DE1902514A1 - Nitrophenylenediamine dyes - Google Patents

Nitrophenylenediamine dyes

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DE1902514A1
DE1902514A1 DE19691902514 DE1902514A DE1902514A1 DE 1902514 A1 DE1902514 A1 DE 1902514A1 DE 19691902514 DE19691902514 DE 19691902514 DE 1902514 A DE1902514 A DE 1902514A DE 1902514 A1 DE1902514 A1 DE 1902514A1
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DE
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carbon atoms
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nitro
defined above
lower alkyl
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DE19691902514
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Pum Franz Joseph
Schnetzinger Richard Walter
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Revlon Inc
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    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/418—Amines containing nitro groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B51/00—Nitro or nitroso dyes

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Description

DR. I. M. M A AS,DR. I. M. M A AS,

DR. W. G. PFEIFFER, ft Γ. J. ft,VW*/W 1 9 O 2 RDR. WG PFEIFFER, ft Γ. J. ft, VW * / W 19 O 2 R PATENTANWÄLTE I O U £. OPATENT LAWYERS I O U £. O

MDNCHEN 23MDNCHEN 23

UNGERERSTRAS5B ΉUNGERERSTRAS5B Ή

B 7384B 7384

Revlon, Inc., New York, NoY., V. St. A.Revlon, Inc., New York, NoY., V. St. A.

ss ss sss sz S3 sagss S3 ss sä s sa assss se ssjssa agsssssiiiJM ss ssscssasisss ss sss sz S3 sagss S3 ss sä s sa assss se ssjssa agsssssiiiJM ss ssscssasis

NitrophenylendiamihfarbetoffeNitrophenylenediamine dyes

Die Erfindung bezieht sich auf neue aromatische Nitroamine und betrifft insbesondere neue Nitrophenylendiaminfarbstoffe mit denen tierische Fasern, insbesondere menschliches Haar, gefärbt werden können» Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser aromatischen Nitroamine und Färbemittel, die solche aromatischen Nitroamine enthalten. The invention relates to new aromatic nitroamines and particularly relates to new nitrophenylenediamine dyes with which animal fibers, in particular human hair, can be dyed »The invention also relates to a Process for the preparation of these aromatic nitroamines and coloring agents containing such aromatic nitroamines.

Nitro-p~phenylendiaminderivate sind bereits zum Färben von Haar verwendet worden. Diese Farbstoffe sind zwar zur Erzeugung erwünschter Farbtöne geeignet, sie verlieren jedoch beim Waschen und bei mechanischer Behandlung des Haars etwas an Farbe. Diese Mängel führen zu einer Verminderung der Beständigkeit der Farbtöne» Außerdem haben viele der Farbstoffe, die zur Zeit im Gebrauch sind, den Nachteil, daß sie die Kopfhaut anfärben.Nitro-p ~ phenylenediamine derivatives are already used for dyeing been used by hair. Although these dyes are suitable for producing desired color shades, they lose when the hair is washed and when the hair is mechanically treated some color. These defects lead to a reduction in the durability of the color tones »In addition, many of the Dyes currently in use have the disadvantage that they stain the scalp.

Es besteht daher ein Bedarf an Verbindungen zum Färben von tierischen Fasern, insbesondere von Haar, die erwünschte Farbtöne erzeugen und gegen Waschen und mechanische Behandlung des Haars beständig sind«.There is therefore a need for compounds for coloring animal fibers, particularly hair, which are desirable Generate shades and against washing and mechanical treatment of the hair are permanent «.

909836/U47909836 / U47

Gegenstand der Erfindung Bind Verbindungen der FormelThe invention relates to bind compounds of the formula

»12 ^5
worin H9R und R5 die untereinander gleich oder voneinander verschieden sein können, niedere Alkylreste rail; 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, niedere Hydroxyalkylresta mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, niedere Aminoalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Reste der Formel»12 ^ 5
wherein H 9 R and R 5, which can be identical to or different from one another, are lower alkyl radicals rail; 1 to 4 carbon atoms, lower hydroxyalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, lower aminoalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or radicals of the formula

bedeuten, worin η 0, 1 oder 2, A Wasserstoff oder einen nie= deren Alkylrest mit 1 bie 4 Kohlenstoffatomen und B die Gruppemean, where η 0, 1 or 2, A is hydrogen or a never = their alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and B the group

, -GO-Y, -CS-Y8 , -GO-Y, -CS-Y 8

-NH-C^-NH-C ^ -HH2,-HH 2 , oderor IlIl IH=CIH = C IlIl IlIl 00 IlIl HNHN HNHN HNHN

909836/ 1U7909836 / 1U7

bedeutete vier'*«. X ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, niit der Haß«meant four '*'. X is a hydrogen atom or a lower one Is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,

12 3 gab®, daß wenigstens einer der Reste R , R und R"^ einen Rest der Formal12 3 gave® that at least one of the radicals R, R and R "^ a Rest of the formal

darstellt, worin n9 A und B wie oben definiert oindrepresents wherein n 9 oind A and B as defined above

der Erfindung i«3t ferner ein Verfahren aur Herstellung aov c^findungfigemäßen Verbindungen B das in folgenden MaßEialimsii teesteht § The invention also includes a process for the preparation of compounds B according to the invention which is as follows:

(a) Wemi E" und P„ niedere Alltylreete mit 1 Mo 4 Kohlen stoffatomen r niedere HydroxyalKylreste mit 1 liiß 4 Kohlenstoff at omsn oder niedere Aminoalfcylresto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R die Gruppe (a) Wherein E "and P" lower alltyl radicals with 1 Mo 4 carbon atoms r lower hydroxyalkyl radicals with 1 liiß 4 carbon atoms or lower aminoalfcyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and R the group

darstellt, in der η O, 1 oder 2* A Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und B die Grupperepresents in which η 0, 1 or 2 * A is hydrogen or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and B is the group

Y.
f' s -OO Y9 -CS-Yp Y.
f ' s -OO Y 9 -CS-Yp

SO2HC » -C-MH-G-IiH25 oder SO 2 H C "-C-MH-G-IiH 25 or

^Vy ts Ii^ Vy ts ii

ti titi ti

IM HW 0 HIIM HW 0 HI

909836/1447 BAD ORIGINAL909836/1447 BAD ORIGINAL

bedeutet 9 worin Y ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, wird eine der. Formel 9 denotes wherein Y is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, becomes one of the. formula

papa

worin R und R· wie oben definiert sind undwherein R and R · are as defined above and

einen nienever one

deren Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutete durch Erwärmen auf 180 0G in eine Verbindung der Formeltheir alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms meant by heating to 180 0 G in a compound of the formula

übergeführt,und die erhaltene Verbindung wird bei etwatransferred, and the compound obtained is at about

100 0 mit einer Verbindung der Formel100 0 with a compound of the formula

HgN-CH2 HgN-CH 2

909836/U47909836 / U47

worin at A und B wie oben definiert Bind, zu einem Nitro-pphenylendlaminfarbetoff der Formelwherein a t A and B bind as defined above, to a nitro-phenylenedlamine dye of the formula

umgesetzt, worin R , R , η, A und B wie oben definiert sind.implemented, wherein R, R, η, A and B as defined above are.

(b) Wenn R2 und R3 niedere Alkylreete mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder, niedere Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R die Gruppe(b) When R 2 and R 3 are lower alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or lower hydroxyalkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and R is the group

-CH2(CH2)nCH2KC0NHY-CH 2 (CH 2 ) n CH 2 KCONHY

darstellt« worin η O9 1 oder 2 und Y einen niederen Alkylreet mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wird eine Verbindung der Formel. .where η O 9 is 1 or 2 and Y is a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, becomes a compound of the formula. .

CH2CH2 CH 2 CH 2

-NH-=CORJ -NH- = COR J

909836/1447909836/1447

2 ^ - 52 ^ - 5

worin R und R -wie oben definiert sind und R einenwherein R and R - are as defined above and R is a niederen Alkylrest mit 1 bie 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart' von HCl zu einer Verbindung der Formelmeans lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, in Presence of HCl to form a compound of the formula

2 "?
hydrolysiert 9 worin R und R wie oben definiert sind, und die erhaltene Verbindung wird mit einem niederen Alkylleocya* nat der Formel IrNC9 worin R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, zu einem Phenyleridiamlnfarbstoff der Formel 2 "?
hydrolyzed 9 in which R and R are as defined above, and the compound obtained is with a lower alkyl leocyanate of the formula IrNC 9 in which R denotes a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, to a phenyl ydiamine dye of the formula

JH2CH2-HH-CO-NH-YJH 2 CH 2 -HH-CO-NH-Y

2 "3I
umgesetzt9 worin Y, R und R^ wie oben definiert sind. 2 " 3 I.
reacted 9 wherein Y, R and R ^ are as defined above.

■ - - ■ · ο ■ - - ■ · ο

(c) Wenn R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R^ einen niederen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R die Gruppe(c) When R is a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R ^ is a lower hydroxyalkyl radical having 1 to 4 Carbon atoms and R the group

CH2 Jn2^CH 2 J n2 ^

bedeutet ,worin .n 0, lader 29 A ein Wasserseuj-xatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen undmeans in which .n 0, loader 2 9 A is a water euj-xatom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and

909836/UA7909836 / UA7

B die GruppeB the group

19025H19025H

-CONC β ^Y -CONC β ^ Y

=GO-YP -CS-Y9 = GO-Y P -CS-Y 9

oderor

HNHN

HNHN

It HIt H

0 HN0 HN

bedeutet, worin Y ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, wird eine Verbindung der Formel■means wherein Y is a hydrogen atom or a lower one Is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, becomes a Compound of Formula ■

worin R wie oben definiert ist, mit einem niederen Alkyl= halogenid der Formel XIrOH9 worin Ir wie oben definiert ist und X ein Halogenatom darstellt, zu einer Verbindungwherein R is as defined above, with a lower alkyl = halide of the formula XIrOH 9 wherein Ir is as defined above and X represents a halogen atom, to form a compound

der Formelthe formula

909836/1447909836/1447

19025U19025U

Uffigesetist pUnd die erhaltene Verbindung wird bei etwa 100 °ö durch Umsetzung mit einer Verbindung der FormelUffigesetist pAnd the compound obtained is at about 100 ° ö by reaction with a compound of the formula

H9N-CH0 ( CH0 L-CH9N"
d d <d ϊι d * H 9 N-CH 0 (CH 0 L-CH 9 N "
dd <d ϊι d *

in einen Nitro-p-phenylendiaminfarbetoff der Formel into a nitro-p-phenylenediamine dye of the formula

HCH2(CH2)nCH2I<B HCH 2 (CH 2 ) n CH 2 I < B

R'R '

2 ^
übergeführte worin R 0 R*% nP A und B wie oben definiert2 ^
converted wherein R 0 R *% n P A and B as defined above

(d) Wenn R und R niedere Alkylreete mit 1 bis 4 Kohlenstoff at omen oder niedere Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 Koh~ lenetoffatomen bedeuten und R die Gruppe(d) When R and R are lower alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or lower hydroxyalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms lenetoffatomen mean and R the group

daretelltp vorin η O0 1 oder 2, A ein Waaoeratoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und B die Gruppedaretelltp vorin η O 0 1 or 2, A a Waaoeratoffatom or a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and B the group

-CO=Yn -CS-Y0 ~S(U!·^ . ^C=NH-C-HHo oder -CO = Y n -CS-Y 0 ~ S (U! · ^ . ^ C = NH-C-HHo or

Il Il *Il Il *

HN HNHN HN

-C=NH-C-NH,-C = NH-C-NH,

Il Il *Il Il *

O HN O HN

909836/1U7909836 / 1U7

BADBATH

19025H19025H

bedeutetj worin Y ein Wasserstoffatom ader ein niederer Alkylr.est mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist9 wird eine Verbindung der Formelmeans j in which Y is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms 9 becomes a compound of the formula

mit Gitter Verbindung der Formelwith grid compound of formula

auf etwa 100 C erwärmt und dadurch ain Nitro-p-phenyiendiaminfarbstoff der Formelheated to about 100 C and thereby ain nitro-p-phenylenediamine dye the formula

909 8 36/ U47909 8 36 / U47

ίοίο

1-2 erzeugt, worin R , R „ η, A und B wie oben definiert1-2 where R, R “η, A and B are as defined above

1 ■ 21 ■ 2

(e) Wenn R und R niedere Alkylreste iiit 1 bis Kohlenstoffatomen oder niedere IlydroxyaXKylrea t;e mit 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R^ die G-x-uppe(e) If R and R are lower alkyl radicals with 1 to Carbon atoms or lower IlydroxyaXKylrea t; e with 4 mean carbon atoms and R ^ the G-x-group

darstellt9 worin η O9 1 oder 2 und Y einen niederen Al Icy I rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutetP v/ird oi Verbindung der Formelrepresents 9 in which η O 9 is 1 or 2 and Y is a lower Al Icy I radical with 1 to 4 carbon atoms P v / ird oi compound of the formula

1212th

worin R und R wie oben definiert sind und R eizum niu» deren AlkylreBt mit \ bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart von HCi zu einer Verbindung der Formelin which R and R are as defined above and R eizum denotes their alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, in the presence of HCl to form a compound of the formula

909 8 36/1 kUl 909 8 36/1 kUl

BADBATH

19025Η19025Η

1 2
hydrolysiert9 worin R und R wie oben definiert sind, und1 2
hydrolyzed 9 wherein R and R are as defined above, and

die erhaltene Verbindung wird mit einem niederen Alkyl» isoeyanat der Formel R^TCJ» worin R einen niederen Alkylreet mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, eu einem Nitro~pphenylendiaminfarbstoff der Formelthe compound obtained is with a lower alkyl » isoeyanate of the formula R ^ TCJ »where R is a lower alkyl radical With 1 to 4 carbon atoms, eu means a nitro-phenylenediamine dye the formula

CH2CH2-KH^CO-NH-YCH 2 CH 2 -KH ^ CO-NH-Y

12
umgesetzt« worin R f R und Y wie oben definiert sind»12th
implemented «where R f R and Y are as defined above»

Die folgenden Reaktionsschemata erläutern die Herstellung einiger der erfindungsgemäßen Verbindungen;The following reaction schemes illustrate the preparation of some of the compounds of the invention;

Schema IScheme I.

TosTos

909836/1U7909836 / 1U7

19025U19025U

CH3NHCH 3 NH

IfflCHIfflCH

HNCHHNCH

ClCH2CHgWHCCH5 ClCH 2 CHgWHCCH 5

HO,HO,

HClHCl

imciLimciL

CH3N-CHgCHgNHCOCH3 CH 3 N-CHgCHgNHCOCH 3

HNHN

HNCHHNCH

CH3NCH2CH2NHCH 3 NCH 2 CH 2 NH

CH3NCH2CH2NHCONHCh,CH 3 NCH 2 CH 2 NHCONHCh,

909838/H4 7909838 / H4 7

19025U19025U

Die In Schema I dargestellte Reihe von Reaktionen ist besonders vorteilhaft zur Herstellung von Verbindungen, in denen der Subetituent -CHg(CHg) CHg-MAB an dae Stickstoffatom gebunden ist, das sich in meta-Steilung zur Nitro -gruppe befindet, flöhe wenn R oder R den Substituenten -CH2-(CHg)nCH2-NAB bedeutet»The series of reactions shown in Scheme I is particularly advantageous for the preparation of compounds in which the sub-substituent -CHg (CHg) CHg-MAB is bonded to the nitrogen atom which is meta to the nitro group, if R or R means the substituent -CH 2 - (CHg) n CH 2 -NAB »

Schema IIScheme II

ClCH2CH2OHClCH 2 CH 2 OH

IlIl

HgNGHgOHgKHCGHuHgNGHgOHgKHCGHu

CH3NCH2CH2OHCH 3 NCH 2 CH 2 OH

IlIl

HNCH2CHgNHCCH3 HNCH 2 CHgNHCCH 3

.NO2 .NO 2

HClHCl

CH3NCHgCHgOHCH 3 NCHgCHgOH

ICH2CHgNH2 I 2 CHgNH 2

CH3-N=C=OCH 3 -N = C = O

CH3NCH2CHgOHCH 3 NCH 2 CHgOH

909836/144909836/144

HNCH2CH2NHCONHCh3 HNCH 2 CH 2 NHCONHCh 3

CH3NCH2CH2OHCH 3 NCH 2 CH 2 OH

Diese Arbeitsweise ist besonders vorteilhaft; zur Herstellung von Verbindungen, in denen R die Gruppe This procedure is particularly advantageous; for the preparation of compounds in which R is the group

bedeute t < mean t <

-CH2(CHg)nCH2NAB-CH 2 (CHg) n CH 2 NAB

Schema IIIScheme III

I5N-CH5 I 5 N-CH 5

H5CH 5 C

VlOH2CH2IiHCOCH5 VlOH 2 CH 2 IiHCOCH 5

H2NCH2CH2NHCCH5 H 2 NCH 2 CH 2 NHCCH 5

CH5NCH5 CH 5 NCH 5

HGlHGl

909836/1447909836/1447

1.9025U1.9025U

HHCH2CH2HH2 HHCH 2 CH 2 HH 2

CH3NCH3 CH 3 NCH 3

HHCH2CH2NHCONHCh3 HHCH 2 CH 2 NHCONHCh 3

I3HCH3 I 3 HCH 3

Biese Reaktionereihe ist besonders vorteilhaft zur Herste!»This series of reactions is particularly advantageous for the preparation! "

2 3 lung von Verbindungen, in denen sowohl R als auch R 2 3 development of compounds in which both R and R

niedere Alkylreste» vorzugsweise Methylreete bedeuten-,lower alkyl radicals »preferably mean methyl radicals,

Schema IVScheme IV

IHIH

HHCH2CH2NH2 HHCH 2 CH 2 NH 2

CH3HHCH 3 HH

HKCH2Oh2NHCOHHCH5 JI0«HKCH 2 Oh 2 NHCOHHCH 5 JI0 «

OH3NHOH 3 NH

HNCH2CH2NHCONHCh3 HNCH 2 CH 2 NHCONHCh 3 CH3NCh2CH2NHCOOH3 CH 3 NCh 2 CH 2 NHCOOH 3

8Q9836/U478Q9836 / U47

HNOH2CH2NHCONHCh3 HNOH 2 CH 2 NHCONHCh 3

O,O,

CH^NCH2CH2NH2 CH ^ NCH 2 CH 2 NH 2

Schema VSche ma V

CHCH

GH5IICH2OH2NH2 GH 5 IICH 2 OH 2 NH 2 CH5NCH2CH2NHCOCh5 CH 5 NCH 2 CH 2 NHCOCh 5

HNCH2CH2NH2 rOoHNCH 2 CH 2 NH 2 rOo

CH5HCH2CH2NHOOCh,CH 5 HCH 2 CH 2 NHOOCh,

909838/1447909838/1447

15025141502514

CH5NCH2CH2NHCONHCh3 CH 5 NCH 2 CH 2 NHCONHCh 3

OH2CH2VH2 OH 2 CH 2 VH 2

H3CNCH2CH2NHCONHCh3 H 3 CNCH 2 CH 2 NHCONHCh 3

Die Reaktionen nach Schema IY und V9 die besondere vorteilhaft aur Herstellung von Verbindungen sind, in denen The reactions according to scheme IY and V 9 are particularly advantageous for the preparation of compounds in which

12 3
einer der Reste R9R oder R einen niedere Aminoalkylrest bedeutet, werden unter Verwendung der Reagentien durchgeführt, wie sie in Schema I bis III angegeben eind„ 12 3
one of the radicals R 9 R or R is a lower aminoalkyl radical, are carried out using the reagents as indicated in Scheme I to III.

' Schema VI ' Scheme VI

HNOH,HNOH,

BrCH2CH2BrBrCH 2 CH 2 Br

HNCHHNCH

H2SO4 H 2 SO 4

TOS-NCH2CH2BrTOS-NCH 2 CH 2 Br

909836/ UA7909836 / UA7

HNOH,HNOH,

HO,HO,

HHCH2CH2BrHHCH 2 CH 2 Br

HiJGH,HiJGH,

HHOH2CH2HH2 HHOH 2 CH 2 HH 2

ICHI

HHCH3 HHCH 3

KO,KO,

HNOH2Ch2HHCONHCH3 CH3COHHCH2OH2NCH2CH2NHCOHHCh3 HNOH 2 Ch 2 HHCONHCH 3 CH 3 COHHCH 2 OH 2 NCH 2 CH 2 NHCOHHCh 3

HNOX,ENT,

NO,NO,

H2NCH2CH2NOH2CH2NHCONHCh3 H 2 NCH 2 CH 2 NOH 2 CH 2 NHCONHCh 3

H5CH 5 C

H3CH 3 C

1IHSO2NHCH2CH2NCH2Ch2NHCONHCH3 1IHSO 2 NHCH 2 CH 2 NCH 2 Ch 2 NHCONHCH 3

909836/1447909836/1447

- 19 - Schema YII - 19 - Scheme YII

HO«HO «

H2NCH2OH2OHH 2 NCH 2 OH 2 OH

HNCH,HNCH,

-HNCH2CH2OH-HNCH 2 CH 2 OH

NO,NO,

HNCH2CH2OHHNCH 2 CH 2 OH

CH3NCH2CH2NH2 HVCH2OH2OH CH 3 NCH 2 CH 2 NH 2 HVCH 2 OH 2 OH

HHCH,HHCH,

CH2CH2OH NO«CH 2 CH 2 OH NO «

CH3NCH2CH2IiHCOCH3 CH 3 NCH 2 CH 2 IiHCOCH 3

JCH2CH2OHJCH 2 CH 2 OH

CH3NCH2Ch2NHCONHCH,CH 3 NCH 2 Ch 2 NHCONHCH,

909836/1U7909836 / 1U7

19025 U19025 U

Durch die erfindungsgemäßen Verbindungen werden tierische Fasern9 insbesondere menschliches Haar« in einem tiefroten bis blauvioletten Ton gefärbt. Die Verbindungen zeigen eine ausgeprägte Affinität, eine starke Anfärbung und eine gute Vereinigung des Farbstoffs mit unbehandeltem dauergewelltem oder gebleichtem Haar= Da sie mit vielen anderen bekannten Farbstoffen verträglich sind und selbst ein breites Farbspektrum γοη rot bis blau-violett ergeben,können die erfindungsgemäßen Farbstoffe in Kombination mit anderen bekannten Farbstoffen zur Erzeugung von Farbtönen Verwendet werden, die von blond bis zu sehr dunklem braun oder schwarz reichen. Bei der Haarwäsche geht nur wenig Farbe verloren, und die Verbindungen weisen gute Lichtechtheit aufο Sie färben die Kopfhaut nicht merklich an und ergeben leuchtende und glänzende Tönungen. Bei pH-Werten von etwa 7 bis 10 wird eine gute Farbstoffaufnähme erzielt«The compounds according to the invention dye animal fibers9, in particular human hair, in a deep red to blue-violet shade. The compounds show a pronounced affinity, strong coloring and a good association of the dye with untreated permed or bleached hair = Since they are compatible with many other known dyes and even produce a wide range of colors γοη red to blue-violet, the dyes according to the invention can be used in Can be used in combination with other known dyes to produce hues ranging from blonde to very dark brown or black. Little color is lost when you wash your hair, and the compounds have good lightfastness o They do not noticeably stain the scalp and result in bright and shiny tints. Good dye absorption is achieved at pH values of around 7 to 10 «

Die erfindungegemäßen Farbstoffe können in neutralen oder alkalischen wässrigen Lösungen angewandt werden. Die Lösungen können ferner organische Lösungsmittel, Verdickungemittel, Detergentien, Gummi oder Parfüms enthalten. Die Färbemittel können in üblicher Weise, beispielsweise durch Auftragen der Färbemittel mit Bürsten oder Schwämmen auf das !iaar oder Eintauchen des Haars in die Mittel, bis das Haar ausreichend gesättigt ists aufgebracht werden. Die Dauer des Kontakts des Färbemittels mit dem Hr.ar ist nicht kri« tisch und kann von etwa 10 Minuten bis zu etwa 2 Stunden reichen. Die bevorzugte Kontaktdauer beträgt 20 bis 45 Minuten ο Das Färben kann in einem Temperaturbereich von etwa Zimmertemperatur» sum Beispiel 20 GG bis etwa 60 0Op durchgeführt werden, vorzugsweise werden jedoch etwa 35 - 45 0G angewandt«The dyes according to the invention can be used in neutral or alkaline aqueous solutions. The solutions can also contain organic solvents, thickeners, detergents, gums or perfumes. The colorants can be used in customary manner, for example by applying the colorant with brushes or sponges on the! Iaar or dipping the hair in the middle, until the hair is sufficiently saturated s are applied. The duration of contact between the dye and the patient is not critical and can range from about 10 minutes to about 2 hours. The preferred contact time is 20 to 45 minutes ο The dyeing can be carried out in a temperature range from about room temperature "sum example 20 G G to about 60 0 Op, but preferably about 35 - 45 0 G are used"

Zur Einstellung des pH-Werte des Färbemittels auf den Bereich von etwa 7 bis 10, vorzugsweise etwa 8P5 bis 10,To adjust the pH of the colorant to the range from about 7 to 10, preferably about 8 P 5 to 10,

90 9836/U4790 9836 / U47

wird ein wasserlösliches pharmazeutisch annehmbares niohttoxisohee basisches Kittel angewandt. Ammonluuhydroxyd ist das basische Mittel der Wahl, geeignet, sind jedoch Ammoniftkderivate, »um Beispiel Monoäthanolamln» Diäthanolamin, Triethanolamin, Diäthylarain, Pxopylamin, Horpholin oüer andere niedere Alkylamine, Hydroxyalkylamine oder he« terooyclisohe Amine sowie Mischungen dieser Amine. Ein Erdalkalihydroxyd, sum Beispiel Galciumhydroxyd oder Magnesiumhydrox-d, kann ebenfalls bis sur Grenze seiner Wasserlöslichkeit angewandt werden. Alkalihydroxyde, -carbonate oder -a water-soluble pharmaceutically acceptable non-toxic basic gown is used. Ammonium hydroxide is the basic agent of choice, but are suitable Ammonia derivatives, for example monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylarain, pxopylamine, horpholine or other lower alkylamines, hydroxyalkylamines or teroyclic amines and mixtures of these amines. An alkaline earth hydroxide, for example calcium hydroxide or magnesium hydroxide, can also be used up to the limit of its water solubility. Alkali hydroxides, carbonates or -

-bicarbonate können ebenfalls in Koneentrationen, die sich nicht schädlich für die Kopfhaut auswirken, angewandt werden.-bicarbonates can also be concentrated in concentrations not harmful to the scalp.

Die erfindungsgemäSen Färbemittel enthalten 0,01 g bis 10 g der gewOnsohten Farbstoffe pro 100 ml Lösung, wobei die Menge von der gewünschten Färbewirkung abhängt. Vorzugsweise werden 0,05 g bis 5. g Farbstoff pro 100 ml. Löuung angewandt«The colorants according to the invention contain from 0.01 g to 10 g of the usual dyes per 100 ml of solution, whereby the amount depends on the desired coloring effect. Preferably 0.05 g to 5 g of dye per 100 ml of solution are used «

Die Lösungen enthalten als wesentlichen Bestandteil ein Amid einer, langkettigen Fettsäure in einer **enge von etwa 0,5 g bis 5 g pro 100 ml Lösung, vorzugsweise 2,5 bis 3,0 g. Beispiele für geeignete Amide sind Lauryldiäthanolamid, Myristylamid, Stearyläthanolamid und Palmityl-N-methylamid.The solutions contain an amide of a long-chain fatty acid as an essential component in a range of approx 0.5 g to 5 g per 100 ml of solution, preferably 2.5 to 3.0 g. Examples of suitable amides are lauryl diethanolamide, Myristylamide, stearylethanolamide and palmityl-N-methylamide.

Zur Bereitung der Färbemittel wird zuerst der gewünschte Farbstoff in einer kleinen Menge eines einwertigen Alkohols, zum Beispiel Äthanol oder Isopropanol, gelöst, dem ein mehrwertiger -Alkohol, zum Beispiel Äthylen- oder Pnpylenglycol oder ein niedrig siedendes Keton oder ein niedrig siedender 13ater, zum Beispiel Aceton, Methyläthylketon, Äthylacetat öder Methylacetat zugesetzt werden.To prepare the coloring agent, the desired one is first used Dye dissolved in a small amount of a monohydric alcohol, for example ethanol or isopropanol, to which a polyhydric alcohol, for example ethylene or pnpylene glycol or a low-boiling ketone or a low-boiling 13ater, for example acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate or methyl acetate can be added.

9836/14479836/1447

BADBATH

Sie Dispergierung der verschiedenen Bestandteile wird durch Verwendung eines Dispergiermittels, zum Beispiel von Louryl- oder Myristylsulfat oder -sulfonat, eines Polyoxyäthylenfettsäureeeters, von Glycerylmonoetearat, des Natriuraealzee von Palaitinnethyltaurin, von Cetylpyridinium-Chlorid und anderen Mitteln eehr erleichtert. Die Detergensmenge kann von 0,1 bis 10 Gewichte-^ reichen, vorzugsweise werden jedoch Mengen von 1 bis 4 # angewandt. Das basische Mittel, das aus den oben beschriebenen Verbindungen gewählt wird, wird in solcher Menge zugesetzt, daß der gewünschte pH-Wert ersielt wird.You will be dispersing the various ingredients by the use of a dispersing agent, for example louryl or myristyl sulfate or sulfonate, a polyoxyethylene fatty acid meter, glyceryl monoetearate, the sodium alzee of palaitine methyl taurine, cetylpyridinium chloride and other agents. The amount of detergent can range from 0.1 to 10% by weight, preferably however, amounts from 1 to 4 # are used. The basic agent chosen from the compounds described above is added in such an amount that the desired pH is achieved.

Durch die folgenden Beispiele, die bevorzugte AusfUhrungsformen darstellen» Werden die neuen Verbindungen der erfindungagemäßen Färbemittel und das erfindungsgemäfie Verfahren näher erläutert«The following examples, which represent preferred embodiments, show the new compounds of the colorants according to the invention and the process according to the invention explained in more detail «

Beispielexample

(a) 3-Nitro-4-fluor-anilin-N-to8vlat (a) 3-Nitro-4-fluoro-aniline-N-to8vlate

Eine Mischung von 15t6 β (0,1 Mol) 3-Nitro-4-fluoranilin, 20,9 g (0,11 Mol ) Toaylchlorid und 9,0 g (0,11 Mol) wasserfreiem Natriuaaeetat wird mit 22 nil Aceton und 200 «1 H2O versetzt. Die erhaltene Mischung wird 3 Stunden auf 50 bis 65 0C erwärmt« Das Produkt scheidet sich als Öl ab, das beim Stehen bei Zimmertemperatur fest wird. Das Produkt wird abfiltriert, gewaschen und in 1.0 #-iger NaOH-Lösung wieder gelöst. Die Lösung wird mit Aktivkohle behandeltA mixture of 15t6 β (0.1 mol) 3-nitro-4-fluoroaniline, 20.9 g (0.11 mol) toayl chloride and 9.0 g (0.11 mol) anhydrous sodium acetate is mixed with 22 nil acetone and 200 «1 H 2 O added. The mixture obtained is heated to 50 to 65 ° C. for 3 hours. The product separates out as an oil which solidifies on standing at room temperature. The product is filtered off, washed and redissolved in 1.0 # NaOH solution. The solution is treated with activated charcoal

und unter Rühren in 10 £-ige Salzsäure filtriert. Das ausfallende Öl wird fest und wird abfiltriert und getrocknet.and filtered into 10% hydrochloric acid with stirring. The oil which precipitates out solidifies and is filtered off and dried.

909838/1U7909838 / 1U7

Ausbeute: 28,0 g; Schmelzpunkts 146 - 147 0Ce (b) 3-N itro-4-fluor-N-methylanilin-N-toaylatYield: 28.0 g; Melting point 146-147 0 Ce (b) 3-N itro-4-fluoro-N-methylanil in-N-toaylate

"155 β (0,5 Mol) 3-Nitro~4-fluoranilin-N~toeyiai werden in einer Lösung von 23 g NaOH in 600 ml Wasser gelöste Diese Lösung wird innerhalb einer Stunde tropfenweise unter Rühren mit 69 g (0,55 Mol) Dimethylsulfat versetzt." Es bildet βich ein blaßbrauner Feststoff, der abfiltriert und mit kalter 10 ?S~iger HaOH-Lösung und dann mit Wasser gewaschen wird, bis die Waschflüssigkeit klar wird und neutral reagiert. Der abfiltrierte Rückstand wird bei .7.0 0O getrocknet. Ausbeute: 117 g» Schmelzpunkt 117 -*_ 119 0Co155 β (0.5 mol) of 3-nitro-4-fluoroaniline-N ~ toeyiai are dissolved in a solution of 23 g of NaOH in 600 ml of water. This solution is added dropwise to 69 g (0.55 mol ) Dimethyl sulfate added. " A pale brown solid forms, which is filtered off and washed with cold 10% HaOH solution and then with water until the washing liquid becomes clear and reacts neutrally. The filtered residue is dried at .7.0 0 O. Yield: 117 g "melting point 117 - * _ 119 0 Co

16r2 g ( Oj05 Mol) 3~Nitro~4-fluor~H~to8yl"N~methylaniiin wird bei 0°0 unter Rühren in kleinen Anteilen zu 70 ml· konzentrierter Schwefelsäure gegeben. Die Temperatur wird * langsam auf 30 0C ansteigen gelassen, und die Miechung wird .2 1/2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten» Die Lösung wirö auf 200 g Eis gegossen und mit konzentriertem Ammoniumhydroxyd unter Kühlen alkalisch gemachtD Das "^rodukt wird abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 8 g; Schmelzpunkt 88 - 89 0Co16 r 2 g (Oj05 mol) of 3 ~ nitro ~ 4-fluoro ~ H ~ to8yl "N ~ methylaniiin is added at 0 ° 0 with stirring in small portions to 70 ml x concentrated sulfuric acid. The temperature is * slowly to 30 0 C. allowed to rise, and the Miechung is held .2 1/2 hours at this temperature »wirö solution to 200 g of ice and poured made alkaline with concentrated ammonium hydroxide while cooling D roduct the" ^ is filtered off and dried. Yield: 8 g; Melting point 88-89 0 Co

(d) Ne N1* ^Diiae thyl-2-nitro-p-phenylendiamin (d) Ne N 1 * ^ diethyl-2-nitro-p- phenylendiamine

Eine Lösung von 17 g (0,1 Mol) 3~Nitro~4--fluor~N~methyl~ anilin in 5 ml Äthanol und 30 g 40 tigern wässrigem Methylamin wird im Autoklaven 3 Stunden auf dem Dampfbad belassen. Nach Abkühlen wird das Produkt abfiltriertj, gewaschen und getrocknet«, Ausbeute: 17 g (94 i° der Theorie); Schmelzpunkt: 113 - 114 0C6 A solution of 17 g (0.1 mol) of 3-nitro-4-fluoro-N-methyl-aniline in 5 ml of ethanol and 30 g of 40% aqueous methylamine is left in the autoclave on the steam bath for 3 hours. After cooling, the product is filtered off, washed and dried, yield: 17 g (94 % of theory); Melting point: 113-114 0 C 6

909836/1U7909836 / 1U7

(e) N1sN4~Dimethyl~2Hiitro~
N4~(ß~acetamidoäthyl)-p~phenylendiarain(e) N 1s N 4 ~ dimethyl ~ 2hiitro ~
N 4 ~ (β ~ acetamidoethyl) -p ~ phenylenediarain

1<,81 g (O9OI Mol) NsN'~Dimethyl-2»nitro~p~phenylendiamin9 2,42 g (0,02 Mol) ß~Chloräthy!acetamid und 2 g CaCO3 worden in 12 ml Dimethylformamid 15 Stunden auf 105 0C erwärmt« Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und zur Entfernung der Cäleiumsalze filtriert» Der Rückstand wird mit ein wenig Äthanol gewaschen. Dae-FiItrat wird in 120 ml Salzlösung gegossene .Das Produkt kristallisiert langsam aus, Ausbeute: 1,33 g; Schmelzpunkt: 1dZ - 1^4 0C-1 <, 81 g (O 9 OI mol) N s N '~ dimethyl-2 ~ nitro ~ p ~ phenylenediamine 9 2.42 g (0.02 mol) β ~ chloroethyacetamide and 2 g CaCO 3 in 12 ml dimethylformamide 15 hours at 105 0 C heated "the reaction mixture is cooled and filtered to remove the Cäleiumsalze» the residue is washed with a little ethanol. The filtrate is poured into 120 ml of salt solution. The product slowly crystallizes out, yield: 1.33 g; Melting point: 1 dZ - 1 ^ 4 0 C-

(f) N1 pH.4-Dimethyl-2-nitro=li4=-(ß-aminoäthyl)~ p-phenylendiamin(f) N 1 pH. 4- Dimethyl-2-nitro = li 4 = - (β-aminoethyl) ~ p-phenylenediamine

3 g N1 sN4«Dimethyl-2»nitro»N4«(ß-acetamidoäthyl)-p»'phenylen" diamin werden in 30 ml n-Butanol gelöst* Durch die Lösung wird 8 Stunden unter Erwärmen auf 120 0C ein Strom aus wasserfreiem Chlorwasserstoff geleitet,. Das Hydrochlorid dea gewünschten Produkte, das sich während der Umsetzung abscheidet, wird nach Abkühlen abfiltriert, mit Benzol gewaschen und getrocknet. Die freie Base wird durch Alkalischmachen der wässrigen Lösung des Dihydrochloride mit Ammoniak und Extrahieren mit Methylenchlorid erhaltenοAusbeute (Dihydrochlorid): 3*0 g , 3 g of N 1 s N 4 "dimethyl-2" nitro "N 4 " (β-acetamidoethyl) -p "phenylene" diamine are dissolved in 30 ml of n-butanol. The solution is heated to 120 ° C. for 8 hours a stream of anhydrous hydrogen chloride is passed. The hydrochloride of the desired products, which separates out during the reaction, is filtered off after cooling, washed with benzene and dried. The free base is obtained by making the aqueous solution of the dihydrochloride alkaline with ammonia and extracting it with methylene chloride (Dihydrochloride): 3 * 0 g ,

(g) Methylharnetoffderivat von N1sN.-Dimethyl-S-nitro-N4~(ß«aminoäthyl=p-phenylendiamin (g) Methyl urea derivative of N 1 sN.-Dimethyl-S-nitro-N 4 ~ (β «aminoethyl = p-phenylenediamine

2?24 g (0901 HoX) N18N44 p-phenylendiarain werden in 10 ml Methylenchlorid· gelöst und mit 1 ml Methyiisocyanat versetzt« Nach 6 Stunden langem Stehen bei Zimmertemperatur wird das ^rodukt durch Eindampfen der Reaktionsmischung zur Trockne gewonnen. Ausbeute 2P65 gs Schmelzpunkt 161 - 163 0C, {,2 ? 24 g (0 9 01 HoX) N 18 N 44 p-phenylenediarain are dissolved in 10 ml of methylene chloride and treated with 1 ml of methyl isocyanate. After standing for 6 hours at room temperature, the product is obtained by evaporating the reaction mixture to dryness. Yield 2 P 65 g s melting point 161 - 163 0 C, {,

909836/1U7909836 / 1U7

- 25 -Beispiel 2- 25 - Example 2

(a) N.N,H-Trimethy 1- N-(5°nitro-4-f luorphenyl)-ammoniumiodid (a) N, N , H-trimethyl 1- N- (5 ° nitr o-4-fluorophenyl) ammonium iodide

15,6 g (0,1 Hol) 3-Nitro^4-fluoranilin werden in 150 ml Methanol gelöst und mit 46,8 g (0,3 Mol + 10 $) Methyljodid versetzt. Die Mischung wird in einem Autoklaven 5 Stunden auf dem Dampfbad erwärmt. Die gelben Kristalle, die nach Abkühlen erhalten werden,'werden aus Wasser umkristallisiert. Ausbeute: 28 g„ 1 5.6 g (0.1 hol) of 3-nitro ^ 4-fluoroaniline are dissolved in 150 ml of methanol, and 46.8 g (0.3 mol + 10 $) of methyl iodide are added. The mixture is heated in an autoclave on the steam bath for 5 hours. The yellow crystals obtained after cooling are recrystallized from water. Yield: 28 g "

(b) N.N-Dimethyl-S-nitro^-fluor-anilin(b) NN-dimethyl-S-nitr o ^ -fluoroaniline

32,6 g (0,1 Mol) N,N,N-Trimethyl~N-(3~nitro-4-fluorphenyl)-ammoniumiodid werden auf 190.0C erwärmt, bis die Entwicklung von flüchtigen Stoffen aufgehört hat. Nach Abkühlen wird das Produkt fest. Es wird in 50 ml Aceton gelöst und filtriert. Dann wird das Aceton verdampft, und das feste Produkt wird gewöhnen und getrocknet« Ausbeute: 17,5 g; Schmelzpunkt: 40,5 bis 41 0C0 32.6 g (0.1 mol) of N, N, N-trimethyl ~ N- (3 ~ nitro-4-fluorophenyl) -ammoniumiodid are heated to 190 0 C, stopped until the evolution of volatiles. After cooling, the product solidifies. It is dissolved in 50 ml of acetone and filtered. Then the acetone is evaporated and the solid product is accustomed and dried «Yield: 17.5 g; Melting point: 40.5 to 41 0 C 0

(o) N1-(ß-Aoetamidoäthyl)-2-nitro-N4,N4-dimethylp-phenylendlamin (o) N 1 - (ß-Aoetamidoethyl) -2-nitro-N 4 , N 4 -dimethyl p- phenylendlamine

18,4 g (0,1 Mol) N,N-Dimethyl-3~nitro~4-fluor~anilin und 20»4 g (0,2 Mol) N-Acetyl-äthylendiamin werden mit 50 ml Benzol in einen Autoklaven gebracht und 5 Stunden auf 105 °0 erwärmt. Das Produkt kristallisiert aus der Benzollösung aus und wird abfiltriert und mit verdünnter Amraoniumhydroxydlösung gewaschen. Ausbeute: 15,9 go18.4 g (0.1 mol) of N, N-dimethyl-3-nitro-4-fluoro-aniline and 20 »4 g (0.2 mol) of N-acetyl-ethylenediamine are mixed with 50 ml Brought benzene into an autoclave and heated to 105 ° 0 for 5 hours. The product crystallizes from the benzene solution and is filtered off and washed with dilute ammonium hydroxide solution washed. Yield: 15.9 go

909836/ UA7909836 / UA7

Beispiel 5Example 5

(a) N1(fl-Aminoäthyl)~2-nitro-H4,H4-diiBethyl-> ....... . p-phenyltndlflmifi - "(a) N 1 (fl-aminoethyl) ~ 2-nitro-H 4 , H 4 -diiBethyl-> ........ p-phenyltndlfl mifi - "

1 g N1 -( ß-Acetamidoäthyl )-r2-nitro-H4 ,1^-dimethyl-p-phenylen-r diarain wird in 20 ml ή-Bu tan öl gelöst. Die Lösung wird mit HCl-Gaa gesättigt und 15 Stunden auf 105 °0 erwärmt. Sie gelben Kristalle des Dihydrochloride werden abfiltriert, mit Bensol gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 1 go1 g of N 1 - (ß-acetamidoethyl) -r2-nitro-H 4 , 1 ^ -dimethyl-p-phenylene-r diarain is dissolved in 20 ml of ή-butan oil. The solution is saturated with HCl-Gaa and heated to 105 ° 0 for 15 hours. The yellow crystals of the dihydrochloride are filtered off, washed with benzene and dried. Yield: 1 go

(b) Methylharnst off derivat Yon H1-(ß-Xminoäthyl)*-2» nitro-N* ,N.-dimethyl-p-phenylendiainin(b) Methyl urea derivative Yon H 1 - (ß-Xminoethyl) * - 2 »nitro-N *, N.-dimethyl-p-phenylenediamine

2,24 g (0,01 Mol) N1-(ß-Aminoäthyl)~2-nitro~N4,N4-dimethylp-phenylendiamin werden in 10 ml Methylenchlorid gelöst und,mit 1 ml Methylisocyanat versetzt. Nach 6 Stunden langem Stehen bei Zimmertemperatur wird das Produkt durch Eindampfen der tteaktionsmischung zur Trockne gewonnen· Ausbeute: 2,75 g» Schmelzpunkt 163 - 165 0C.2.24 g (0.01 mol) of N 1 - (β-aminoethyl) ~ 2-nitro ~ N 4 , N 4 -dimethylp-phenylenediamine are dissolved in 10 ml of methylene chloride and treated with 1 ml of methyl isocyanate. After 6 hours of standing at room temperature the product is obtained by evaporating the tteaktionsmischung to dryness · yield: 2.75 g "melting point 163-165 0 C.

Beispiel 4Example 4

Äthyl thioharnstoffderivat von N19H4-Dimethyl-N4(ß-aminoäth,vl)~2~N'ltro~p~phenylendiamin Ethyl thiourea derivative of N 19 H 4 -dimethyl-N 4 (ß-amino eth, vl) ~ 2 ~ N'ltro ~ p ~ phenylenediamine

2,24 g (0,01 Mol) N1,N4"D^methyl·-'H4-(ß"amino-äthyl)-2-Hi"' tro~p-phenylendiamin werden in 15 ml Methylenchlorid gelöst und mit 1 ml Äthylisothiocyanat versetzt, Naöh Stehen bei Zimmertemperatur über Nacht wird das Produkt durch Eindampfen der Heaktionsmischung zur trockne gewonnene Ausbeute: 2895 g; Schmelzpunkt: 156 ~ 158 °ö.2.24 g (0.01 mol) of N 1 , N 4 "D ^ methyl · -'H 4 - (β" amino-ethyl) -2-Hi "'tro ~ p-phenylenediamine are dissolved in 15 ml of methylene chloride and 1 ml Äthylisothiocyanat, Naöh standing at room temperature overnight, the product by evaporating the Heaktionsmischung to dryness recovered yield: 95 g 2 8, melting point: 156 ~ ö 158 °.

9QQ83G/9QQ83G /

19025U19025U

Beispiel 5 Dime thy lharne toff derivat von N^ ,N^Example 5 Dime thy lharne toff derivative of N ^, N ^

2*24 g (O9OI Mol) H1,N4
p-phenylendiamin werden in 20 ml Methylenchlorid gelöst und mit 2 ml Triäthylamin und 2 ml Dimethylcarbamylchlorid versetzt« Die Mischung wird 3 1/2 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen« Das Produkt wird durch Eindampfen der Mischung zur Trockne und Umkristallisieren des Rückstands aus Benzol/Methanol gewonnen. Ausbeute: 2,1 g; Schmelzpunkt 166 - 169 °Co2 * 24 g (O 9 OI mol) H 1 , N 4
p-phenylenediamine is dissolved in 20 ml of methylene chloride and treated with 2 ml of triethylamine and 2 ml of dimethylcarbamyl chloride. The mixture is left to stand for 3 1/2 hours at room temperature. The product is obtained by evaporating the mixture to dryness and recrystallizing the residue from benzene / methanol . Yield: 2.1 g; Melting point 166-169 ° Co

Beispiel 6Example 6

Dimethylsulfamidderivat von N1-(ß-Amino-äthyl)«=2»nitro=- Hi j,H^-v-dlmethy1-p-phenylendiaminDimethyl sulfamide derivative of N 1 - (β-amino-ethyl) "= 2" nitro = - Hi j, H ^ -v-dlmethy1-p-phenylenediamine

2a24 g (0,01 Mol) H1PH4~Dimethyl«-H4"(ß-amino-äthyl)"2" nitro-p-phenylendiamin werden in 20 ml Methylenchlorid gelöst. Dann wird die Mischung mit 2 ml Triäthylamin und 2 ml Dimethylsulfamylchlorid versetzt und 4 Stunden im · Autoklaven auf dem Dampfbad erwärmt. Das Lösungsmittel wird rerdampft, und das Rohprodukt wird aus Benzol umkristallisiert ο Ausbeute: 1,8 g; Schmelzpunkt: 81 - 84 0C2 a 24 g (0.01 mol) H 1P H 4 ~ dimethyl «-H 4 " (β-amino-ethyl) "2" nitro-p-phenylenediamine are dissolved in 20 ml of methylene chloride. The mixture is then mixed with 2 ml of triethylamine and 2 ml Dimethylsulfamylchlorid and heated 4 hours in an autoclave on a steam bath · the solvent is rerdampft, and the crude product is recrystallized from benzene ο yield: 1.8 g, melting point: 81-84 0 C.

Nach den oben angegebenen Reaktionsschemata und den in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Arbeitsweisen wurden folgende weitere Verbindungen hergestellt:According to the reaction schemes given above and the in The following additional compounds were produced in the procedures described in the preceding examples:

S09836/1U7S09836 / 1U7

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

CH,CH,

CH,CH,

CH,CH,

CH,CH,

NH NHNH NH

CH,CH,

CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH

CHgCHgNHCOCH-CHgCHgNHCOCH-

CHgCH2NHCONHCH3 CHgCH 2 NHCONHCH 3

CHgCHgNHCONHCil,CHgCHgNHCONHCil,

CH2CIi2NHCONHCH5
CHgCH2NHgCH 2 CIi 2 NHCONHCH 5
CHgCH 2 NHg

CH2CH2NH2
CH,CH 2 CH 2 NH 2
CH,

CH2CHgOHCH 2 CHgOH

CH,CH,

CII,CII,

CH,CH,

CH,CH,

CH0CHoNH-C-HH-C-NH9 CH,CH 0 CHoNH-C-HH-C-NH 9 CH,

CHgCH2OHCHgCH 2 OH

CH5 CH5 CH5 CH 5 CH 5 CH 5

CH5 CH 5

CH5 CH 5

CH5 CH 5

CHgCH2NHCOCH5 CHgCH 2 NHCOCH 5

CH2CH2NH2 CH 2 CH 2 NH 2

CH2CH2NH2 CH 2 CH 2 NH 2

CH, CH2CH2NHCON(CH5)2 CH2CH2NHSO2H(CH5)g CH2CH2NHCSNHc2H5 CH, CH 2 CH 2 NHCON (CH 5 ) 2 CH 2 CH 2 NHSO 2 H (CH 5 ) g CH 2 CH 2 NHCSNHc 2 H 5

CHpCHpNH-C-HH-C-NH,CHpCHpNH-C-HH-C-NH,

* * Ii η «* * Ii η «

NH HHNH HH

CII5 CII 5

Cy2CH2NHCOCH5 CH2CH2NHCOOH5 CH2CH2OH
CH2CH2OH
CH2CH2NH2 Cy 2 CH 2 NHCOCH 5 CH 2 CH 2 NHCOOH 5 CH 2 CH 2 OH
CH 2 CH 2 OH
CH 2 CH 2 NH 2

CH2CH2NHCOCH5 CH2CH2NHCOCH5 CH2Ch2NHCONHCH5 CH2Ch2NHCONHCH3 CH2Ch2NHCONHCH5 Ch2CH2NHCSNHC2H5 CH2CHgNHC0NH(CH5 CH 2 CH 2 NHCOCH 5 CH 2 CH 2 NHCOCH 5 CH 2 Ch 2 NHCONHCH 5 CH 2 Ch 2 NHCONHCH 3 CH 2 Ch 2 NHCONHCH 5 Ch 2 CH 2 NHCSNHC 2 H 5 CH 2 CHgNHC0NH (CH 5

90983 6/U4790983 6 / U47

19025U19025U

In den folgenden Beispielen 7 bis 13 wird die Zubereitung γόη Färbemitteln beschrieben, die die erfindungsgeniößen Farbstoffe enthalten.In the following Examples 7 to 13 the preparation γόη colorants described, which the erfindungsgeniösen Contain dyes.

B e i 8 ρ i e 1 7B e i 8 ρ i e 1 7

Ein Färbemittel wurde durch gründliches Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:A colorant was made by thoroughly mixing the the following components are made:

N1SN.-Dimethyl«2~nitrO"N4~(ß~aeetamido~N 1S N.-Dimethyl «2 ~ nitrO" N 4 ~ (ß ~ aeetamido ~

äthy1-p-phenylendiamin O925 gethy1-p-phenylenediamine O 9 25 g

Isopropanol O950-mlIsopropanol O 9 50 ml

Cocosnuüfettsäurediäthanolamid 3P00 gCoconut fatty acid diethanolamide 3 P 00 g

Triäthanolamin 3B00 gTriethanolamine 3 B 00 g

Hydroxyäthyleellulose 2p00 gHydroxyethyl cellulose 2 p 00 g

Zitronensäure zur* Einstellung von pH 9,3 Wasser bis auf 100 mlCitric acid to * adjust pH 9.3 Water up to 100 ml

Dieses Mittel wiru auf graues Menschenhaar aufgebracht und 20 Minuten bei 38 0C darauf belassen. Dann wird das Haar mit Haarwaschmittel gewaschen, gespült und getrocknet« Das Haar erhält dadurch einen leuchtenden blauvioletten Farbton.This means Wiru to gray human hair applied and left for 20 minutes at 38 0 C it. The hair is then washed with shampoo, rinsed and dried. This gives the hair a bright blue-violet hue.

B e 1 a ρ i a I 8B e 1 a ρ i a I 8

Das folgende Färbemittel wurde zubereitet und auf graues dauergewelltes Menschenhaar aufgetragen*The following dye was prepared and applied to gray permed human hair *

909836/1909836/1

. - 30 -. - 30 -

Methy!harnstoffderivat von N19N4-Dimethyl-2~ nitro~N.-(ß~aminoäthyl)~p-phenylen-diamin Os25 gMethyl urea derivative of N 19 N 4 -dimethyl-2- nitro-N- (β-aminoethyl) -p-phenylenediamine O s 25 g

Isopropanol 0,50 Isopropanol 0.50

Octylphenoxy-poly~(äthylenoxy)~äthanol 2900 gOctylphenoxy-poly ~ (ethyleneoxy) ~ ethanol 2 9 00 g

Dimethylaminopropylamin 39OO gDimethylaminopropylamine 3 9 OO g

Lauryläthanolamid 2,5 gLaurylethanolamide 2.5 g

Zitronensäure bis pH 9»3
Wasser bis auf 10^ mlCitric acid up to pH 9 »3
Water up to 10 ^ ml

Dieses Mittel wurde 20 Minuten bei 30 0C auf dem Haar be lassen. Dann wurde das Haar mit Haarwaschmittel gewä« sehen, gespült und getrocknet. Dadurch wurde das Haar in einem tiefblauvioletten Ton gefärbtοThis agent was left on the hair at 30 ° C. for 20 minutes. Then the hair was washed with shampoo, rinsed and dried. This colored the hair in a deep blue-purple tone

B eispiel 9Example 9

Ein Haarfärbemittel wurde durch gründliches Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:A hair dye was made by mixing thoroughly made of the following components:

N1 (ß~Acetamidoäthyl)~2-nitro-N4 ,N^dimethyl ^ p-phenylendiamin 0s25 gN 1 (ß ~ acetamidoethyl) ~ 2-nitro-N 4 , N ^ dimethyl ^ p-phenylenediamine 0 s 25 g

Isopropanol O35 mlIsopropanol O 3 5 ml

Lauryläthanolamiü 350 gLaurylethanolamine 3 5 0 g

Triäthanolamin · 3ο 50 gTriethanolamine 3ο 50 g

Hydroxyäthylcsellulose " 2800 gHydroxyethyl cellulose "2 8 00 g

Zitronensäure bis pH 9s0
Wasser bis auf 100 mlCitric acid up to pH 9 s 0
Water up to 100 ml

Lebendes graues Haar und gebleichtes Menachenhaar wurden in das Mittel von Beispiel 9 Tölllg eingetaucht undLiving gray hair and bleached menach hair became immersed in the agent of Example 9 Tölllg and

909836/U47909836 / U47

?O Mmitea bei 38 0C Jn dem Mittel beladen. Dann wurde dae Haar nit Haarwaschmittel gewaschen und getroclrnot,, E« wi?»'5.fe Iu c-in c μ "tiefen violetcsn Farbton gefärbt -? O Mmitea at 38 0 C Jn loaded into the medium. Then dae hair was washed nit shampoo and getroclrnot ,, E "wi? '' 5.fe Iu c-c in μ" deep violetcsn color dyed -

A 19 A 19

Diivih gx'ündljnhee Hlsohen wurde folgendee MIttel lierge κte fit: Diivih gx'ündljnhee Hlsohen the following medium lierge κte fit:

vz'οfeoifäerivat van IT^ - (ß- Amino äthy.l V-2-altro -K4 Jl. -dime thyl- p-phenylen- -vz'οfeoifäerivat van IT ^ - (ß- Amino ethy.l V-2-altro -K 4 Jl. -dime thyl- p-phenylene- -

0,50 β0.50 β

Isopr-opanol 0f^ BiIsopr-opanol 0 f ^ Bi

3f0 g3 f 0 g

2f3 g2 f 3 g

Apfelsäure Me pH 9 p??
Viasser biß auf '«00 mlMalic acid Me pH 9 p ??
Viasser bit '"00 ml

Dan Mittel wurde in üblicher Weiao auf grause Menoohenhaar aufgebracht und 25 Minuten bei 38 °C darauf belassen, lJnch V/aaöhen mit Haarviaschraittel, Spülen und Trocknen wies das Haar einen glänzenden blauvioletten Farbton auf.The agent was applied to gray menoo hair in the usual way and left on it for 25 minutes at 38 ° C. After washing with a hair shaving agent, rinsing and drying, the hair had a glossy blue-violet hue.

]jii8 folgende Haarfarbe mittel wurde hergestellt und auf Henschenhaar aufgebracht: ] jii8 the following hair color was produced and applied to human hair:

Äthylhairastoff derivat von N1 S«H- Dimethyl ·■·■ H.-iß-arainoäthyl) ■2-nitro-p-phenylendiarain Op25 gEthyl hair substance derivative of N 1 S «H-dimethyl · ■ · ■ H.-iß-arainoäthyl) ■ 2-nitro-p-phenylenediarain O p 25 g

Ieopropanol 0,50 mlIeopropanol 0.50 ml

909836/1U7909836 / 1U7

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

19025U19025U

Lauryläthanolamid 39OO gLauryläthanolamid 3 9 OO g

Monoäthanolarain 3950 gMonoethanol ala 3950 g

Hydroxyäthylaellu.lose 2„00 gHydroxyäthylaellu.lose 2 "00 g

Zitronensäure bis pH 9?5
Wasser bis auf 100 mlCitric acid to pH 9-5
Water up to 100 ml

Dao Haarfärbemittel wurde 20 Hinuten bei 38 0C auf dem Haar belassene Dann wurde das Haar gespült und getrocknete Nach der Behandlung wies das Upbv einen violetten Farbton auf.Dao hair dye was 20 Hinuten at 38 0 C on the hair unprocessed Then the hair was rinsed and dried after treatment showed the UPBV a purple hue.

Beispiel 12Example 12

wwii ■ 1 ■! 11 11 ■ ■ ι r τ -wwii ■ 1 ■! 11 11 ■ ■ ι r τ -

Ein Färbemittel wurde durch gründliches Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:A colorant was made by thoroughly mixing the following ingredients:

Dimethylharnstoffderivat von N1,N^- ^ (ß--aminoäthyl)"2 nitro- p~phenylendiamin . O8 25 gDimethylurea derivative of N 1 , N ^ - ^ (ß-aminoethyl) "2 nitro- p ~ phenylenediamine. O 8 25 g

Äthanol 0s50 ialEthanol 0 s 50 ial

Obcosnußfettsäurediäthanolamid 3»00 gObcosnut fatty acid diethanolamide 3 »00 g

Triethanolamin 2,5 gTriethanolamine 2.5 g

Carboxymethylesllulose 2,5 gCarboxymethylllulose 2.5 g

Zitronensäure bis pH 9,2
V/aseer bis auf 100 mlCitric acid to pH 9.2
V / aseer up to 100 ml

Dieses Mittel wurde auf graues dauergewelites Kenschenhaar aiifgebrasht und 25 Minuten bei 37 0G darauf belassen. Dns Haar hatte nach dem Waschen, Spülen und Trocknen einen blauvioletten Farbton. This agent was aiifgebrasht on gray permanently turned lites Kenschenhaar and left for 25 minutes at 37 0 G thereon. After washing, rinsing and drying, the hair was blue-purple in color.

9098 36/U479098 36 / U47

190251 A190251 A

Beispielexample

Ein Färbemittel vnirde durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt;A colorant is made by mixing the following ingredients;

Dime thyleulfaiaidderi vat von N.j~(ß-Ainino~Dimethyleulfaiaidderi vat of N.j ~ (ß-Ainino ~

?li4"dimethyl~2~nitro-p~phenylendiainin . 0f25 g Äthanol ' 0,50 ml ? li 4 "dimethyl ~ 2 ~ nitro-p ~ phenylenediamine. 0 f 25 g ethanol '0.50 ml

Polyoxyäthylen (50) hydriertes Tallamid 39O g Monoäthanolamin 3?5 gPolyoxyethylene (50) hydrogenated Tallamid 3 O 9 g monoethanolamine 3? 5 g

Carboxymethylcellulose 1950 gCarboxymethyl cellulose 1 9 50 g

Citronensäure bis pH 9»4
V/aaser bie auf 100 mlCitric acid up to pH 9 »4
V / aaser up to 100 ml

Dieses Mittel wird auf' unbehandeltes graues Haar und auf gebleichtao Haar aufgebracht und 25 Minuten bei 38 °0 darauf belassen. Nach Waschen und Spülen hat das Haar einen rotvioletten Farbton.This remedy is used on 'untreated gray hair and applied to bleached hair and 25 minutes at 38 ° 0 leave it on. After washing and rinsing, the hair has a reddish-purple hue.

909836/U47909836 / U47

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (1)

19025U19025U Pa te π ta, η s ^^ ^ o Pa te π ta, η s ^^ ^ o 1y Nitro-p^-phönylendiaininfarbatoffe «uia Färben von tieriuehsn Fasern, insbesondere mensühlichani Hrar gekennzeichnet durch die Formel?1y Nitro-p ^ -phenylenediamine dyes, uia dyeing of tieriuehsn fibers, especially mensühlichani Hrar characterized by the formula? worin It 8 R und R^ niedere Alky Ires te mit 1 hie 4 Kohlenstoffatomen j niedere Hydroirylelkylreatö rait I hi a A Kohlenstoff atomen, niedere Aminoalkylareats mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, niedere Amiuoalkylreste mit 1 bis 4 KohlenstoffatoMsn oder einen Kest tier Formelwherein It 8 R and R ^ lower alkyl Ires te with 1 hie 4 carbon atoms j lower Hydroirylelkylreatö rait I hi a A carbon atoms, lower aminoalkyl areate with 1 to 4 carbon atoms, lower aminoalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or a ester formula CH2 (CH2 CH 2 (CH 2 worin η 0, 1 oder 2, A ein V/aaüerstoffatora oder einen niederen Alkylreat mit 1. bio 4 Kohlen«3toffatomen und B die Gruppewhere η 0, 1 or 2, A is a oxygenator or a lower alkylreat with 1. bio 4 carbons «3toffatomen and B the group , -0-,1111-..C-HHp, oder 0-HH-O-HH9 y η it *· ii it - , -0-, 1111 - .. C-HHp, or 0 -HH-O-HH 9 y η it * ii it - HiI HH 0 HNHiI HH 0 HN 909836/1447909836/1447 feedeutenf worin Y ein WaßBerstoffatom oder oin niederer Allcylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen istp feedeuten,feedeuten f in which Y is a hydrogen atom or a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms p feedeuten, 1 P-mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R P R Ji einen Rest der Formel1 P- with the proviso that at least one of the radicals R P R Ji is a radical of the formula bedeutet, v;orin nP A und B wie oben definiert sind,means, v; orin n P A and B are as defined above, 2- Hitro-p-piienylendiaminfarbstoff nach Anspruch 1P gekenn zeichnet duroh die Formel2- Hitro-p-piienylenediamine dye according to claim 1 P marked by the formula CH2CH2NHCOCHCH 2 CH 2 NHCOCH Nitro ρ-phenylendiaminfarbstoff nach Anaprußh 1r gekennzeichnet durch die FormeisNitro ρ-phenylenediamine dye according to Anaprußh 1 r characterized by the form ice 0V 0 V N,N, 909836/1U7909836 / 1U7 19025U19025U llitro^p-pliGUjrlendiaminfarbstoff nach Anspruch I9 ge kennzeichnet durch die Formel:llitro ^ p-pliGUjrlendiamine dye according to claim I 9 characterized by the formula: II GH2CH2NHCOOH3 II GH 2 CH 2 NHCOOH 3 ■l/■ l / 5* Nitro-'P pheny.lendiaminfarbatoff nach Anepriich 1? gekennzeichnet durall die Formel? 5 * Nitro-'P pheny.lendiamine color according to Anepriich 1 ? marked durall the formula? H CHoCHnHHCOHHCH,H CHoCHnHHCOHHCH, titi 0H3 0H 3 909836/U47909836 / U47 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 19025H19025H Nitro-p-phenylendiaminfarbatoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel Nitro-p-phenylenediamine dye according to Claim 1, characterized by the formula Verfahren zur Heirate llung von Ni tro«-p - phenylendiamineMethod for the marriage of Ni tro «-p-phenylenediamines 2 farbstoffen der Formel nach Anspruch 19 worin R und R niedere Allcylreete mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, liedere Hydroxyalkylroete mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom-sn oder niedere Arainoalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R die Gruppe 2 dyes of the formula according to claim 1 9 wherein R and R are lower alkyl radicals with 1 "to 4 carbon atoms, lower hydroxyalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or lower arainoalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and R is the group darstellt, worin a O9 1 oder 2, A ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und B die Grupperepresents in which a O 9 represents 1 or 2, A represents a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and B represents the group -COSC ? -00 Y9 "CS-Y,-COSC? -00 Y 9 "CS-Y, 909836/1AA7 BAD ORIGINAL909836 / 1AA7 BAD ORIGINAL 19025H19025H "C-NH-C-NH,"C-NH-C-NH, I! Il l I! Il l HN HNHN HN oder -C-NH-0-ΉΗ,or -C-NH-0-ΉΗ, Il Il *Il Il * 0 HN0 HN bedeuten { worin Y ein Waaeeretoffatom oder ein niedsier Alkylreat mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen iafc, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formelmean { in which Y is a Waaeeretoffatom or a lower alkylreat with 1 to 4 carbon atoms iafc, characterized in that one is a compound of the formula 2 "5 42 "5 4 worin H und H wie oben definiert sind und R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, durch Erwärmen auf 180 Verbindung der Formelwherein H and H are as defined above and R means a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms by heating to 180 Compound of formula C in eineC into a 909836/1447909836/1447 OR/QjNAL OR / Qj NAL 19025U19025U O,O, überführt, und das erhaltene Produkt bei etwa 100 C mit einer Verbindung der Formeltransferred, and the product obtained at about 100 C with a compound of the formula H2M-OH2(CH2)nCH2HH 2 M-OH 2 (CH 2 ) n CH 2 H worin mls A und B wie oben definiert aindt zu einem
Nitro ρ phenylendiaminfarbstoff der Formelwhere ml s A and B as defined above aind t to one
Nitro ρ phenylenediamine dye of the formula NHCH2(CH2)„OHgHNHCH 2 (CH 2 ) "OHgH R-R- ■E■ E 2 "5
umsetzt» worin R , R 9 n9 A und B wie oben definiert sind ο2 "5
converts »where R, R 9 n 9 A and B are as defined above ο 8c Verfahren zur Herstellung von Nitro~p«phenylendiamin=8c Process for the preparation of nitro ~ p «phenylenediamine = ρ
farbstoffen der Formel nach Anspruch 1„ worin R und R niedere Alkylreete mit 1 bis 4 Kohlenotoffatomen oder niedere Hydroxyalkylreate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R die Gruppe ρ
Dyes of the formula according to Claim 1 "in which R and R are lower alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or lower hydroxyalkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and R is the group -CH-(CH9L CHpNCOHHY-CH- (CH 9 L CHpNCOHHY ei. £ π xx egg. £ π xx darstellt, worin η 0f 1 oder 2 und Y einen niederen Alley !rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, da~represents, wherein η 0 f 1 or 2 and Y is a lower Alley! radical with 1 to 4 carbon atoms, since ~ 909836/1U7909836 / 1U7 BADBATH 190.25U190.25U durch §/Kennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel by § / indicates that a compound of the formula OH2CH2-HH-OOR-OH 2 CH 2 -HH-OOR- 2 ""Ί 52 "" Ί 5 worin R und Ic v/ie oben-definiert aind und R einen niederen Alkylreet mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet ρ in Gegenwart von HCl zu einem ^rodukt der Formel where R and Ic v / ie aind defined above and R a lower alkyl with 1 to 4 carbon atoms means ρ in the presence of HCl to a ^ roduct of the formula CH2OH2NH,CH 2 OH 2 NH, worin nc uad R5 wiewhere n c uad R 5 as definiertAre defined sindc und das erhalten® "■-Produkt mit ei».taa niederemsindc and that received® "■ -product with ei» .taa lower t öo7:- Ji'o^mel K NCt, v/oria R1' einent öo7: - Ji'o ^ mel K NC t , v / oria R 1 'a 909836/UA7909836 / UA7 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 19025U19025U ».lederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet t zu einem Phenylendiaminfarbstoff der Formel». Leather alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms means t to a phenylenediamine dye of the formula H CH0CH0-NH=G O-M-Y \ S 2 2 H CH 0 CH 0 -NH = G OMY \ S 2 2 2 ^
umsetzt, worin Y, R und R wie oben definiert sind«2 ^
converts, in which Y, R and R are as defined above « 9ο Verfahren zur Herstellung von Nitro~p~phenyldendiamin«9ο Process for the production of nitro ~ p ~ phenyldiamine « farbstoffen der Formel nach Anspruch 1„ worin R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, fr einen niederen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R die Gruppe Dyes of the formula according to Claim 1 "in which R is lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, for a lower hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and R denotes the group i, worin η 0, 1 oder 2, A ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 kohlenstoff= atomen und B die ßruppei, wherein η 0, 1 or 2, A is a hydrogen atom or a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and B the ßruppe τ γ ■ τ γ ■ 'CO-Y, -CS-Y, "SO2N^ , -C-NH-C-NH2 'CO-Y, -CS-Y, "SO 2 N ^, -C-NH-C-NH 2 Il ItIl It HN HNHN HN 9 0 9 8 3 6 / U A 7 bad9 0 9 8 3 6 / U A 7 bad oder -C-fiH-C-NHnor -C-fiH-C-NHn ■ Ii Il ^■ Ii Il ^ bedeutets worin Y ein Wasserstoffatom oäer ein nie derer Alkylrest mit 1 biß 4 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnetE daß man eine Ve-vMuiluug des·means s wherein Y is a hydrogen atom oäer a never those alkyl of 1 bit 4 carbon atoms, E is characterized in that a Ve-vMuiluug of · 2 worin R wie oben definiert ist, mit einem niederen2 wherein R is as defined above, with a lower one Alkylhalogenid der Formel XR^OH , worin R. wie oben definiert let und X ein Haldgenatom bedeutet, zu einem Produkt der Formel*Alkyl halide of the formula XR ^ OH, in which R. let as defined above and X denotes a Haldgenatom, to a product of the formula * umsetzt und das erhaltene Produkt bei etwa 100 °f! mit einer Verbindung des· Formel converts and the product obtained at about 100 ° f! with a compound of the formula H2H-CH2(GH2)r H 2 H-CH 2 (GH 2 ) r 909836/U 47909836 / U 47 BADBATH 19025H19025H zu einem Nitro-p~phenylendiaminfarbetoff der Formelto a nitro-p ~ phenylenediamine dye of the formula ρ 1X
umsetet* worin R1 R , n, A und B wie oben definiert sind»ρ 1 X
implemented * where R 1 R, n, A and B are as defined above » 10o Verfahren Eur Herstellung von liitro-p-phenylendiaminfarbetoffen der Fomel nach Anspruch 1 , worin R und R niedere Alkylreete mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder niedere Hydroxyalkylreete mit t bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und Br die Gruppe10o process Eur production of liitro-p-phenylenediamine dyes of the formula according to claim 1, wherein R and R are lower alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms or lower hydroxyalkyl radicals with t to 4 carbon atoms and Br is the group -CH2(CH2Jn^-CH 2 (CH 2 J n ^ darstellt 9 worin η Op 1 oder 2P A ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenetoffatomen und B die Gruppe 9 represents in which η Op 1 or 2 P A represents a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and B represents the group 80 98 3 6/U4780 98 3 6 / U47 BAD ORSGiNALBAD ORSGiNAL ,Y, Y CO-Y9 CO-Y 9 -C-HH-C-HHp-C-HH-C-HHp Il £ Il £ HNHN 44 -44 - ·, -C-HH-O-HHp,·, -C-HH-O-HHp, γ Il Il C γ II II C HN HHHN HH bedeutet, worin Y ein Wasserstoffatom oder ein niederer Älkylrest mit t bie 4 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnet, daß Man eine Verbindung der Formelwherein Y is a hydrogen atom or a lower Älkylrest bie with t 4 carbon atoms, characterized in that a compound of the formula ,1,1 mit einer Verbindung der Formel with a compound of the formula A ClCH2(CHg)nCH2H^A ClCH 2 (CHg) n CH 2 H ^ durch Erwärmen auf etwa 100 °Ö zu einem Nitro-pphenylendiaminfarbstoff der Formelby heating to about 100 ° Ö to a nitro-pphenylenediamine dye the formula 909836/U47909836 / U47 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 1 2 !ansetzt, worin B » B 8 η, Α und B vie Olsen definiert1 2 !, where B »B 8 η, Α and B defines Olsen sind οare ο o Verfahren zur Herstellung von Hitro-p-phenylendiaalafarfcatoffen der Formel nach Anspruch 1, worin H und B »leder« Allcylreate alt 1 hie 4 Kohlenatoffatoaen oder niedere Hafdatorxyallylreste mit 1 bis 4 kohlenstoffatoaen bedeuten und B die Gruppe o A process for the preparation of Hitro-p-phenylenediaalafarfcatoffen of the formula according to claim 1, in which H and B are "leather" Allcylreate alt 1 here 4 carbon atoms or lower Hafdatorxyallylreste with 1 to 4 carbon atoms and B the group darstellt, worin η 0, 1 -oder 2 und Y einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daS aan eine Verbindung der Formelrepresents wherein η is 0, 1 or 2 and Y is lower Denotes an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, characterized in that aan is a compound of formula 909838/1447909838/1447 CH2CH2-NH-CO=H'CH 2 CH 2 -NH-CO = H ' 12 712 7 worin R und B wie oben definiert eind und B einenwherein R and B are as defined above and B is niederen Alky!rest tdt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart von HCl su einem Produkt derlower alkyl radical tdt means 1 to 4 carbon atoms, in the presence of HCl su a product of the ΪΟΓΒβΙΪΟΓΒβΙ CH2CR2HH2 CH 2 CR 2 HH 2 hydrolysiert, worin B und B wie oben definiert sind, und das erhaltene Produkt mit einem niederen Alkyl iaooyanat Uftr Formel B9HG, worin B8 einen niederen ADcylrest mit 1 bia 4 Kohlenstoff atomen bedeutet, zu einem Hitro~p-phenylendiaminfarbstoff der Formelhydrolyzed, in which B and B are as defined above, and the product obtained with a lower alkyl iaooyanat Uftr formula B 9 HG, in which B 8 is a lower ADcyl radical with 1 to 4 carbon atoms, to a nitro ~ p-phenylenediamine dye of the formula 909836/U47909836 / U47 19025Η19025Η CH2CH2-NH-CO-NH-YCH 2 CH 2 -NH-CO-NH-Y 1 2 umsetzt, worin R « R und Y wie oben definiert sind.1 2 converts, wherein R «R and Y are as defined above. 12. Kittel zum Färben von tierischen Fasern, insbesondere von menschlichem Haar, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer wässrigen Lösung mit einem pH von etwa 7 bis 10 besteht, die etwa 0,01 bis 10 g eines Nitro-pphenylendiaalnf&rbetoffe nach Anspruch 1 und etwa 0,5 g bis 5 g eines Fettsäureaoide pro 100 ml Lösung enthält«12. Gowns for dyeing animal fibers, in particular of human hair, characterized in that it consists of an aqueous solution with a pH of about 7 to 10, which consists of about 0.01 to 10 g of a nitro-pphenylenediamine according to claim 1 and about 0.5 g contains up to 5 g of a fatty acid aoid per 100 ml of solution « 13« Mittel nach Anspruch 1«έ, dadurch gekennzelohnet, daß es den Nitro-p-phenylendiaminfarbstoff in einer **enge von etwa 0,05 g bis 5 g pro 100 ml Lösung enthält.13 «Means according to claim 1« έ, characterized in that it the nitro-p-phenylenediamine dye in a ** close of contains approximately 0.05 g to 5 g per 100 ml of solution. H» Mittel nach Anspruch 12,oder 13» dadurch gekennzeichnet,' daB es das Fettsäureamid in einer Menge von etwa 2,5 g bis 3 g pro 100 ml Lösung enthält.H »means according to claim 12, or 13» characterized in that ' that it contains the fatty acid amide in an amount of about 2.5 g contains up to 3 g per 100 ml of solution. 15ο Mittel nach einem der Ansprüche 12 bis H9 dadurch15ο means according to one of claims 12 to H 9 thereby gekennzeichnet, daß es als Fettsäureamid Lauryldiäthanol·» amid enthält.characterized in that it contains lauryl diethanol as the fatty acid amide · » contains amide. 8098 36/U kl 8098 36 / U kl 19025H19025H 16» Mittel nach einem der Ansprüche 12 bis 15» dadurch gekennzeichnet 9 daß der pH-Wert etwa 895 bis 10 be» trägt„16 »Agent according to one of claims 12 to 15» characterized 9 that the pH value is about 8 9 5 to 10 » 17o Verfahren zum Färben von tierischen Faserns insbesondere von menschlichem Haars dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern mit einer wässrigen Lösung behandelt,, die etwa O9OI g bis 10 g eines Nitro~p=>phenylendiaminfarbstoffe nach Anspruch 1 und etwa 0f5 g bis 5 g eines Fetteäureamids pro 100 ml Lösung enthält und einen pH von etwa 7 bis 10 aufweistο17o A process for dyeing animal fibers s and in particular of human hair s characterized in that the fibers are treated with an aqueous solution ,, containing about O OI 9 g to 10 g of a Nitro ~ p => phenylendiaminfarbstoffe according to claim 1 and from about 0 f Contains 5 g to 5 g of a fatty acid amide per 100 ml of solution and has a pH of about 7 to 10 o 909836/1447909836/1447
DE19691902514 1968-01-19 1969-01-18 Nitrophenylenediamine dyes Pending DE1902514A1 (en)

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