DE1907327A1

DE1907327A1 - Polymer electrolyte filter aids

Info

Publication number: DE1907327A1
Application number: DE19691907327
Authority: DE
Inventors: Wolf Dr Dr H C Friedrich; Mohr Dr Rer Nat Karl-Heinz
Original assignee: Martin Luther Universitaet Halle Wittenberg
Current assignee: Martin Luther Universitaet Halle Wittenberg
Priority date: 1968-07-16
Filing date: 1969-02-14
Publication date: 1970-07-30

Abstract

The polymers containing acid amide groups are dissolved in formaldehyde (or formaldehyde producing compound) aqueous solution, and a water-soluble salt of H2SO3 added so that the pH of the mixture is 9-13, and the temperature is 40-70 degrees C, 20-50% of the acid amide groups are converted to sulphomethyl groups and up to 15% to methylol groups. The product is condensed at higher temperatures by reaction of the methylol groups. The electrolytes may be used as filter aids, especially for the filtration of slimy OH precipitates, or as suspension stabilisers.

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerelektrolyten und ihre Anwendung zur Herstellung leicht filtrierbarer Hydroxidniederschläge Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymerelektrolyten, die sich insbesondere zur Anwendung als Filterhilfsmittel für Filtration schleimiger Hydroxidniederschläge sowie als Stabilisatoren filr Suspensionen eignen. Process for the production of polymer electrolytes and their application for the production of easily filterable hydroxide precipitates The invention relates to a process for the production of polymer electrolytes, which are particularly suitable for Use as a filter aid for the filtration of slimy hydroxide precipitates as well as stabilizers for suspensions.

As ist bekannt, daß die Filtrationsgeschwindigkeit schwer filtrierbarer Niederschläge durch geringe Zusätze von wasserlöslichen hochmolekularen Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylsäureamids, der Arylsäure, der Vinylsulfonsäure und anderer in α - oder ß - Stellung substituierter Acrylsäureamide oder Acrylsäuren zum Niederschlag erhöht wird. As is known that the filtration rate is difficult to filter Precipitation due to the addition of small amounts of water-soluble, high molecular weight polymers or copolymers of acrylic acid amide, aryl acid, vinyl sulfonic acid and other acrylic acid amides or acrylic acids substituted in the α- or ß-position to precipitation is increased.

Es ist weiterhin bekannt, daß man relativ gut wirksame S@dir@@-tierhilfsmittel erhält, wenn man Polyacrylsäureamid mit F@@@@@ dehyd und Natriumbisulfit in den zolaren Verbältnissen (bes@. It is also known that one can use relatively effective S @ dir @@ animal auxiliaries obtained if you polyacrylamide with F @@@@@ dehyd and sodium bisulfite in the zolar felony (bes @.

auf die Monomereinheit des Polyacrylsäureanids) 1/0,5/0,@ @@@ 1/1/1 bei einer Reaktionst@@peratur von 30 bis 75°C und einen @@@@@@@@ des Reaktionsgemisches von 9 bis 13 umsetzt.on the monomer unit of the polyacrylic anide) 1 / 0.5 / 0, @ @@@ 1/1/1 at a reaction temperature of 30 to 75 ° C and a @@@@@@@@ of the reaction mixture from 9 to 13 implements.

Diese bekannten Sedimentierhilfen sind für die Filtration schwer filtrierbarer Hydroxidniederschläge wonig geeignet. Beispielsweise bei der Filtration von Aluminiumhydroxid bewirken Zusätze dieser bekannten Sedinentierhilfsmittel nur eine geringfügige Steigerung der Filtrationsgeschwindigkeit auf mazimal das Dreifache gegenüber der Filtration ohne einen Zusatz. Die gebildeten Flocken sind wenig beständig, der Filterkuchen ist stark kompressibel und sehr wasserreich.These known sedimentation aids are difficult to filter for filtration Hydroxide precipitates are not suitable. For example in the filtration of aluminum hydroxide Additions of these known sediment animal aids cause only a slight increase the filtration speed to a maximum of three times that of the filtration without an addition. The flakes formed are not very stable, as is the filter cake is highly compressible and very rich in water.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, hochmolokuläre wasserlösliche Polymerelektrolyte herzustellen, die in der Lage sind, Hydroxidniederschläge in einer Form herzustellen, in der sie leicht Filtrierbar sind und einen wasserarmen Filterkuchen ergeben. Des weiteren sollen diese Polymerelektrolyte als Stabilisatoren für Suspensionen dienen, insbesond@@@ für Farbstoffe und Pflanzonschutzmittel.The purpose of the present invention is to provide high molecular weight water-soluble To produce polymer electrolytes that are able to precipitate hydroxide in a form in which they can be easily filtered and a form that is low in water Result in filter cake. Furthermore, these polymer electrolytes are said to be used as stabilizers serve for suspensions, especially @@@ for dyes and pesticides.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, in Säureamidgruppen enthaltende Polymerisate oder Mischpolymorizate Sulfomethyl-und vernetzbare Gruppen in solchen Verhältnis einzubauen, daß vorliegender Zweck erreicht wird.The invention is based on the object of containing amide groups Polymers or mixed polymorizates, sulfomethyl and crosslinkable groups in such To build a relationship that the present purpose is achieved.

Es wurde gefunden, daß man Polymerelektrolyte für die Filtration @@hwer filtrierbarer Ni@der@@kläge, insb@@@@dere schleimiger Hydrexi@ @eder@@hläge, und für die Stabili@ierung von Suspensi@n@n e@hält, @enn man zu einen Samidgruppen onthaltenden@ @@@-Polymer. insbesendere Polyacrylsäureamid, in wäßiger Lösung Formaldehyd und/oder Formaldehyd abgebende Substanzen und ein wasserlösliches Salz der schwefligen Säure in solchen Mengen hinzugefügt, daß bei einem pH-Wert des Reaktionsgemisches von 9 bis 13 und einer Reaktionstemperatur von 40 bis 70°C sich an 20 bis 50% der Säureamidgruppen Sulfomethylgruppen und bis zu 15 % Methylolgruppen anlagern und das Reaktionsprodukt anschließend bei höherer Temperatur kondensiert wird.It has been found that polymer electrolytes can be used for filtration @@ hwer filterable Ni @ der @@ kläge, insb @@@@ dere slimy Hydrexi @ @ eder @@ hlege, and for the stabili @ ization of suspensi @ n @ n e @ holds, @ if one holds @ @@@-Polymer. especially polyacrylic acid amide, in aqueous solution Formaldehyde and / or formaldehyde-releasing substances and a water-soluble salt the sulfurous acid added in such amounts that at a pH of the reaction mixture from 9 to 13 and a reaction temperature of 40 to 70 ° C is 20 to 50% of the Acid amide groups add sulfomethyl groups and up to 15% methylol groups and the reaction product is then condensed at a higher temperature.

Für die Sulfomethylierungsreaktion können Polyacrylsäureamid, Copolymere des Acrylsäureamids mit anderen reaktiven Verbiniungen, wie z.B. Vinylsulfonsäure, und andere Polymere mit Säureamidgruppen verwendet werden.Polyacrylamide, copolymers can be used for the sulfomethylation reaction of acrylic acid amide with other reactive compounds, such as vinyl sulfonic acid, and other polymers having acid amide groups can be used.

Die Sulfomethylierung Säureamidgruppen enthaltender Linear-Polymerer kann einstufig oder zweistufig erfolgen. Beim Zweistufenprozess wird bei einer Reaktionstemperatur von 45 bis 50°C und bei einem pH- Wert des Reaktionsgemisches zwischen 10 bis 10,5 zuerst die Methylolverbindung des Säureamids mit Formaldehyd und/oder Formaldehyd abgebenden Substanzen hergestellt.The sulfomethylation of linear polymers containing acid amide groups can be carried out in one or two stages. In the two-stage process, one reaction temperature from 45 to 50 ° C and at a pH of the reaction mixture between 10 to 10.5 first the methylol compound of acid amide with formaldehyde and / or formaldehyde releasing substances produced.

Danach wird ein wasserlösliches Salz der schwefligen Säure, vorzugsweise Natriumbisulfit, zur Reaktionsmischung hinzugefügt und bei einer Temperatur von etwa 500C bis zur Beendigung der Reaktion gerührte Es können aber auch andere Sulfogruppen enthaltende, mit Formaldehyd reagierende Verbindungen, wie z.B. Taurin oder Methyltaurin verwendet werden.Thereafter, a water-soluble salt of sulphurous acid, preferably Sodium bisulfite, added to the reaction mixture and kept at a temperature of about 50 ° C. until the reaction has ended. However, other sulfo groups can also be used containing compounds that react with formaldehyde, such as taurine or methyl taurine be used.

Beim Einstufenprozeß werden Formaldehyd und/oder Formaldehyd abgebende Substanzen und ein wasserlösriches Salz der schwefliegen Säure gleichzeitig zur wäßrigen Lösung des Säureamidgruppen enthaltenden Polymeren hinzugefügt, und es wird unter gleichen Bedingungen wie beim Zweistufenprozeß zur Reaktion gebracht.In the one-step process, formaldehyde and / or formaldehyde are released Substances and a water-soluble salt of sulphurous acid at the same time aqueous solution of the acid amide group-containing polymer added, and it is made to react under the same conditions as in the two-stage process.

Unter angegebenen Reaktionabedingungen ist die Umsetzung nach etwa 6 Stunden beendet.Under the specified reaction conditions, the implementation is after about Finished 6 hours.

Bei einer Reaktionstemperatur von etwa 50°C und einem pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 9 und 13 werden etwa 93,' der eingesetzten Menge Formaldehyd und/oder Formaldehyd abgebender Substanzen an die Säureamidgruppen des Linear-Polymeren als Methylolgruppen angelagert, während nur 50 % der eingesetzten Menge des wasserlöslichen Salzes der schwefligen Säure mit den Methylolgruppen zu Sulfomethylgruppen reagieren. Die Reaktion ist nach etwa 6 Stunden beendet, Unter den angegebenen Reaktionsbedingungen läßt sich ein Polymerelektrolyt mit vorher abschätzbarem Sulfonethylierungsgrad herstellen. Durch geringen Formaldehydüberschuß im Reaktionsgemisch enthält das Polymere weitere freie Methylolgruppen, die bei einer Temperatur von etwa 900C intsrmolekular kondensieren, so daß sich das Molekulargewicht des Polymerelektrolyten in Abhängigkeit von seinem Mathylolgruppengehalt variieren (vergrößern)läßt.At a reaction temperature of about 50 ° C and a pH of the Reaction mixture between 9 and 13 becomes about 93% of the amount of formaldehyde used and / or substances that donate formaldehyde to the acid amide groups of the linear polymer attached as methylol groups, while only 50% of the amount used of the water-soluble The sulfurous acid salt reacts with the methylol groups to form sulfomethyl groups. The reaction is over after about 6 hours, under the given reaction conditions a polymer electrolyte with a degree of sulfonethylation that can be estimated beforehand produce. As a result of a slight excess of formaldehyde in the reaction mixture, the Polymers further free methylol groups that are intsrmolecular at a temperature of about 900C condense, so that the molecular weight of the polymer electrolyte as a function can vary (increase) from its mathylol group content.

Ist ein bestimmter vorgegebener Anteil freier Methylolgruppen im Polymeren vorhanden, eo kann die Kondensation auf mehreren Wegen durchgeführt werden. Einmal kann das Reaktionsgemisch ca. 1 Sud. auf 90 bis 950C erwärmt und die wäßrige Lösung direkt für die oben genannten Anwendungszwecke eingesetzt werden.Is a certain predetermined proportion of free methylol groups in the polymer present, eo the condensation can be carried out in several ways. Once the reaction mixture can be about 1 brew. heated to 90 to 950C and the aqueous solution can be used directly for the purposes mentioned above.

Das Polymere kann beispielsweise auch durch Methanol nach beendeter Umsetzung gefällt und bei etwa 90°C kondensiert werden. Weiterhin findet die Kondensation durch Zindampfen des Reaktionsgemisches statt.The polymer can for example also by methanol after completion Reaction precipitated and condensed at about 90 ° C. The condensation continues instead of by evaporating the reaction mixture.

Es wurde weiterhin gefunden, daß man leicht filtrierbare Hydroxidniederschläge, insbesondere des Magnesium-, Aluminium- und Sisnhydroxids, erhält, wenn zur wäßrigen Salzlösung des als Hydroxid zu fällenden Metallions bei normaler oder erhöhtes Temperatur eine wäßrige Lösung eines basischen Fällungsmittels in zu vollständigen Fällung ausreichender Menge und eine Lösung eines Säureamidgruppen enthaltenden hochmolekularen, linearpolymeren Filtsierhilfsmittels, insbesondere eines Filtrierhilfsmittels, dessen Säureamidgruppen zu 20 bis 50% mit Sulfomethylgruppen substituiert sind und das bis zu 15 % mit Formaldehyd vernetzt ist, gleichzeitig hinzugefügt werden oder wenn die wäßrigen Lösungen des basischen Fällungsmittels und des Filtrierhilfsmittels vor der Zugabe zur Salzlösung miteinander vermischt werden.It was also found that easily filterable hydroxide precipitates, in particular of magnesium, aluminum and sisn hydroxide, obtained when used for aqueous Salt solution of the metal ion to be precipitated as hydroxide at normal or elevated temperature an aqueous solution of a basic precipitant in too complete precipitation sufficient amount and a solution of a high molecular weight containing acid amide groups, linear polymeric filter aid, in particular a filter aid whose Acid amide groups are 20 to 50% substituted with sulfomethyl groups and that up to 15% is crosslinked with formaldehyde, can be added at the same time or if the aqueous solutions of the basic precipitant and the filter aid be mixed together before adding to the saline solution.

Als Fällungsmittel können wäßrige Lösungen der Alkalihydroxide oder Ammoniak verwendet werden. Das genannte Filterhilfsmittel wird in Magen von 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Metallionenhydroxidmenge, eingesetzt.Aqueous solutions of alkali metal hydroxides or can be used as precipitants Ammonia can be used. The said filter aid is in the stomach of 0.05 up to 5.0 percent by weight, based on the amount of metal ion hydroxide, used.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren lassen sich Hydroxidniederschläge in einer Form gewinnen, in der sie sehr leicht durch Filtration, Sedimentation oder andere Verfahren von der Mutterlauge abgetrennt werden können. Der gebildete Filterkuchen der erfindungsgemäß hergestellten Hydroxidniederschläge ist trocken und krümelig und enthält gegenüber den Filterkuchen der nach anderen Verfahren gewonnenen Hydroxidniederschläge eine sehr viel geringere Restfeuchte.The method according to the invention allows hydroxide precipitates win in a form in which they can be very easily obtained by filtration, or sedimentation other processes can be separated from the mother liquor. The filter cake formed the hydroxide precipitates produced according to the invention are dry and Crumbly and, compared to the filter cake, contains that obtained by other methods Hydroxide precipitates have a much lower residual moisture.

Die e Erfindung soll nachstehend an vier Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention is to be described in more detail below using four exemplary embodiments explained.

B e i s p i e l 1 Herstellung der Filtrierhilfsmittel In einem Dreihalakolben mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer wird eine 10% ige Polyacrylsäureamidlösung vorgelegt.EXAMPLE 1 Preparation of the filter aids In a three-neck flask a 10% polyacrylamide solution is made with a stirrer, reflux condenser and thermometer submitted.

Beim Zweistufenverfahren wird Formaldehyd in Form einer 37% igen Lösung hinzugefügt. Mit tertiärem Natriumphosphat wird ein pH-Wert von etwa 10,5 eingestellt. Dann wird unter Rühren ca. 2 Stunden auf 45 bis 50°C erwärmt. Danach wird eine wäßrige Lösung von Natriumbisulfit zum Reaktionsgemisch hinzugefügt und bei einem pH- Wert von etwa 12,5 bis zur Beendigung der Reaktion bei ca. 50°C weitergerührt. Nach einer Gesamtreaktionszeit von 6 Stunden ist die Reaktion beendet. Deim Einstufenverfahren werden Formaldehyd und Bisulfit geneinsam zur Polymerlösung gegeben und man läßt bei einen pH-Wert von etwa 12,5 und einer Reaktionstemperatur von 45 bis 5000 6 Stunden reagieren, Tabelle 1 Polyacrylsäureamid mit einem Filtrations- Steigerung der Fil-Molekulargewicht von etwa geschwindigkeit trationsgeschwindig-360 ooo (ml/sec) keit um das Sulfomethy- Vernetzungslierungs- grad durch Forgrad +) maldehyd +) ohne Polymerelektrolytzusatz 0,07 o,10 - 0,24 3,4 fache 0,45 - 0,74 lo,5 n 0,50 0,59 8,4 n 0,40 0,05 0,81 11,5 " 0,40 0,10 0,92 13,3 n o,30 0,15 1,11 15,8 n +) bezogen auf Säureamidgruppengehalt des-Polymeren Der gebildete Filterkuchen ist trocken, krümelig und wasserarm.In the two-stage process, formaldehyde is produced in the form of a 37% solution added. Tertiary sodium phosphate is used to set a pH of about 10.5. The mixture is then heated to 45 to 50 ° C. for about 2 hours while stirring. Then an aqueous Solution of sodium bisulfite added to the reaction mixture and kept at pH Stirring was continued from about 12.5 to the end of the reaction at about 50.degree. After a The reaction has ended in a total reaction time of 6 hours. The one-step process formaldehyde and bisulfite are added together to the polymer solution and left at a pH of about 12.5 and a reaction temperature of 45 to 5000 6 Hours react Table 1 polyacrylic acid amide with a filtration Increase in Fil molecular weight from about speed-360 ooo (ml / sec) speed around the degree of sulfomethyl crosslinking through Forgrad +) maldehyde +) without added polymer electrolyte 0.07 o, 10 - 0.24 3.4 times 0.45 - 0.74 lo.5 n 0.50 0.59 8.4 n 0.40 0.05 0.81 11.5 "0.40 0.10 0.92 13.3 no. 30 0.15 1.11 15.8 n +) based on the acid amide group content of the polymer. The filter cake formed is dry, crumbly and poor in water.

Durch Fällung der Hydroxide bei höhenar Temperatur und deren Filtration bei erhöhter Temperatur kann die Filtrationsgeschwindigkeit weiter gesteigert werden.By precipitating the hydroxides at a higher temperature and filtering them the rate of filtration can be increased further at higher temperatures.

Beispiel 2 Filtration von Aluminiumhydroxid 50 ml einer Lösung, die 5 g Al2(SO4)3.18H2O enthält, werden mit 8 ml einer 25 Gew.%igen NH4OH-Lösung bei 20°C versetzt.Example 2 Filtration of aluminum hydroxide 50 ml of a solution containing Contains 5 g of Al2 (SO4) 3.18H2O with 8 ml of a 25% strength by weight NH4OH solution 20 ° C offset.

Mit dem Fällungsmittel wird gleichzeitig das in Wasser gelöste, erfindungsgemäße Filtrierhilfamittel zur Salzlösung zugegeben.At the same time as the precipitant is dissolved in water, according to the invention Filter aid added to the saline solution.

Gibt man das Filtrierhilfsmittel zur Salzlösung und fällt anschließend, resultiert ein schwer filtrierbarer Hydroxidniederschlag. Filtrierhilfsmittel und Fällungsmittel können aber auch vor der Fällung vermischt werden, ohne daß dann eine Verringerung der Filtrationzgeschwindigkeit eintritt.If the filter aid is added to the salt solution and then falls, the result is a hydroxide precipitate that is difficult to filter. Filter aid and However, precipitants can also be mixed before the precipitation, without then a decrease in the rate of filtration occurs.

Die Lösung hat nach der Fällung einen pH-Wert von 9,0.After precipitation, the solution has a pH of 9.0.

Dann wurde mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt, so daß stets das gleiche Volumen zur Filtration gelangte. Der Feststoffgehalt der Lösung betrug stets 1,17 % an Al(OH)3. Die Filtrationsgeschwindigkeit wurde durch Vakuumfiltration bei einer Druokdifferenz von 400 x ermittelt.It was then made up to 100 ml with water, so that it was always the same Volume reached for filtration. The solids content of the solution was always 1.17 % of Al (OH) 3. The filtration rate was determined by vacuum filtration at a Pressure difference of 400 x determined.

Die Messungen wurden bei Zimmertemperatur durchgeführt. Als Filtrationszeit wurde die Zeit angenommen, bei der 50 ml Filtrat angefallen waren. Als Filtrierhilfzmittel wurde ein Polyacrylsäureamid mit einem Molekulargewicht von 360 000 verwendet, dessen Säureamidgruppen zu 20 bis 50 % Sulfomethyl gruppen enthielten und das iit Formaldehyd bis zu 15 % vernetzt wer, Die Ergebnisse der Filtration zeigt Tabelle 2. Tabelle 2 Vergleich der Filtrationsgeschwindigkeit von Aluminiumhydroxid mit und ohne Filtrierhilfsmittel (50 mg Filtrierhilfsmittel/ 100 ml Trübe) bei 200C.The measurements were carried out at room temperature. As filtration time the time was assumed at which 50 ml of filtrate had accumulated. As a filter aid a polyacrylic acid amide with a molecular weight of 360,000 was used, its Acid amide groups contained 20 to 50% sulfomethyl groups and that with formaldehyde Up to 15% cross-linked who, the results of the filtration are shown in Table 2. Tabel 2 Comparison of the filtration rate of aluminum hydroxide with and without filter aid (50 mg filter aid / 100 ml slurry) at 200C.

Polyacrylsäureamid mit einem Filtrationszeit (sec) Molekulargewicht von etwa für 50 ml Filtrat 360 000 Sulfomethylierungs- Vernetzungsgrad +) grad durch Formaldehyd ohne Filtermittelzusitz 756 0,10 222 0,45 - 72 0,50 - 90 0,40 0,05 66 o,40 0,10 57 o,30 0,15 48 0.30 o.20 174 +) bezogen auf den Säureamidgruppengehalt des Polymeren Das Gewicht des feuchten Filterkuchens konnte bei den am besten wirksamen Filtrierhilfsmitteln, z.B. wie aus Tabelle 1 hervorgeht mit einem Polyacrylsäureamid, dessen Säureamidgruppen zu 30 % mit Sulfomethylgruppen substituiert waren und das su 15 % ait Formaldehyd vernetzt war, durch einfache Filtration bis auf 10 g gesenkt werden. Das Filtrat war vollkommen klar und enthielt keine Aluminiumionen.Polyacrylamide with a filtration time (sec) molecular weight of about 360,000 degree of sulfomethylation degree of crosslinking +) for 50 ml of filtrate Formaldehyde without added filter agent 756 0.10 222 0.45 - 72 0.50 - 90 0.40 0.05 66 o, 40 0.10 57 o, 30 0.15 48 0.30 o.20 174 +) based on the acid amide group content The weight of the wet filter cake could have been most effective on the polymer Filter aids, e.g. as shown in Table 1 with a polyacrylic acid amide, whose acid amide groups were substituted by 30% with sulfomethyl groups and that su 15% was crosslinked with formaldehyde, reduced to 10 g by simple filtration will. The filtrate was perfectly clear and did not contain any aluminum ions.

Beispiel 3 Filtration von Eisenhydroxid Aus 50 ml einer 20%igen Fe2(S04)3 - Lösung wurde mit 22 ml einer 25 Gew.*igen NH40H-Lösung bei 200C und bei 800C unter gleichen Bedingungen und mit gleichem Filtrierhilfsmittel wie in Beispiel 1 Eisenhydroxid gefällt. Die Trübe hatte einen pH-Wert von 9. Sie wurde mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt. Der Gehalt an Fe(OH)3 betrug 5,34 %. Die Filt @@don wurde unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 durchgeführt.Die Ergebnisse der Filtration zeigt Tabelle 3.Example 3 Filtration of iron hydroxide From 50 ml of a 20% Fe2 (S04) 3 - Solution was mixed with 22 ml of a 25% strength by weight NH40H solution at 200C and at 800C below same conditions and with the same filter aid as in Example 1 iron hydroxide pleases. The slurry had a pH of 9. It was made up to 100 ml with water. The Fe (OH) 3 content was 5.34%. The filt @@ don was made under the same conditions carried out as in Example 1. The results of the filtration are shown in Table 3.

Tabelle 3 Vergleich der Filtrationsgeschwindigkeit von Eisenhydroxid mit und ohne Filtrierhilfsmitteln (40 mg Filtrierhilfsmittel/ 100 ml Trübe) Polyacrylsäureamid mit einem Molekulargewicht von etwa 360 000 Sulfomethylierungs- Vernetzungs- Filtrationszeit Fällungstemperatur grad +) grad durch für 50 ml Filtrat Formaldehyd + (sec) ohne Filterhilfsmittelzusatz 330 20°C 0,30 - 72 200C 0,3Q 0,05 60 200C 0,30 o,10 60 200C ohne Zusatz x) 80°C 0,30 0,05 27 80°C 0,30 0,10 27 80°C +) bezogen auf den Säureamidgruppengehalt des Polymeren x) Suspension lief kolloidal durchs Filter Der gebildete Filterkuchen war trocken und krümelig und das Filtrat vollkommen klar und frei von Eisenionen.Table 3 Comparison of the filtration rate of iron hydroxide with and without filter aids (40 mg filter aid / 100 ml turbidity) polyacrylic acid amide having a molecular weight of about 360,000 sulfomethylation crosslinking filtration time Precipitation temperature degree +) degree through for 50 ml of filtrate formaldehyde + (sec) without Filter aid additive 330 20 ° C 0.30 - 72 200C 0.3Q 0.05 60 200C 0.30 o, 10 60 200C without addition x) 80 ° C 0.30 0.05 27 80 ° C 0.30 0.10 27 80 ° C +) based on the acid amide group content of the polymer x) suspension ran colloidally through the filter. The filter cake formed was dry and crumbly and the filtrate was completely clear and free of iron ions.

Beispiel 4 Filtration von Magnesiumhydroxid Aus 50 ml einer MgCl2-Lösung, die 8,1 g MgCl2 enthielt, wurde mit 25 ml Natronlauge, die 6,85 g WaOH enthielt, unter Rühren bei 800C unter gleichen Bedingungen und mit gleichem Filtrierhilfsmittel wie in Beispiel 1 Magnesiumhydroxid gefällt. Mit Wasser wurde auf 120 ml aufgefüllt. Die Konzentration von Mg(OH)2 betrug 4,2 %. Der p-Wert der Trübe lag bei 12. Die Filtration wurde unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der pg-Wert der Trübe wurde vor der Filtration mit Salzsäure auf 7 eingestellt.Example 4 Filtration of Magnesium Hydroxide From 50 ml of a MgCl2 solution, which contained 8.1 g of MgCl2, was mixed with 25 ml of sodium hydroxide solution, which contained 6.85 g of WaOH, with stirring at 80 ° C under the same conditions and with the same filter aid as in Example 1 magnesium hydroxide precipitated. The volume was made up to 120 ml with water. The concentration of Mg (OH) 2 was 4.2%. The p-value of the pulp was 12. Die Filtration was carried out under the same conditions as in Example 1. Of the The pg value of the slurry was adjusted to 7 with hydrochloric acid before filtration.

Die Ergebnisse der Filtration zeigt Tabelle 4.The results of the filtration are shown in Table 4.

Tabelle 4 Vergleich der Filtrationsgeschwindigkeit von Magnesiumhydroxid mit und ohne Filtrierhilfsmittel bei 80°C (20 mg Filtrierhilfsmittel/ 120 ml Trübe) Polyacrylsäureamid mit einem Molekulargewicht von etwa 360 000 Sulfomethylierungs- Vernetzungsgrad Filtrationszeit für grad +) durch Formaldehyd 25 ml Trübe (sec) +) ohne Filterhilfsmittelzusatz - 240 0,30 - 24 0,30 0,05 27 0,30 0?10 30 0,30 0,15 66 +) bezogen auf den Säureamidgruppengehalt des PolymerenTable 4 Comparison of the filtration rate of magnesium hydroxide with and without filter aid at 80 ° C (20 mg filter aid / 120 ml slurry) Polyacrylic acid amide with a molecular weight of about 360 000 sulfomethylation Degree of crosslinking Filtration time for degree +) by formaldehyde 25 ml turbidity (sec) +) without filter aid additive - 240 0.30 - 24 0.30 0.05 27 0.30 0? 10 30 0.30 0.15 66+) based on the acid amide group content of the polymer

Claims

Claims 1. Process for the production of polymer electrolytes, especially for the filtration of slimy hydroxide precipitates and for stabilization of suspensions, d a d u r c h g characterized that to an acid amide groups containing polymers, in particular polyacrylic acid amide, formaldehyde in aqueous solution and / odor formaldehyde-releasing substances and a water-soluble salt of the sulphurous Acid are generally added in such amounts that at a pH of the reaction mixture from 9 to 13 and a reaction temperature of 40 to 70 ° C is 20 to 50% of the Acid amide groups of the polymer add sulfomethyl groups and up to 15% Nethylolgruppou and the resulting product then at a higher temperature with reaction of the Methylol groups is condensed.

2. Use of polymer electrolytes as filter aids, thereby characterized in that for the aqueous salt solution of the metal ion to be diluted as hydroxide an aqueous solution of a basic precipitant at normal or elevated temperature is added in an amount sufficient for complete precipitation, and that at the same time Polymer electrolytes according to claim 1 in amounts of 0.05 to 5.0 percent by weight, based on the amount of metal hydroxide, are added, or that the aqueous Solutions of the precipitant and the polymer electrolytes before adding to the salt solution are mixed together.