DE1911643C3

DE1911643C3 - Process for modifying polyurethane foams

Info

Publication number: DE1911643C3
Application number: DE19691911643
Authority: DE
Inventors: Kuno Dr. 5090 Leverkusen Wagner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-03-07
Filing date: 1969-03-07
Publication date: 1975-02-20
Also published as: DE1911643A1; SE383751B; DE1911643B2

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur ^stellung von völlig unbrennbaren, durch Aminotste modifizierte Polyurethanschaumstoffen über-The invention relates to a process for the production of completely incombustible polyurethane foams modified by amino acids. raschend hoher Festigkeit, hoher Bruchdehnung und Elastizität.surprisingly high strength, high elongation at break and elasticity.

Es wurde gefunden, daß die Umsetzung von Carbonylverbindungen, vorzugsweise von Formaldehyd, mil den verschiedensten zur Aminoplastbildung befähigten Stickstoffverbindungen an den Phasengrenzflächen offenzelliger Polyurelhanschaumstoffe als Matrix zu neuen Schaumstoffen mit v<~'^i:<* unerwarteten Eigenschaften führt. Hierbei werdn ie entstehenden Aminoplaste nicht nur an den Phasengrenzflächen und in den Kapillarräumen der Schaunistoffmatrix in gewünschtcnfalls hohen Gewichtsmengen offenzellig fixiert, vielmehr werden auch die Lamellenwände der Matrix, z. B. von entstehenden niedermolekularen, reaktionsfähigen N-Methylolverbindungen optimal durchdrungen und zur Reaktion gebracht, so daß bei fortschreitender Kondensation die Schaumstoffmatrix an der Kondensationsreaktion teilnimmt. Die entstehenden Kunststoffe sind offenzellig und völlig schrumpffrei. Dabei ist besonders überraschend, daß beispielsweise durch Reaktion von Formaldehyd mit Harnstoff in der Matrix die entstehenden offenzelligen Schaumstoffe eine unerwartet hohe Elastizität und gewünschtenfalls dem Naturgummi ähnliche Stauchhärtekurve aufweisen, obwohl es allgemein bekannt ist. daß Harnstoff-Formaldehyd-Schaumstoffe außerordentlich spröde sind, geringe Festigkeit und keine Elastizität besitzen. Des weiteren ist es überraschend, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren stark brennbare Polyurethanschaumstoffe ohne starken Elastizitätsverlust und ohne erhebliche Verminderung ihrer Festigkeit und Bruchdehnung in Schaumstoffe mit 7. B. hohen, bis extrem hohem Anteil an vernetzten Harnstoff-Formaldehydkondensaten umgewandelt werden können, die auch bei nur mäßigem Aminoplastanteil völlig unbrennbar sind.It has been found that the reaction of carbonyl compounds, preferably formaldehyde, mil a variety of groups capable of aminoplast nitrogen compounds at the phase interfaces open-cell matrix Polyurelhanschaumstoffe as new foams v <~ ^'i: lead <* unexpected properties. Here, the aminoplasts formed are not only fixed in open cells at the phase interfaces and in the capillary spaces of the foam matrix in high amounts by weight, if desired, but the lamellar walls of the matrix, e.g. B. optimally penetrated by the resulting low molecular weight, reactive N-methylol compounds and caused to react so that the foam matrix takes part in the condensation reaction as condensation progresses. The resulting plastics are open-celled and completely free of shrinkage. It is particularly surprising that, for example, due to the reaction of formaldehyde with urea in the matrix, the open-cell foams formed have an unexpectedly high elasticity and, if desired, the compression hardness curve similar to natural rubber, although it is generally known. that urea-formaldehyde foams are extremely brittle, have low strength and no elasticity. Furthermore, it is surprising that highly flammable polyurethane foams can be converted into foams with 7. B. high to extremely high proportions of crosslinked urea-formaldehyde condensates without significant loss of elasticity and without significant reduction in their strength and elongation at break by the process according to the invention only a moderate proportion of aminoplast are completely non-flammable.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Modifizierung von weitgehend offenzeHigen Urethan- und/oder Harnstoff- und/oder Amid- und/ oder Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen durch Behandlung mit Carbonylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß an den Phasengrenzflächen und in den Kapillarräumen sowie in den Lamellenwänden der Matrix der Schaumstoffe die Carbonylverbindungen mit zur Aminoplastbildung befähigten Stickstoffverbindungen umgesetzt werden.The present invention thus relates to a method for the modification of largely open-ended Foams containing urethane and / or urea and / or amide and / or isocyanurate groups by treatment with carbonyl compounds, characterized in that at the phase interfaces and in the capillary spaces and in the lamellar walls of the matrix of the foams, the carbonyl compounds with capable of aminoplast formation Nitrogen compounds are implemented.

Das erfindungsgemäße Verfahren und die erhaltenen Verfahrensprodukte unterscheiden sich grundsätzlich von bekannten Imprägnierungsverfahren synthetischer oder natürlicher Schaumstoffe z. B. der Modifizierung von Polystyrolschaumstoffen durch Verklebung, der Verklebung oder Verschäumung von zellförmigen Schaumstoffabfall oder der Verschäumung von kleinen Polystyrolschaumstoffpartikeln mit Durchmessern von 0,4 bis 10 mm mittels verschäumbarer Harnstoff-Formaldehydharze, wie sie z. B. gemäß deutsche Auslegeschrift I 266 484 hergestellt werden. Hierbei werden durch Aushärtung verschäumbarer Harnstoff-Fromaldehydkondensate modifizierte Polystyrolschaumstoffe erhalten, die eine sehr hohe Sprödigkeit, geringe Festigkeit, keine Gummielastizität und Bruchdehnung besitzen. Gerade auf Grunil dieser bekannten Verfahrensweise bestand das Vorurteil, daß die Herstellung von Schaumstoffen durch Kondensation von Carbonylverbindungen mit zur Aminoplastbildung befähigten Stickstoffverbindungen an den Phasengrenzflächen von Polyurethanschaumsloffen zu spröden, minderwertigen Schaumstoffen kleiner Fe-The process according to the invention and the process products obtained differ fundamentally of known impregnation processes for synthetic or natural foams z. B. the modification of polystyrene foams by gluing, gluing or foaming of cellular Foam waste or the foaming of small polystyrene foam particles with a diameter of 0.4 to 10 mm using foamable Urea-formaldehyde resins, such as those used, for. B. according to German Auslegeschrift I 266 484 are made. In this way, by curing foamable urea-formaldehyde condensates, modified polystyrene foams are obtained which are very brittle, have low strength, and have no rubber elasticity and elongation at break. Precisely on Grunil of this well-known procedure there was the prejudice that the production of foams by condensation of carbonyl compounds with nitrogen compounds capable of aminoplast formation on the Phase boundaries of polyurethane foam materials to brittle, inferior foams of small size

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diekcit führen würde. Dieses Vorurteil wird durch acetale mit mono- oder polyfunktionellen Alkoholen, ■ •^Erfindungbeseitigt. da nach der erfindungsgemäßen ^wie Methanol, Äthanol, Propanol. Butanol. Äthylen-Verfahrensweise hochelastische Polymethanschaum- glykol oder Diäthylenglykol, Acetaldehyd, Chlorrtoffe hergestellt werden können, die gewunschtenfalls acetaldehyd. Chloral, Isobutyraidehyd, n-Butyraldeus mehr als 80 Gewichtsprozent offenzelligen Amino- 5 hyd. Acrolein, Methacrolein, Crotonaldehyd oder piastkondensaten, z. B. Harnstoff-Formaldehyd-Kon- Glyoxal, oder Ketone, wie Aceton, Methylisobutvldensaten, bestehen. keton oder Cyclohexanon, sind ebenfalls bevorzugt.diekcit would lead. This prejudice is eliminated by acetals with mono- or polyfunctional alcohols, ■ • ^ invention. because according to the invention ^{such as} methanol, ethanol, propanol. Butanol. Ethylene procedure, highly elastic polymethane foam glycol or diethylene glycol, acetaldehyde, chlorine substances can be produced, which if desired acetaldehyde. Chloral, Isobutyraidehyd, n-Butyraldeus more than 80 percent by weight of open-cell amino-5 hyd. Acrolein, methacrolein, crotonaldehyde or piast condensates, e.g. B. urea-formaldehyde con-glyoxal, or ketones such as acetone, Methylisobutvldensaten exist. ketone or cyclohexanone are also preferred.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann, zumindest gegebenenfalls im Gemisch mit Formaldehyd, gedanklich, in zwei Schritte aufgeteilt werden, die Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Oftmals gleichzeitig ablaufen: io Verfahren sind ferner beliebige zur Aminoplastbildung η in eine Quellung der Schaumstoffmatrix und befähigte Stickstoffverbindungen, bevorzugt Harni η eine irreversible Fixierung des gequollenen ^stoff· Thioharnstoff, Methylendihaxnstoff, Isobutyh-' £haumstoffs durch Reaktion der Carbonylver- dend.harnstoff, Biuret, Dicyandiamid oder MeI-hJnduneen mit den zur Aminoplastbildung befä- ^amm ""d/oder deren Methylolverbindungen und/oder I eten Stickstoffverbindungen. '5 deren Methylol-Q-Q-alkyläther. "^ Besonders bevorzugt sind als zur Aminoplast-So ist zwar aus der amerikanischen Patentschrift bildung befähigte Stickstoffverbindungen höher-2921 866 bekannt, Polyurethanschaumstoffe mit Aide- molekulare α,ω-Diharnstoffe und/oder deren N-jjvden nachzubehandeln und aus der britischen Patent- Methylolverbindungen und/oder N-Methylolalkylichrift 984 300 weiß man, daß man auch eine Behänd- 20 äther und/oder α,ω-Bis-alkoxymethylurethanc, welche i_uno von Polyurethanschaumstoffen mit Polyiso- zwischen den «,(«-ständigen funktionellen Gruppen cvanaien oder Harr.stoff-Formaldehyd-Kondensaten Polyäther-, Polythioäther-, Polyacetal-, Polyester-, durchführen kann. Die Nacharbeitung der in diesen Polycsteramid- oder Polycarbonatrcste vom DurchPatentschriften gegebenen Lehre in Vergleichst- schnittsmolekularegevvicht 400 bis 10000 und gegebesuchen zeigt jedoch, daß hierbei keine irreversible »5 nenfalls zusätzlich Urethan- oder substituierte Harn-Fixierung eines durch Quellung des Schaumstoffs neu stoff gruppen aufweisen. Diese höhermolekularen Stickeitstandenen Volumens erfolgt. Darüber hinaus weisen Stoffverbindungen können gegebenenfalls zusammen die nach der bekannten Technik nachbehandelten mit Harnstoff- oder aber auch mit den bereits genann-Schaumstoffe auch nicht die insbesondere hinsichtlich ten niedermolekularen Stickstoffverbindungen zur der Flammbeständigkeit vorteilhaften Eigenschaften 30 Umsetzung kommen. Besonders bevorzugt als höherder Verfahrensprodukte auf. molekulare zur Aminoplastbildung befähigte Sück-Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich Stoffverbindungen sind wasserlösliche oder in Wasser im gleichen Sinne von der Verfahrensweise der bei- dispergierbare Verbindungen, z. B. Verbindungen, (tischen Patentschrift 644 811, wonach die verschie- welche zwischen den a,<o-ständigen funktionellen densten Schaumstoffe mit mineralischen Substanzen, 35 Gruppen Polväthylenoxidreste oder Reste von Mischwie Gips, Silikaten usw.. unter Aufschlämmung in polymerisaten des Äthylenoxids mit Propylenoxid Wasser imprägniert werden und gegebenenfalls Harn- bzw. Tetrahydrofuran oder von wasserlöslichen PoIystoff-Formaidehyd-Harze als Bindemittel in kleinen acetalen, hergestellt aus Di-, Tri- oder Tetraäthylen-Mengen zur Bindung der anorganischen Füllstoffe glykol und Formaldehyd, aufweisen, zugegeben werden. Bei dieser Verfahrensweise laufen 40 Erfindungsgemäß bevorzugte zur Aminoplastbiloraktisch keine chemischen Reaktionen mit der dung befähigt verwendete a,f>-Diharnstoffe sind UmMatrix und an ihren Phasengrenzflächen ab, so daß Setzungsprodukte von 1 Mol eines Isocyanatgruppen die Schaumstoffe stäuben, inhomogen sind und die aufweisenden Polyäthers, der aus Athylenoxid und/oder Matrix lediglich eine strukturgebende Substanz dar- Propylenoxid und /oder Tetrahvdrofuran erhalten worstellt die mit einem Füllstoff gefüllt wird. Demgemäß 45 den ist. mit 2 Mol Ammoniak. Auch «.ro-Bis-alkoxywerden harte und spröde Imprägnierungsprodukte methylurethane sind als Ausgangsmaterialien bevorerhalten Dieser Verfahrensweise gegenüber sind das zugt, welche Umsetzungsprodukte von einem Mol erfindungsgemäße Verfahren und die Verfahrenspro- eines Polyäthylenglykols und/oder eines «,o;-Dihydukte dadurch gekennzeichnet, daß die Schaumstoff- droxyadipinsäure-Athylenglykolpolyesters ^umJ/°°^er matrix nicht nur einen indifferenten Strukturgeber, 50 eines α,ω-PolytetramethylenglykoIs mit zwei Mol sondern wie bereits erläutert, einen aktiven, infolge Meihoxymethylisocyanat darstellen, ,einer Aminoendgruppen und zahlreicher NΗ-Gruppen Die höhermolekularen, zur Aminoplastbildung behochreaktionsfähigen Körper gegenüber z. B. Form- fähigten Stickstoffverbindungen können bei der Durchaldehyd und ζ B. N-Methylolverbindungen darstellt führung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Vor- und daher die Matrix an der erfindungsgemäßen 55 teil in einer Menge von 5 Gewichtsprozent bis PhasenKrenzflächenkondensation teilnimmt, wobei ho- 400 Gewichtsprozent, bezogen auf die Matrix zur Anmoßene hochelastische, unbrennbare, durch Amino- wendung gelangen. Werden die reaktiven höhermole-Saste modifizierte Polyurethanschaumstoffe erhalten kularen, zur Aminoplastbildung befähigten SticketoH-piasie mo verbindungen z. B. in Gegenwart von FormaldehydThe process according to the invention can, at least if necessary, as a mixture with formaldehyde, theoretically be divided into two steps, the starting compounds for the according to the invention often run simultaneously: furthermore, any process for aminoplast formation η in a swelling of the foam matrix and capable nitrogen compounds, preferably urine η a irreversible fixation of the swollen ^material · thiourea, Methylendihaxnstoff, Isobutyh- '£ haumstoffs dend.harnstoff by reaction of the carbonyl, eten biuret, dicyandiamide or MeI-hJnduneen with the aminoplast to befä- ^amm "" d / or their methylol compounds, and / or I Nitrogen compounds. '5 their methylol-QQ-alkyl ethers. "^ Particularly preferred are nitrogen compounds capable of formation from the American patent specification higher-2921 866, polyurethane foams with Aide-molecular α, ω-diureas and / or their N-jjvden and from the British patent methylol compounds and / or N-Methylolalkylichrift 984 300 it is known that a 20 Behänd- one ether and / or α, ω-bis-alkoxymethylurethanc which i o _un polyurethane foams with polyisobutene between "(" - cvanaien pendant functional groups or urea-formaldehyde condensates polyether, polythioether, polyacetal, polyester no irreversible fixation of urethane or substituted urine caused by swelling of the foam n exhibit eu substance groups. This higher molecular embroidery volume takes place. In addition, compounds of substances which have been post-treated according to the known technology with urea or with the foams already mentioned can also not achieve the properties which are advantageous in terms of low molecular weight nitrogen compounds for the flame resistance. Particularly preferred as the higher of the process products. Molecular compounds capable of aminoplast formation. The process according to the invention differs. B. compounds, (table patent specification 644 811, according to which the different between the a, <o -stead functional densten foams with mineral substances, 35 groups of poly ethylene oxide residues or residues of mixed such as gypsum, silicates, etc. with suspension in polymers of ethylene oxide with Propylene oxide water are impregnated and optionally urine or tetrahydrofuran or water-soluble polystoff formaldehyde resins as binders in small acetals, made from di-, tri- or tetraethylene quantities to bind the inorganic fillers glycol and formaldehyde, are added. In this procedure, 40 a, f> -diureas, which are preferred according to the invention for aminoplast biloractically no chemical reactions with the dung-capable, are UmMatrix and occur at their phase interfaces, so that settlement products of 1 mol of an isocyanate group dust the foams, are inhomogeneous and the polyethers containing, that of ethylene oxide and / or the matrix is merely a structuring substance, propylene oxide and / or tetrahydrofuran which is filled with a filler. Accordingly, 45 den is. with 2 moles of ammonia. Hard and brittle impregnation products are also available as starting materials. that the foam hydroxyadipic acid ethylene ^glycol polyester umJ / °° ^er matrix not only an indifferent structuring agent, 50 of an α, ω-polytetramethylene glycol with two moles but, as already explained, represent an active one, due to meihoxymethyl isocyanate, an amino end group and numerous NΗ groups higher molecular weight, behochresponsive body to aminoplast formation against z. B. Form-able nitrogen compounds can be used in the throughaldehyde and B. N-methylol compounds. Execution of the process according to the invention with advantages and therefore the matrix in the 55 part according to the invention in an amount of 5 percent by weight to phase interface condensation, with ho- 400 percent by weight, in relation to the matrix, it is highly elastic, non-flammable, due to the amino turn. If the reactive higher molar paste modified polyurethane foams are obtained kularen, SticketoH-piasie mo compounds capable of aminoplast formation, e.g. B. in the presence of formaldehyde

werden. _e... „ _. ... ___ö_will. _e ... "_. ... __ _ö _

Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße 60 ohne zusätzliche zur Aminoplastbildung befähigteAs a starting material for the 60 according to the invention capable of aminoplast formation without additional Verfahren kommen beliebige Carbonylverbindungen, niedermolekulare Verbindungen zur DurchführungAny desired carbonyl compounds, low molecular weight compounds can be used for the process

d. h. beliebige Aldehyde oder Ketone in Frage, z. B. der Phasengrenzflächenreaktion verwendet, so werdend. H. any aldehydes or ketones in question, e.g. B. the interfacial reaction are used so

Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd, Cyelo- offenzellige Schaumstoffe mit maximaler ElastizitätFormaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, Cyelo open-cell foams with maximum elasticity

hexanaldehyd, Benzaldehyd, 4-Methylbenzaldehyd, und Naturgummi ähnlichen Stauchhärtekurven erhal-hexanaldehyde, benzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, and natural rubber obtain compression hardness curves similar to

Terephthaldialdehyd, Aceton, Diuthylketon, Cyclo- 65 ten, wobei je nach Wahl der höherniolekularen, zurTerephthalaldehyde, acetone, diethyl ketone, cyclo-65 th, depending on the choice of the higher molecular weight, for

hexanon oder Benzophenon. Aminoplastbildung befähigten Stickstoffverbindungenhexanone or benzophenone. Nitrogen compounds capable of forming aminoplasts

Bevorzugt sind Formaldehyd in wäßriger Lösung, völlig hydrophobe, elastische Schaumstoffe, z. B.Formaldehyde in aqueous solution, completely hydrophobic, elastic foams, e.g. B.

monomerer gasförmiger Formaldehyd, seine Halb- durch Verwendung von Methoxymethylurethanen ent-monomeric gaseous formaldehyde, its half- through the use of methoxymethyl urethanes

sprechender Hexandiolpolyäthcr, oder völlig hydrophile Schaumstoffe mit starkem Wasserrückhaltevermögen, z. B. durch Verwendung von «i.o-Dihdrnsloffcn höhermolekularer Polyäthylcnoxidc, hergestellt werden können.talking hexanediol polyether, or completely hydrophilic foams with strong water retention capacity, z. B. by using "i.o-Dihdrnsloffcn" higher molecular weight Polyäthylcnoxidc, are produced can.

Eine technisch bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens gestaltet sich z. B. derartig, daß auf einem Förderhand kontinuierlich gleitende zellige PoIj urethanformkörper oder endlose PoJyurethanschaumsioffbänder von 2 bis 3 m Breite und IO bis 20 cm Höhe in einem geeigneten Beladungsraum mit frisch hergestellten Lösungen von Formaldehyd und Harnstoff im Molverhältnis 1:1, 2: 1 oder 1,5: I, gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Kondensationskatalysatoren, kontinuierlich mit Hilfe einer W-Jzenvorrichtung, die den Schaumstoff preßt und in der Lösung entpsannen läßt, beladen werden, wobei durch Abquetschen oder Abstreifen in einer zweiten Walzenvorrichtung die Schaumstoffmatrix auf einen gewünschten Gehalt an Reaktionspartnern gebracht wird Vom Augenblick der Beladung an setzt dabei zunächst die fortschreitende N-Methylolharnstoffbildung oder Ν,Ν'-Dimethylolharnstoffbildung ein, wobei freier Formaldehyd und die niedermolekularen N-Methylolverbindungen in optimaler Weise in die Lamellenwände und in das Innere der Phasengrenzflächen eindiffundieren. In einer getrennten Reaktionszone wird die Polykondensation nunmehr in einer Trockenkammer, gegebenenfalls bei vermindertem Druck, unter Wasserentfernung bei Temperaturen um 100 C durchgeführt.A technically preferred embodiment of the method according to the invention is designed, for. B. such that cellular molded polyurethane bodies or endless ones slide continuously on a conveying hand Polyurethane foam strips 2 to 3 m wide and 10 to 20 cm high in a suitable loading space with freshly prepared solutions of formaldehyde and urea in a molar ratio of 1: 1, 2: 1 or 1.5: I, optionally in the presence of customary condensation catalysts, continuously with the aid a W-Jzen device that presses the foam and lets it relax in the solution, are loaded, wherein the foam matrix is formed by squeezing or stripping in a second roller device a desired content of reactants is brought from the moment of loading on first of all the progressive formation of N-methylolurea or Ν, Ν'-dimethylolurea formation one, with free formaldehyde and the low molecular weight N-methylol compounds in an optimal way diffuse into the lamellar walls and into the interior of the phase interfaces. In a separate In the reaction zone, the polycondensation is now carried out in a drying chamber, optionally at a reduced temperature Pressure, carried out with water removal at temperatures around 100 C.

Zur Aktivierung der Aminoplastbildung bei der Durchführung des erfindungsgei.iäßen Verfahrens können gegebenenfalls alle bekannten Kondensationskatalysatoren verwendet werden, wie / B. Ameisensäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure. Lssigsäure, Thioessigsäure oder Maleinsäure, oder selbstverständlich auch Basen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Zinkoxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, primäres oder sekundäres Kaliumhydrogenphosphat, Ammoniumsulfat, zahlreiche organische Säureanhydride. oder Säure abspaltende Verbindungen, wie Ammoniumchlorid, Trimethylammoniumformiat, Chloralhydrat. Aminsalze der Ameisensäure oder anderer organischer Carbonsäuren, Maleinsäurehalbester, tert. Aminsalze, Dibenzoylperoxid. Kohlensäure, N-Carbaminsäuren, Glykolchlorhydrin, Glycerinchlorhydrin. Epichlorhydrin. die verschiedensten Kupfer-, Zink-, Sn(II)-, Cadmium- oder Magnesiumsalze organischer Säuren. Auch die verschiedensten Metalloxide oder deren Hydrate können verwendet werden. Selbstverständlich können die Schaumstoffmatrizen mit den angeführten Katalysatoren z. B. durch Begasen, Sprühen oder Tauchen, voraktiviert werden.To activate the formation of aminoplasts when carrying out the method according to the invention all known condensation catalysts can optionally be used, such as / B. formic acid, Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid. Acetic acid, thioacetic acid or maleic acid, or of course also bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, Zinc oxide or magnesium oxide, phosphates, primary or secondary potassium hydrogen phosphate, ammonium sulfate, numerous organic acid anhydrides. or compounds that split off acids, such as ammonium chloride, Trimethylammonium formate, chloral hydrate. Amine salts of formic acid or others organic carboxylic acids, maleic acid half esters, tert. Amine salts, dibenzoyl peroxide. Carbonic acid, N-carbamic acids, Glycol chlorohydrin, glycerol chlorohydrin. Epichlorohydrin. the most varied of copper, zinc, Sn (II), cadmium or magnesium salts of organic acids. Also the most diverse metal oxides or their hydrates can be used. Of course, the foam matrices with the listed catalysts z. B. preactivated by gassing, spraying or immersion.

Für spezielle Anwendungsgebiete der Verfahrensprodukte z. B. für den Pflanzenanbau kann es manchmal nützlicher sein, das Verfahren nicht an endlosen Schaumstoffmatrizen, sondern an feinteiligeren, geschnittenen Schaumstoffpartikeln durchzuführen, wobei diese vorteilhafterweise durchschnittliche Durchmesser von 5 bis 20 mm besitzen. Sie werden nach Durchführung des Verfahrens in nicht verklebter Form völlig offenporig erhalten und weisen eine hohe Elastizität, hohe Bruchdehnung und ein hohes Wasserrückhaltevermögen auf, wenn die höhermolekularen, zur Aminoplastbildung befähigten Stickstoffverbindungen auf Polyäthylenoxidbasis mit verwendet werden, die das \on Polysiyrol-Hanisloff-Formaldeliydharzschaunistoffcn gemäß der deutschen Auslcgeschrifi I 266 484 weit übertrifft. Diese Typen der Vcrfahrcnsproduktc stellen Bodenverbesserungsmittel mit hohem Stickstoffgehalt, ausgezeichneter Luftdurehlässigkeil und extrem hohem Wasserrückhaitcvermögcn dar.For special areas of application of the process products z. B. for plant cultivation it can sometimes be more useful to carry out the process not on endless foam matrices, but on finer, cut foam particles, these advantageously having an average diameter of 5 to 20 mm. After the process has been carried out, they are obtained completely open-pored in non-bonded form and have high elasticity, high elongation at break and high water retention capacity if the higher molecular weight, polyethylene oxide-based nitrogen compounds capable of aminoplast formation are also used, which are the polystyrene-Hanisloff-Formaldeliydharzschaunistoffcn according to the German Auslcgeschrifi I 266 484 far exceeds. These types of process products are soil improvers with a high nitrogen content, excellent air permeability and extremely high water retention.

F.rfindungsgcmäü kommen offenzellige Urethan- und/oder Harnstoff- und/oder Amid- und/oder Isocyanuratgruppen aufweisende Kunststoffe als Matrix in Frage Den Polyurethanschaumstoffen können beliebige Polyhydroxyverbindungen zu Grunde liegen. Es können lineare oder verzweigte Polyäther. Polyester, Polythioäther, Polyacetale, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen enthaltende Polyäther. Polyesteramide. Polymethylolharnstoffäther. PoIyacetal-Polymethylolharnstof father, Polymerisationsbzw. Polyadditionsprodukte des Caprolactons an geeignete Starter sowie Mischungen der genannten TypenFor the invention, there are open-cell urethane and / or urea and / or amide and / or isocyanurate groups having plastics as matrix in question. The polyurethane foams can be any Polyhydroxy compounds are based. It can be linear or branched polyethers. Polyester, Polythioethers, polyacetals, primary, secondary or polyethers containing tertiary amino groups. Polyester amides. Polymethylol urea ether. Polyacetal-polymethylolurea father, polymerization or Polyadducts of caprolactone with suitable ones Starters and mixtures of the types mentioned

ίο den Polyurethanschaumstoff aufgebaut haben oder Harnstoff-, Biuret-, Allophanat- oder Isocyanuratgruppen enthaltende Schaumstoffe verwendet werden, ohne daß dabei in irgendeinem Maße eine Störung in der Polykondensation und Zellenxerleilung der entstehenden Aminoplaste zu verzeichnen ist.ίο have built up the polyurethane foam or Foams containing urea, biuret, allophanate or isocyanurate groups are used, without any disturbance in the polycondensation and cellular expansion of the resulting Aminoplast is recorded.

Die bevorzugten polyurethanschaumstoffaufbauenden Polyhydroxyverbindungen in der Reihe der Polyester sind jene aus mehrwertigen Alkoholen und vorwiegend aliphatischen Carbonsäuren, wie sie in der Technik in allen Variationen gebraucht werden. Die besonders bevorzugten, den polyurethansehaumstoffaufbauenden Polyole aus der Reihe der Polyäther sind jene auf der Grundlage von Propylenoxid. Äthylenoxid, ihrer Mischpolymerisate, ihrer Polyadditionsprodukte an Di- oder höherfunktionelle Polyole. wie Trimethylolpropan, Glycerin, Zuckeralkohole. Pentaerythrit, ihren Mischungen bzw. auch Mischpolymerisationsprodukte. z. B. aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit Cyclohexcnoxid, Styroloxid, Tetrahydrofuran. Trioxan oder cyclischen Acetalen. wie 1,3-Dioxolan. Ringacetalen aus Di- und Triäthylenglykol bzw. Thiodiglykol usw. Ferner propoxylierte bzw. cyanäthylierte Mono- oder Polyamine, PoIyketimine oder Aklimine, ihre Hydroxymethylierungs-, Hydroxyalkylierung- und Propoxylierungsprodukte, wie auch ihre mit einem Unterschuß an Polyisocyanaten hergestellten, nur kurzketlig verlängerten Umsetzungsprodukte (Urethangruppen und Harnst off gruppen enthaltende Polyole).The preferred polyurethane foam-building polyhydroxy compounds in the series of Polyesters are those made from polyhydric alcohols and predominantly aliphatic carboxylic acids, such as those in technology can be used in all variations. The particularly preferred ones, the polyurethane foam constituents Polyols from the series of polyethers are those based on propylene oxide. Ethylene oxide, their copolymers, their polyadducts to di- or higher-functional polyols. such as trimethylolpropane, glycerine, sugar alcohols. Pentaerythritol, their mixtures or mixed polymerization products. z. B. from ethylene oxide and propylene oxide with Cyclohexcnoxid, styrene oxide, tetrahydrofuran. Trioxane or cyclic acetals. such as 1,3-dioxolane. Ring acetals from diethylene and triethylene glycol or thiodiglycol, etc. Furthermore, propoxylated or cyanoethylated mono- or polyamines, polyketimines or aclimines, their hydroxymethylation, hydroxyalkylation and propoxylation products, as well as their reaction products which are only briefly extended and produced with a deficit of polyisocyanates (Urethane groups and urine off groups containing polyols).

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist ferner z. B. völlig unabhängig von der Art der in den Polyurethanschaumstoffen gebundenen PoIyisocyanatkomponcnten und läßt sich an lichtechter Schaumstoffen aul der Grundlage von Hexamethylendiisocyanat, m- b*w. p-XylyJendiisocyanat, 1,2-Diiso· cyanatomethylcyciobutan, Isophorondiisocyanat, «,<»■ Diisocyanatocapronsäureestern oder den Biuretpolyisocyanaten dieser Diisocyanate bzw. den Urethan gruppen enthaltenden Polyisocyanaten dieser Diiso cyanate ebenso gut durchführen wie an den derzei technisch wichtigsten Polyurethanschaumstoffen au der Grundlage von l-Methylbenzol-2,4-diisocyanat l-Methylbenzol-2,6-diisocyanat, den technischen Mi schungcn dieser Isomeren, 4,4'-Diisocyanatodiphenyl methan, seinen Isomeren oder mehrkernigen aroma tischen Polyisocyanaten, wie sie bei der Phosgenierunj von Anilin-Formaldehyd-Kondcnsationsprodukten er hallen werden.The implementation of the method according to the invention is also z. B. completely independent of the type of Polyisocyanate components bound in the polyurethane foams and can be used on lightfast foams based on hexamethylene diisocyanate, m- b * w. p-xylylene diisocyanate, 1,2-diiso cyanatomethylcyciobutane, isophorone diisocyanate, «, <» ■ Diisocyanatocaproic acid esters or the biuret polyisocyanates of these diisocyanates or the urethane group-containing polyisocyanates of this Diiso cyanate perform just as well as at the present technically most important polyurethane foams based on l-methylbenzene-2,4-diisocyanate 1-methylbenzene-2,6-diisocyanate, the technical mixture of these isomers, 4,4'-diisocyanatodiphenyl methane, its isomers or polynuclear aromatic polyisocyanates, such as those used in phosgenation of aniline-formaldehyde condensation products.

Auch Polyisocyanate, wie sie durch Telomerisation beliebiger Isocyanate mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen erhalten werden können, können den Polyurcthanschaumsloff aufgebaut haben, ebenso flüssige aliphatisch^ Polyisocyanate mit Semicarbazidgruppcn, z. B. solche aus Ν,Ν'-Dimclhylhydrazin und I lexamcthylcndiisocyanat.Also polyisocyanates, such as those produced by telomerization any isocyanates with ethylenically unsaturated compounds can be obtained, can the Have built up polyurethane foam, as well as liquid aliphatic polyisocyanates with semicarbazide groups, z. B. those from Ν, Ν'-Dimclhylhydrazine and I lexamcthylcndiisocyanat.

Als erfindungsgemiiß zu verwendende Isocyanuralschaumstoffe kommen z. B. solche in Betracht, wie sie gemäß der deutschen Patentschrift 1112 285. der französischen Patentschrift 1 441 565, der belgischen Patentschriften 680 380, 697 411. 712 597 oder 712 598 herstellbar sind.As isocyanural foams to be used in the present invention come z. B. into consideration as they are according to German Patent 1112 285th the French patent 1 441 565, Belgian patent 680 380, 697 411, 712 597 or 712 598 can be produced.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können ferner als bevorzugte zur Aminoplastbildung neigenden N-Alkylol- oder insbesondere N-Methylolverbindungen bzw. ihre Äther oder Thioäthcr. die folgenden beispielhaft genannten Verbindungen mitverwendet werden: Monomethylolharnstoff, Dimethylolharnstoff, Trimethylolharnsloff, gegebenenfalls in Gegenwart von überschüssigem Formaldehyd, die sogenannten cyclischen Methylolurone, die Methylolverbindungen der verschiedensten Diharnstoffe wie z. B. Hexamethylcndiharnsteff, Tetramethylendiharnstoff oder Äthylenharnstoff, die Methylolverbindungen des Acetylenharnstoffs bzw. Dimethylacetylenharnstoffs. Methylolverbindungen von Oxalsäurediamid, Bernsteinsäurediamid oder Adipinsäurcdiamid, die Methylolverbindungen von Mono- oder Bishydraziden, die Methylolverbindungen von Hydrazodicarbonamid, oder der verschiedensten Carbazinsäureester. wie auch Hydrazodicarbonsäurecster, die verschiedensten Methylolverbindungen von Mono- oder insbesondere Diurethanen. wie beispielsweise die Umselzungsprodukte von aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen oder aromatischen Mono- oder Bis-chloramcisensäureestern mit Ammoniak oder primären Aminen, sowie die Methyl-, Äthyläther oder Butyläther aller vorgenannten Verbindungen. Wichtige Verbindungen sind ferner die verschiedensten Methylolverbindungen des Melamins, des Dicyandiamids, des Cyanamids. Aminoguanidins. Dicyandiamidine, der Guanamine, der Guanazole oder ihre Äther bzw. Thioäther, beispielsweise mit Methanol. Äthanol. Propanol. Butanol. Isopropanol. Isobutanol. Butylmerkaptan oder Dodecylmerkaplan. ihre Acetale oder ferner Polyharnstoffe, wie sie durch Umsetzung von aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen Dioder Triisocyanaten. wie auch Biuretpolyisocyanaten mit Ammoniak oder primären Aminen erhalten werden.For the implementation of the method according to the invention can also be preferred for aminoplast formation inclined N-alkylol or in particular N-methylol compounds or their ethers or thioethers. the following compounds mentioned by way of example are also used: monomethylolurea, Dimethylol urea, trimethylol urea, optionally in the presence of excess formaldehyde, the so-called cyclic methylolurons, the methylol compounds of various diureas such as B. Hexamethylcndiharnsteff, tetramethylenediurea or ethylene urea, the methylol compounds of acetylene urea or dimethylacetylene urea. Methylol compounds of oxalic acid diamide, succinic acid diamide or adipic acid diamide, the methylol compounds of mono- or bishydrazides, the methylol compounds of Hydrazodicarbonamide, or a wide variety of carbazic acid esters. as well as hydrazodicarboxylic acid esters, the most diverse methylol compounds of mono- or especially diurethanes. such as the conversion products of aliphatic, cycloaliphatic ^ araliphatic or aromatic mono- or bis-chloramic acid esters with ammonia or primary amines, as well as the methyl, ethyl or butyl ethers of all the aforementioned compounds. Important Compounds are also the most diverse methylol compounds of melamine, dicyandiamide, des Cyanamides. Aminoguanidines. Dicyandiamidines, guanamines, guanazoles or their ethers or Thioethers, for example with methanol. Ethanol. Propanol. Butanol. Isopropanol. Isobutanol. Butyl mercaptan or dodecylmer chaplain. their acetals or also polyureas, as they are produced by the reaction of aliphatic, cycloaliphatic ^ araliphatic di or triisocyanates. as well as biuret polyisocyanates with ammonia or primary amines.

ferner seien genannt: Die Additionsverbindungen von Chloral oder Chloralhydrat an vorgenannte Methylolverbindungen, wie auch die durch saure oder alkalische Vorkondensation vorgenannter reaktiver Verbindungen erhaltenen Mischkondensate, sofern sie in Wasser, Alkohol oder in organischen Lösungsmitteln noch löslich oder dispergierbar sind, ebenso Kondensationsprodukte aus Polymethylolverbindungen und polyfunktionellen Alkoholen der deutschen Patentschriften \ 049 094 und I 059 178The following may also be mentioned: The addition compounds of chloral or chloral hydrate with the aforementioned methylol compounds, as well as the mixed condensates obtained by acidic or alkaline precondensation of the aforementioned reactive compounds, provided they are still soluble or dispersible in water, alcohol or organic solvents, as well as condensation products of polymethylol compounds and polyfunctional ones Alcohols from German patents \ 049 094 and I 059 178

Die besonders bevorzugten N-Methylolverbindungcn für' die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind insbesondere die des Harnstoffs, des Thioharnstoffs. des Melamins oder des Dicyandiamids. Das erfindungsgemäße Verfahren IaBt sich nach einer anderen Verfahrensweise auch so ausführen, daß innerhalb einer Matrize voneinander getrennte Kornbinationsschaumstoffzoncn hergestellt werden. So kann z. B. die zentrale Zone eines endlosen Schaumsloffbandcs von einer Breite von 2 m und einer Dicke von 30 cm in ihrer inneren Zone in einer Höhe von 5 bis 10 cm mit den Reaktionspartnern nicht beladen werden. Nach der Durchführung der Polykondensation erhält man dann Kombinationsschaumstoffe, die gewünschlenfalls in ihrem Innern eine elastische oder weniger elastische härtere Pufferzone aufweisen,The particularly preferred N-methylol compounds for 'the implementation of the invention Processes are in particular those of urea and thiourea. of melamine or dicyandiamide. The process according to the invention can also be carried out according to a different procedure in such a way that Combination foam zones separated from one another within a die getting produced. So z. B. the central zone of an endless Schaumsloffbandcs of a width of 2 m and a thickness of 30 cm in its inner zone at a height of Do not load 5 to 10 cm with the reactants will. After the polycondensation has been carried out, combination foams are obtained which, if desired, have an elastic or less elastic harder buffer zone inside,

ίο Wenn auch die bereits vorgenannten zur Aminoplastbildung befähigten N-Verbindungen bzw. deren niedermolekulare N-Methylolverbindungen die bevorzugten Ausgangsstoffe zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellen, so kann es sich doch als zweckmäßig erweisen, die bevorzugten Ausgangsstoffe auch mit anderen Verbindungen, die zur Formaldehydkondensation befähigt sind, zu modifizieren, da man auf diese Art in gezielter Weise C/O,N-Verhältnisse, Haftung, physikalische Eigenschaften der Kombinationsschaumstoffe, wie ihre Härte, ihre Quellbarkeit, ihr Wasserrückhaltevermögen, ihre Verrottungsbeständigkeit, ihre öl- und Benzinfestigkeit, ihr Wasseraufnahmevermögen, ihre biozide, bakterizide, fungizide Beständigkeit bzw. Wirksamkeit ihremίο Even if the aforementioned for aminoplast formation capable N compounds or their low molecular weight N-methylol compounds are preferred Represent starting materials for carrying out the process according to the invention, so it can be but prove to be useful, the preferred starting materials with other compounds used for Formaldehyde condensation are able to modify, since in this way one can selectively achieve C / O, N ratios, Adhesion, physical properties of the combination foams, such as their hardness, their Swellability, their water retention capacity, their rot resistance, their oil and petrol resistance, their water absorption capacity, their biocidal, bactericidal, fungicidal resistance or effectiveness of their

as gewünschten Einsatz entsprechend vorteilhaft variieren kann Genannt seien z. B. Verbindungen, die rasch und leicht durch Mischkondensation einbaufähig sind: Polyurethane oder Polyharnstoffe mit NH₂-Endgruppen. Polyamide aus Poly-(ß-alanin) mit Molgewichten bis 2000. N-Methylolmethyläther von Polycaprolactam, Polythiolactame, Polypeptide aus N-Carboxy-naminocarbonsäuren. niedermolekulare Polyamide aus aliphatischen Dicarbonsäuren und Diaminen, Polyamide aus cycloaliphatischen Komponenten und aromalischen Komponenten. Polyamide mit O- bzw. S- oder N- als Heteroatome. Polyesteramide, Mischkondensate, die neben Amidgruppen noch Fster-. Urethan- oder H am st off gruppen enthalten, äthoxylierte bzw. propoxyherte Mono- oder Polyamide, Polyhyrazide oder Polyaminotriazole, Polysulfonamide, Phenol-Formaldehyd-Mischkondensate mit Harnstoff, Melamin oder Dicyandiamid, niedermolekulare Anilin-Formaldehyd-Kondensate, Sulfonsäureamide. Mono- oder Dinitrile, Acrylnitril, Urotropin. Hexahydrotriazine aus primären Aminen und Formaldehyd, Schiffsche Basen oder Ketimine oder Polyketimine, wie z. B. solche aus einem Mol Hexamethylendiamin und 2 Mol Cyclohexanon, Polyadditionsprodukte oder Polykondensationsprodukte des Melamins oder anderer Aminoheterocyclen mit Aldehyden und Alkoholen, Poiyadditions- oder Polykondensationsprodukte vor Nitrilen mit Aldehyden, Umsetzungsprodukte vor phosphoriger Säure oder Phosphin mit Carbonylver bindungen. Auch der Einbau von Stilbenverbindunger mit /ur N-Methylolbildung neigenden Gruppierung« und anderer Aufhellungsmittel, beispielsweise solche die eine unsubstituierte Sulfonamidgruppe in ihren Molekül besitzen, kann in Anteilen von 0,5 bis 20' von Interesse sein. Genannt seien auch 1,3,5-Tri (4-sulfamylphenylamino)-triazin, Melaminmonome thylenacrylamid. Ureido- bzw. Thioureidoverbindun gen mit einer gegebenenfalls substituierten Vinylgrupp und alkylierten Mcthylolgruppe (deutsche Patent schrift 1018 413). N-Cycloalkyl-N'-dialkylhamstoffi Alkylenäther des Salicylsäureamids, Benzolsulfon amid. Reaktionsprodukte des Methoxymethylisocya natcs mit Mono-, Di- oder Polyaminen, Carbaminyi amide der deutschen Patentschrift 943 329, N-Das desired use can vary accordingly advantageously. B. Compounds that can be installed quickly and easily by co-condensation _{: Polyurethanes or polyureas with NH 2 end groups.} Polyamides made from poly (ß-alanine) with molecular weights up to 2000. N-methylol methyl ether from polycaprolactam, polythiolactams, polypeptides from N-carboxynaminocarboxylic acids. low molecular weight polyamides made from aliphatic dicarboxylic acids and diamines, polyamides made from cycloaliphatic components and aromatic components. Polyamides with O, S or N as heteroatoms. Polyester amides, mixed condensates, which, in addition to amide groups, also window. Contain urethane or H am st off groups, ethoxylated or propoxyherte mono- or polyamides, polyhyrazides or polyaminotriazoles, polysulfonamides, phenol-formaldehyde mixed condensates with urea, melamine or dicyandiamide, low molecular weight aniline-formaldehyde condensates, sulfonic acid amides. Mono- or dinitrile, acrylonitrile, urotropine. Hexahydrotriazines from primary amines and formaldehyde, Schiff bases or ketimines or polyketimines, such as. B. those from one mole of hexamethylenediamine and 2 moles of cyclohexanone, polyadducts or polycondensation products of melamine or other amino heterocycles with aldehydes and alcohols, polyadditions or polycondensation products before nitriles with aldehydes, reaction products before phosphorous acid or phosphine with carbonyl compounds. The incorporation of stilbene compounds with a group tending to form N-methylol and other brightening agents, for example those which have an unsubstituted sulfonamide group in their molecule, may be of interest in proportions of 0.5 to 20 minutes. Also mentioned are 1,3,5-tri (4-sulfamylphenylamino) triazine, melamine monomethylene acrylamide. Ureido or thioureido compounds with an optionally substituted vinyl group and alkylated methylol group (German patent specification 1018 413). N-Cycloalkyl-N'-dialkylhamstoffi alkylene ethers of salicylic acid amide, benzenesulfon amide. Reaction products of Methoxymethylisocya natcs with mono-, di- or polyamines, Carbaminyi amide of German Patent 943 329, ND

vn/mntvn / mnt

9 109 10

carbonsäuremonoureide. Ester von u-Olefin-N-dicar- densate aus Dicyandiamid und mit Formaldehydcarboxylic acid monoureide. Esters of u-olefin-N-dicar- densate from dicyandiamide and with formaldehyde

bonsäuremonoureiden der deutschen Patentschrift kondensierten Naphthalinsulfonsäuren, wasserlöslicheBonsäuremonoureiden the German patent condensed naphthalenesulfonic acids, water-soluble

1005 057, Additionsproduktc bzw. Kondensations- Kondensationsprodukte von Tri- oder Tetramelhylol-1005 057, addition productc or condensation- condensation products of tri- or tetramelhylol-

produkte von Carbonylverbindungen und Hydrazin- melamin, die gegebenenfalls mit anderen /ur Bildung products of carbonyl compounds and hydrazine melamine, optionally with other / ur formation

carbonsäureestern, 2-Hydrazino-4,6-bis-diü.thylaniino- 5 von Aminoplasten befähigten Verbindungen modifi-carboxylic acid esters, 2-hydrazino-4,6-bis-diü.thylaniino- 5 compounds capable of aminoplasts modified

1,3,5-triazin, Monomethoxydirhodanoiria/in, Äthyl- zicrl sein können. Ferner methylolgruppenhallige1,3,5-triazine, Monomethoxydirhodanoiria / in, Äthyl- zicrl can be. Furthermore, methylol group hallous

aminodirhodanotriazin, substituierte Säurehydrazide Mischkondensate aus Melamin, Harnstoff. Guanidin,aminodirhodanotriazine, substituted acid hydrazide mixed condensates from melamine, urea. Guanidine,

aus Isopropylhydrazin und Stearinsäure, 2-Amino- Dicyandiamid, Formaldehyd und Malonsäurediäthyl-from isopropylhydrazine and stearic acid, 2-amino-dicyandiamide, formaldehyde and malonic acid diethyl

thiazol, 2-Aminotriazol, Dichlormaleinimid, Umset- ester, wasserlösliche harzartige Kondensationspro-thiazole, 2-aminotriazole, dichloromaleimide, reacted ester, water-soluble resinous condensation

zungsprodukte von I Mol Methoxymethylisocyanat io dukteausl Mol Harnstoff und I bis 2 Mol Acrylsäuretion products of 1 mole of methoxymethyl isocyanate io ducts of 1 mole of urea and 1 to 2 moles of acrylic acid

und I Mol Trimethylolaminomethan, Additionspro- oder Methacrylsäure, Alkylolmelamine, wie sieand 1 mole of trimethylolaminomethane, addition pro- or methacrylic acid, alkylolmelamines, such as them

dukte bzw. Kondensationsprodukte von N-Carbonyl- durch Umsetzung von Dicyandiamid mit C'yanamino-products or condensation products of N-carbonyl by reacting dicyandiamide with cyanoamino

sulfaminsäurechlorid mit Ammoniak, primären Ami- nitrilen in Gegenwart von KOH hergestellt werdensulfamic acid chloride can be prepared with ammonia, primary aminitriles in the presence of KOH

nen, ferner Maleinsäurehydrazid, Hydrazodicarbon- können, Kondensationsprodukte aus Mono- odernen, also maleic acid hydrazide, hydrazodicarbon can, condensation products of mono- or

säurediäthylester, Hydrazodiearbonamid. Phenylhy- 15 Dimelhylolharnstoff oder 1 hioharnsloff mit Glyoxal,acid diethyl ester, hydrazodiearbonamide. Phenylhy- 15 dimelhylolurea or 1 hioharnsloff with glyoxal,

drazin, Bis-biguanide, Aminoguanidin, Dinatrium- modifizierte Carbamidmethylolälher gemäß der deut-drazin, bis-biguanide, aminoguanidine, disodium-modified carbamide methylol ether according to the German

äthylenbisdithiocarbamate. Phosphor- oder Phospho- sehen Patentschrift 1 017 787. z. U. solche aus Harn-ethylene bisdithiocarbamate. Phosphorus or Phosphorus see patent specification 1,017,787. U. those from urinary

rigsäureamide. Acylammoguanidin. Benzoyldicyandi- stoff. Melamin, Butanol und Methacrylsäure, Rcak-rigsäureamide. Acylammoguanidine. Benzoyl dicyandistoff. Melamine, butanol and methacrylic acid, Rcak-

amid, 1,3-disubstituierte 5-Amino-1.2,4-triazole gemäß tionsprodukte aus lormaldehydkondensationsproduk-amide, 1,3-disubstituted 5-amino-1,2,4-triazoles according to ionic products from lormaldehyde condensation products

der deutschen Patentschrift I 241 K35 oder Malein- 20 ten von Verbindungen der Aminotriazingruppe oderthe German patent I 241 K35 or male 20 th of compounds of the aminotriazine group or

säuremonoamide. Ferner Polyharnstoffe, wie sie durch der Harnstoff gruppe, die freie N-Methvlolgruppenacid monoamides. Furthermore, polyureas, such as the urea group, the free N-Methvlolgruppen

Einwirkung von Ammoniak und Monoaminen auf die haben mit Nitrilen oder Amiden von ungesättigtenAction of ammonia and monoamines on which have nitriles or amides of unsaturated

lsocyanatoarylester der Phosphor-, Thiophosphor, polymerisicrbaren oder copol>merisierbaren Säuren,Isocyanatoaryl esters of phosphorus, thiophosphorus, polymerizable or copolymerizable acids,

Phosphon- oder Thiophosphonsäuren gemäß der die gemäß der deutschen Patentschrift I 005 270 hcrge-Phosphonic or thiophosphonic acids according to the hcrge- according to the German patent I 005 270

deutschen Patentschrift I 129 149 zugänglich sind. 25 stellt werden. Methylolgruppenhaltige Vinylolxyalky-German patent I 129 149 are accessible. 25 places. Vinylolxyalkyl containing methylol groups

Gemisehe aus IJ-Dimethylol-S-alkylhexahydro-L·^- melamine, Metallverbindungen von Umsctzungs-Gemisehe from IJ-Dimethylol-S-alkylhexahydro-L ^ - melamine, metal compounds of conversion

triazon-(2) und Methylolharnstoffen der deutschen produkten aus Diisocyanaten mit 1 Mol ÄthvleniminTriazon- (2) and methylolureas of the German products from diisocyanates with 1 mol Äthvlenimin

Palentschrift I 133 386, Kondensationsprodukte aus und 1 Mol Ammoniak oder primaicr: Aminen, Meth-Palentschrift I 133 386, condensation products from and 1 mol ammonia or primaicr: amines, meth-

Dicyandiamid und Nitrilen, wie 2.6-Diamino-4-phenyl- acrylamid- oder Acrylamid-methylolmcthyläthcr, Me-Dicyandiamide and nitriles, such as 2,6-diamino-4-phenyl-acrylamide or acrylamide-methylolmcthyläthcr, Me-

1,3.5-tria/in ( Benzoguanamin). lsobutylidendiharn- 30 thylolverbindungen von N-Vinylderivaten N.N'-alky-1,3,5-tria / in (benzoguanamine). Isobutylidenediharn- 30 thylene compounds of N-vinyl derivatives N.N'-alky-

stoff, a-Chlorisohutylidendiharnstoff. Methacrylami- Iierter cyclischer Harnstoffe, wie N-Vinyl-N,N'-äthy-substance, α-chloroisohutylidenediurea. Methacrylami- Iated cyclic ureas, such as N-vinyl-N, N'-ethy-

dobenzolsulfonsäure-(N-methansulfonyl)-amid, Di- lenharnstoff, Methyloherbinuungen von Amiden derdobenzenesulphonic acid (N-methanesulphonyl) amide, diene urea, methyloherbinuungen of amides of

methylolglyoxalmonourein, Dithiohamstoffe, wie sie Phosphor- bzw. 1 hiophosphorsäure, Mcthylolverbin-methylolglyoxalmonourein, dithioureas, as they are phosphoric or 1 hiophosphoric acid, Mcthylolverbin-

durch Umsetzung von Ammoniak oder primären düngen von Biguaniden, methylolgruppenhaltige Addi-through conversion of ammonia or primary fertilization of biguanides, additives containing methylol groups

Aminen mit den Isothiocyanaten gemäß der deutschen 35 tionsprodukte von Carbaminsäureester!! und Glyoxal,Amines with the isothiocyanates according to the German 35 tion products of carbamic acid ester !! and glyoxal,

Patentschrift 1 241 440 hergestellt werden können, Methylolgruppen enthaltende Mercaptofettsäurchy-Patent specification 1 241 440 can be prepared, methylol groups-containing mercaptofatty acid

des weiteren Isoharnstoffäther oder Isobiuretäther- drazide aus Thioglykolsäuremethylester und Hydrazin,Furthermore isourea ether or isobiuret ether drazide from thioglycolic acid methyl ester and hydrazine,

derivate (deutsche Patentschrft I 240 844), cyansub- Ferner Formamid, tert Butylformamid Polyharn-derivatives (German Patent I 240 844), cyansub- also formamide, tert-butylformamide, polyurine-

stituierte aliphatische Harnstoffe, wie sie durch Um- stoffe aus Tetraäthylenpentamin und ' Harnstoff,Substituted aliphatic ureas, as they are produced by substances from tetraethylene pentamine and urea,

setzung von Ammoniak mit cyansubstituierten ali- 40 melhylolgruppenhaitige qualernäre Ammoniumdcri-ammonia with cyano-substituted ali-

phatischen Isoth-ocyanaten gemäß der deutschen vate des Aminoacetoguanamins gemäß der deutschenPhatic Isoth-Ocyanaten according to the German vate of Aminoacetoguanamins according to the German

Patentschrift I 12« «Verhalten werden können, nieder- Patentschrift 1032 259 N-Methylolverbindungen vorPatent I 12 "" Behavior can be, low patent 1032 259 N-methylol compounds before

molekulare Mischkondensate aus Melamin, Harn- Biuret bzw. N-alkylierten Biuretderivaten GenannlMolecular mixed condensates from melamine, urinary biuret or N-alkylated biuret derivatives Genannl

stoff. Dicyandiamid oder Thioharnstoff, methyloiierte seien auch Benzolsulfoallylamid Methansulfoallyl-material. Dicyandiamide or thiourea, methylated ones are also benzenesulfoallylamide methanesulfoallyl-

Polyure.dopolyam.de, d.c man nach der deutschen 45 amid. Dimethylaminosulfoallylamid Methylolverb.n-Polyure.dopolyam.de, d.c one after the German 45 amid. Dimethylaminosulfoallylamid Methylolverb.n-

Patentschrift 1 034 857 aus F-Caprolactam, Diäthylen- düngen von Hydantoin oder Derivaten. Methylolver-Patent 1,034,857 from F-caprolactam, diethylene fertilize of hydantoin or derivatives thereof. Methylolver

tnamin und nachträgliche Hamstoffkondensation und b.ndungen der Salicylsäureamide, wie 5-Chlor-2-oxy Amine and subsequent urea condensation and compounds of salicylic acid amides, such as 5-chloro-2-oxy

Formaidehydaddition hersteMen kann. Angeführt seien benzol-1 -carbonsäure-n-amylam.d. DichlorphenoxyCan produce formaldehyde addition. Benzene-1-carboxylic acid-n-amylam.d. Dichlorophenoxy

auch Armnoplastharze aus Dicyandiamid Formalde- essigsäureamide, 2-Amino-4-<äthyith.o)-buttersäure,Also synthetic resins made from dicyandiamide, formaldehyde acetic acid amide, 2-amino-4- <äthyith.o) -butyric acid,

KΓ?UnVTT^ " ΊΤ^{ςΗεη Patem}" ⁵° ^2A™-4-niethoxybuttersäure. 2 Ammo-4-(_methyl K Γ? UnVTT ^ " ΊΤ ^{ςΗεη Patem} " ⁵ ° ^2A ™ -4-niethoxybutyric acid. 2 ammo-4- ( _m ethyl

schrift 1 040 236. Kondensationsprodukte aus pr.ma- sulfonyD-buttersäure. die gegen Pilze, Viren. Baktener writing 1 040 236. Condensation products from pr.ma-sulfonyD-butyric acid. those against fungi, viruses. Bactener

ren Ammen, F.p.chlorhydnn und Harnstoff, Konden- und andere parasitäre Organismen wirksam sind Wren wet nurses, F.p.chlorhydnn and urea, condensate and other parasitic organisms are effective W

sationsprodukte die durch Umsetzung von sulfo- zunächst über Formaldehydkondensat.onen in dersation products by reaction of sulfo- initially via formaldehyde condensate in the

^mC ST" ΓΤ T "μ MT°"u Ä °^{der tn}" ^Vcrfahr«sprodukten fixiert werden können Auci ^mC ST "ΓΤ T" μ MT ° "u Ä ° ^tn" ^Vcrfahr "sprodukten can be fixed Auci

niethyiolharnstoff oder Methylolverbmdungen von 55 Methylolverbmdungen von niedermolekularen Kon diethyiolurea or methylol compounds of 55 methylol compounds of low molecular weight con

Saureamiden erhalten werden, Oxathyherungsprodukte densat.onsprodukten aus cyclischen Lact.m-O-alkyl Acid amides are obtained, Oxathyherungsprodukte densat.onsprodukte from cyclic Lact.mO-alkyl

von Diathylemnam.n wasserlösliche Hexamethylol- äthern. wie Butyrolact.mäther Valerolactimätherof diethylamine water-soluble hexamethylol ethers. like Butyrolact.mäther Valerolactimäther

melammkondensate oder ihre Umsetzungsprodukte Caprolachmäther mit monoacyl.erten Hydraz.nenbzwMelammkondensate or their reaction products Caprolachmäther with monoacyl.erten Hydraz.nenbzw

m. Ep.chlorhydnn n.edermolekulare Harnstof -Phe- Harnstorf, Thioharnstoff. Bishydraz.den oder Semi nol-Mischkondensate, N,N -Dimethyloluron, Methy- 60 carbazid. kommen in F ^y m. Ep.chlorhydnn n.edermolecular urea -Phe- Urnstorf, thiourea. Bishydraz.den or Semi nol mixed condensates, N, N -dimethyloluron, Methy- 60 carbazid. come in F ^y

Tnme,h_y,o,phos_Phinoxid und Metfy.Cmelamin. tZ^S^^T^^^i Tnme, h _y , o, phos _P hinoxid and Metfy.Cmelamin. tZ ^ S ^^ T ^^^ i

Mtschkondeiaate aus Melamm. Formaldehyd und blutstillende, bioz.de. baktenzide ^zTde. herbirid« Polyaminen, wie sie nach der deutschen Patentschrift 65 oder insektizid Wi»t.,«.L ·. u ·. Ti j; senMtschkondeiaate from Melamm. Formaldehyde and hemostatic, bioz.de. bactericidal ^ zTde. herbirid « Polyamines, as described in German patent specification 65 or insecticide Wi "t.,". L ·. u ·. Ti j; sen

1 059 659 hergestellt werden können, methylolgruppen- über SwÄ1 059 659 can be produced, methylolgruppen- via SwÄ ί ί SSSS

haltige Mischkondensate aus I Mol BenLgu3n. JSLSScontaining mixed condensates from 1 mole of BenLgu3n. JSL SS

3 Mol Melamin und 5 Mol Formaldehyd. Mischkon- SH-,3 moles of melamine and 5 moles of formaldehyde. Mixed cone- SH-,

erhält durch chemischen Einbau hierbei /. U. im lalle der Herstellung von Polymethylenharnstoffen in Gegenwart von geeigneten Herbiziden wasserunlösliche, pigmentartige Polykondensate, die nunmehr /.. Ii. solche Verbindungen enthalten, die an sich /ur selektiven Vernichtung von Unkrautern unter Schonung benachbarter Kulturpflanzen wirksam sind. Zwar sind sie eingebaut und daher zunächst unwirksam, zeigen aber im Verlaufe der Verrottung beim biologischen Abbau durchaus wiederum Wirksamkeit, so dall derartige Verfahrensprodukte als stabile biologisch wirksame Stoffe enthaltende Speicher anzusehen sind. Es ist oft vorteilhaft, 0,5 bis 30 Gewichtsprozent derartiger Verbindungen, bezogen auf das Verfahrensprodukt, einzubauen, wobei natürlich nicht die gesamte Menge an z. B. herbizid oder fungizid wirkenden Verbindungen eingebaut werden müssen, vielmehr kann man z. H. durch Wahl der Mengenverhältnisse bei der Herstellung der Schaumstoffe ciafür Sorge tragen, daß ein gewisser Teil des Wirkstoffs nicht eingebaut, sondern lediglich im Schaumstoff includiert wird, wodurch z. B. bei der Anwendung der Schaumstoffe als Bodenverbesserungsmittel, eine verringerte Abschwemmbarkcit oder erhöhte lokale Eixierbarkeit im Unterboden erreicht wird.obtained by chemical incorporation here /. U. in lalle the production of polymethylene ureas in the presence water-insoluble, pigment-like polycondensates of suitable herbicides, which are now / .. II. contain such compounds, which in itself / ur selective extermination of weeds with sparing neighboring crops are effective. Although they are built-in and therefore initially ineffective, show but in the course of rotting during biological degradation it is again effective, so dall Process products of this type are to be regarded as stores containing stable biologically active substances. It is often advantageous to incorporate 0.5 to 30 percent by weight of such compounds, based on the process product, although not all of them, of course Amount of z. B. herbicidal or fungicidal compounds must be incorporated, rather you can z. H. by choosing the proportions in the production of the foams ciafür Sorge bear that a certain part of the active ingredient is not built in, but only included in the foam is, whereby z. B. when using the foams as soil improvers, a reduced Abwemmbarkcit or increased local Eixierbarkeit in the subsoil is achieved.

Die Verfahrensprodukte können im Anschluß an ihre Herstellung konfektioniert weiden, indem man sie beispielsweise unter Druck \erformt, verpreßt, verschweißt oder mit verdünnten Lösungen lufttrocknender Lacke, z. B. auf der Grundlage von PoIjisocyanaten und Polyhydroxylverbindungen bzw. NCO-F.inkomponentenlacken, ferner mit durch Amine, Polyamine oder Polyamidoaminc härtbare Polycpoxiden durch z. B. Sprühen oder Tauchen, überlackiert oder beschichtet.The products of the process can be packaged after their production by For example, they are formed under pressure, pressed, welded or air-drying with dilute solutions Varnishes, e.g. B. based on polyisocyanates and polyhydroxyl compounds or NCO-F.incomponent lacquers, also with amines, Polyamines or Polyamidoaminc curable Polycpoxiden by z. B. spraying or dipping, painted over or coated.

Die Verfahrensprodukte sind vielseitig einsetzbar. Insbesondere ist die Flammfestigkeit selbst dann erheblich, wenn der Aminoplastanteil nur 2 bis IO Gewichtsprozent im Schaumstoff betragt. Schaumstoffe mit z. B. 40 bis 60 Gewichtsprozent Polymethylenharnstoff sind völlig unbrennbar und elastisch. Sie zeigen hohe Benzin- und ölfestigkeit.The process products are versatile. In particular, the flame resistance is even then considerable if the aminoplast content is only 2 to 10 percent by weight in the foam. Foams with z. B. 40 to 60 percent by weight of polymethylene urea are completely non-flammable and elastic. she show high gasoline and oil resistance.

Wie bereits beschrieben, kommen erfindungsgemäß Urethan-, Harnstoff-, Amid- und/oder Isocyanuratgruppen aufweisende Schaumstoffe in Frage, wobei Polyurethanschaumstoffe bevorzugt sind. Wesentlich ist eine partielle Offtnzelligkeit, wobei eine Zellöffnung leicht auch durch eine mechanische Vorbehandlung erzielt werden kann, indem z. B. durch Stichdruck mit einer benadelten Metallplatte etwa 80 bis 200 zylindrische Zellen pro cm² in die Matrize eingebracht werden können.As already described, foams containing urethane, urea, amide and / or isocyanurate groups come into consideration according to the invention, with polyurethane foams being preferred. Partial open cells are essential, and cells can easily be opened by mechanical pretreatment, e.g. B. by stitch pressure with a needled metal plate about 80 to 200 cylindrical cells per cm ² can be introduced into the die.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist insofern technisch fortschrittlich, als man aus Weichschaumstoffen niederen Raumgewichts durch Steigerung der Menge an Carbonylverbindungen bzw. Stickstoffveibindungen eine ganze Skala von Schaumstoffen verschiedenen Härtegrades herstellen kann, ohne dabei die verwendete Schaumstoffmatrize wechseln zu müssen. Das gewünschte Eigenschaftsbild des Schaumstoffs kann daher durch die gewählten Ausgangsverbindungen und ihre Menge eingestellt werden. Somit können ζ B. die verschiedensten weichen bis harten Schaumstoffe mit 0,5 bis 90 Gewichtsprozent an gebundenen Aminoplasten auf der Grundlage des identischen Matrizentyps hergestellt werden. The inventive method is so far technically advanced than you lower from foams volumetric weight by increasing the amount of carbonyl compounds or Stickstoffveibindungen a whole gamut can produce foams different degree of hardness, without having to change the Schaumstoffmatrize used. The desired set of properties of the foam can therefore be adjusted through the selected starting compounds and their amount. Thus, for example, a wide variety of soft to hard foams with 0.5 to 90 percent by weight of bound aminoplasts can be produced on the basis of the identical die type .

Ein weiteres Einsatzgebiet der neuen Verfahrensprodukte wird dadurch erschlossen, daß insbesondere Poly methylenharnst off- K ombinationsschaumsloffe,die ja selbst stickstoffreiche und langsam abbauende Nährstoffe der Pflanze darstellen, eine völlige Staubfreiheit, keine Abschlemmungsgefahr, ein größeres Riickhaltevermögcn der wichtigen wasserlöslichen Nährstoffe und gleichzeitig wesentlich verbesserte Luftdurchlässigkeit und Porosität aufweisen. Die Verfahrensprodukle dieser Richtung sind daher besonders hochwertige Energieträger im Sinne einer Another area of application of the new process products is opened up by the fact that in particular poly methylene urine combination foams, which are themselves nitrogen-rich and slowly degrading nutrients in the plant, are completely free from dust, do not pose a risk of drainage, have a greater retention capacity for the important water-soluble nutrients and at the same time have significantly improved air permeability and have porosity. The process products in this direction are therefore particularly high-quality energy sources in the sense of a

ίο erhöhten Wirksamkeit und Ausnutzung von Pflanzennährstoffen. Ihre Konzentration kann z. B. dadurch erhöht werden, daß die Verfahrensprodukte in Gegenwart wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer anorganischer Salze, Doppelsalze oder komplexer Verbindüngen, beispielsweise Ammoniumsulfat, ammoniumsulfathaltigen Endlaugen der Caprolactamherstellung, Calciumsulfat, (NH₁V₂SO₁ · H₂O · Ca(H₄PO₁);,, Ammoniumphosphat. CaNaPO, · Ca₂SiO₁, 5 CaO · P₂O₅ · SiO,, Ca₁P₂O₁₁-(CaMg)O- AI₂O.,-4SiO₂, A1..O,- 2SiO₂-2 H₂O. KCl-MgSO₁ · 3 H₂O, K₂SO₁ · MgSO₁ · 6 H₂O. Si₂O_nAlK, Natriumnitrat, Ammoniumnitrat oder sek. Natrium-ammoniumphosphat hergestellt werden, wobei viele der angeführten anorganischen Verbindungen oft einen katalytischen Effekt auf die Schaumstoffbildung ausüben, insbesondere bei ihrer Herstellung in der Wärme.ίο increased effectiveness and utilization of plant nutrients. Your concentration can e.g. B. can be increased by the fact that the process products in the presence of water-soluble or water-dispersible inorganic salts, double salts or complex compounds, such as ammonium sulfate, ammonium sulfate-containing end liquors from caprolactam production, calcium sulfate, (NH ₁ V ₂ SO ₁ · H ₂ O · Ca (H ₄ PO ₁ ); ,, Ammonium phosphate. CaNaPO, · Ca ₂ SiO ₁ , 5 CaO · P ₂ O ₅ · SiO ,, Ca ₁ P ₂ O ₁₁ - (CaMg) O- Al ₂ O., -4SiO ₂ , A1..O , - 2SiO ₂ -2 H ₂ O. KCl-MgSO ₁ · 3 H ₂ O, K ₂ SO ₁ · MgSO ₁ · 6 H ₂ O. Si ₂ O _n AlK, sodium nitrate, ammonium nitrate or secondary sodium ammonium phosphate , whereby many of the listed inorganic compounds often have a catalytic effect on foam formation, especially when they are produced under heat.

Das erfindungsgemäße Verfahren erbringt zusätzlich den Fortschritt, daß die erhaltenen Schaumstoffe wirtschaftlich herstellbar sind, wobei sie hohe Nähr-Stoffkapazitäten besitzen. Sie stellen damit technisch weitentwickelte hochwertige Kunststoff boden mit gespeicherten Stickstoff-, Phosphor- und Kalium-Energietrager dar, wie auch Schaumstoffe mit außergewöhnlicher Flammfestigkeit oder sogar völliger Unbrennbarkeit. The process according to the invention also provides the advance that the foams obtained can be produced economically, and they have high nutrient capacities. You put it technically advanced high quality plastic floor with saved Nitrogen, phosphorus and potassium sources of energy, as well as foams with extraordinary Flame resistance or even complete incombustibility.

Das erfindungsgemäßc Verfahren ermöglicht somit die Herstellung elastischer, halbharter, oder harter, unbrennbarer Schaumstoffe, die zur Erzielung idealer dynamischer Bodenverhältnisse dienen können, da sie dem jeweiligen spezifischen Bedarf der verschiedenen Nutz- bzw, Zierpflanzen angepaßt werden können. Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in den Beispielen näher erläutert.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, sofern nicht anderes vermerkt.The method according to the invention thus enables the production of elastic, semi-hard, or hard, non-flammable foams, which can be used to achieve ideal dynamic soil conditions, since they can be adapted to the specific needs of the various useful or ornamental plants. The implementation of the process according to the invention is explained in more detail in the examples.
The parts mentioned in the following examples are parts by weight, unless otherwise stated.

example 1

Der als Matrix verwendete elastische Polyurethanschaumstoff wurde auf folgende Weise hergestellt:The elastic polyurethane foam used as a matrix was produced in the following way:

100 Gewichtsteile eines Polypropylenglykoläthers, bei dessen Herstellung Trimethylolpropan und 1.2-Propylenglykol (Molverhältnis 1 : 1) als Starter verwendet wurden (OH-Zahl 47). 2,7 Gewichtsteile permethyliertes Diäthylentriamin und 0,23 Gewichtsteile100 parts by weight of a polypropylene glycol ether, in the preparation of which trimethylolpropane and 1,2-propylene glycol (molar ratio 1: 1) were used as starters (OH number 47). 2.7 parts by weight of permethylated diethylenetriamine and 0.23 parts by weight

eines Zinn-(ll)-Salzes der 2-Äthylcapronsäure wurden miteinander vermischt. Zu dieser Mischung wurden 45,9 Gewichtsteile eines Isomerengemisches, bestehend aus 80 Gewichtsteilen l-Methylbenzol-2,4-düsocyanat und 20 Gewichtsteile l-Methylbenzol-2,6-diisocyanat zugesetzt und mit einem hochtourigen Rührer innig vermischt. Der weiße, elastische Schaumstoff war weitgehend offenzellig und hatte ein Raumgewicht von etwa 35 kg/m*.a tin (II) salt of 2-ethylcaproic acid were mixed together. 45.9 parts by weight of an isomer mixture consisting of 80 parts by weight of 1-methylbenzene-2,4-diisocyanate and 20 parts by weight of 1-methylbenzene-2,6-diisocyanate were added to this mixture and the mixture was intimately mixed with a high-speed stirrer. The white, elastic foam was largely open-cell and had a density of about 35 kg / m *.

Jeweils 26,6 Gewichtsteile dieses elastischen PoIyurethanschaumstoffes wurden in Form eines Quaders (Dimensionen: 15 cm · IO cm · 5 cm) durch Zusammenpressen und Ansaugen einer frisch hergestellten Lösung von Harnstoff und eines höhermolckuUrcn In each case 26.6 parts by weight of this elastic polyurethane foam were in the form of a cuboid (dimensions: 15 cm x 10 cm x 5 cm) by compressing and sucking in a freshly prepared solution of urea and a higher molecular weight

i,r/)-Diharnstoffcs in 30",,iger l-'ormulinlösimg mit verschiedenen Gewichismengen dieser Lösung bei pH -= 5,5 in Gegenwart katalytischer Mengen an Ameisensäure beladen. Zur Herstellung dieser /ur Aminoplastbildung befähigten Mischung wurden folgende Gewichtsmengen an Reaktionspartnern verwendet: 60 Gcwichtsleile Harnstoff, 40 Gewichtsteile einer 50%igen wäßrigen Lösung eines u,c>-Diharnstoffs, der aus einem Mol eines u,tn-Dihydroxypolyäthylenglykols vom Durchschnittsmolekulargewicht 2000 und zwei Mol Hexamethylcndiisocyanat und nachträgliche Umsetzung mit zwei Mol Ammoniak hergestellt worden ist und 150 Gewichtsteile einer 30%igen wäßrigen Formaldehydlösung, deren pH-Wert durch Zugabe von 8 mg Ameisensäure auf 5,5 eingestellt wurde.i, r /) - diureas in 30 "iger l-'ormulinlösimg with different amounts of weight of this solution pH - = 5.5 loaded in the presence of catalytic amounts of formic acid. To make this / ur The following amounts by weight of reactants were used for the mixture capable of forming aminoplast formation: 60 parts by weight of urea, 40 parts by weight of a 50% strength aqueous solution of a u, c> -diurea, that of one mole of a u, tn-dihydroxypolyethylene glycol with an average molecular weight of 2000 and two moles of hexamethylene diisocyanate and subsequent reaction with two moles of ammonia has been prepared and 150 parts by weight of a 30% strength aqueous formaldehyde solution, its pH was adjusted to 5.5 by adding 8 mg of formic acid.

Die mit unterschiedlichen Mengen dieser Lösung beladenen Polyurethanschaumstoffquader wurden bei 100⁰C im Vakuum auskondensiert, wobei weiße hochelastische Schaumstoffe folgender Zusammensetzung und Eigenschaften erhalten wurden:The polyurethane foam blocks loaded with different amounts of this solution were ^{condensed out at 100 °} C. in a vacuum, with white, highly elastic foams having the following composition and properties:

a) Schaumstoff, bestehend aus 81 Gewichtsprozent an Harnstoff-Formaldehydkondcnsaten. Raumgewicht etwa 190 kg/m³, offenzellig, elastisch, Bruchdehnung: 170%, völlig unbrennbar, während die verwendete Matrix eine hohe Abbrenngeschwindigkeit von etwa 2 cm/sek besitzt, gemessen an einem Streifen des Querschnitts 0.25 cm².a) Foam, consisting of 81 percent by weight of urea-formaldehyde condensates. Volume weight about 190 kg / m ³ , open-cell, elastic, elongation at break: 170%, completely incombustible, while the matrix used has a high burning rate of about 2 cm / sec, measured on a strip with a cross section of 0.25 cm ² .

b) Schaumstoff, bestehend aus etwa 42 Gewichtsprozent an Harnstoff-Formaldehydkondensalen, Raumgewicht etwa 62 kg/m³, völlig offenzellig, hochelastisch, Elastizität: 34, Bruchdehnung: 210",,, Zugfestigkeit: 1,2 kp/cm², völlig unbrennbar.b) Foam, consisting of about 42 percent by weight of urea-formaldehyde ^{condensals, density about 62 kg / m 3} , completely open-celled, highly elastic, elasticity: 34, elongation at break: 210 ",,, tensile strength: 1.2 kp / cm ² , completely non-flammable .

c) Schaumstoff, bestehend aus etwa 28 Gewichtsprozent an Harnstoff-Formaldehydkondensaten. Raumgewicht etwa 52 kgm³. völlig offenzellig. Elastizität: 38, Bruchdehnung: 230",,, Festigkeit 1,4 kp/cm², völlig unbrennbar.c) Foam, consisting of about 28 percent by weight of urea-formaldehyde condensates. Volume weight about 52 kgm ³ . completely open-celled. Elasticity: 38, elongation at break: 230 ",,, strength 1.4 kg / cm ² , completely incombustible.

Heispiel 2Example 2

Man verfährt genau wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt aber die zur Aminoplastbildung befähigte Reaktionslösung so an, daß pro Mol Harnstoff a) I Mol Formaldehyd und b) 0,8 Mol Formaldehyd zur Uinwirkung kommen, während in Beispiel 1 ein Mol Harnstoff auf etwa 1,5 Mol Formaldehyd angewendet wurde.The procedure is exactly as described in Example 1, but the reaction solution capable of aminoplast formation is used in such a way that per mole of urea a) I mole of formaldehyde and b) 0.8 mole of formaldehyde have an effect come, while in Example 1 one mole of urea is applied to about 1.5 moles of formaldehyde became.

Man kondensiert nach etwa halber Beladung der Matrix wie in Beispiel 1 und erhält sowohl im Falle von a) und b) rein weiße, offenzellige Schaumstoffe, die aus 42 bis 45 Gewichtsprozent an Harnstoff-Formaldehydkondensaten bestehen. Sie sind hochelastisch, haben eine Bruchdehnung von etwa 220 bzw 205% und sind völlig unbrennbar.After about half the loading of the matrix, condensation is carried out as in Example 1 and in both cases of a) and b) pure white, open-cell foams, which consist of 42 to 45 percent by weight of urea-formaldehyde condensates exist. They are highly elastic, have an elongation at break of about 220 or 205% and are completely incombustible.

Erhöht man die Menge an höhermolekularem «,«»-Diharnstoff des Beispiels 1 derartig, daß auf 60 Gewichtsteile Harnstoff etwa 100 Gewichtsteile des vorgenannten höhermolekularen Diharnstoffs verwendet werden, so erhält man nach Durchführung der Kondensation an den Phasengrenzflächen der Matrix wiederum offenzellige. elastische Schaumstoffe, die ein außerordentliches Rückhaltevermögen für Wasser besitzen und bei einem Gcsamtaminoplastanteil von etwa 65 Gewichtsprozent, bezogen auf Schaumstoff, selbst bei 35 bis 38 C" etwa 50 Gewichtsprozent Wasser ohne nennenswerte Verdampfungsverlustc fcM binden Derartige, luftdurchlässige und Wasser bindende Schaumstoffe sind hemirragcndc Bodenverbesserungsmittel mit hoher Kapazität an stickstoff reichem, gebundenem Harnstoff.If you increase the amount of higher molecular weight «,» - diurea of Example 1 such that on 60 parts by weight of urea about 100 parts by weight of the aforementioned higher molecular weight diurea are used are obtained after the condensation has been carried out at the phase interfaces of the matrix again open-cell. elastic foams, which have an extraordinary retention capacity for water and with a total aminoplast content of about 65 percent by weight, based on foam, even at 35 to 38 C ", about 50 percent by weight of water bind c fcM without significant evaporation loss Such air-permeable and water-binding foams are hemispherical soil improvers with high capacity of nitrogen-rich, bound urea.

B c i s ρ i c I 3B c i s ρ i c I 3

Man verfährt wie in Beispiel I, verwendet aber als Matrize Polyurclliansehaumsloffquader mit den Dimensionen des Beispiels I, die jedoch aus folgenden Komponenten hergestellt wurden:The procedure is as in Example I, but the matrix used is a polyurethane foam slab with the dimensions of Example I, which, however, were made from the following components:

a) HX) Gcwichtstcilc eines verzweigten Polyesters aus Diäthylcnglykol. Trimelhylolpropan und Adipinsäure der OH-Zahl 62, 3 Gewichlsleile eines Beschleunigers (Adipinsäureester des N-Diätliyl-athanolamins). 2 Gewichtsteile eines Emulgators (ölsaures Diäthylamin) und 3,6 Gewichtsteile Wasser werden gemischt. Zu dieser Mischung wurden 42,5 Gewichtsteile eines Isomerengemisches bestehend aus 80 Gewichtsteilen 2,4-Toluylendtisocyanat und 20 Gewichtstcilen 2,6-Toluylendiisocyanat zugesetzt und mit einem hochtourigen Rührer innig vermischt. Der Schaumstoff besaß ein Raumgewicht von 43 kg/m³.a) HX) Weight of a branched polyester from diethylene glycol. Trimelhylolpropane and adipic acid with an OH number of 62, 3 parts by weight of an accelerator (adipic acid ester of N-diethylethanolamine). 2 parts by weight of an emulsifier (oleic acid diethylamine) and 3.6 parts by weight of water are mixed. To this mixture, 42.5 parts by weight of an isomer mixture consisting of 80 parts by weight of 2,4-tolylene diisocyanate and 20 parts by weight of 2,6-tolylene diisocyanate were added and mixed thoroughly with a high-speed stirrer. The foam had a density of 43 kg / m ³ .

b) HX) Gewichtsteile eines verzweigten Propylenglykolpolyäthcrs der OH-Zahl 56, (Trimethylol-b) HX) parts by weight of a branched propylene glycol polyether with an OH number of 56, (trimethylol

propan als Slartermolekül), 4 Gewichtsteile Wasser. I Gewichtsteil eines Siliconstabilisators. 0.2 Gewichtsteile Dimelhylbenzylamin als Katalysator und 0,27 Gewichtsteile des Zinn(ll)-Sal/es der 2-Äthylcapronsäure wurden mit 46 Gewichtstcilen des gleichen Polyisocyanatgemisches wie in Beispiel I beschrieben mit einem hochtourigen Rührer vermischt. Raumgewicht 25 kg/m³.propane as a slarter molecule), 4 parts by weight of water. I part by weight of a silicone stabilizer. 0.2 part by weight of dimethylbenzylamine as catalyst and 0.27 part by weight of the tin (II) salt / es of 2-ethylcaproic acid were mixed with 46 parts by weight of the same polyisocyanate mixture as described in Example I using a high-speed stirrer. Volume weight 25 kg / m ³ .

c) 100 Gewichtsteile eines Polythioäthcrs aus Ihiodiglykol und Triäthylenglykol (70: 30) der OH-Zahlc) 100 parts by weight of a Polythioäthcrs from Ihiodiglykol and triethylene glycol (70:30) of the OH number

74. 3 Gewichtsteile des Adipinsäureester des N-Diäthyläthanolamins, 2 Gewichtsteile eines I mulgalors (ölsaures (Diäthylamin), 1,5 Gewichtsteile Wasser und 29 Gewichtsteile eines Isomerengemisches, bestehend aus 65 Gewichtsteilen 2.4-Toluylcndiisocyanat und 35 Gewichtsteilen 2.6-1 oluylendiisocyanat. wurden mit einem hochtourigen Rührer vermischt. Raumgewicht 73 kg/m³.74. 3 parts by weight of the adipic acid ester of N-diethylethanolamine, 2 parts by weight of an I mulgalors (oleic acid (diethylamine), 1.5 parts by weight of water and 29 parts by weight of an isomer mixture consisting of 65 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate and 35 parts by weight of 2.6-1 oluylene diisocyanate mixed with a high-speed stirrer, density 73 kg / m ³ .

d) Man verwendet einen elastischen Polyurethanschaumstoff als Matrize, der aus 100 Gewichtstcilen eines Polyacetals aus Triäthylenglykol. monooxäihylicrtem 1,4-Butandiol und Formaldehyd (OH-Zahl 70). 25 Gewichtsteilen Dimethylhenzylamin, 0.2 Gewichtsteilen Zinn(lV)-dibutyid 1 hui rat. 2 Gewichtsteilen ölsaurem Diäthylamin und 1.5 Gewichtsteilen Wasser sowie 31 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches, bestehend aus 65 Gcwichtsteilen 1,4-Toluylendiisocyanat unud) An elastic polyurethane foam is used as the matrix, which consists of 100 parts by weight of a polyacetal from triethylene glycol. monooxylic 1,4-butanediol and formaldehyde (OH number 70). 25 parts by weight of dimethylhenzylamine, 0.2 parts by weight of tin (IV) dibutyide 1 hui rat. 2 parts by weight of oleic diethylamine and 1.5 parts by weight of water and 31 parts by weight of an isomer mixture consisting of 65 parts by weight of 1,4-toluene diisocyanate unu

₅_ 35 Gewichtsteilen 2,6-Toluylendüsocyanat. hergestellt wurde. Raumgewicht 68 kg/m*. ₅ _ 35 parts by weight of 2,6-tolylene diisocyanate. was produced. Volume weight 68 kg / m *.

e) Man \erwendet einen elastischen Polyurethanschaumstoff als Matrize, der aus 100 Gewichtsteilen eines Bis-hydroxyalkylierten Butandiol-1,4-poly-e) An elastic polyurethane foam is used as a matrix, which consists of 100 parts by weight of a bis-hydroxyalkylated butanediol-1,4-poly-

carbonates der OH-Zahl 63, 2,5 Gewichtsteilen Dimethylbenzylamin, 0,2 Gewichtstcilen Zinn(lV)-dibutyldilaurat, 2 Gewichtsteilen ölsaurem Diethylamin, 1,6 Gewichtsteilen Wasser sowie 31 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches, bestehendcarbonates with an OH number of 63, 2.5 parts by weight of dimethylbenzylamine, 0.2 parts by weight of tin (IV) dibutyl dilaurate, 2 parts by weight of oleic diethylamine, 1.6 parts by weight of water and 31 parts by weight a mixture of isomers, consisting

aus KO Gewiihtstcilen 2.4-Toluylendüsocyanat und 20 Gewichtsteilen 2.6-Toluylendüsocyanal. hergestellt wurde und ein Raumgewicht von 38 kgm³ bcsii/tfrom KO parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate and 20 parts by weight of 2,6-toluene diisocyanal. and a density of 38 kgm ³ bcsii / t

1 91 I1 91 I.

f) Man verwendet einen elastischen Polyurethanschaumstoff als Matrize, der. wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt wurde, bei dessen Herstellung jedoch Hexamethylendiisocyanat als Polyisocyanat verwendet wurde. Raumgewicht 42 kg m³.f) An elastic polyurethane foam is used as a die, the. as indicated in Example 1, but in the preparation of which hexamethylene diisocyanate was used as the polyisocyanate. Volume weight 42 kg m ³ .

g) Man verwendet einen elastischen Polyurethan-. Schaumstoff als Matrize, der, wie :n Beispiel 1 angegeben, hergestellt wurde. be^: dessen Herstellung jedoch Tri-tisocyanatohcxyli-biuret, hophorondiisoeyanat und m-Xytylendiisocyanat im Verhältnis 3:1:2 verwendet wurde. Rautngewichl 48 kg/m³.g) An elastic polyurethane is used. Foam as a die, which was produced as indicated in Example 1. be ^: the preparation of which was used, however, tri-tisocyanatohxyli-biuret, hophorondiisoeyanate and m-xytylene diisocyanate in a ratio of 3: 1: 2. Rough weight 48 kg / m ³ .

h) Man verwendet eine Polyurethanhartschaumstofflolie, die in ihrer Offenielligkeit dadurch erhöht wurde, indem pro cm² der Folie auf mechanische Weise durch senkrechten Druck mit einer benadelten Metallplatte etwa 80 .ryli ndrische Zellen pro cm² der Folie erzeugt werden.h) One uses a Polyurethanhartschaumstofflolie, which was increased in Offenielligkeit characterized by the film 80 .ryli ndrische cells per cm ² of the film produced per cm ² in a mechanical way by vertical pressure with a metal plate about needled.

i) Man verwendet einen Hartschaumquader als Matrize, dessen Polykomponente nach der Verfahrensweise der deutschen Patentschrift I 049 094 aus 1 Mol Harnstoff, 3 Mol Formaldehyd, 0.5 Mol Hexantriol und 1 Mol Tripropylenglykol hergestellt wurde und aktive N-Methylolgruppen besitzt und mit 40 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches, bestehend aus HO Gewichtsteilen 2,4-Toluylendiisocyanat und 20 Gewichtsteilen 2,6-1 oluylendiisocyanat ohne Wasserzusatz hergestellt wurde, da durch Kondensation der aktiven N-Methylolgruppen mit sich selbst Wasser füi die Treibre&ktion geliefert wird und des weiteren N-Methylolurethane leicht unter Decarboxylierung zerfallen und weiteres Treibgas liefern. Der Hartschaumstoff besitzt ein Raumgewicht von 68 kg m^:t.i) A rigid foam cuboid is used as a die, the polycomponent of which was prepared from 1 mol of urea, 3 mol of formaldehyde, 0.5 mol of hexanetriol and 1 mol of tripropylene glycol according to the procedure of German Patent I 049 094 and has active N-methylol groups and 40 parts by weight of an isomer mixture , consisting of HO parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate and 20 parts by weight of 2,6-1 oluene diisocyanate without the addition of water, since the condensation of the active N-methylol groups with itself provides water for the blowing reaction and furthermore N-methylol urethanes easily with decarboxylation disintegrate and deliver further propellant gas. The rigid foam has a density of 68 kg m ^{: t} .

Werden die Matrizen mit der in Beispiel 1 genannten formaldehydreiehen Reaktionsmischung beladen, so werden mit Ausnahme von h) und i) nach Durchführung der Pol> kondensation gemäß Beispiel I, offenzellige Schaumstoffe erhalten, die mit Ausnahme der Schaumstoffe h) und ι) alle elastisch und völlig unbrennbar sind und zu etwa 40 bis 48 Gewichtsprozent aus Harnstoff-Formaldehydkondensaten bestehen. Die Schaumstoffe h) und i) sind Hartschaumstoffe geringer Üffenzelligkeit und sind ebenfalls unbrennbar und besitzen einen Aminoplastanteil von etwa 38 Tiewichtsprozent. If the matrices are loaded with the formaldehyde-rich reaction mixture mentioned in Example 1, then with the exception of h) and i) after carrying out the pole condensation according to Example I, open-cell Foams obtained which, with the exception of foams h) and ι), are all elastic and completely non-flammable and consist of about 40 to 48 percent by weight of urea-formaldehyde condensates. the Foams h) and i) are rigid foams with a low number of open cells and are also incombustible and have an aminoplast content of about 38 weight percent.

rung von Schaumstoffpartikcln mit den Huminsäuren des Bodens eintritt.of foam particles with humic acids enters the soil.

Example 5

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, ersetzt aber den höhermolckularen «.«-»-Diharnstoff durch folgende it-ff-Mctlioxymclhyluretliane:Proceed as described in Example 1, but replace the higher molecular weight "." - "- diurea with the following it-ff-Mctlioxymclhyluretliane:

a) Reaktionsprodukt von 2 Mol Melhoxj melhylisocyanal mit einem Mol, «.(-»-Polyathv, lenglykol vom Durchschnittsmolckulargewicht lOOÜ.a) Reaction product of 2 moles of Melhoxj melhylisocyanal with a mole, «. (-» - Polyathv, lenglycol vom Average molecular weight 100,000.

b) Reaktionsprodukt von 2 Mol Methoxymethylisocyanat mit einem Mol eines linearen u.f>-Dihvdroxypolyacetals aus Triälhylenglykol und Formaldehyd vom Durchschnittsmolekulargcwicht 750.b) reaction product of 2 moles of methoxymethyl isocyanate with one mole of a linear u.f> -dihydroxy polyacetal from triethylene glycol and formaldehyde with an average molecular weight of 750.

c) Reaktionsprodukt von 2 Mol Methoxymethylisocyanat mit einem Mol eines linearen «,w-Polypropylenglykols vom Durchschnittsmolekulargewichl etwa 2000.c) reaction product of 2 moles of methoxymethyl isocyanate with one mole of a linear γ-polypropylene glycol from the average molecular weight about 2000.

d) Reaktionsprodukt von 2 Mol Methoxymethylisocyanat mit einem Mol eines f/.io-Dihydroxytetramethylengl >l oläthers vom Durchschnittsmolekulargewicht 1800.d) reaction product of 2 moles of methoxymethyl isocyanate with one mole of a f / .io-dihydroxytetramethylenegl > oil ethers with an average molecular weight of 1800.

Alle übrigen Reaktionskomponenten bleiben die gleichen wie in Beispiel I. Man führt die Beladung der verwendeten Quader maximal durch und erhält nach der Kondensation unter Bedingungen des Beispiels I elastische, offenzellige Schaumstoffe mit Raumgewichlcn zwischen 180 bis 190 kg/m³, die im 1 alle von a) bis d) etwa 79 bis 83 Gewichtsprozent an Aminoplastkondensaten enthalten. Alle Schaumstoffe sind elastisch und völlig unbrennbar.All other reaction components remain the same as in Example I. The cuboids used are loaded to the maximum and, after condensation under the conditions of Example I, elastic, open-cell foams with densities between 180 and 190 kg / m ^{3 are obtained} , all of them from a) to d) contain about 79 to 83 percent by weight of aminoplast condensates. All foams are elastic and completely non-flammable.

Frselzt man in der zur Aminoplastbildung verwendeten Reaktionsmischung Harnstoff ganz oder teilweise durch Thioharnstoff oder Monomethylolharnstoff. Monomcthylolhamstoffmethylälher oder Trimethylolmelamin. Dicyandiamid und den Formaldehyd ganz oder teilweise durch «eine Halbacetalc mitFrselzt in those used for aminoplast formation Reaction mixture urea wholly or partly with thiourea or monomethylolurea. Monomethylolurstoffmethylälher or trimethylolmelamine. Dicyandiamide and the formaldehyde in whole or in part with a hemiacetal

Methanol oder Äthylenglykol und führt die Kondensation in der Matrix wie in Beispiel 1 beschrieben durch, so werden wiederum völlig offenzellige. unbrennbare Schaumstoffe erhalten, die bis zu 78 Gewichtsprozent aus vernetzten und stark elastifiziertcnMethanol or ethylene glycol and leads to the condensation in the matrix as described in Example 1, they are again completely open-celled. incombustible Get foams that are up to 78 percent by weight of crosslinked and highly elasticized

Aminoplastmischkondensaten bestehen.Aminoplast mixed condensates exist.

Example 4

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet aber einen Polyurethanschaumstoffquader, der, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt wurde, jedoch etwa 3.,9 Gewichtsprozent N-Methyldiäthanolamin als basisches Kettenverlängerungsmittel eingebaut enthält. Nach Aufziehenlassen von 154 Gewichtsteilen einer etwa .56 gewichtsprozentigen Monomethylolharnstofflösung, 15 Gewichtsteilen Isobutyraidehyd.SGewiehlsteilen Crotonaldehyd führt man die Kondensation bei 110 C in Anwesenheit des basischen Katalysators aus, der im Schaumstoff fixiert ist. Man erhält einen Schaumstoff, der offcnzellig ist und aus etwa 80 Gewichtsprozent basisch gehärteter Harnstoff-Formaldchydkondensatc besteht. Er ist praktisch unbrennbar und infolge seiner basischen Gruppen bei seinem Einsatz zur Bodenauflockerung und Bodendüngung deshalb von besonderem Interesse, weil durch die basischen Gruppen des Schaumstoffs eine bessere Fixic-The procedure is as described in Example 1, but a polyurethane foam cuboid is used which, as described in Example 1, but about 3., 9 percent by weight of N-methyldiethanolamine as contains basic chain extender incorporated. After drawing up 154 parts by weight of one about .56 weight percent monomethylolurea solution, 15 weight parts isobutyric acid, weight weight parts Crotonaldehyde is carried out the condensation at 110 C in the presence of the basic catalyst, which is fixed in the foam. A foam is obtained which is open-cell and consists of about 80 percent by weight basic hardened urea-formaldehyde condensate. It is practically incombustible and because of its basic groups when it is used for soil loosening and soil fertilization of particular interest because the basic groups of the foam provide better fixation

Example 6

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben und führt die Beladung der Matrix und die Kondensation kontinuierlich durch.The procedure described in Example 1 is followed and the loading of the matrix and the condensation are carried out continuously by.

a) Ein endloses Polyurethanschaumstoffband von 2 m Breite und etwa 20 cm Höhe läuft auf einem siebartigen Förderband in eine Beladungswanne, in die im Kreislauf stets eine frisch hergestellte Lösung eingespeist wird, die pro Liter etwa 240 Gewichtsteile Harnstoff, 180 Gewichtsteile monomeren Formaldehyd und 80 Gewichisteile 100"„igen, leicht wasserlöslichen «,ω-Diharnstoff enthält, wobei der letztere wie in Beispie! 1 angeführt, hergestellt wurde. Das Polyurethanschaumstoffband wird mittels eines mechanisch einstellbaren Walzenspaltes /wischen zwei sich drehenden Walzen stark zusammengepreßt und in der Beladungswanne entspannt und dabei derartig beladen, daß pro 1000 Volumcnteile trockener Matrix etwa 310 Volumcntcile der vorgenannten aminoplastbildendena) An endless polyurethane foam tape 2 m wide and about 20 cm high runs on a sieve-like Conveyor belt into a loading tray, in which a freshly prepared solution is always in circulation is fed, the about 240 parts by weight of urea, 180 parts by weight of monomer per liter Formaldehyde and 80 parts by weight of 100 "igen, easily water-soluble" ω-diurea, whereby the latter as in the example! 1 listed. The polyurethane foam tape becomes strong by means of a mechanically adjustable roller gap / wipe two rotating rollers compressed and relaxed in the loading pan and loaded in such a way that per 1000 parts by volume of dry matrix about 310 parts by volume the aforementioned aminoplast-forming

509608/108509608/108

Lösung aufgenommen werden. Das so beladene Schaumstoffbaiid durchläuft auf dem siebartigen Förderband einen UO C gehei/ten Schacht und wird mit einer mittleren Vei «eil/eit von K) Minuten aus dem Schacht ausgetragen und gegebenenfalls mit einer geeigneten Schneideinrichtung /u Platten geschnitten. Die in einem Trockenraum gewünschtenfalls getrockneten Platten /eigen keinen Schrumpf, sind völlig unbrennbar und weisen bei völliger Trocknung einen Harmtoff-Formaldehyd-Kundensat-Anteil von etwa 78 Gewichtsprozent, berechnet auf Kombinationsschaumstoff, auf. Raumgewicht: 170 kg m'
Bruchdehnung IKO",,
Elastizität: 34 >5Solution to be included. The foam material loaded in this way runs through a shaft called UO C on the sieve-like conveyor belt and is discharged from the shaft in an average time of 10 minutes and, if necessary, slabs are cut with a suitable cutting device. The boards, if desired dried in a drying room / do not shrink, are completely non-flammable and, when completely dry, have a Harmtoff-Formaldehyde-Customsate content of about 78 percent by weight, calculated on combination foam. Volume weight: 170 kg m '
Elongation at break IKO ",,
Elasticity: 34> 5

b) Werden bei dieser kontinuierlichen Herstellungsweise der Kombinationsschaiinisloffc im Beladungsbad pro Liter oben genannter Lösung 50 Gewichtsleile monomerer l'ormaldehyd durch eine Mischung von 13 Gewichlstcüen Kaliumchlorid, 4 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat, 10 Gewichtsteilen sek. Natriumamnioniurnphosphat. 6 Ciewichtsteilen Calciumh>drogenphosphat, 4 Gewichtsleilen Magnesiumsulfat. 4 Gewichtsteilen Kaliumsulfat 5 (icwichtsicilen Natriumnitrat und 4 Ciewichtsteilen giimmartiger 'T'onmincratien ersetzt, so wird nach Durchführung der Kondensation ein Schaumstoff erhalten, der etwa 15 Gewichtsprozent an anorganischen Pflanzennährsalzen includiert und einlaminiert enthält. Dabei ist der Kondensationsablauf durch pH-Verschiebung infolge Bindung von Ammoniak als Hexamethylentetramin unter f-reiwmlen katalytischer Mengen an Schwefelsaure aus Ammoniumsulfat beschleunigt.b) Are in this continuous production method the combination Schaiinisloffc in the loading bath 50 parts by weight per liter of the above solution monomeric l'ormaldehyde by a mixture of 13 parts by weight of potassium chloride, 4 parts by weight of ammonium sulfate, 10 parts by weight of sec. Sodium amnionium phosphate. 6 weight parts Calcium drug phosphate, 4 parts by weight magnesium sulfate. 4 parts by weight Potassium sulfate 5 (icwichtsicilen sodium nitrate and 4 parts by weight of giimm-like 'T'onmincratien replaced, so, after the condensation has been carried out, a foam is obtained which is about 15 percent by weight of inorganic plant nutrient salts included and laminated. Included is the condensation process through pH shift due to the binding of ammonia as hexamethylenetetramine under f-reiwmlen more catalytic Accelerated amounts of sulfuric acid from ammonium sulfate.

Example 7

Man verfährt wie in Beispiel I beschrieben, verwendet die dort angeführten Reaktionspartner, löst jedoch vor Zugabe des linearen höhermolekularen ii.f-j-Diharnstoffs in diesem verschiedene insektizid bzw. fungizid wirksame Substanzen, mit gegenüber Formaldehyd reaktionsfähigen Gruppen. Die Lösung folgender Verbindungen erfolgt bei 100 C in dem *5 wasserfreien «,ro-Diharnstoff. Man verwendet folgende Gewichtsteile nachstehender Verbindungen:The procedure described in Example I is followed, using the reactants listed there, but dissolving before adding the linear, higher molecular weight ii.f-j-diurea in this various insecticidally or fungicidally active substances, with against formaldehyde reactive groups. The following compounds are dissolved at 100 C in the * 5 anhydrous «, ro-diurea. One uses the following Parts by weight of the following compounds:

a) 20 Gewichtsteile Dichlormaleinimid pro 60 Gewichtsteile «,w-Diharnstoffa) 20 parts by weight of dichloromaleimide per 60 parts by weight «, W-diurea

b) 20 Gewichtsteile Phenothiazin pro 60 Gewichtsteile a,ii>- Di harnstoffb) 20 parts by weight of phenothiazine per 60 parts by weight of a, ii> - di urea

c) ?.O GenFehlstelle Heptadecylimidazolidin pro 60 (jewichtsicile μ,<ί-Diharnstoffc)? .O gene defect heptadecylimidazolidine per 60 (jewichticile μ, <ί-diurea

d) 20 Gevvjchtsteile Dichlorphenoxyessigsäureamid pro 60 Gewichtsteile «.'»-Diliarnstoffd) 20 parts by weight of dichlorophenoxyacetic acid amide per 60 parts by weight of "." - diliar

e) 20 Gewichtsteile Trichloressigsäureamid pro 60 Gevv ichtsteile <i,c»-Dikarnstoffe) 20 parts by weight of trichloroacetic acid amide per 60 Gevv ichtsteile <i, c »-dicarnea

f) 20 Gewichisteile Fluoracetamid pro 60 '■-wichtsteile α."»-Diharnstofff) 20 parts by weight of fluoroacetamide per 60 parts by weight α. "» - diurea

g) 20 Gewichtsteile 2-Chlor-4,6-bis-äthylamino-s-triazin pro 60 Gewichtsteile '«,«»-Diharnstoffg) 20 parts by weight of 2-chloro-4,6-bis-ethylamino-s-triazine per 60 parts by weight '"," "- diurea

h) 20 Gewichlsieile 3-Aminotria/ol pro 60 Gewichtsteile u.fi-Diharnstoffh) 20 parts by weight of 3-aminotria / ol per 60 parts by weight u.fi-diurea

i) 20 Gewichtsteile 3-Chlor-2-oxy benzol-1-carbonsäureamid prt> 60 Gewichisteile u.fj-Diharnstoffi) 20 parts by weight of 3-chloro-2-oxy benzene-1-carboxamide prt> 60 parts by weight u.fj-diurea

j) 20 Geuichtsteile Maleinsäurehydrazid pro 60 Gewichtsteile «,<"-Diharnstoff j) 20 parts by weight of maleic hydrazide per 60 parts by weight of ", <" - diurea

k) 20 Gewichtsteile Pentachlorbenzamid pro 60 Gew ichtsieile n.o-Diharnstoffk) 20 parts by weight of pentachlorobenzamide per 60 wt ichtieile n.o-diurea

I) 20 Gewichisteile 1.3-Dimeth>l-3-(2-ben/othia/olvl)-harnstoff pro 60 Ciew ichtsieile ri.c-i-DiharnstoffI) 20 parts by weight of 1.3-Dimeth> l-3- (2-ben / othia / olvl) -urea per 60 ciew ichtieile ri.c-i-diurea

Die Losungen a) bis I) werden heilJ rasch jeweils mit einer Lösung von 15 Ciewichtsteilen Wasser und 30 Gewichtsteilen 30",,iger iormaidehydlösung mittels eines SchneUrührers mit der Harnstoff-I ormaldeh>dlösung des Beispiels I vermischt und sofort in eir-en Pol>urethanschaumstoffqi.ader des Raumgewichts 25 kg ni³ als Matrix m Ciegenwart von 7 mg Phosphorsäure eingesogen. Nach Durchführung der Kondensation gemäß Beispie! I erhält man hochelastische Schaumstoffe, die völlig offenzellig sind und die in allen Fällen a) bis 1) die genannten niedermolekularen Verbindungen homogen verteilt, einlaminiert, includiert bzw. chemisch eingebaut enthalten.The solutions a) to I) are quickly mixed with a solution of 15 parts by weight of water and 30 parts by weight of 30% iormaidehyde solution by means of a snow stirrer with the urea / ormaldehyde solution of Example I and immediately poured into a pot urethanschaumstoffqi.ader the density 25 kg ni ³ as a matrix m Ciegenwart of 7 mg phosphoric acid. After carrying out the condensation according to Example I, highly elastic foams are obtained which are completely open-cell and which in all cases a) to 1) the mentioned low molecular weight compounds homogeneously distributed, laminated, included or chemically incorporated.

Verwendet man anstatt des n.ro-Diharnstoffs entsprechende Gewichtsmengen eines α,ί-ί-N-Methoxymethylurethans aus 2 Mol Methoxymethylisocyanat und einem Mol «.(»-Dihydroxypolyäthylenoxid, n.oi-Dihvdroxypolytetramethylenglykol oder «,oi-Dihydroxypolyacetal des Formaldehyds und Triäthylenglykols der Durchschnittsmolekulargewichte 1600 bi. 2000, als Lösungsmittel für die Verbindungen a) bis I), so erhält man nach der Mischkondensation mit Harnstoff und formaldehyd an den Phasengrenzflächen der Matrix ebenfalls elastische, völlig offenzellige Schaumstoffe mit einem Anteil von etwa 79 Gewichtsprozent an Mischkondensaten, bezogen auf den Schaumstoff.If one uses the appropriate one instead of the n.ro-diurea Amounts by weight of an α, ί-ί-N-methoxymethyl urethane from 2 moles of methoxymethyl isocyanate and one mole of ". (" - dihydroxypolyethylene oxide, n.oi-dihydroxypolytetramethylene glycol or «, α-dihydroxy polyacetal of formaldehyde and triethylene glycol with an average molecular weight of 1600 bi. 2000, as a solvent for compounds a) to I), is obtained after co-condensation with urea and formaldehyde at the phase interfaces of the matrix are also elastic, completely open-celled Foams with a proportion of about 79 percent by weight of mixed condensates, based on the Foam.

Claims

Patent claims:

1. Verfahren zur Modifizierung von weitgehend offenzeHigen Urethan- und/oder Harnstoff- und/ oder Amid- und/oder Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen durch Behandlung mit Carbonylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß an den Phasengrenzflächen und1. Process for the modification of largely open urethane and / or urea and / or foams containing amide and / or isocyanurate groups by treatment with Carbonyl compounds, characterized in that at the phase interfaces and in den Kapillarräumen sowie in den Lamellenwänden der Matrix der Schaumstoffe die Carbonylverbindungen mit zur Aminoplastbilldung befähigten Stickstoffverbindungen umgesetzt werden.in the capillary spaces and in the lamellar walls of the matrix of the foams, the carbonyl compounds are reacted with nitrogen compounds capable of aminoplast formation.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als zur Aminoplastbildung befähigte Stickstoffverbindungen höhermolekulare u, < >;-Diharnstoffe und/oder deren N-Methylolverbindungen und/oder N-Methylolalkyläther und/oder u,w~ Bis-alkoxymethylurethane, die zwischen den »inständigen funktioneilen Gruppen Polyäther-, Poly- ao thioäther-. Polyacetale Polyester- oder Polycarboeat-Reste vom Durchschnittsmolekulargewicht 400 bis 10000 und gegebenenfalls zusätzlich Urethan- oder substituierte Harnstoffgruppen aufweisen, und/oder Harnstoff verwendet werden.2. The method according to claim I, characterized in that as nitrogen compounds capable of aminoplast formation, higher molecular weight u, <>; - diureas and / or their N-methylol compounds and / or N-methylol alkyl ethers and / or u, w ~ bis-alkoxymethyl urethanes between the »internal functional groups polyether, poly ao thioether. Polyacetal polyester or polycarboeate radicals with an average molecular weight of 400 to 10,000 and optionally additionally have urethane or substituted urea groups, and / or urea can be used.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennaeichnet, daU als lineare u,««-Diharnstoffe Umsetlungsprodukte von einem Mol eines Isocyanatfruppen aufweisenden Polyäthers aus Äthylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Tetrahydrofuran mit zwei Mol Ammoniak verwendet werden.3. The method according to claim 2, characterized gekennaeichnet that as linear u, «« - diureas conversion products of one mole of an isocyanate group-containing polyethylene from ethylene oxide and / or propylene oxide and / or tetrahydrofuran can be used with two moles of ammonia.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als höhermolekulare lineare a,»o-Bisaikoxymethylurethane Umsetzungsprodukte von einem Mol eines α,ω-PolyäthyIengIykols und/oder eines «,ω-Dihydroxy-Adipinsäure-Äthylenglykol-Polyesters und/oder eines <i,tu-Polytetrame$hylen-4. The method according to claim 2, characterized in that the higher molecular weight linear a, »o-Bisaikoxymethylurethane reaction products of one mole of an α, ω-PolyäthyIengIykols and / or a «, ω-dihydroxy-adipic acid-ethylene glycol polyester and / or one <i, tu-polytetrame $ hylen- f lykols mit zwei Mol Methoxymethylisocyanat verwendet werden.glycols can be used with two moles of methoxymethyl isocyanate.

5. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als zur Aminoplastbildung befähigte Stickstoffverbindungen Harnstoff, Thioharnstoff, Methylendiharnstoff, Isobutylidenharnstoff, Biuret, Dicyandiamid und/oder Melamin und/oder deren Methyiolverbindungen und/oder deren Methyl-C,-C,-Alkyläther verwendet werden.5. The method according to claim I, characterized in that as capable of aminoplast formation Nitrogen compounds urea, thiourea, methylenediurea, isobutylidene urea, biuret, Dicyandiamide and / or melamine and / or their methyiol compounds and / or their methyl-C, -C, -alkyl ethers can be used.

6. Verfahren nach Anspruch I bis S, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonylverbindungen freier Formaldehyd und/oder seine Halbacetale von mono- oder polyfunktionellen Alkoholen verwendet werden.6. The method according to claim I to S, characterized in that the carbonyl compounds free formaldehyde and / or its hemiacetals of mono- or polyfunctional alcohols can be used.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonylverbindungen Acetaldehyd, Isobutyraldehyd, n-Butyraldehyd, Chloracetaldehyd, Trichloracetaldehyd, Acrolein, Methacrolein, Crotonaldehyd, Glyoxal. Aceton, Methyl-isobutylketon, Cyclohexanon, gegebenenfalls mit Formaldehyd, verwendet werden.7. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the carbonyl compounds Acetaldehyde, isobutyraldehyde, n-butyraldehyde, Chloroacetaldehyde, trichloroacetaldehyde, acrolein, methacrolein, crotonaldehyde, glyoxal. Acetone, Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, optionally with formaldehyde, can be used.

8. Verfahren nach Anspruch I bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung kontinuierlich unter Verwendung von Polyurethanschaumstoffen erfolgt.8. The method according to claim I to 7, characterized in that the reaction is continuous using polyurethane foams.