DE1904432C3

DE1904432C3 - Pigment preparations, their manufacture and use

Info

Publication number: DE1904432C3
Application number: DE19691904432
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Basel; Zwählen G.; Schoohf Karl Ewald; Dornach Reich (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-02-09
Filing date: 1969-01-30
Publication date: 1977-03-10

Description

Zum Färben der verschiedensten Substrate werden mit Vorteil Pigmente eingesetzt, d. h. Farbstoffe, die nicht nur in Wasser, sondern auch in verschiedenen organischen Lösungsmitteln unlöslich bzw. für praktische Zwecke unlöslich sind, um eine spätere Wanderung oder gar ein Ausbluten der Farbstoffe zu verhindern. Hierbei tritt aber oft die Schwierigkeit auf, ein Pigmentpulver fein und gleichmäßig in dem betreffenden Substrat zu verteilen. Zur Überwindung dieser Schwierigkeit greift man in der Praxis häufig zu Pigmentpräparaten, in denen ein Pigment in konzentrierter Form in einem passenden Trägerstoff verteilt ist. An ein solches Pigmentpräparat müssen natürlich verschiedene Anforderungen gestellt werden, damit es seinen Zweck erfüllen kann. So muß beispielsweise das Pigment einerseits bereits eine gute und dere aber organische Pigmente, wie z. B. solche aus der Klasse der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Nitro-, Perinon-, Perylentetracarbonsäurediimid-, Dioxazin-, Thioindigo- oder Chinacridonfarbstoffe, ferner optische Aufheller mit Pigmentcharakter. Es können auch Gemische verschiedener Pigmente oder Gemische von Pigmenten mit optischen Aufhellern verwendet werden.Pigments are advantageously used to color a wide variety of substrates; H. Dyes that not only insoluble in water, but also in various organic solvents or for practical purposes Purposes are insoluble in order to prevent subsequent migration or even bleeding of the dyes. Here, however, the difficulty often arises to obtain a fine and uniform pigment powder in the to distribute the substrate concerned. In practice, one often resorts to overcoming this difficulty to pigment preparations in which a pigment is distributed in concentrated form in a suitable carrier is. Of course, different requirements must be placed on such a pigment preparation it can serve its purpose. For example, the pigment must already have a good and but their organic pigments, such as. B. those from the class of azo, anthraquinone, phthalocyanine, Nitro, perinone, perylenetetracarboxylic diimide, dioxazine, thioindigo or quinacridone dyes, as well optical brighteners with pigment character. Mixtures of different pigments or Mixtures of pigments with optical brighteners can be used.

Die den erfindungsgemäßen Präparaten zugrunde liegenden Cellulosebutyrate gehören zu den sogenannten toluollöslichen Cellulosebutyraten bzw. CeI-luloseacetobutyraten. Von besonderem Interesse sind Celluloseacetobutyrate mit einem Butyrylgehalt von 50 bis 55%, einem Acetylgehalt von 0,6 bis 4.5% und einem Gehalt an freiem Hydroxyl von 1,3 bis 3%. Das Mengenverhältnis zwischen Pigment und Cellulosebutyrat kann in weiten Grenzen schwanken. Der Pigmentanteil liegt jedoch vorzugsweise zwischen 20 und 90%. Als besonders günstig erweisen sich Präparate mit einem Pigmentanteil von 40 bis 60%. Außer den erfindungsgemäß zu verwendenden K omponenten können die Präparate noch andere Hilfsmittel, wie Weichmacher, Stabilisierungs- oder Füllstoffe enthalten, beispielsweise bis zu höchstens 10%, bezogen auf das Gewicht des Cellulosederivate, an Weichmachern.The cellulose butyrates on which the preparations according to the invention are based belong to the so-called toluene-soluble cellulose butyrates or cellulose acetobutyrates. Are of particular interest Cellulose acetobutyrate with a butyryl content of 50 to 55%, an acetyl content of 0.6 to 4.5% and a free hydroxyl content of 1.3 to 3%. The quantitative ratio between pigment and cellulose butyrate can vary within wide limits. However, the proportion of pigment is preferably between 20 and 90%. Preparations with a pigment content of 40 to 60% have proven to be particularly favorable. In addition to the components to be used according to the invention, the preparations can also contain other auxiliaries, such as plasticizers, stabilizers or fillers, for example up to a maximum of 10%, based on the weight of the cellulose derivatives, of plasticizers.

In der Regel sind solche Zusätze jedoch überflüssig und können in gewissen Fällen, beispielsweise beim Pigmentieren hochschmelzender thermoplastischer Massen, wie linearen Polyestern oder Polyamiden, einen nachteiligen Einfluß haben.As a rule, however, such additives are superfluous and in certain cases, for example when pigmenting high-melting thermoplastic compounds such as linear polyesters or polyamides, have an adverse effect.

Die Herstellung der Pigmentpräparate erfolgt durch innige Vermischung der Komponenten, beispielsweise durch Mahlung in Gegenwart einer Flüssigkeit, zweckmäßig einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, wie Methanol. Äthanol. Isopropanol oder Aceton.The pigment preparations are produced by intimately mixing the components, for example by grinding in the presence of a liquid, expediently a water-soluble organic solvent, like methanol. Ethanol. Isopropanol or acetone.

Es können nach Wunsch gewöhnliche Kugel- oder Walzenmühlen verwendet werden. Mit Vorteil können jedoch Mühlen eingesetzt werden, bei denen eine Füllung von Glaskugeln, Porzellankugeln oder ähnlichen Kugeln oder auch eine Füllung von harten Kieselsteinen, Sand od. dgl. durch einen passenden Rührer in Bewegung gesetzt werden. Gemeinsam an solchen Ausführungsformen von Zerkleinerungsvorrichtungen ist der Umstand, daß die Mahlhilfskörper relativ frei beweglich sind und reibende sowie auch stoßende Bewegungen ausführen können.Ordinary ball mills or roller mills can be used as desired. Can with advantage However, mills are used in which a filling of glass balls, porcelain balls or the like Balls or a filling of hard pebbles, sand or the like with a suitable one Stirrer are set in motion. Common to such embodiments of comminuting devices is the fact that the auxiliary grinding bodies are relatively free to move and can carry out rubbing as well as thrusting movements.

i 904432i 904432

Nach Beendigung des Mahlvorgangs wird das Lösungsmittel zweckmäßig durch Abdampfen entfernt, oder, wenn man ein Lösungsmittel wählte, in dem das verwendete Cellulosebutyrat löslich ist, durch Austragen auf ein Fällmittel, wobei dann das gelöste Harz auf das Pigment aufgefällt wird und anschließend das Präparat durch Filtrieren, Waschen und Trocknen isoliert wird.After the grinding process has ended, the solvent is expediently removed by evaporation, or, if a solvent was chosen in which the cellulose butyrate used is soluble, by applying it to a precipitant, in which case the dissolved resin is then impinged on the pigment and then the preparation is isolated by filtering, washing and drying.

Die erfindungsgemäßen Präparate lassen sich besonders vorteilhaft in einem Kneter herstellen. Die Bearbeitung erfolgt vorzugsweise bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Mahlhilfskörpers, zweckmäßig eines anorganischen Salzes, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat oder Bariumchlorid. Diese Salze lassen sich in einfacher Weise mit Wasser wieder auswaschen. Außerdem emnfiehlt sich die Zugabe eines organischen Lösungsmittels, Vorzugsweiseeines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels, wie z. B. Äthylenglykol, Glycerin. Glycolmonoäthyläther, Methyläthylketon oder Diacetonalkohol. Nach Abschluß des Knetprozesses wird die Knetmasse zweckmäßig durch Behandlung mit Wasser von Salzen und Lösungsmitteln befreit.The preparations according to the invention can be produced particularly advantageously in a kneader. the Processing is preferably carried out at an elevated temperature in the presence of a grinding aid, which is expedient an inorganic salt such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate or barium chloride. These salts can be washed out again in a simple manner with water. Also recommends the addition of an organic solvent, preferably one which is miscible with water, involves the addition of an organic solvent Solvent, such as. B. ethylene glycol, glycerin. Glycol monoethyl ether, methyl ethyl ketone or diacetone alcohol. After completion of the kneading process, the kneaded mass is expediently freed from salts and solvents by treatment with water.

Erforderlichenfalls können die erhaltenen Pigmentpräparate nach üblichen Methoden, beispielsweise in einer Mahlvorrichtung, zerkleinert werden.If necessary, the pigment preparations obtained can by customary methods, for example in a grinding device.

Dank der besonderen Löslichkeits- und Verträglichkeitseigenschaften des Trägerstoffes der erfindungsgemäßen Pigmentpräparate sind diese besonders geeignet zum Pigmentieren von Anstrichfarben und Lacken, von Drucktinten und von aus Lösung versponnenen Fasern. Ebenso lassen sich damit eine Reihe von thermoplastischen Kunststoffen pigmentieren, wie z. B. Celluloseacetat. Aus der Reihe der Lacke und Anstrichfarben seien genannt: lufttrocknende und thermohärtende Acrylharzlacke, spezielle Typen von lufttrocknenden Alkydharzlacken und thermohärtenden Alkyd - Melaminharzlacken sowie Nitrokombinationslacke und insbesondere Siliconharzlacke und Epoxydharzlacke. Aus der Reihe der Drucktinten seien beispielsweise solche auf Basis von Nitrocellulose erwähnt. Ferner eignen sie sich zum Pigmentieren von Gießharzen, beispielsweise Polyester- oder Epoxydharzen.Thanks to the special solubility and compatibility properties the carrier of the pigment preparations according to the invention, these are particularly suitable for pigmenting paints and Lacquers, printing inks and solution-spun fibers. You can also use it to create a Pigment range of thermoplastics, such as B. cellulose acetate. From the series of Varnishes and paints are to be mentioned: air-drying and thermosetting acrylic resin varnishes, special ones Types of air drying alkyd resin varnishes and thermosetting alkyd melamine resin varnishes as well Nitro combination paints and in particular silicone resin paints and epoxy resin paints. From the series of Printing inks are, for example, those based on nitrocellulose. They are also suitable for pigmenting casting resins, for example polyester or epoxy resins.

Von besonderem Interesse sind die erfindungsgemäßen Präparate zum Färben von Acrylharzlacken. Die Pigmentierung von thermoplastischen und vor allem von thermohärtenden Acrylharzlacken bereitet bekanntlich sehr große Schwierigkeiten. Bedingt durch ihre chemische Zusammensetzung zeigen diese Lackharze ein schlechtes Pigmentaufnahmevermögen, das sich durch die mangelnde Tendenz zur Umhüllung der einzelnen Pigmentteilchen mit dem Bindemittel äußert. Dieser Nachteil zeigt bei den applizierten und getrockneten Acrylharzlackfilmen mangelnde Glanzgebung, schlechte Haftfestigkeit und Elastizität sowie ein mäßiges und für hochwertige Anstrichstoffe wie z. B. Automobillacke vielfach ungenügendes Verhalten in der Außenbewitterung. Durch die intensive Einarbeitung der Pigmente in die aJs Trägermaterial beanspruchten Cellulosebutyrate bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate wird neben einer guten Verteilung der Pigmente auch ihre ordnungsgemäße Umhüllung mit einem acryllackverträglichen Bindemittel erreicht. Für den Verbraucher dieser Präparate wird zudem der langwierige, komplizierte und kostspielige Dispergiervorder Pimnente im Bindemittel ersetzt durch einen einfachen Rührprozeß, der in kurzer Zeit zu einem einwandfreien Aufschluß der Pigmentpräparate in den Lösungsmitteln des Lackes führt
Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Präparate pigmentierten Acrylharzlacke zeichnen sich durch hervorragende Glanzentwicklung, sehr gute Haftfestigkeit und Elastizität sowie wesentlich verbesserte Außenbewitterungsbeständigkeit und Wasserfestigkeit aus. Sie können auch nach dem sogenannten »Coil-Coating«-Verfahren appüziert werden. Zudem wird die bei diesen Lackarten immer vorhandene Flockulationsneigung verschiedener Pigmente, wie Phthalocyaninblau, durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Präparate zurückgedrängt.The preparations according to the invention for coloring acrylic resin varnishes are of particular interest. The pigmentation of thermoplastic and especially of thermosetting acrylic resin lacquers is known to cause very great difficulties. Due to their chemical composition, these coating resins show poor pigment absorption, which is manifested by the lack of tendency to coat the individual pigment particles with the binder. This disadvantage shows in the applied and dried acrylic resin lacquer films a lack of gloss, poor adhesive strength and elasticity and a moderate and for high-quality paints such as. B. automotive paints often inadequate behavior in outdoor exposure. As a result of the intensive incorporation of the pigments into the cellulose butyrates claimed as a carrier material in the production of the preparations according to the invention, not only good distribution of the pigments but also their proper coating with an acrylic lacquer-compatible binder is achieved. For the consumer of these preparations, the tedious, complicated and costly dispersing of the pigment in the binder is replaced by a simple stirring process which leads to a perfect digestion of the pigment preparations in the solvents of the paint in a short time
The acrylic resin lacquers pigmented using the preparations according to the invention are distinguished by excellent gloss development, very good adhesive strength and elasticity, and significantly improved outdoor weathering resistance and water resistance. They can also be applied using what is known as the "coil coating" process. In addition, the tendency of various pigments, such as phthalocyanine blue, to flocculate, which is always present in these types of paint, is suppressed by the use of the preparations according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Pigmentpräparate eignen sich auch zur Herstellung gefärbter Spinnfasern, wie beispielsweise Celluloseacetatfasern, Polyacrylnitrilfasern und Polyurethanfasern.The pigment preparations according to the invention are also suitable for producing colored staple fibers, such as for example cellulose acetate fibers, polyacrylonitrile fibers and polyurethane fibers.

Die Präparate zeichnen sich durch eine vorzügliche Verteilbarkeit und Ausgiebigkeit aus, und man erhält in den erwähnten thermoplastischen Massen, Gießharzen, Lacken, Drucktinten und Fasern gleichmäßige und reine Färbungen.
In der USA.-Patentschrift 3 370 025 und in der französischen Patentschrift 1 427 508 ist die Herstellung thermohärtender Acrylharzlacke beschrieben, welche Celluloseacetobutyrate der im Anspruch 1 definierten Zusammensetzung und gegebenenfalls noch ein Pigment enthalten. Demgegenüber zeigen Acrylharzlacke, welche mit den erfindungsgemäßen Präparaten gefärbt wurden, den überraschenden technischen Fortschritt einer besseren Wetterechtheit.The preparations are distinguished by excellent spreadability and abundance, and uniform and pure colorations are obtained in the thermoplastic compositions, casting resins, lacquers, printing inks and fibers mentioned.
US Pat. No. 3,370,025 and French Pat. No. 1,427,508 describe the production of thermosetting acrylic resin lacquers which contain cellulose acetobutyrates of the composition defined in claim 1 and optionally also a pigment. In contrast, acrylic resin lacquers which have been colored with the preparations according to the invention show the surprising technical progress of better weather resistance.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgrade angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

example 1

In einem Kneter werden 1 Teil rohes //-Kupferphthalocyanin, 1 Teil Celluloseacetobutyrat mit einem Butyrylgehalt von 53% einem Acetylgehalt von 1,6% und einem Hydroxylgehalt von 1.7%, 4 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 0,6 Teile Diacetonalkohcl während 6 Stunden bei 70^c geknetet.In a kneader, 1 part of crude // - copper phthalocyanine, 1 part of cellulose acetobutyrate with a butyryl content of 53%, an acetyl content of 1.6% and a hydroxyl content of 1.7%, 4 parts of ground sodium chloride and 0.6 part of diacetone alcohol are added for 6 hours at 70 kneaded ^c.

Durch Zugabe von 1 Teil Wasser wird die Knetmasse granuliert und anschließend unter Verwendung von etwa 50 bis 100 Teilen Wasser einer Naßmahlung unterworfen. Die erhaltene Suspension wird filtriert, mit Wasser lösungsmittel- und salzfrei gewaschen und der anfallende Filterkuchen im Vakuumschrank getrocknet. Man erhält ein rieselfähiges Pulver, das geeignet ist z. B. zum Pigmentieren von lufttrocknenden Acrylharzlacken, thermohärtenden Acrylharzlacken, Alkyd-Melaminharz-Lacken, Nitrokombinationslacken, esterlöslichen Nitrolacken (auch Drucktinten). Silikonharzlacken, Epoxydharzlacken. Cellulose-2¹ ₂-acetat oder Gießharzen.The kneaded mass is granulated by adding 1 part of water and then subjected to wet grinding using about 50 to 100 parts of water. The suspension obtained is filtered, washed free of solvent and salt with water and the resulting filter cake is dried in a vacuum cabinet. A free-flowing powder is obtained which is suitable for. B. for pigmenting air-drying acrylic resin lacquers, thermosetting acrylic resin lacquers, alkyd melamine resin lacquers, nitro combination lacquers, ester-soluble nitro lacquers (including printing inks). Silicone resin paints, epoxy resin paints. Cellulose-2 ¹ ₂ -acetate or casting resins.

Example 2

Analog Beispiel 1 werden während 2 Stunden bei 80° verknetet:As in Example 1, the following are kneaded for 2 hours at 80 °:

1 Teil Polychlor-Cu-Phthalocyaningrün,1 part Polychlor-Cu-Phthalocyanine Green,

1 Teil Celluloseacetobutyrat der im Beispiel I1 part of cellulose acetobutyrate in Example I.

angegebenen Art,specified type,

2 Teile Natriumchlorid und
0,5 Teile Diacetonalkohol.2 parts of sodium chloride and
0.5 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von 0,6 Teilen Wasser verlegt und granuliert Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.The kneading material obtained is laid and granulated by adding 0.6 parts of water. Work-up takes place as indicated in Example 1.

Example 3

Analog Beispiel 1 werden während 6 Stunden bei etwa 70° verknetet:As in Example 1, kneading is carried out for 6 hours at about 70 °:

1 Teil des roten Disazofarbstoffe« der Formel1 part of the red disazo dyes «of the formula

OHOH

CO — NHCO - NH

1 Teil Celluloseacetobutyrat der im Beispiel 1 angegebenen Art,1 part of cellulose acetobutyrate of the type specified in Example 1,

4 Teile Natriumchlorid,
0,6 Teile Diacetonalkohol.4 parts sodium chloride,
0.6 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von 0,9 Teilen Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.The kneaded mass obtained is broken down by adding 0.9 parts of water and granulated. The work-up takes place as indicated in Example 1.

Example 4

Analog Beispiel 1 werden während 6 Stunden bei etwa 80^e verknetet:As in Example 1, kneading is carried out for 6 hours at about 80 ^e:

1 Teil Flavanthrongelb,1 part flavanthrone yellow,

1 Teil Celluloseacetobutyrat der im Beispiel 11 part of cellulose acetobutyrate in Example 1

angegebenen Art,
3 Teile Natriumchlorid und
0,5 Teile Diacetonalkohol.specified type,
3 parts of sodium chloride and
0.5 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von Teilen Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Beispiel 5The kneaded mass obtained is broken down by adding parts of water and granulated. The work-up takes place as in example 1. Example 5

Analog Beispiel 1 werden während 4 Stunden bei etwa 70° verknetet:As in Example 1, kneading is carried out for 4 hours at about 70 °:

1 Teil 4,4\7,7'-Tetrachlorthioindigo,1 part 4,4 \ 7,7'-tetrachlorothioindigo,

angegebenen Art,
5 Teile Natriumchlorid und
0,65 Teile Diacetonalkohol.
Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von Teil Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1.specified type,
5 parts of sodium chloride and
0.65 parts of diacetone alcohol.
The kneaded mass obtained is broken down by adding part of the water and granulated. The work-up is carried out as in Example 1.

Example 6

Analog Beispiel 1 werden während 4 Stunden bei etwa 50° verknetet: 1 Teil des roten Pyrrocolinpigmentes der FormelAs in Example 1, kneading is carried out for 4 hours at about 50 °: 1 part of the red pyrrocoline pigment of the formula

C — CO — NHC - CO - NH

NH-CO —CNH-CO —C

1 Teil Celluloseacetobutyrat der im Beispiel 1 angegebenen Art, 4 Teile Natriumchlorid und
0,8 Teile Diacetonalkohol.1 part of cellulose acetobutyrate of the type indicated in Example 1, 4 parts of sodium chloride and
0.8 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von 1 Teil Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1.The kneaded mass obtained is broken down by adding 1 part of water and granulated. The work-up takes place as in example 1.

Beispiel 7 Analog Beispiel 1 werden während 6 Stunden bei etwa 70° verknetet:Example 7 As in Example 1, kneading is carried out for 6 hours at about 70 °:

1 Teil des violetten Dioxazin pigmentes der Formel1 part of the purple dioxazine pigment of the formula

NH — COCH₃ NH - COCH ₃

H₅C₂OH ₅ C ₂ O

NH-CO-NH-CO-

NH — COCH₃ NH - COCH ₃

1 Teil Celluloseacetobutyrat der im Beispiel 1 angegebenen Art, 4 Teile Natriumchlorid und 0,6 Teile Diacetonalkohol.1 part of cellulose acetobutyrate of the type indicated in Example 1, 4 parts of sodium chloride and 0.6 parts Diacetone alcohol.

Die.erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von 1 Teil Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.The putty obtained is broken down by adding 1 part of water and granulated. The work-up takes place analogously to example 1.

Example 8

Analog Beispie) 1 werden während 4 Stunden bei etwa 60° verknetet:Analogous to example) 1, kneading is carried out for 4 hours at about 60 °:

1 Teil y-Chinacridon-rot,1 part y-quinacridone red,

2 Teile Celluloseacetobutyrat der im Beispiel 12 parts of cellulose acetobutyrate in Example 1

angegebenen Art,
4 Teile Natriumchlorid und
0,9 Teile Diacetonalkohol.specified type,
4 parts of sodium chloride and
0.9 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von i Teil Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Man erhält ein Präparat mit 33,3% Pigmentgehalt.The kneaded mass obtained is broken down by adding 1 part of water and granulated. The work-up takes place as in example 1. A preparation with 33.3% pigment content is obtained.

Example 9

Analog Beispiel 1 werden während 2 Stunden bei etwa 65° verknetet:As in Example 1, kneading is carried out for 2 hours at about 65 °:

3 Teile Ruß,3 parts soot,

angegebenen Art,
3 Teile Natriumchlorid und
3,2 Teile Diacetonalkohol.specified type,
3 parts of sodium chloride and
3.2 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von 1 Teil Wasser zerlegt und granuliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Man erhält ein Schwarzpräparat mit 75% Rußgehalt.The kneaded mass obtained is broken down by adding 1 part of water and granulated. The work-up takes place as in example 1. A black preparation with 75% carbon black content is obtained.

Example 10

Analog Beispiel 1 werden während 2 Stunden bei etwa 70° verknetet:As in Example 1, kneading is carried out for 2 hours at about 70 °:

1 Teil Molybdatorange,1 part molybdate orange,

angegebenen Art und
0,3 Teile Diacetonalkohol.specified type and
0.3 parts of diacetone alcohol.

Die erhaltene Knetmasse wird durch Zugabe von 1 Teil 25%iger wäßriger Natriumchloridlösung zerlegt und granuliert und wie im Beispiel 1 aufgearbeitet.The kneaded mass obtained is broken down by adding 1 part of 25% strength aqueous sodium chloride solution and granulated and worked up as in Example 1.

Beispiel 11
(Acrylharz-Einbrennlack)Example 11
(Acrylic resin stove-enamel)

8 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Präparats werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden Zusammensetzung eingerührt:8 parts of the preparation obtained according to Example 1 are stirred into 20 parts of solvent of the following composition :

50 Teile eines Gemisches, bestehend zu 85%
aus aromatischen und zu 15% aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, 50 parts of a mixture, consisting of 85%
from aromatic and 15% from aliphatic hydrocarbons,

15 Teile Butylacetat, 5 Teile Acetonoxim (Verlaufmittel), 1 5 parts of butyl acetate, 5 parts of acetone oxime (leveling agent),

25 Teile Methyl-Isobutylketon. 5 Teile Silikonöl <l%ige Lösung in einem Gemisch, bestehend zu 85% aus aromatischen und zu 15% aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen)25 parts of methyl isobutyl ketone. 5 parts silicone oil <1% solution in one Mixture consisting of 85% aromatic and 15% off aliphatic hydrocarbons)

Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist (je nach Art des Rührers in etwa 15 bis 60 Minuten), werden die Bindemittel zugesetzt, nämlich 48,3 Teile eines Acrylharzes (51% in Xylot/Butanol 3:1) und 23.7 Teile eines Melaminharzes (55% in Butanol).After complete fine division has been achieved (depending on the type of stirrer in about 15 to 60 minutes), the binders are added, namely 48.3 parts of an acrylic resin (51% in xylot / butanol 3: 1) and 23.7 parts of a melamine resin (55% in butanol).

Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kontinuierlichen Beschichtung von Metallblechen im sogenannten »Coil-Coating«-Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Minuten, 130°). Die erhaltenen blauen Lackierungen zeichnen sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete Feinverteilung des. Pigments sowie durch ausgezeichnete Wetterechtheiten. An Stelle des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Präparats können mit ebenso gutem Erfolg die gemäß Beispiel 2 bis 10 erhaltenen Präparate eingesetzt werden. After brief homogenization, the paint is applied and baked using conventional methods such as spraying and dipping or specifically for continuous coating of sheet metal using what is known as the “coil coating” process (baking 30 minutes, 130 °). The blue coatings obtained are distinguished by very good flow, high gloss and excellent fine distribution of the pigment, as well as excellent weather resistance. Instead of the preparation obtained according to Example 1, the preparations obtained according to Examples 2 to 10 can be used with just as good success.

Beispiel 12
(Alkyd-Melaminharz-Einbrennlack)Example 12
(Alkyd melamine resin stoving varnish)

8 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Pigmentpräparates werden in 22 Teilen des folgenden Lösungsmittelgemisches während 35 Minuten bei Raumtemperatur mit Hilfe eines mit 3000 Umdrehungen pro Minute laufenden Zahnscheibenrührers verteilt:8 parts of the pigment preparation obtained according to Example 1 are distributed in 22 parts of the following solvent mixture for 35 minutes at room temperature with the aid of a toothed disk stirrer running at 3000 revolutions per minute:

LösungsmittelgemischMixed solvent

10 Teile Xylol,10 parts xylene,

4 Teile Äthylenglykolmonoäthyläther,
4 Teile Essigsäurebutylester,
2 Teile n-Butanol,
1 Teil Verlaufmittel,
1 Teil l%ige Silikonöllösung in Xylol.4 parts of ethylene glycol monoethyl ether,
4 parts of butyl acetate,
2 parts n-butanol,
1 part leveling agent,
1 part 1% silicone oil solution in xylene.

Nach Erreichen der vollständigen Feinverteilung werden unter weiterem Rühren die Bindemittellösungen zugesetzt:After the complete fine division has been achieved, the binder solutions are mixed with further stirring added:

23,5 Teile einer 80%igen Lösung eines fett-23.5 parts of an 80% solution of a fatty

säure-modifizierten Alkydharzes inacid-modified alkyd resin in

Xylol,
25,0 Teile einer 75%igen Lösung eines mitXylene,
25.0 parts of a 75% solution of one with

nicht trocknenden Fettsäure.non-drying fatty acid.

modifizierten Alkydharzes in Xylol,
21,5 Teile einer 75%igen Lösung einesmodified alkyd resin in xylene,
21.5 parts of a 75% solution of a

Melaminharzes in Butanol.
40 Melamine resin in butanol.
40

Nach 15 Minuten Rührzeit wird der Lack in üblicher Weise appliziert und während 30 Minuten bei 135° gehärtet.After a stirring time of 15 minutes, the paint is in Applied in the usual way and cured at 135 ° for 30 minutes.

An Stelle des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Präparates können mit ebenso gutem Erfolg die gemäß den Beispielen 2 bis 10 erhaltenen Präparate eingesetzt werden.Instead of the preparation obtained according to Example 1, those according to the preparations obtained in Examples 2 to 10 are used.

Beispiel 13
(Silikonharzlack)Example 13
(Silicone resin varnish)

8 Teile eines gemäß Beispiel 5 erhaltenen Pigmentpräparats werden in 22 Teilen eines aus 8 parts of a pigment preparation obtained according to Example 5 are converted into 22 parts of one

10 Teilen Xylol,10 parts xylene,

8 Teilen Essigsäurebutylester und 2 Teilen Cyclohexanon8 parts of butyl acetate and 2 parts of cyclohexanone

bestehenden Lösungsmittelgemisches während 35 Mi nuten bei Raumtemperatur mit HiUe eines mi te 3000 Umdrehungen pro Minute taufenden Zahn scheibenrührers verteilt.existing solvent mixture for 35 minutes at room temperature with HiUe one mi te 3000 revolutions per minute christening toothed disk stirrer distributed.

Nach Erreichen der vonständigen Femverteilonj wird unter weiterem Rühren eine ausAfter reaching the independent Femverteilonj becomes one off with further stirring

68,5 Teilen Siliconharz, 75% in Xylol Butanol68.5 parts of silicone resin, 75% in xylene butanol

8:2,8: 2,

I Teil polymeres Butyltitanat und 0.5 Teilen BleinaphthenatI part of polymeric butyl titanate and 0.5 parts lead naphthenate

709610/44709610/44

mit 30% Bleigehalt bestehende Bindemittellösung zugesetzt.existing binder solution with 30% lead content was added.

Nach 15 Minuten Rührzeit wird der Lack in üblicher Weise oder im Coil-Coating-Verfahren appliziert und während 30 Minuten bei 200° gehärtet.After a stirring time of 15 minutes, the lacquer is applied in the usual way or in the coil coating process cured for 30 minutes at 200 °.

An Stelle des gemäß Beispiel 5 erhaltenen Präparates können mit ebenso gutem Erfolg die gemäß Beispiel 1 bis 4 und 6 bis 10 erhaltenen Präparate eingesetzt werden.Instead of the preparation obtained according to Example 5, those according to Examples 1 to 4 and 6 to 10 obtained preparations are used.

Beispiel 14
(Epoxydharz-Lack)Example 14
(Epoxy resin paint)

In gleicher Weise wie im Beispiel 12 werden 5,0 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentpräparats in 23,0 Teilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend ausIn the same way as in Example 12 it becomes 5.0 parts of the pigment preparation obtained according to Example 1 in 23.0 parts of a solvent mixture out

3,0 Teilen n-Propanol,
6,0 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther,
6,0 Teilen Äthylenglykoläthylätheracetat und
8,0 Teilen Xylol,3.0 parts of n-propanol,
6.0 parts of ethylene glycol monoethyl ether,
6.0 parts of ethylene glycol ethyl ether acetate and
8.0 parts xylene,

verteilt.distributed.

Unter weiterem Rühren werden 53,2 Teile Bindemittellösung I, bestehend ausWith further stirring, 53.2 parts of binder solution I, consisting of

21.3 Teilen eines Epoxidharzes,21.3 parts of an epoxy resin,

14.4 Teilen Diacetonalkohol,
3,2 Teilen o-Dichlorbenzol und14.4 parts of diacetone alcohol,
3.2 parts of o-dichlorobenzene and

14,3 Teilen Xylol
5 14.3 parts of xylene
5

sowie 18,8 Teile Bindemittellösung II, bestehend au: einer 75%igen Lösung eines Melaminharzes in Buta nol, zugesetzt.and 18.8 parts of binder solution II, consisting of: a 75% solution of a melamine resin in buta nol, added.

Nach 15 Minuten Rührzeit wird der Lack au ίο übliche Weise appliziert und 30 Minuten bei 180' gehärtet.After 15 minutes of stirring time, the lacquer is applied in the usual way and 30 minutes at 180 ' hardened.

An Stelle des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Präparat! können mit gleich gutem Erfolg die gemäß Beispie 2 bis 10 erhaltenen Präparate verwendet werden.Instead of the preparation obtained according to Example 1! can with equally good success the according to example 2 to 10 obtained preparations can be used.

Beispiel 15
(Epoxyd-Gießharz)Example 15
(Epoxy casting resin)

Ein ausgezeichnet pigmentiertes Gießharz erhäl man durch Mischen vonAn excellently pigmented casting resin can be obtained by mixing

87,26 Teilen eines Epoxidharzes,
3,64 Teilen Präparat gemäß Beispiel 1 und
9,10 Teilen eines Polyamins.87.26 parts of an epoxy resin,
3.64 parts of the preparation according to Example 1 and
9.10 parts of a polyamine.

Durch Ausgießen in Formen und nachfolgendei Härtung erhält man gleichmäßig blaugefärbte Form linge.By pouring it into molds and then hardening it, a uniformly blue-colored form is obtained ling.

Claims

Patent claims:

1. Pigment preparations, consisting of a pigment and / or an optical brightener and a CeUulosebutyrat with a butyryl content of at least 43%, optionally an acetyl content vos not more than 4.5% and a free hydroxyl content of at least 0.5% and other aids, if necessary.

2. Preparations according to claim 1, containing as Cellulose butyrate a cellulose acetobutyrate c: t a butyryl content of 50 to 55%, a Acetyl content of 0.6 to 4.5% and a free hydroxyl content of 1.3 to 3%.

3. Preparations according to Claims 1 and 2, containing 20 to 90% of pigment and / or optical Brighteners and 80 to 10% cellulose butyrate

4. Preparations according to claim 3, containing

have even distribution in the preparation, on the other hand the carrier of the preparation is suitable for the intended end use, d. H. with that finally The substrate to be colored should be compatible and easy to incorporate into it.

It has now surprisingly been found that preparations containing a pigment and / or an optical Brightener with pigment character and a cellulose butyrate with a butyryl content of at least ίο 43%, possibly with a maximum acetyl content of 4.5% and a free hydroxyl content of at least 0.5%, excellent for pigmentation of high molecular weight organic compounds, in particular thermosetting acrylic resin varnishes suitable.

The pigments used for the preparations according to the invention are preferably organic pigments or Inorganic colored or white pigments into consideration, for example inorganic ones, such as carbon black, metal powder,

40 to 60% of pigment and 60 to 40% of cellular titanium dioxide, iron oxyhydrate, ultramarine, in particular

losebutyrat.

5. Preparations according to Claims 1 to 4, containing at most 10% of plasticizers.

6. Preparations according to Claims 1 to 5, containing an organic pigment as pigment or an inorganic colored or white pigment.

7. Process for the production of preparations according to Claims 1 to 6, characterized in that that a pigment and / or an optical brightener with the cellulose butyrate in one Kneader, preferably with the addition of grinding aids and optionally also solvents, mixed.

8. A method for pigmenting high molecular weight organic compounds, characterized by the use of the preparations according to claims 1 to 6.

9. A method for pigmenting thermosetting acrylic resin paints, characterized by the use of the preparations according to claims 1 to 6.

10. A method for pigmenting silicone resin paints, characterized by the use the preparations according to claims 1 to 6.

11. Process for pigmenting epoxy resin paints, characterized by the use of the preparations according to claims 1 to 6.