DE1913962C - Method and apparatus for preventing the formation of glass on the upper surfaces of refractory material which are in contact with a molten bath metal - Google Patents

Method and apparatus for preventing the formation of glass on the upper surfaces of refractory material which are in contact with a molten bath metal

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DE1913962C
DE1913962C DE1913962C DE 1913962 C DE1913962 C DE 1913962C DE 1913962 C DE1913962 C DE 1913962C
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Pilkington Group Ltd
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Pilkington Brothers Ltd
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Description

1 21 2

Die IIrlindung bezieht sich auf ein Verfuhren zum durch eine mit dem Behälter in Verbindung stehendeThe connection refers to a method of being conveyed to by one that is connected to the container

Verhindern der Bildung von Glas an den OherlKichen Kammer iiingewäl/t wird und der Körper in dieserPrevent the formation of glass on the outer chamber and the body in it

aus feuerfestem Werksiolf, die mit einem gesehmol- Kammer mit dem geschmolzenen Metall in Ilerüh-made of refractory factory siolf, which is connected to a gesehmol chamber with the molten metal in Ilerüh-

zeuen Hadmetall in Berührung stehen, auf dem Glas rung gehalten isi.When the metal is in contact, it is held on the glass.

hei der Herstellung im Fluatverfahren abgestützt ist. 5 In der Zeichnung sind Ausführungsbeispiele vonis supported by the production in the fluat process. 5 In the drawing are exemplary embodiments of

hin Had aus geschmolzenem Metall für diese Vorrichtungen nach der Erfindung dargestellt. In derHad shown molten metal for these devices according to the invention. In the

Zwecke besteht vorzugsweise aus geschmolzenem Zeichnung istPurposes is preferably made of molten drawing

Zinn oder einer geschmolzenen Zinnlegierung, in der Fig. 1 ein schematischer Teilquerschnitt eines Be-Tin or a molten tin alloy, in which Fig. 1 is a schematic partial cross-section of a loading

Zinn überwiegt und die ein größeres spezifisches Ge- hälters für ein Bad aus geschmolzenem Metall, aufTin predominates and which is a larger specific container for a bath of molten metal

wicht als Glas hat. io dem Glas behandelt wird,has more weight than glass. io the glass is treated,

Das Had aus geschmolzenem Metall ist üblicher- Fig. 2 ein schematischer Teilquerschnitt durch weise in einem Behälter enthalten, der eine feuerfeste eine andere Ausführungsform der Erfindung und
Auskleidung aufweist, beispielsweise aus feuerfesten F i g. 3 eine Draufsicht zu F i g. 2.
Blöcken, die durch ein äußeres Metallgehäuse zu- Ir. Fig. 1 ist ein Behälter 1 dargestellt, in dem ein saminengehalten werden. Ils wurde festgestellt, daß 15 kontinuierliches Band 2 aus Glas hergestellt und/oder während des Betriebes glasartige Ansätze sich an den behandelt wird. Der Behälter 1 hat eine längliche Ge-Oberflüchen der feuerfesten Auskleidung bilden, die stalt senkrecht zur Zeichenebene und enthält "in Bad in Berührung mit dem geschmolzenen Metall des aus geschmolzenem Metall 3, das üblicherweise aus Bades sind. Lösen sich derartige Ansätze von der Zinn oder eine Zinnlegierung besteht und auf dem Auskleidung, so steigen sie in dem geschmolzenen 20 das Glasband 2 schwimmt. Das GIa' "ird auf die Metall zur Oberfläche des Bades auf, wo sie die Oberfläche des Bades 3 am einen Εη·: lcs Behälters Güte des auf dem Bad gebildeten Glases schädlich in flüssigem Zustand aus einem Glassehmelzofen zubeeinllussen können. Dies ist insbesondere in den gespeist, wobei der Zustrom durch einen nicht darheißeren Bereichen des Bades der Fall, wo Tempe- gestellten Rcgelschieber geregelt ist. Während der raturen in der Größenordnung von 1000° C herr- 25 Fortbewegung des Ghsbandes 2 längs des Bades 3 sehen. wird das Glas thermisch durch nicht dargestellte
The had of molten metal is more commonly - Fig. 2 is a schematic partial cross-section by way of contained in a container which is a refractory another embodiment of the invention and
Has lining, for example made of refractory F i g. 3 is a plan view of FIG. 2.
Blocks that are connected by an outer metal housing. Fig. 1 shows a container 1 is shown in which a are kept saminen. It was found that 15 continuous band 2 made of glass and / or glass-like approaches are treated on the during operation. The container 1 has an elongated Ge-surface form the refractory lining, which is perpendicular to the plane of the drawing and contains "in bath in contact with the molten metal of the molten metal 3, which are usually made of bath. Dissolve such deposits from the tin or consists of a tin alloy and on the lining, so they rise in the molten 20, the glass ribbon 2 floats. The GIa '"ird on the metal to the surface of the bath, where they the surface of the bath 3 at a Εη · : lcs container quality of the The glass formed on the bath can be harmful in a liquid state from a glass furnace. This is particularly fed into the, whereby the inflow is the case through a non-hot area of the bath where the temperature-controlled valve is regulated. During the temperatures of the order of 1000 ° C, see the movement of the Ghsbandes 2 along the bath 3. the glass is thermally through not shown

Der Ilrfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Heizeinrichtungen innerhalb und oberhalb des Ba-The invention is based on the task of installing the heating devices inside and above the bath.

Bildung von Glas an den Berührungsflächen des des 3 thermisch konditioniert, so daß es am Austrags-Formation of glass on the contact surfaces of the des 3 is thermally conditioned so that it is at the discharge

Mctallbades mit der feuerfesten Verkleidung des ende genügend verfestigt ist, um von der OberflächeMctallbades with the refractory lining of the end is sufficiently solidified to remove from the surface

Badbehälters zu verhindern oder zimindcstcns we- 30 des Bades 3 mechanisch ausgetragen werden zu kön-To prevent the bath tank or to be able to take out any of the bath 3 mechanically.

sentlich herabzusetzen. nen. Typische Temperaturen für das Glasband sindsignificantly reduce. nen. Typical temperatures for the glass ribbon are

Das eriindungsgemäße Verfahren I esteht darin, am Einlaßendc des Bades in der Größenordnung vonThe method I according to the invention consists in placing at the inlet end of the bath on the order of

daß mit dem geschmolzenen Metall des Bades ein 1000' C, während am Austragsende die Temperaturthat with the molten metal of the bath a 1000 'C, while at the discharge end the temperature

Körper aus einem Alkalimetalloxide lösenden Stoff des Glasbandes etwa 600° C beträgt,The body of an alkali metal oxide-dissolving substance of the glass ribbon is around 600 ° C,

in Berührung gehalten wird und in dem Körper ein 35 Das Bad 3 ist von einer Haube 4 überdeckt, dieis kept in contact and in the body a 35 The bath 3 is covered by a hood 4, the

elektrisches Feld erzeugt wird, das von der mit dem eine Überdruckkammer 5 oberhalb des Glasbandes 2electric field is generated, which is generated by the one overpressure chamber 5 above the glass ribbon 2

geschmolzenen Metall in Berührung stehenden Fläche bildet. Line inerte Schutzgasatmosphäre, beispiels-molten metal in contact. Line inert protective gas atmosphere, for example

fortgerichtet ist und Alkalimetallioncn aus dem Bad weise aus StickstolT, wird in der Üb':rdruckkammer 5is directed away and alkali metal ions from the bath are made from nitrogen, is in the overpressure chamber 5

von der Berührungsfläche in den Körper überführt. aufrechterhalten, um ein Oxydieren der freiliegendentransferred from the contact surface into the body. maintained to oxidize the exposed

Die Erfindung bezieht sich auch auf Vorrichtungen 4° Flächen des geschmolzenen Metalls des Bades 3 zuThe invention also relates to devices 4 ° surfaces of the molten metal of the bath 3 to

zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfall- verhindern.to carry out the decay according to the invention.

rens. Eine derartige Vorrichtung, bestehend aus Der Badbehälter 1 ist mit einer feuerfesten Auscinem Behälter für ein Bad aus geschmolzenem Me- kleidung in Form von Blöcken 6 aus feuerfestem tall, auf dem Glas abgestützt ist, kennzeichnet sich Werkstoff versehen, dl·.· durch ein äußeres Mctalldurch einen mit dem geschmolzenen Metall des 45 gehäuse 7 zusammengehalten werden.
Bailcs in Berührung gehaltenen Körper aus einem Während des Betriebes unterliegt ei 1 Alkalimetall, Alkalimetalloxid lösenden Stoff, an den eine Gleich- beispielsweise Natrium, das in dem Glasband in Form stromquelle so angeschlossen ist, daß das entstehende von Na2O enthalten ist, einem Kationenaustausch mit elektrische Feld von der Berührungsfläche fortge- im Bad 3 trotz der Schutzmaßnahmen geringfügig richtet ist und Alkalimctallionen von der Berührung:;- 50 enthaltenem Stannooxid, wobei ein Teil des Natriumfläche in den Körper überführt. In weiterer Ausge- oxids in das Bad 3 eindringt. Es besteht nun die Neistaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß der ncga- gung, insbesondere am heißeren Ende des Bades, daß ti ve Pol der Gleichstromquelle elektrisch mit einem in das Metall eingedrungene Natriumoxid im Lauf Körper aus geschmolzenem Metall verbunden ist. der der Zeit Glas an den Flächen der Blöcke 6 bildet, an der oberen Flüche des Körpers gehalten ist, und 55 deren feuerfester Werkstoff ebenfalls glasbildendc der positive Pol der Gleichstromquelle mit dem gc- Stoffe enthält. Eine derartige Verglasung der feuerschinol/enen Melall des Bndes verbunden ist. festen Verkleidung führt zu zwei unerwünschten
rens. Such a device, consisting of the bath tank 1 is provided with a fireproof interior container for a bath of molten metal in the form of blocks 6 made of fireproof metal, on which glass is supported Mctall are held together by a with the molten metal of the housing 7.
Bailcs into contact held body of an During operation subject ei 1 alkali metal, alkali metal solute, to which a DC example, sodium, which is current source connected in the glass ribbon in the form so that the resultant is of Na 2 O, a cation exchange with the electric field away from the contact surface in bath 3, despite the protective measures, is slightly directed and alkali metal ions from contact: - 50 contained stannous oxide, with part of the sodium surface being transferred into the body. Further Ausgeoxide penetrates into the bath 3. There is now the new development of the invention is provided that the input, especially at the hotter end of the bath, that the pole of the direct current source is electrically connected to a sodium oxide which has penetrated into the metal in the body of molten metal. which forms glass on the surfaces of the blocks 6 over time, is held on the upper surface of the body, and 55 whose refractory material also contains glass-forming c the positive pole of the direct current source with the gc substances. Such glazing is connected to the fire quinol / en melall of the band. fixed cladding leads to two undesirable

Bei einer bevorzugten Ausfiihrungsfo.m besieht Wirkungen, die die CHUc des Glasbandes 2 beein-In a preferred embodiment, effects which affect the CHUc of the glass ribbon 2

der Körper aus einem feuerfesten Werkitolf. Hierbei triiehligen.the body from a refractory Werkitolf. Triiehligen here.

ist es möglich, daß der Körper ein Teil der in das 6o Das Verglasen der feuerfesten Auskleidung machtit is possible that the body makes part of the refractory lining in the 6o The glazing

geschmolzene Metall des Bades eintauchenden feuer- diese undurchlässig für Oase, so daß z. B. Wasser-molten metal of the bath immersing fire-this impermeable to oasis, so that z. B. water

fesl'.u Verkleidung des Badbehälter ist. stolT, der als reduzierender Bestandteil in der Seluitz-fesl'.u cladding of the bath tank is. stolT, which is used as a reducing component in the Seluitz

Bei einer anderen bevorzugten Ausfülirungsforin gasalmosphäre enthalten ist, in dem Zinn dos Bades 3In another preferred Ausfülirungsforin gas atmosphere is contained in the tin dos Bades 3

de, I j limiting wird der Körper mit einem von dem gelöst sein kann und in Form von Oasblascn im Hadde, I j limiting the body with one of which can be detached and in the form of oasblascn in the Had

Glas nicht bedeckten Teil der Oberfläche des Hades 63 nach oben aufsteigt und UM der Unlerllüche des Olas-Glass not covered part of the surface of Hades 63 rises upwards and around the Unlerllüche des Olas-

aus geschmolzenem Metall in Berührung gehalten. bundes 2 nach unten offene Narben bilden kann.held in contact from molten metal. bundes 2 can form downwardly open scars.

Bei eiiiei weiteren Aiisfülirimgsforin der Erlliidung ist Ferner können die angesetzten CilitMcilc von derIn the case of a further aiisfülirimgsforin the fulfillment is furthermore the stated CilitMcilc of the

daß geschmolzenes Metall des Uade* feuerfesten Auskleidung von Zeit zu Zeit abbrechenthat molten metal of the Uade * refractory lining break off from time to time

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und steigen dünn durch das Bad nach oben und können die untere Fläche des Cikishandes berühren. Das anhauende (!las hat kaiilt|uappeiiähiUichu Form, wobei sich der Schwan/ häufig über mehrere Meter Länge markiert und das Glasband ungeeignet macht, sand rise thinly through the bathroom and can touch the lower surface of the Ciki hand. The pounding (! las has kaiilt | uappeiiähiUichu form, whereby the swan / often marks itself over a length of several meters and makes the ribbon of glass unsuitable, s

Eine Glashikiuiig an den Wänden der feuerfesten Auskleidung kann auch auftreten, wenn eine Oberflächenbehandlung des Glasbandes auf dem geschmolzenen Metall insbesondere auf elekirolytische Weise vorgenommen wird, wobei ein elektrischer Strom durch das Glas und durch das Metall des Hades fließt. Nutriummetall gelangt als Ergebnis der elektrolytischen Reaktion in das Glas, und dieses Natrium hat eine deoxydierende Wirkung auf Stannooxid, das im Had enthalten ist, so daß sich folgender Vorgang abspielt:A Glashikiuiig on the walls of the refractory Lining can also occur when a surface treatment of the glass ribbon is on the melted Metal is made in particular in an electrolytic manner, with an electrical Current flows through the glass and through the metal of Hades. Nutriummetall arrives as a result of electrolytic reaction in the glass, and this sodium has a deoxidizing effect on stannous oxide, that is contained in the had, so that the following process takes place:

Nar/il„„ -i- SnO- Sn V Na2O1Zi,,,,)Na r / il "" -i- SnO- Sn V Na 2 O 1 Zi ,,,,)

Das sich im Bad ergebende Na.,O bewirkt ein Verglasen der feuerfesten Auskleidung d^i Bades, wie dies bereits beschrieben wurde.The resulting Na in the bathroom., O causes vitrification of the refractory lining d ^ i bath, as has already been described.

Die vorliegende Erfindung verhindert oder ver.nindert zumindestens die Bildung von Glas an der feuerfesten Auskleidung des Badbehälter, indem Na.,O oder metallisches Natrium aus dem Metall des geschmolzenen Bades entfernt wird.The present invention prevents or diminishes at least the formation of glass on the refractory lining of the bath tank by adding Na., O or metallic sodium is removed from the metal of the molten bath.

F i g. I zeigt eine Vorrichtung für eine der Möglichkeiten, dies zu bewirken. Der in F i g. 1 dargestellte Querschnitt befindet sich in der Nähe des Einladendes des Bades, wo eine Temperatur von etwa 950° C herrscht. Das Glasband 2 nimmt nicht die gesamte Breite des Bades ein. Ein schwimmender Körper aus feuerfestem Werkstoff 8 liegt auf dem von dem Glasband nicht bedeckten Teil der Oberfläche des Bades 3 ncb^n dem Glasband 2 auf. Der feuerfest- Körper 8 hat die Form eines länglichen Blocks, der sich parallel zur benachbarten Kante des Giasbandes 2 erstreckt und vorzugsweise etwa 25 mm dick ist. Ein geeigneter feuerfester Werkstoff für den Körper 8 ist Siliziuindioxid (SiO1).F i g. I shows a device for one of the ways of doing this. The in F i g. The cross-section shown in FIG. 1 is near the loading end of the bath, where the temperature is about 950 ° C. The glass ribbon 2 does not take up the entire width of the bath. A floating body made of refractory material 8 rests on the part of the surface of the bath 3 that is not covered by the glass ribbon and the glass ribbon 2. The refractory body 8 has the shape of an elongated block which extends parallel to the adjacent edge of the glass strip 2 and is preferably about 25 mm thick. A suitable refractory material for the body 8 is silicon dioxide (SiO 1 ).

In der oberen Fläche des Körpers 8 ist eine Aussparung gebildet, die einen Körper aus geschmolzenem leitendem Werkstoff 10, zweckmäßigerweise Zinn, aufnimmt. Eir.e Gleichstromquelle 11 ist mit ihrem negativen Pol an den Körper 10 angeschlossen, während der positive Pol mit dem geschmolzenen Metall des Bades 3 verbunden ist. Es entsteht somit ein elektrisches Feld E in dem feueriestcn Körper 8 das von der Berührungsfläche mit dem Bad fortgc- 5" richtet ist. Als Ausführungsbeispiel ist angegeben, daß die Gleichstromquelle 11 ciii'.Mi Strom von 20 Amp. und H)OVoIt liefert und der Körper 8 eine Berührungsfläche von 1° m2 mit dem Metall des Bades 3 aufweist. Es ergibt sich somit eine Stromdichte von etwa 10,5 Amp./m- in dem Körper 8.In the upper surface of the body 8 a recess is formed which receives a body of molten conductive material 10, suitably tin. A direct current source 11 has its negative pole connected to the body 10, while the positive pole is connected to the molten metal of the bath 3. An electric field E thus arises in the fire-proof body 8, which is directed away from the contact surface with the bath. As an exemplary embodiment, it is indicated that the direct current source 11 delivers a current of 20 amp. And H) OVoIt and the body 8 has a contact area of 1 ° m 2 with the metal of the bath 3. This results in a current density of approximately 10.5 amps / m in the body 8.

In dem Zinn des Bades 3 gelöstes Na2O geht in die Oberfläche des feuerfesten Körpers 8 in Lösung. Unter dem FinfltiU des elektrischen Feldes E werden-Natriumionen in den Körper 8 übergeführt und an der Benihrimgr,lläehe mit dem Bad 3 Sauerstoff freigegeben. Dieser bildet dort in dem Zinn des Hades Stannooxid. Die Natriumionen werden in dem Körper 10 neutralisiert, wo metallisches Natrium freigegeben wird. Na 2 O dissolved in the tin of the bath 3 goes into solution on the surface of the refractory body 8. Under the FinfltiU of the electric field E-sodium ions are transferred to the body 8 and r at the Benihrimg, lläehe with the bath 3 oxygen released. This forms stannous oxide there in the tin of Hades. The sodium ions are neutralized in the body 10 where metallic sodium is released.

Durch die dauernde Ableitung der Natriumionen durch den Körper 8 wird dessen untere Fläche, die mit dem 13ad 3 in Berührung steht, frei von NaäO gehalten, so daß diese zur fortdauernden Aulnahme und Lösung von weiterem Na1O fähig ist.Due to the continuous discharge of the sodium ions through the body 8 whose lower surface which communicates with the 13ad 3 into contact, is kept free of Na ä O, so that it is capable of continuing Aulnahme and further solution of Na 1 O.

Das in dem Körper IO aus geschmol/.ein'm Zinn frei werdende Natrium verdampft entweder direkt bei der Temperatur des Körpers H, die etwa '15(1'C beträgt, da der Siedepunkt i'-s Natriums KKO C beträgt, oder es wird durch in der Überdriiekkanvucr 5 befindlichen, aus der elektronischen Reaktion stain mendeii Sauerstoff zu Na1O oxydiert, das entweder verdampft oder ir. die obere Fläche des Körpers K in Lösung geht. Eine nicht dargestellte Entlüftung für Natriumdämpfe ist zweckmäßig vorgesehen.The sodium released in the body from molten / .ein'm tin either evaporates directly at the temperature of the body H, which is about 15 (1'C, since the boiling point of sodium is KKO C, or it is oxidized by the electronic reaction stain mendeii oxygen located in the Überdriiekkanvucr 5 to Na 1 O, which either evaporates or goes into solution in the upper surface of the body K. A vent (not shown) for sodium vapors is expediently provided.

Der Körper 10 aus geschmolzenem Zinn kann, falls gewünscht, von Zeit zu Zeit ausgewechselt werden. Es ist jedoch vorzuziehen, ein Verdampfen des Natriums zu ermöglichen, während die obere Fläche des feuerfesten Körpers 8 selbst durch gelöstes Na11O glasiert wird Während des Betriebes bildet sich im oberen Teil des Körpers 8 also Glas, das sich allmählich von der oberen zui unteren Fläche des Körpers 8 ausdehnt.The molten tin body 10 can be replaced from time to time if desired. However, it is preferable to allow the sodium to evaporate while the upper surface of the refractory body 8 itself is glazed by dissolved Na 11 O. During operation, glass forms in the upper part of the body 8, which gradually changes from the upper to the lower one Area of the body 8 expands.

Die Verlagerung der Na.p-Mok-kiÜe durch das geschmolzene Bad in die Reinigungszoi.e im Bereich drs feuerftcsten Körpers 8 wird durch den natürlichen Strom des Zinns im Bad 3 bestimmt. Durch die Verwendung eines elektrochemischen Systems der aufgezeigten Art, das von dem Glasband 2 und einer gegebenenfalls an diesem vorgenommenen elektrolytischen Behandlung getrennt ist, wird eine hohe Stromwirksamkeit zur Entfernung des Na2O aus dem Bad erreicht. Der Grund hierfür liegt darin, daß die Oberfläche des feuerfesten Körpers 8, die in Berührung mit dem Pad 3 steht, sehr hoch polarisiert bezüglich der Zinnionen (Sn+^) wird, so daß der Hauptanteil des Stromflusscs durch den Körper 8 auf der Entfernung des Na.,O aus dem Bad beruht.The displacement of the Na.p-Mok-kiÜe through the molten bath into the cleaning zones in the area of the refractory body 8 is determined by the natural flow of the tin in the bath 3. By using an electrochemical system of the type shown, which is separated from the glass ribbon 2 and any electrolytic treatment carried out on this, a high current efficiency for removing the Na 2 O from the bath is achieved. The reason for this is that the surface of the refractory body 8 which is in contact with the pad 3 becomes very highly polarized with respect to the tin ions (Sn + ^), so that the main part of the current flow through the body 8 is due to the removal of the Well., O from the bathroom is based.

Im Laufe der Zeit nimmt der feuerfeste Körper 8 so viel Na„O auf, daß er weich wird und der natriumhaltige Körper 10 durch den Körper 8 nach unten dringt. Eine Anzeige des NaaO-Geh.-,ltes des Körpers 8 kann durch Überprüfung der elektrischen Leitfähigkeit des Körpers 8 erfolgen, die mit zunehmendem Na.,O-Gchalt ansteigt. Die Betriebsfähigkeit eines Körpers~8 einer Dicke von etwa 25 mm ist mit mindestens 6 Monaten zu schätzen.In the course of time, the refractory body 8 absorbs so much Na 2 O that it becomes soft and the sodium-containing body 10 penetrates through the body 8 downwards. The Na a O content of the body 8 can be displayed by checking the electrical conductivity of the body 8, which increases with increasing Na, O content. The serviceability of a body ~ 8 with a thickness of about 25 mm is estimated to be at least 6 months.

Ein anderes Beispiel für einen geeigneten feuerfesten Stoff für den Körper 8 ist der Werkstoff, der für die fcuc/festcn Blöcke 6 des Behälters verwendet wirci. Dieser WerkstofT hat den Vorteil eiiu-r höheren elektrischen Leitfähigkeit als Siliziumdioxid, obwohl letzleres eine größere Fähigkeit zur Aufnahme von Na.,O aufweist. In jedem Falle sollte der feuerfeste Körper 8 in der Lage sein, Na.,O aufzulösen, d. h., er sollte einen höheren Gehalt an Siliziumdioxid als an Aluminiumoxid aufweisen.Another example of a suitable refractory material for the body 8 is the material that used for the fcuc / fixed blocks 6 of the container wirci. This material has the advantage of being higher electrical conductivity than silicon dioxide, although the latter has a greater ability to absorb Na., O has. In any case, it should be refractory Body 8 to be able to dissolve Na., O, i.e. i.e., it should have a higher silicon dioxide content than of aluminum oxide.

Wird die Erfindung bei einer Vorrichtung bewirkt, bei der eine Oberflächenbehandlung des Glases, beispielsweise ein Tönen, erfolgt, so bewirkt der Körper 8 ein Entfernen von metallischem Natrium aus dem Bad 3, das bei der elektrolytischen Behandlung in das Zinr. des Bades einwandert. In diesem Falle bildet das metallische Natrium Natriumionen, die von der Oberfläche des Bades durch das elektrische Feld in den Körper 8 übergeführt werden, selbst wenn das metallische Natrium nicht im Bad zu Na1O oxydiert worden ist. Es ist dann nicht erforderlich, einen feuerfesten WerkstofT für den Körper 8 zu wählen, der Na2O lösen kann. Für die Entfernung des me-If the invention is carried out in a device in which a surface treatment of the glass, for example tinting, takes place, the body 8 effects a removal of metallic sodium from the bath 3, which during the electrolytic treatment in the tin. of the bath immigrates. In this case, the metallic sodium forms sodium ions which are transferred from the surface of the bath through the electric field into the body 8, even if the metallic sodium has not been oxidized to Na 1 O in the bath. It is then not necessary to choose a refractory material for the body 8 that can dissolve Na 2 O. For the removal of the me-

tallischcn Nnlriimis kann daher ein feuerfester Körper 8 mit höherem Aluminiumoxidgchalt verwendet «/erden.A fireproof body can therefore be made of metallic elements 8 with higher aluminum oxide grade used "/earth.

Die Vorrichtung gemäß F i g. 1 ist am heißen Einlaßcndc des Hildes aus geschmolzenem Metall vorgesehen, jedoch kann in gleicher Weise diese Vorrichtung auch am kühlen Auslaßendc des Bades angeordnet werden, wo Temperaturen im Bereich von 751) C herrschen. Infolge der niedrigen Temperatur in diesem Bereich braucht dann der Körper 8 nicht aus feuerfestem Werkstoff zu bestehen, sondern kann auch aus Glas gebildet sein.The device according to FIG. 1 is on hot inlet cc des Hildes made of molten metal, but this device can in the same way can also be placed at the cool outlet endc of the bath where temperatures are in the range of 751) C prevail. As a result of the low temperature in this area, the body 8 then does not need it to be made of refractory material, but can also be made of glass.

Die Lrftndimg kann auch mit Hilfe der Auskleichmgsblöckc 6 des Badbehälter durchgeführt werden, liinc Gleichstromquelle wird dann an die inneren und üiilicrcn !"lachen der Verkleidung so angeschlossen, daß sich in der Auskleidung ein elektrisches Feld von innen nach außen gerichtet bildet, so daß ein Entfernen von Alkalimetalloxide^ beispielsweise Na„O, von der inneren Fläche der Auskleidung zur äußeren !•"lache möglich ist. liine Verglasung ergibt sich dann eher an der Außenfläche als an der Innenfläche, so daß die Nachteile einer Glasbildung an den Innenflächen auf diese Weise verhindert sind.The Lrftndimg can also with the help of the compensation blocks 6 of the bath tank are carried out, liinc DC power source is then fed to the inner and üiilicrcn! "laugh so attached to the disguise, that in the lining an electrical field is directed from the inside to the outside, so that removal of alkali metal oxides ^ for example Na "O, from the inner surface of the lining to the outer surface is possible. Line glazing then results rather on the outer surface than on the inner surface, so that the disadvantages of glass formation on the inner surfaces are prevented in this way.

Werden für die erfindungsgemäßcn Zwecke die feuerfesten Blöcke 6 verwendet, so kann Metall des Bades 3 in Risse und Spalten in und zwischen den Blöcken 6 eindringen und Kurzschlüsse zwischen den Innen- und Außenflächen der Blöcke 6 bilden. Dies kann dadurch verhindert werden, daß der negative Pol der Gleichstromquelle an eine Elektrode angeschlossen wird, die in eine in der Außenfläche des Blocks 6 gebohrte Tasche eingesetzt ist.If the refractory blocks 6 are used for the purposes of the invention, metal can be used Bades 3 penetrate into cracks and crevices in and between the blocks 6 and short circuits between the Form the inner and outer surfaces of the blocks 6. This can be prevented by the negative Pole of the direct current source is connected to an electrode which is inserted into an in the outer surface of the Blocks 6 drilled pocket is inserted.

Eine abgewandelte Ausführungsform einer Vorrichtung ist in den Fig. 2 und 3 dargestellt, in der gleiche Bezugszeichen für gleiche Teile verwendet sind. Bei dieser Vorrichtung wird das geschmolzene Metall, beispielsweise Zinn, des Bades 3 durch eine Kammer 12 umgewälzt, die mit dem Behälter 1 durch einen Einlaß 14 und einen Auslaß 15 verbunden ist. Das Umwälzen des Metalls durch die Kammer 12 erfolgt durch eine Schaufelradpumpe 16 im Einlaß 14.A modified embodiment of a device is shown in FIGS. 2 and 3, in which the same reference numerals are used for the same parts. In this device, the melted Metal, for example tin, of the bath 3 circulated through a chamber 12 which is connected to the container 1 through an inlet 14 and an outlet 15 is connected. The metal is circulated through the chamber 12 by a paddle pump 16 in inlet 14.

Der Körper 8 ist in diesem Falle in der Kammer 12 angeordnet und hat eine untere ebene Fläche, die mit dem geschmolzenen Metall der Kammer 12 in Berührung steht. Ein Körper 10 aus geschmolzenem Zinn an der oberen Fläche des Körpers 8 wirkt als Kathode, wie bei der Ausführungsform in Fig. 1, so daß ein elektrisches Feld E in dem Körper 8 entsteht, das von der in Berührung mit dem geschmolzenen Metall stehende Fläche fortgerichtet ist. Das geschmolzene Metall in der Kammer 12 ist mit dem positiven Pol der Gleichstromquelle 11 verbunden.The body 8 in this case is arranged in the chamber 12 and has a lower flat surface which is in contact with the molten metal of the chamber 12. A body 10 of molten tin on the upper surface of the body 8 acts as a cathode, as in the embodiment of Fig. 1, so that an electric field E is created in the body 8 which is directed away from the surface in contact with the molten metal is. The molten metal in the chamber 12 is connected to the positive pole of the direct current source 11.

In diesem Falle besteht der Körper 8 aus Glas oder einem feuerfesten Werkstoff und hat je nach der Lage der Kammer 12 längs des Badbehälters eine Temperatur zwischen 700 und 1000° C. Der Körper 8 aus Glas ist in Querrichtung durch einen ringförmigen Rahmen 17 aus feucrfestern Werkstoff gehaltert.In this case, the body 8 is made of glass or a refractory material and has a temperature depending on the position of the chamber 12 along the bath container between 700 and 1000 ° C. The body 8 made of glass is in the transverse direction by an annular Frame 17 held from fire-proof material.

Dem Badbehälter 1 können mit entsprechendem Abstand voneinander mehrere derartige Kammern 12 zugeordnet sein.A plurality of such chambers 12 can be attached to the bath container 1 at a corresponding distance from one another be assigned.

Die Fördermenge der Pumpen 16 wird so eingestellt, daß die mit dem Metall in die Kammer 12 ge-The delivery rate of the pumps 16 is set so that that those with the metal in the chamber 12

förderte Menge an Na2O der Menge entspricht, die zugleich aus dem Glasband 2 in das Bad einwandert. Da Ströme bis zu 100 Amp. und 100 Volt verwendet werden können, sind große Berührungsflächen z.wisehen dem Körper 8 und dem geschmolzenen Metall vermieden. Weiterhin bewirkt der hohe Strom, der durch den Körper 8 flicUt, seine Erwärmung, so daß er die erforderliche Temperatur beibehält.The amount of Na 2 O delivered corresponds to the amount that migrates from the glass ribbon 2 into the bath at the same time. Since currents of up to 100 amps and 100 volts can be used, large areas of contact, e.g. between the body 8 and the molten metal, are avoided. Furthermore, the high current flowing through the body 8 causes it to be heated so that it maintains the required temperature.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Verhindern der Bildung von GIa:; an den Oberflächen aus feuerfestem Werkstoff, die mit einem geschmolzenen Badmctall in Berührung stehen, auf dem Glas bei der Herstellung im Floatverfahren abgestützt ist, dadurch gekennzeichnet, daß mit dem geschmolzenen Metall des Bades ein Körper aus einem Alkalimetalloxide lösenden Stoff in Berührung gehalten wird und in dem Körper ein elektrisches Feld erzeugt wird, das von der mit "dem geschmolzenen Metall in Berührung stehenden Fläche fortgerichtet ist und Alkalimetallionen aus dem Bad von der Berührungsfläche in den Körper überführt.1. Method of preventing the formation of GIa :; on the surfaces made of refractory material, which are in contact with a molten bath metal, on the glass during manufacture is supported in the float process, characterized in that with the melted The metal of the bath comes into contact with a body made of an alkali metal oxide-dissolving substance is held and an electric field is generated in the body, which is different from the "dem molten metal in contact with the surface and alkali metal ions transferred from the bath from the contact surface into the body. 2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, bestehend aus einem Behälter für ein Bad aus geschmolzenem Metall, auf dem Glas abgestützt ist, gekennzeichnet durch einen mit dem geschmolzenen Metall des Bades (3) in Berührung gehaltenen Körper (8) aus einem Alkalimetalloxide lösenden Stoff, an den eine Gleichstromquelle (11) so angeschlossen ist, daß das entstehende elektrische Feld (E) von der Berührungsfläche fortgerichtel ist und Alkalimetallionen von der Berührungsfläche in den Körper überführt.2. Apparatus for performing the method according to claim 1, consisting of a container for a bath of molten metal on which glass is supported, characterized by a body (8) kept in contact with the molten metal of the bath (3) of a Alkali metal oxide solvent to which a direct current source (11) is connected so that the resulting electric field (E) from the contact surface is removed and alkali metal ions are transferred from the contact surface into the body. 3. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der negative Pol der Gleichstromquelle (11) elektrisch mit einem Körper (10) aus geschmolzenem Metall verbunden ist, der an der oberen Fläche des Körpers (8) gehalten ist, und der positive Pol der Gleichstromquelle mit dem geschmolzenen Metall des Bades (3) verbunden ist.3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the negative pole of the direct current source (11) is electrically connected to a molten metal body (10) which is connected to the upper surface of the body (8) is held, and the positive pole of the direct current source with is connected to the molten metal of the bath (3). 4. Vorrichtung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Körper (8) .»ns feuerfestem Werkstoff besteht.4. Apparatus according to claim 2 or 3, characterized in that the body (8). »Ns refractory material. 5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Körper (8) ein Teil der in das geschmolzene Metall des Bades (3) eintauchenden feuerfesten Verkleidung (6) des Badbehälters (1) ist.5. Apparatus according to claim 4, characterized in that the body (8) is part of the in the molten metal of the bath (3) immersing refractory lining (6) of the bath tank (1) is. 6. Vorrichtung nacti einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Körper (8) mit einem von dem Glas (2) nicht bedeckten Teil der Oberfläche des Bades (3) aus geschmolzenem Metall in Berührung gehalten wird.6. Device according to one of claims 2 to 4, characterized in that the body (8) is not covered with one of the glass (2) Part of the surface of the bath (3) of molten metal is kept in contact. 7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 2 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß geschmolzenes Metall des Bades (3) durch eine mit dem Behälter (1) in Verbindung stehende Kammer (121 umgewälzt wird und der Körper (8) in diesel Kammer mit dem geschmolzenen Metall in Berührung gehalten ist.7. Device according to one of claims 2 to 4. characterized in that molten metal of the bath (3) by one with the container (1) communicating chamber (121 is circulated and the body (8) in diesel Chamber is kept in contact with the molten metal. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

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