfeiting Suitable colors for papers can be obtained by combining the three compositions J1, J2 and J6 in the following way Way to be made:

Example 8 - pink

Druckfarbe J2 98,0$Ink J2 $ 98.0

Druckfarbe J6 2,055Printing ink J6 2.055

Example 9 - lavender

Druckfarbe J2 83,5$Ink J2 $ 83.5

Druckfarbe J 6 16,5$Ink J6 $ 16.5

Example 10 - yellow brown

Druckfarbe J1 61,5$Ink J1 $ 61.5

Druckfarbe J2 32,0$Ink J2 $ 32.0

Druckfarbe J6 6,5$Printing ink J6 $ 6.5

Example 11 - green

Druckfarbe J1 53,0$Ink J1 $ 53.0

Druckfarbe J6 47,0$Ink J6 $ 47.0

Example 12 - gray

Druckfarbe «Π 13,0$Ink «Π $ 13.0

Druckfarbe J2 · 47,0$Ink J2 * $ 47.0

Druckfarbe J6 40,0$Ink J6 $ 40.0

Example 13 - blue

Druckfarbe J2 39,0$Ink J2 $ 39.0

Druckfarbe J6 61,0$Ink J6 $ 61.0

Da alle diese Druckfarben miteinander verträglich sind, können sie auf einem einzigen Bogen Sicherheitspapier kombiniert werden, wenn komplizierte farbmuster hergestellt werden sollen, ohne daß die Gefahr besteht, daß eine Wechselwirkung zwisqhen den einzelnen Druckfarben auftritt.Since all of these printing inks are compatible with one another, they can be combined on a single sheet of security paper are used when complex color samples are to be produced, without the risk of an interaction occurring between the individual printing inks.

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Da das Harz durch das Amin neutralisiert worden ist und Bestandteil einer Aminseife geworden ist, ist die gesamte Druckfarbe nun in Wasser und außerdem in Glycolen, Alkoholen, Ketonen und anderen Lösungsmitteln löslich, die häufig zur Auslöschung oder Radierung verwendet werden.Because the resin has been neutralized by the amine and constituent an amine soap is all the ink now soluble in water and also in glycols, alcohols, ketones and other solvents that often lead to extinction or etching can be used.

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Claims

Pat e nt ans ρ rü ch e

Iy composition, characterized by • at least one organic solvent, one in this solvent soluble resin which has an acid number of at least 100 and in a proportion of at least 5 to 60 wt. $ is added, and by a basic amine that is in a? so A large proportion is added that the pH of the composition of solvent, resin and amine is between about 6.0 and 8.0 lies.

2. Composition according to claim 1 for use as a binder for printing inks or inks, thereby characterized in that the resin has an acid number between 250 and 350 and in a proportion of 20 to 40% by weight, based on the total composition, is added.

3. Composition according to claim 1 or 2, for use in a printing ink or ink which is sensitive to mechanical erasure chemically acting water such as sodium or other alkali hypochlorites and common solvents such as water, alcohols, .glycols, esters, ketones and similar organic and inorganic substances, characterized in that the resin is a carrier substance which is easily soluble in alcohols, glycols, esters or ketones, or is just such a binder that the basic amine has a vapor pressure of less than 1 mm Hg at 20 ^° C , and is added in such an amount that the pH of the combination of resin, amine and solvent is 7.0 to 7.5, and that 2 to 15% of a dye soluble in the solvent is added to this composition.

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4. Composition according to one of claims 1 "to 3> characterized in that the resin is of the type of maleic acid resin (maleic acid of rosin type resins) and that the amine triethylenetetramine, tetraethylene pentaroin, N-hydroxyethylmorpholine, N- (3-aminopropyl ) -raorpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolaroin, methyldiethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolaroin, triisopropanolamine or tetraethanolamrooniurahydroxid.

5. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the resin is sufficiently light in color and the color of the composition unaffected.

6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that its viscosity is determined by the amount of resin used.

7. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that a coloring agent is added, that of coloring agents soluble in glycol is derived, which are compatible with each other in all percentages and in water, alcohols, esters and ketones are soluble.

8. Security paper, characterized in that a composition according to one of the preceding claims is applied in a color sample or color image to a paper template with the production of a background, so that this background is sensitive to mechanical erasing, chemically active erasing fluids such as sodium and other alkali hypochlorite en and common solvents such as water, alcohols, glycols, esters, ketones and similar inorganic or organic substances.

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9. A process for preparing a composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that, in a system operated at a high speed mixer at 135 ⁰ C for one hour, first, a modified condensation resin Arochem 404, in a proportion of 23 »5 wt. $ secondly, diethylene and dipropylene glycol (50/50) in a proportion of 63.5% by weight, thirdly triethanolamine in a proportion of 6% by weight and fourthly a paraffin in a proportion of 7% by weight are added together and mixed and that the mixture is cooled and then treated with a pigment as an extender, which is added in a proportion of 10 to 20% by weight, based on the mixture of resin, glycol and paraffin.

10. A method for producing a composition according to claim 1, characterized in that that in a loosening drum operated at high speed, 85% by weight of the produced by the method according to claim 9 Dye solution mixed with 15 wt. # Aluminum hydrate (Al (OH),) and the mixture is then milled in a roller mill until the paraffin and the extender are uniform are dispersed in the composition.

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