DE1902326A1

DE1902326A1 - Foaming thermoplastics contng orthoboric acid and a wax

Info

Publication number: DE1902326A1
Application number: DE19691902326
Authority: DE
Inventors: Durgacharan St Dials Sen
Original assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Current assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Priority date: 1968-01-19
Filing date: 1969-01-17
Publication date: 1969-09-04
Also published as: GB1198181A; FR96358E

Abstract

A heat-softened, thermoplastic resin, having orthoboric acid and a wax as nucleating agents admixed thereto is compound under pressure with a volatile blowing agent and subsequently extruded into a zone of lower pressure. The process ensures production of foams of considerable uniformity and fineness of cells.

Description

"Geschäumte, thermoplastische harze und Verfahren zu ihrer Herstellung" Diese Erfindung betrifft die Herstellung geschäumter Harze und im besonderen ein Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Harzes durch Extrudieren einer Harzzubereitung, die ein flüchtiges Treibmittel und ein kernbildendes Mittel enthält. Die Erfindung ist eine Verbesserung oder Modifizierung des in der Deutschen Patentanmeldung P 16 94 649.9 beschriebenen Verfahrens. "Foamed thermoplastic resins and processes for their manufacture" This invention relates to the manufacture of foamed resins and, more particularly, to one A method for producing a foamed resin by extruding a resin preparation, which contains a volatile blowing agent and a nucleating agent. The invention is an improvement or modification des in the German patent application P 16 94 649.9 described procedure.

Es wurde bisher vorgeschlagen, geschäumte Harze durch Extrudieren herzustellen, aber ein Nachteil solcher Vorschläge besteht darin, daß Schwierigkeiten bei der Herstellung von Schäumen mit feiner und einheitlicher Zellengröße auftreten. Kernbildende Mittel, die aus fein verteilten festen Teilchen bestehen, wurden als Zuschlagstoffe zu dem Harz vorgeschlagen, um Stellen zu schaffen, bei welchen Zellen durch Expansion des Treibmittels hergestellt werden können. Jedoch haben die bisher vorgeschlagenen kernbildenden Mittel nachteilige Begleiterscheinungen, und es wurde beispielsweise gefunden, daß bei Verwendung von fein verteiltem Siliciumdioxid als kernbildendem Mittel es oftmals notwendig ist, ein Antioxydationsmittel beizugeben und daß das sich ergebende geschäumte Harz eine Steigung zur Verfärbung, beispielsweise bei starkem Sonnenlicht, aufweisen kann.It has heretofore been proposed to extrude foamed resins to manufacture, but a disadvantage of such proposals is that there are difficulties occur in the production of foams with fine and uniform cell size. Nucleating agents, which consist of finely divided solid particles, have been used as Additives to the resin are suggested to create spots in which cells can be produced by expansion of the propellant. However, they have so far proposed nucleating agents adverse side effects, and it was found, for example, that when using finely divided silica as It is often necessary to add an antioxidant to the nucleating agent and that the resulting foamed resin has a tendency to discolor, for example in strong sunlight.

Weiterhin wurde gefunden, daß Siliciumdioxid eine nicht so gute kernbildende Wirkung hat, wie dies wunschenswert wäre, und eine weitere Verbesserung würde in dieser Hinsicht wertvoll sein.Furthermore, it has been found that silica is not as good a nucleating agent Has effect as it would be desirable and further improvement would be in be valuable in this regard.

Es wurde nunmehr ein neues Extrudierungsverfahren zur Herstellung eines geschäumten Harzes gefunden, das es möglich macht, geschåunte Harze ausgezeichneter Einheitlichkeit und Beinheit der Zellengröße herzustellen.It has now been a new method of extrusion for manufacture found a foamed resin that makes it possible to make foamed resins more excellent Establish uniformity and unity of the cell size.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht in der Herstellung eines geschäumten thermoplastischen Harzes, in welchem ein durch Wärme erweichtes thermoplastisches Harz, das Orthoborsäure und ein Wachs als kernbildende Mittel enthält, unter Druck mit einem flüchtigen Treibmittel gemischt und nachfolgend in eine Zone geringeren Drucks extrudiert wird, um die Verschäumung des Harzes zu ermöglichen. Vorzugsweise sind die Extrudierungsbedingungen so eingestellt, daß die Orthoborsäure unter Bildung von kernbildenden Stellen zur Zellbildung zersetzt wird.The inventive method consists in the production of a foamed thermoplastic resin in which a heat-softened thermoplastic Resin containing orthoboric acid and a wax as nucleating agents under pressure mixed with a volatile blowing agent and subsequently reduced to a zone Pressure is extruded to allow foaming of the resin. Preferably the extrusion conditions are set so that the orthoboric acid under formation is decomposed by nucleating sites to form cells.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren reagiert die Orthoborsäure nicht mit anderen Substanzen, sondern zerfällt vermutlich zu Metaborsäure und Wasser.The orthoboric acid does not react in the process according to the invention with other substances, but probably breaks down to metaboric acid and water.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders wirksam, wenn man geschäumte Polyathylenharze durch Extrudieren herstellt.The inventive method is particularly effective when foamed Manufactures polyethylene resins by extrusion.

Die Orthoborsäure befindet sich vorzugsweise in fein verteilter Teilchenform, d. h. daß die Teilchen gewöhnlich kleiner sind als 251 /u (60 B.S.S. mesh) und gewöhnlich eine Größe haben zwischen 124/u (120 BoSoS mesh) und 53/U (300 B0S0S. mesh), beispielsweise von ungefähr 76/u (200 B.S.S. mesh).The orthoboric acid is preferably in finely divided particle form, d. H. that the particles are usually smaller than 251 / u (60 B.S.S. mesh) and usually have a size between 124 / u (120 BoSoS mesh) and 53 / U (300 B0S0S. mesh), for example of about 76 / u (200 B.S.S. mesh).

Das Wachs hat vorzugsweise eine Erweichungstemperatur, die höher liegt als die des Harzes; vorzugsweise ist die Erweichungstemperatur wenigstens iOOC höher als die Harzerweichungstemperatur, beispielsweise von 200 bis 1000C höher.The wax preferably has a softening temperature which is higher than that of the resin; the softening temperature is preferred at least iOOC higher than the resin softening temperature, for example from 200 to 1000C higher.

Vorzugsweise ist das Wachs seiner Beschaffenheit nach mikrokristallin, und es kann beispielsweise ein'Kohlenwasserstoff- oder Esterwachs oder ein Amid oder Alkohol mit hohem Molekulargewicht sein. Vorzugsweise ist das Molekulargewicht des Wachses höher als 400, beispielsweise von 500 bis 1000.The wax is preferably microcrystalline in nature, and it can, for example, be a hydrocarbon or ester wax or an amide or high molecular weight alcohol. Preferably is the molecular weight of the wax is higher than 400, for example from 500 to 1000.

Ein Wachs, das beispielsweise beim Extrudieren von geschäumtem Polyäthylen besonders geeignet ist, ist Xthylen-bisstearamid, das eine Erweichungstemperatur bei ungefähr 14OOC hat, Orthoborsäure und Wachs können mit dem Harz einfach durch trockenes Mischen der Harz-, Orthoborsäure- und Wachsteilchen in einem Doppelkonus-Trockenmischer gemischt werden, obgleich jedes andere geeignete Verfahren ebenso verwendet werden kann. Ein kleiner Anteil Orthoborsäure, bezogen auf das Gewicht des Harzes, ist normalerweise für eine gute Kernbildung ausreichend, und beispielsweise sind bis zu 5 %, bezogen auf das Gewicht des Harzes, gewöhnlich wirksam.A wax that is used, for example, when extruding foamed polyethylene Xthylenebisstearamide, which has a softening temperature, is particularly suitable at around 140OC, orthoboric acid and wax can just go through with the resin dry mixing of the resin, orthoboric acid and wax particles in a double cone dry mixer although any other suitable method can also be used can. A small proportion of orthoboric acid based on the weight of the resin is normally sufficient for good nucleation, and for example up to usually effective at 5% based on the weight of the resin.

Kleinere Mengen, beispielsweise zwischen 0,25 und 2 , bezogen auf das Gewicht des Harzes können jedoch mit Vorteil verwendet werden, und besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn ungefähr 1 ffi Orthoborsäure, bezogen auf das Gewicht des Harzes, verwendet wurde. Es wurde oftmals festgestellt, daß gute Ergebnisse erhalten werden, wenn man ungefähr gleiche Gewichtsanteile Orthoborsäure und Wachs verwendet, obgleich größere oder geringere Anteile des einen oder anderen Materials, wenn gewünscht, verwendet werden können.Smaller amounts, for example between 0.25 and 2, based on however, the weight of the resin can be used to advantage, and especially good results have been obtained when about 1 ffi based on orthoboric acid the weight of the resin was used. It has often been found to be good Results are obtained using approximately equal parts by weight of orthoboric acid and wax used, although greater or lesser proportions of the one or other material can be used if desired.

Beispielsweise ist es oftmals zweckmäßig, daß nur ungefahr das halbe Gewicht Wachs gegenüber der Orthoborsäure verwendet wird, und beispielsweise ist ein Anteil von 25 bis 75 Gew, oftmals geeignet.For example, it is often useful that only about half Weight wax over the orthoboric acid is used, and for example is an amount of 25 to 75 wt. often suitable.

Das thermoplastische Harz ist vorzugsweise ein Polymerisat oder Mischpolymerisat eines Vinyl- oder Vinylidenmonomeren, beispielsweise eines Kohlenwasserstoffmonomeren, wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Butadien, Styrol, Vinyltoluol oder s-Methylstyrol oder ein substituiertes Monomeres, wie beispielsweise Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylacetat, Methylacrylat, Methylmethacrylat oder Äthylacrylat. Es wird besonders bevorzugt, ein Polymerisat eines olefinischen Monomeren, das bis zu vier Kohlenstoffatome enthält, zu verwenden, und beispielsweise wurden ausgezeichnete Ergebnisse bei Verwendung von Polyäthylen erhalten.The thermoplastic resin is preferably a polymer or copolymer a vinyl or vinylidene monomer, for example a hydrocarbon monomer, such as ethylene, propylene, butadiene, styrene, vinyl toluene or s-methylstyrene or a substituted monomer, such as acrylonitrile, vinyl chloride, Vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate or ethyl acrylate. It's going to be special preferably a polymer of an olefinic monomer containing up to four carbon atoms contains, to use, and for example, have had excellent results when using obtained from polyethylene.

Bei dem Verfahrentird das Harz, wie bereits vorausgehend angegeben, mit einem flüchtigen Treibmittel gemischt. In vielen Fällen ist das Treibmittel bei normalen atmosphärischen Bedingungen, (wie bei 200C und 1 Atmosphäre Druck), ein Gas oder Dampf, wobei es aber, sol.rlge es vor dem Extrudieren unter Druck steht, in Lösung in ein geschmolzenen oder halbgeschmolzrensn thermoplastischen Harz vorhanden ist.In the process, the resin is, as already indicated above, mixed with a volatile propellant. In many cases the propellant is used under normal atmospheric conditions (such as 200C and 1 atmosphere pressure), a gas or steam, but provided it is under pressure before extrusion, present in solution in a molten or semi-molten thermoplastic resin is.

Das Treibmittel kann jedoch ebenso beispielsweise ein Pentan oder eine Pentanfraktion sein, die unter normalen Bedingungen flüssig ist. Zu den flüchtigen Treibmitteln, die verwendet werden können, gehören beispielsweise niedere aliphatische Kohlenwasserstoffe, (d. h. solche, die bis zu 5 Kohlenstoffatome enthalten), wie Methan, Äthan, Äthylen, Propan, Butan, Butylen oder Pentan, niedere Alkylhalogenide, wie Methylchlorid, Methylenchlorid, Trichlormethan, oder Fluorkohlenstoffe, wie 1 ,2-Dichlortetrafluoräthan, Aceton und anorganische Gase, wie Kohlendioxid oder Stickstoff.However, the propellant can also be, for example, a pentane or be a pentane fraction which is liquid under normal conditions. To the fleeting ones Propellants that can be used include, for example, lower aliphatic Hydrocarbons (i.e. those containing up to 5 carbon atoms) such as Methane, ethane, ethylene, propane, butane, butylene or pentane, lower alkyl halides, such as methyl chloride, methylene chloride, trichloromethane, or fluorocarbons, such as 1, 2-dichlorotetrafluoroethane, acetone and inorganic gases such as carbon dioxide or Nitrogen.

Ein Gemisch von zwei oder mehr flüchtigen Treibmitteln kann ebenso, wenn gewünscht verwendet werden. Niedere aliphatische Kohlenwasserstoffes besonders Butan, werden bevorzugt.A mixture of two or more volatile propellants can also can be used if desired. Lower aliphatic hydrocarbons especially Butane, are preferred.

Von 1 bis 20 %, besonders von 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Harzes sind oftmals ein geeigneter Anteil des Treibmittels, und es hat beispielsweise die Verwendung von 8 bis 13 GewO0O Butan zusammen mit Polyäthylen ausgezeichnete Ergebnisse erbrachte Ein geeignetes Verfahren, das Treibmittel in das Harzeinzuführen, besteht, sofern eine Strangpresse des Schneckentyps verwendet wird, darin, das Treibmittel unter Druck in den Zylinder der Strangpresse so einzuführen, daß das Treibmittel innig mit dem Harz gemischt wird9 bevor das Extrudieren stattfindet.From 1 to 20%, especially from 5 to 15% by weight, based on weight of the resin are often a suitable proportion of the blowing agent, and it has for example the use of 8 to 13 GewO0O butane together with polyethylene is excellent Results Provided A suitable method of introducing the blowing agent into the resin, when a screw-type extruder is used, the blowing agent to introduce under pressure into the barrel of the extruder so that the blowing agent is intimately mixed with the resin9 before extrusion takes place.

Im allgemeinen liegt die Temperatur des Harzes in der Mischzone, (wc das Harz mit dem Treibmit gemischt wird), über 100°0, besonders zwischen 120° and 200° Beispielsweise i500C. Bei diesen Temperaturen beginnt der thermische Zerfall der Orthoborsäure und er ist vorzugsweise im wesentlichen beendet, bevor das Harz die Extrudierungsdüse erreicht.In general, the temperature of the resin in the mixing zone (wc the resin is mixed with the propellant), above 100 ° 0, especially between 120 ° and 200 ° for example i500C. The thermal begins at these temperatures Decomposition of the orthoboric acid and it is preferably essentially complete before the resin reaches the extrusion die.

Die Extrudierungstemperatur, (d. h. die Temperatur der Düse und des Harzes in derselben), hängt in gewissem Ausmaß von dem Erweichungspunkt und den rheologischen Eigenschaften des Harzes ab, jedoch sind im allgemeinen Temperaturen zwischen 700 und 1700C, beispielsweise zwischen 800 und 1600C und vorzugsweise zwischen 800 und 14500 geeignet. Wenn beispielsweise verschäumbares Polyäthylen extrudiert werden soll, ist oftmals eine Temperatur im Bereich von 900 bis 1400 oder 1500C sehr geeignet.The extrusion temperature, (i.e. the temperature of the die and the Resin in the same) depends to some extent on the softening point and the The rheological properties of the resin depend, however, generally on temperatures between 700 and 1700C, for example between 800 and 1600C and preferably between 800 and 14500 suitable. For example, when extruding foamable polyethylene is often a temperature in the range of 900 to 1400 or 1500C very suitable.

Der Extrudierungsdruck, (d. h. der Druck beim Eintreten in die Düse), ist oftmals größer als 17,6 kg/cm2 und liegt vorzugsweise zwischen 17,6 und 352 kg/cm2 (250 und 5000 lb/ sq.in.). Vorzugsweise liegt der Druck zwischen 21,1 und 141 kg/cm2 (500 und 2000 lb/sq.in.).The extrusion pressure, (i.e. the pressure on entering the die), is often greater than 17.6 kg / cm2 and is preferably between 17.6 and 352 kg / cm2 (250 and 5000 lb / sq.in.). Preferably the pressure is between 21.1 and 141 kg / cm2 (500 and 2000 lb / sq.in.).

Die Extrudierung findet in einer Zone geringeren Drucks statt, wobei diese normalerweise die freie Atmosphäre ist.The extrusion takes place in a zone of lower pressure, whereby this is usually the free atmosphere.

Das extrudierte geschäumte Harz wird vorzugsweise in irgendeiner Weise unterstützt, bis es sich abgekühlt hat, beispieleweise mittels einer Walze oder einem Förderbandaufnahmevorrichtung oder dadurch, daß man es über eine flache Platte oder zwischen zwei Platten leitet.The extruded foamed resin is preferably used in some way supported until it has cooled down, for example by means of a roller or a conveyor belt take-up device or by having it over conducts a flat plate or between two plates.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläuterm, Beispiel 1 Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von geschäumtem Polyäthylen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, wobei ein Gemisch von Orthoborsäure und Wachs als kernbildendes Mittel verwendet wurde.The invention is illustrated by the following examples, Example 1 This example describes the production of foamed polyethylene according to the Process according to the invention, wherein a mixture of orthoboric acid and wax as nucleating Funds was used.

99,25 kg Polyäthylengranulate (Schmelzindex 2,Og/10 Min.99.25 kg polyethylene granules (melt index 2, Og / 10 min.

und Dichte 0,921 g/cm3) wurden mit einem Gemisch von 0,5 kg Orthoborsäure und 0,25 kg Abril Wachs 1ODS (thylen-bisstearamidwa¢hs) gemischt und dann in den Einfülltrichter einer Strangpresse eingebracht, wobei diese einen Zylinder mit einem Nenndurchmesser von 3,8 cm (1 82 inches) hatte.and density 0.921 g / cm3) were mixed with a mixture of 0.5 kg orthoboric acid and 0.25 kg of Abril wax 1ODS (ethylene-bisstearamidwa ¢ hs) mixed and then in the Filling funnel of an extruder introduced, which has a cylinder with a Nominal diameter of 3.8 cm (1,82 inches).

Das Gemisch wurde durch eine Schlitzdüse von 1,9 x 0,089 cm (3/4 x 0,035 inch) extrudiert, wobei Butan als Treibmittel verwendet wurde, das in den Strangpreßzylinder in einer solchen Geschwindigkeit eingeführt wurde, daß es 11 Gew.Va des Harzes entsprach. Die Strangpreßgeschwindigkeit betrug 40 Urin., woraus sich ein Ausstoß von ungefahr 100 g A in.The mixture was injected through a 1.9 x 0.089 cm (3/4 x 0.035 inch) using butane as the propellant, which is used in the The extrusion cylinder was introduced at such a rate that it 11 Weight Va of the resin corresponded. The extrusion speed was 40 urine., From which an output of approximately 100 g A in.

ergab und die Extrudierungstemperatur war 9700. Au9 diese Weise wurde ein geschäumter Polyäthylenstreifen feiner Zellenstruktur hergestellt, der eine Dichte von ungefähr 0,036846 g/cm3 (2,3 lbs/fto3) und einen Durchschnittszellendurchmesser von 0,33 mm hatte. Die Dichte konnte durch Abändern der eingespritzten Butanmenge abgeändert werden0 Beispiel 2 Dieses Beispiel beschreibt ein weiteres erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyäthylen.and the extrusion temperature was 9700. Au9 became this way a foamed polyethylene strip of fine cell structure is made, the one Density of about 0.036846 g / cm3 (2.3 lbs / fto3) and an average cell diameter of 0.33 mm. The density could be adjusted by changing the amount of butane injected modified0 Example 2 This example describes another according to the invention Process for the production of foamed polyethylene.

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei 98?75 kg Polyäthylen, 1 kg Orthoborsäure und 0,25 kg Acrawachs-'C'-Äthylen-bis-stearamid verwendet wurde. Es wurde auf diese eise.ein geschäumter Polyäthylenstreifen feiner Zellenstruktur hergestellt, der eine Dichte von ungefähr 0,036846 g/cm3 (2,3 lbso/ft3) und einen Durchschnittszellendurchmesser von 0,21 mm hatte0 Die Dichte konnte durch Änderung der eingespritzten Butanmenge abgeändert werden0 Beispiel 3 Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren, in welchem eine geschäumte Polyäthylenplatte höherer Dichte unter Verwendung eines Gemischs von Orthoborsäure und Wachs als kernbildendem Mittel hergestellt wurde.The procedure described in Example 1 was repeated using 98-75 kg polyethylene, 1 kg orthoboric acid and 0.25 kg acra wax 'C' ethylene-bis-stearamide was used. In this way, a foamed polyethylene strip became finer Cell structure fabricated that has a density of approximately 0.036846 g / cm3 (2.3 lbso / ft3) and had an average cell diameter of 0.21 mm. The density passed through Changing the amount of butane injected can be changed 0 Example 3 This example describes a method according to the invention in which a foamed polyethylene sheet higher density using a mixture of orthoboric acid and wax as a nucleating agent Means was established.

98,75 kg Polyäthylengranulat (Schmelzindex 2,0/10 Min. und Dichte 0,921 g/cm3) wurden mit einem Gemisch von 1 kg Orthoborsäure und 0,25 kg Acrawachs'G'-Äthylen-bis-stearamid gemischt'und dann in den Fülltrichter einer Strangpresse eingebracht, wobei diese einen Zylinder mit einem Nenndurchmesser von 38,1 mm (1 1/2 inches) hatte. Das Gemisch wurde durch eine Schlitzdüse 152 x 0,762 mm (6 x 0,030 inch) extrudiert, wobei Stickstoff in den Strangpreßzylinder als Treibmittel eingespritzt wurde. Die Geschwindigkeit der Strangpresse betrug 80 U/LIin., wobei bei dieser Geschwindigkeit die Strangpresse ungefähr einen Ausstoß von 200 g/LIin. hatte.98.75 kg of polyethylene granulate (melt index 2.0 / 10 min. And density 0.921 g / cm3) were treated with a mixture of 1 kg of orthoboric acid and 0.25 kg of acrawax'G'-ethylene-bis-stearamide mixed 'and then introduced into the hopper of an extruder, this being a cylinder with a nominal diameter of 38.1 mm (1 1/2 inches). The mixture was through extruded a 152 x 0.762 mm (6 x 0.030 inch) slot die with nitrogen in was injected into the extrusion cylinder as a blowing agent. The speed of the The extruder was 80 rev / lin., At this speed the extruder approximately an output of 200 g / line. would have.

Auf diese Weise wurde eine geschäumte Plat-te feiner Zellenstruktur erhalten, die eine Dichte von ungefähr 0,41652 g/cm) (26 lbsO/fte3) hatte0 Die Dichte konnte durch Änderung der eingespritzten Stickstoffmenge abgeändert werden0 Beispiel 4 Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines geschäumten Polyäthylenfilms nach einem erfindungsgemäßen Verfahren, wobei ein Gemisch von Orthoborsäure, Talkum und ein Wachs als kernbildendes Mittel verwendet wurden.Thus, a foamed sheet of fine cell structure was obtained which had a density of about 0,41652 g / cm) (26 lbsO / ft3) 0 The density could be changed by changing the amount of nitrogen injected0 Example 4 This example describes the preparation of a foamed polyethylene film according to a method according to the invention, wherein a mixture of orthoboric acid, talc and a wax was used as a nucleating agent.

97,5 kg Polyäthylengranulate (Schmelzindex 2,0 g/10 Min. und Dichte 0,921 g/cm3) wurden mit einem Gemisch von 1 kg Orthoborsäure, 1 kg Talkum und 0,5 kg Acrawachs-'01-Äthylen-bisstearamid gemischt und dann in den Fülltrichter einer Strangpresse eingebracht, wobei der Zylinder einen lienndurchmesser von 38,1 mm (1 ½ inches) hatte. Das Gemisch wurde bei einer Schneckeilgeschwindigkeit » 40 U/kin. durch eine rohrförmige Düse mit einem Durchmesser @ - 63,5 mm (21/2 in.) extrudiert, wobei Stickstoff als pneumatisch wirksames Mittel verwendet wurde. Der sich ergebende Schaum wurde mit Luft aufgeblasen, um einen dünnen, durchsichtigen gegeschäumten Film von außergewöhnlich feiner Zelletruktur herzustellen. Der Film hatte eine Dichte von ungefähr 0,32040 g/cm3 (20 lbs./ft.)), obwohl die Dichte weitgehend durch Änderung der Menge des eingespritzten pneumatisch wirkenden Materials abgeändert werden konnte.97.5 kg of polyethylene granules (melt index 2.0 g / 10 min. And density 0.921 g / cm3) were treated with a mixture of 1 kg of orthoboric acid, 1 kg of talc and 0.5 kg of Acrawachs-'01-Ethylen-bisstearamid mixed and then into the filling funnel one Extruder introduced, the cylinder having a line diameter of 38.1 mm (1 ½ inches). The mixture was at a screw speed of> 40 U / kin. through a tubular nozzle with a diameter @ - 63.5 mm (21/2 in.) extruded, using nitrogen as the pneumatically operated agent. The resulting Foam was inflated with air to make a thin, clear foamed one To produce film with an exceptionally fine cell structure. The film had a density of about 0.32040 g / cm3 (20 lbs./ft.)), although the density is largely by change the amount of pneumatically operated material injected could be changed.

Claims

Patent claims:

1o method for producing a hemmed thermoplastic resin characterized in that a heat-softened thermoplastic resin, the orthoboric acid and contains a wax as a nucleating agent, under pressure with a volatile Propellant is mixed and subsequently extruded into a zone of lower pressure, in order to enable the foam formation of the resin, 2. The method according to claim 1 thereby characterized in that the extrusion conditions are chosen so that the orthoboric acid is caused to disintegrate to form nucleating sites for cell formation0 3. Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that a foamed Polyethylene resin is produced.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the orthoboric acid is in a finely divided particle form in which the particles between 124 / u and 53 / u (120 and 300 B0S0S. mesh) is used.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the wax is selected so that at least its softening point 1OOC higher than the resin softening point.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that an amide is used as the wax.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that a wax with a molecular weight of 500 to 1000 is used.

8. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that ethylene-bis-stearamide is used as wax. 9. Process according to one of the preceding claims characterized in that orthoboric acid, based on the weight of the resin, used in a proportion between 0w25 and 2 Ges.0.

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that from 25 to 75, based on the weight of the orthoboric acid, wax is used.

11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the temperavllr of the resin in the zone where the resin is mixed with the blowing agent is kept in a temperature range between 1200 and 2000C.

12. The method according to claim 11, characterized in that the extrusion temperature the temperature range between 800 and 1600C is used.

13. The method according to claim 1 essentially as in one of the examples described.

14. Foamed thermoplastic resin provided by a process according to any one of the preceding claims.