DE1900525A1

DE1900525A1 - Adhesive to bond rubber to metal

Info

Publication number: DE1900525A1
Application number: DE19691900525
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Fritz Jaeger; Curt-Heinz Nitzsche
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1969-01-07
Filing date: 1969-01-07
Publication date: 1970-08-27

Abstract

Adhesive to bond rubber to metal Is an easily sol. poly (2,3-dichlorobutadiene-1,3) which is not chemically or thermally mod.

Description

Haftmittel zum Verbinden von Kautschuk mit Metallen und anderen Werkstoffen. Adhesive for bonding rubber to metals and other materials.

Die erfindung betrifft die Verwendung von bei Raumtemperatur in organischen Lösungsmitteln leicht löslichen Poly-2,3-Dichlorbutadien-1,3, welches Polymerisat keiner chemischen oder thermischen, modifizierend wirkenden Nachbehandlung unterzogen ist, als Haftmittel für die Bindung von Gummi mit Metall oder anderen Werkstoffen unter Vulkanisationsbedingungen.The invention relates to the use of at room temperature in organic Solvents readily soluble poly-2,3-dichlorobutadiene-1,3, which polymer not subjected to any chemical or thermal, modifying aftertreatment is used as an adhesive for bonding rubber to metal or other materials under vulcanization conditions.

Es sind Haftmittel auf Basis Polydichlorbutadien oder Haftmittel aus Copolymerisaten des 2,3-Dichlorbutadien-1,3 niL anderen ungesättigten Verbindungen, wie 1,2-Dichlorbutadien-1,3 oder Chlorvinylacetylen bekannt, die in Lösungsmitteln gelöst, bei der Haftung von Gummi an Metall Anwendung finden.There are adhesives based on polydichlorobutadiene or adhesives Copolymers of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 niL other unsaturated compounds, known as 1,2-dichlorobutadiene-1,3 or chlorovinylacetylene, which are in solvents solved, find application in the adhesion of rubber to metal.

( USP 2 581 920; S. Buchan t'Rubber-Xo-Metal-Bonding" (1959), Seite 233-238).(USP 2,581,920; S. Buchan t'Rubber-Xo-Metal-Bonding "(1959), p 233-238).

Diese Haftmittel müssen aber wegen der schlechten Löslichkeit der Polymerisate bei Raumtemperatur oberhalb 6500 verarbeitet werden, wobei im allgemeinen auch noch die zu haftenden Metallteile eine Vorwärmung auf 40 bis 600C erfahren müssen. Die Löslichkeit herkömmlicher Polymerisate liegt weit unter 5 .These adhesives but because of the poor solubility of Polymers are processed at room temperature above 6500, in general the metal parts to be bonded are also preheated to 40 to 600C have to. The solubility of conventional polymers is well below 5.

Diese Verarbeitungsbedingungen machen vorbekannte Haftverfahren unwirtschaftlich und erhöhen ausserdem die Verarbeitungsunsicherheit. Es ist ferner bekannt, 2,3-Polydichlorbutadien-1,3 in der Allylstellung durch chemische Reaktion mit Brom zu modifizieren und ein besser lösliches Polymerisat für Zwecke der Haftmittelherstellung zu erhalten ( USP 2 725 373, 2 900 292).These processing conditions make previously known adhesion methods uneconomical and also increase the processing uncertainty. It is also known that 2,3-polydichlorobutadiene-1,3 to modify in the allyl position by chemical reaction with bromine and a better one to obtain soluble polymer for purposes of adhesive production (USP 2,725 373, 2 900 292).

Diese Polymere haben aber aufgrund ihres hohen Halogengehalt es und des nicht so fest gebundenen Broms eine gewisse Anfälligkeit bei hoher thermischer Belastung, z.B. bei der Vulkanisation. Die Halogenabspaltung aus dem Polymerisat kann daher in der Binde ozone zur Korrosion und Rostbildung Anlass geben. Ferner bringt auch die Bromierungsreaktion zusätzliche Kosten für das Verfahren. Schliesslich sind Polymerisate des 2,3-Dichlorbutadiens-1,3 bekannt, die durch Polymerisation des 2,3-Dichlorbutadien-1,3 in einem Lösungsmittelgemisch aus Chlorkohlenwasserstoff und einem niedrigmolekularen, stickstoffhaltigen oder sauerstoffhaltigen organischen Lösungsmittel erhalten werden und die in Toluol löslich sind ( DP 1 251 538).However, due to their high halogen content, these polymers have es and the not so tightly bound bromine a certain susceptibility with high thermal Load, e.g. during vulcanization. The elimination of halogen from the polymer can therefore give rise to corrosion and rust formation in the binding zone. Further the bromination reaction also adds additional cost to the process. In the end Polymers of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 are known which are produced by polymerization of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 in a mixed solvent of chlorinated hydrocarbons and a low molecular weight, nitrogen-containing or oxygen-containing organic Solvents are obtained and which are soluble in toluene (DP 1 251 538).

Ein derartiges Produkt wird in der Vorveröffentlichung zur Herstellung von Filmen vorgeschlagen. Nach einem noch nicht bekanntgemachten Vorschlag ( Pat.Anmeldung P 17 95 038.8) werden in organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur leichtlösliche Polymerisate des 2,3-Dichlorbutadien-i,3 erhalten, wenn die Polymerisation des Dichlorbutadiens in Wasser oder einem halogen-freien Lösungsmittel in Gegenwart einer organischen Verbindung mit hohem Dipolmoment durchgeführt wird. Derartige Polymerisate erlauben die Herstellung von mind. eigen Lösungen des Polymerisates bei Raumtemperatur.Such a product is in the prior publication for manufacture suggested by films. Following a proposal that has not yet been announced (patient registration P 17 95 038.8) are easily soluble in organic solvents at room temperature Polymers of 2,3-dichlorobutadiene-i, 3 obtained when the polymerization of dichlorobutadiene in water or a halogen-free solvent in the presence of an organic Connection with a high dipole moment is carried out. Such polymers allow the production of at least own solutions of the polymer at room temperature.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Haftmittel für die Bindung von Gummi an Metall oder anderen Werkstoffen unter Vulkanisationsbedingungen bereitzustellen, wobei die Haftsubstanz eine sehr gute Löslichkeit im organischen Lösungsmittel bei Raumtemperatur besitzt und das auch zm. Lösungen von oa.200 ohne Schwierigkeiten und Nachteile für die Hattfestigkeit verarbeitet werden kann.The invention is based on the object of an adhesive for the Bonding of rubber to metal or other materials under vulcanization conditions to provide, the adhesive substance having a very good solubility in the organic Has solvent at room temperature and that also zm. Solutions from oa.200 without Difficulties and disadvantages for the strength can be processed.

Zur Lösung dieser Aufgabe sieht die Erfindung die Verwendung von bei Raumtemperatur in organischem Lösungsmittel leicht löslichem oly-2,3-Dichlorbutadien-1 welches Polymerisat keiner chemischen oder thermischen, modifizierend wirkenden Nachbehandlung unterzogen ist, als Haftmittel für die Bindung von Gummi mit Metall oder anderen Werkstoffen unter Vulkanisationsbedingungen vor.To solve this problem, the invention provides for the use of Room temperature, oly-2,3-dichlorobutadiene-1, which is easily soluble in organic solvent which polymer has no chemical or thermal modifying effect Post-treatment is used as an adhesive for bonding rubber with metal or other materials under vulcanization conditions.

Unter leicht löslichem Poly-2,3-Dichlorbutadien-1,3 werden solche Polymere verstanden, die bei Raumtemperatur zu wenigstens 5 ffi m üblichen organischen Lösungsmitteln löslich sind. Darüber hinaus dürfen die leichtlöslichen Polymere auch keine Löslichkeitsverschlechterung bei der vorgenannten Konzentration zeigen, wenn weitere, als Haftmittelzusätze an sich bekannte Mittel zugefügt werden, beispielsweise Chlorkautschuk, chlorierte Polymere, Phenolharze, Vorzugsweise werden als leicht lösliche Polymere solche verstanden, die zu wenigstens 10 % in organischen Lösungsmitteln löslich sind.Under readily soluble poly-2,3-dichlorobutadiene-1,3 are such Polymers understood that at room temperature to at least 5 ffi m usual organic Solvents are soluble. In addition, the easily soluble polymers are allowed also show no deterioration in solubility at the aforementioned concentration, if further agents known per se as adhesive additives are added, for example Chlorinated rubber, chlorinated polymers, phenolic resins, are preferred to be as light Soluble polymers are understood to be those which are at least 10% in organic solvents are soluble.

Die Löslichkeit kann auch bis zu 40 f/o betragen.The solubility can also be up to 40 f / o.

Das erfindungsgeinäss zu verwendende Haftmittel liegt als Lösung des leichtlöslichen Polydichlorbutadiens in einem organischen Lösungsmittel vor. Daneben können in der Lösung noch andere Polymere oder Haftmittelzusätze enthalten sein, beispielsweise bromierte Dichlorbutadienpolymerisate, Chlorkautschuk, PhenoLharze. Der Trockensubstanzgehalt des erfindungsgemäss zu verwendenden Haftmittels beträgt im allgemeinen 8 bis 35 %, vorzugsweise 10 bis 25 . Der Anteil des leichtlöslichen Polydichlorbutadiens an der Gesamttrockensubstanz beträgt 10 bis 100 , vorzugsweise 25 bis 60 °,4.The adhesive to be used according to the invention is in the form of a solution readily soluble polydichlorobutadiene in an organic solvent. Besides the solution may contain other polymers or adhesive additives, for example brominated dichlorobutadiene polymers, chlorinated rubber, phenolic resins. The dry substance content of the adhesive to be used according to the invention is generally 8 to 35%, preferably 10 to 25. The proportion of the easily soluble Polydichlorobutadiene on the total dry substance is 10 to 100, preferably 25 to 60 °, 4.

Als Lösungsmittel gelangen Aromaten zur Anwendung wie Toluol Xylol, ferner aliphatische Ester wie Essigsäureäthylester, Essigsäuremetbylester, Essigsäurebutylester, weiterhin Ketone wie Aceton, Xethylathylketon, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Perchlorathylen, Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff.Aromatics such as toluene xylene, also aliphatic esters such as ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, furthermore ketones such as acetone, ethyl ethyl ketone, chlorinated hydrocarbons such as Perchlorethylene, trichlorethylene, carbon tetrachloride.

Es können auch Mischungen dieser Lösungsmittel Verwendung finden. Weiterhin können in der Lösung des erfindungsgemäss zu verwendenden leichtlöslichen Polydichlorbutadien aus Verarbeitungsgründen noch Nichtlöser enthalten sein wie Alkohol oder aliphatische Kohlenwasserstoffe.Mixtures of these solvents can also be used. Furthermore, in the solution of the easily soluble to be used according to the invention For processing reasons, polydichlorobutadiene may still contain non-solvents such as Alcohol or aliphatic hydrocarbons.

Das erfindungsgemäss zu verwendende Haftmittel auf Basis leichtlöslichen Poly-2,3-Dichlorbutadiens-1,3 kann ferner noch als Haftstoff an sich bekannte Polymere enthalten, wie chemisch modifizierte, z.B. bromierte 2,3 -Di chlorbutadien-Polymerisate oder auch in anderer Weise chemisch modifizierte bzw. nachbehandelte Polydichlorbutadiene. Weitere Haftmittelzusätze sind Chlorkautschuk, Phenolharze, Epoxidharze, Polyesterharze, carbox.Kautschuke oder Isocyanate. Schliesslich können dem Haftmittel in an sich bekannter Weise noch Pigmente wie Buß, basische Bleisalze, Metalloxide, Farbstoffe oder gegebenenfalls auch Vulkanisationshilfsmittel wie Schwefel oder Zinkoxid, zugesetzt werden.The adhesive to be used according to the invention based on readily soluble Poly-2,3-dichlorobutadiene-1,3 can also act as adhesives as polymers known per se contain, such as chemically modified, e.g. brominated 2,3-dichlorobutadiene polymers or also polydichlorobutadienes that have been chemically modified or post-treated in another way. Other adhesive additives are chlorinated rubber, phenolic resins, epoxy resins, polyester resins, carbox, rubbers or isocyanates. Finally, the adhesive in itself as is known, pigments such as buss, basic lead salts, metal oxides, dyes or, if appropriate, vulcanization auxiliaries such as sulfur or zinc oxide are added will.

Erfindungsgemäss wird das Haftmittel auf Basis leichtlöslichen Polydichlorbutadiens zur Bindung von Kautschukmischungen auf Metallen und anderen Werkstoffen eingesetzt. Als Kautschukmischungen kommen solche von Naturkautschuk, Styrol-Butadienkautschuk, Polychloropren-Kautschuk, Acrylnitril-Butadienkautschuk in Frage, ferner stereospezifische Kautschuk qualitäten wie Poly-cis-Isopren und Poly-cis-Butadien, carboxylierte Kautschuke, Spichlorhydrinkautschuk, und chlorsulfoniertes Polyäthylen oder Verschnitte der vorgenannten Kautschuke.According to the invention, the adhesive is based on readily soluble polydichlorobutadiene used for bonding rubber compounds to metals and other materials. Natural rubber, styrene-butadiene rubber, Polychloroprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber in question, also stereospecific Rubber grades such as poly-cis-isoprene and poly-cis-butadiene, carboxylated rubbers, Spichlorohydrin rubber, and chlorosulfonated polyethylene or blends of the aforementioned rubbers.

Vorzugsweise wird das Haftmittel auf Basis leichtlöslichen 2 ,3-Dichlorbutadien-1 3-Polymerisates zur Verbindung von Gummi mit tIetallen verwendet. Als Metalle kommen in Prage, Eisen und Eisenwerkstoffe, edelstahl, Kupfer und Kupferlegierungen wie Messing und Bronze, ferner Leichtmetalle und deren Legierungen sowie auch Metallbeschichtungen wie cadmierte oder verzinkte Metallteile. In vielen ii'ällen ist es vorteilhaft, die metallischen WErkstoffe einer mechanischen oder chemischen Vorbehandlung zu unterziehen z.B. Sandstrahlen, Phosphatieren, Ohromatieren. Nicht-metallische Werkstoffe für das erfindungsgemäss zu verwendende Haftmittel auf Basis leichtlöslichen Polydichlorbutadiens sind z.B. Kunststoffe wie Polyamide, Polyoxymethylene, Polyester, Epoxidharze oder Phenolharzpressmassen. Schliesslich kommen als Substrate aber auch Glas, keramische Werkstoffe oder Pappe in Prage.The adhesive is preferably based on readily soluble 2,3-dichlorobutadiene-1 3-polymer used to bond rubber with metals. Come as metals in Prague, iron and ferrous materials, stainless steel, copper and copper alloys such as Brass and bronze, also light metals and their alloys as well as metal coatings such as cadmium-plated or galvanized metal parts. In many cases it is advantageous the to subject metallic materials to mechanical or chemical pretreatment e.g. sandblasting, phosphating, ear mating. Non-metallic materials for the adhesive to be used according to the invention based on readily soluble polydichlorobutadiene are e.g. plastics such as polyamides, polyoxymethylene, polyesters, epoxy resins or Phenolic resin molding compounds. Finally, there are also glass and ceramic substrates as substrates Materials or cardboard in Prage.

Das erfindungsgemäss zu verwendende Haftmittel auf Basis leichtlöslichen Polydichlorbutadiens wird in an sich bekannter Weise verarbeitet, d.h. der Auftrag kann durch Streichen mit dem Pinsel erfolgen, durch Walzenauftrag, Tauchen oder Sprühen. Das Spruhen kann mittels airless-Anlagen, Luftspruhpistole oder elektrostatischer Verfahren vorgenommen werden.The adhesive to be used according to the invention based on readily soluble Polydichlorobutadiene is processed in a manner known per se, i.e. the order can be done by painting with a brush, by roller application, dipping or Spray. The spraying can be done by means of airless systems, air spray gun or electrostatic Procedures are made.

Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail by means of the following examples.

In den nachfolgenden Beispielen wird ein bei Raumtemperatur in einem organischen Lösungsmittel leicht lösliches Polydichlorbutadien verwendet, das in folgender Weise hergestellt wurde.In the following examples, one at room temperature in one Polydichlorobutadiene, which is readily soluble in organic solvents, is used in was made in the following way.

In einem Reaktionsgefäss wurden unter Stickstoffatmosphäre in 400 ml Dimethylformamid 95 g 2,3-Dichlorbutadien-1,3 und 5 g Acrylnitril unter Zugabe von 1 g 05^ / '-Azoisobutyronitril 7 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das ausgefallene Poly-2,3-Dichlorbutadien-1'3 wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen und bei 500C im Vakuum wahrend 12 Stunden getrocknet.In a reaction vessel under a nitrogen atmosphere in 400 ml of dimethylformamide, 95 g of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 and 5 g of acrylonitrile with the addition polymerized by 1 g of 05 ^ / '-azoisobutyronitrile for 7 hours at 60 ° C. The unusual one Poly-2,3-dichlorobutadiene-1'3 was filtered off, washed with methanol and heated at 50.degree dried in vacuo for 12 hours.

Die Ausbeute betrug 70% eines bei Raumtemperatur in Toluol sehr gut und in einer Menge von 25 % löslichen Polymerisats.The yield was 70% of a very good one at room temperature in toluene and in an amount of 25% soluble polymer.

Beispiel 1 Auf runde Eisenscheiben nach einem modifizierten ASTM-D-429 A-Verfahren, die in Trichloräthylen entfettet und danach mit Stahlkies abgestrahlt wurden, wurde eine Lösung aus 3,0 g des bei Raumtemperatur gut löslichen Poly-2,3-Dichlorbutadiens hergestellt wie vorerwähnt, und 4,0 g Chlorkautschuk in 27 g Toluol mit einem Pinsel aufgetragen. Der Aufstrich wurde während 15 min. bei Raumtemperatur trocknen gelassen.Example 1 On round iron disks according to a modified ASTM-D-429 A process, which is degreased in trichlorethylene and then blasted with steel grit became a solution of 3.0 g of poly-2,3-dichlorobutadiene, which is readily soluble at room temperature prepared as mentioned above, and 4.0 g of chlorinated rubber in 27 g of toluene with a brush applied. The spread was allowed to dry for 15 minutes at room temperature.

Sodann wurde zwischen zwei dieser so vorbehandelten Sisenscheiben eine Naturkautschukmischung in 30 Minuten bei 1430C unter einem Druck von 70 kp. vulkanisiert.Then between two of these pre-treated sis discs a natural rubber mixture in 30 minutes at 1430C under a pressure of 70 kp. vulcanized.

Die Naturkautschukmischung bestand aus: 100 Teilen amoked sheets 1 Teil Stearinsäure 10 Teilen Zinkoxid 1 Teil Phenyl-ß-Naphtylamin 2,5 Teilen Schwefel 2 Teilen Extenderöl 0,2 Teilen Nadelholzteer 46 Teilen Ruß CK3 1 , 16 Teilen Di-2-Benzothiazyldisulfid O,17 Teilen N-N1-Diphenylguanidin.The natural rubber mixture consisted of: 100 parts of amoked sheets 1 Part stearic acid 10 parts zinc oxide 1 part phenyl-ß-naphthylamine 2.5 parts sulfur 2 parts of extender oil, 0.2 parts of softwood tar, 46 parts of carbon black CK3 1, 16 parts of di-2-benzothiazyl disulfide 0.17 parts of N-N1-diphenylguanidine.

Nach dem Auskühlen des Vulkanisats wurde das Prüfteil mit einer Zerreissmaschine zerstört. Es resultierte eine Haftfestigkeit -2 von 95 kp.cm 2. Der Bruch erfolgte im Gummi.After the vulcanizate had cooled down, the test piece was torn with a tearing machine destroyed. The result was an adhesive strength -2 of 95 kp.cm 2. The break occurred in rubber.

Beispiel 2 Entspreohend der arbeitswei9e in Beispiel 1 wurde eine Haftmittelldsung auf Eisenscheiben aufgetragen, bestehend aus 0,75 g bei Raumtemperatur gutlnslichem Poly-2,3-Dichlorbutadien, 2,25 g nachbromiertem Poly-2,3-Diohlorbutadien, 5 g Chlorkautschuk 27 g Toluol.Example 2 Corresponding to the procedure in example 1, a Haftmittelldsung applied to iron discs, consisting of 0.75 g at room temperature insoluble poly-2,3-dichlorobutadiene, 2.25 g post-brominated poly-2,3-dichlorobutadiene, 5 g of chlorinated rubber, 27 g of toluene.

Nach der Vulkanisation und Auskühlung wurde der Prüfkörper zerstört und hierbei eine Haftfestigkeit von 98 kp.cm ermittelt. Der Bruch erfolgte zu 80 6 im Gummi.After vulcanization and cooling, the test specimen was destroyed and an adhesive strength of 98 kp.cm was determined. The break occurred at 80 6 in rubber.

Beispiel 3 Nach Beispiel 1 wurden Scheiben aus V2A-Stahl verwendet.Example 3 According to Example 1, V2A steel disks were used.

Nach der Vulkanisation und Auskühlung wurde der Prüfkörper zerstört und es resultierte hierbei eine Haftfestigkeit von -2 93 kp.cm . Der Bruch erfolgte im Gummi.After vulcanization and cooling, the test specimen was destroyed and this resulted in an adhesive strength of -293 kp.cm. The break occurred in rubber.

Beispiel 4 Es wurden runde Aluminiumscheiben gemäss dem in Beispiel 1 modifizierten ASTM-D-429 A-Verfahren in Methyläthylketon entfettet und mit Quarzsand gestrahlt. Auf diese Scheiben wurde eine Lösung aus 9,0 g von bei Raumtemperatur gut löslichem Poly-2,3-Dichlorbutadien ( Herstellung wie oben ) und 4,0 g Chlorkautschuk In 27 g Toluol aufgetragen. Der Auftrag wurde während 15 Minuten bei Raumtemperatur trocknen gelassen.Example 4 There were round aluminum disks according to the example 1 modified ASTM-D-429 A method in methyl ethyl ketone degreased and with quartz sand blasted. A solution of 9.0 g of at room temperature was applied to these disks readily soluble poly-2,3-dichlorobutadiene (preparation as above) and 4.0 g of chlorinated rubber Applied in 27 g of toluene. The application was made for 15 minutes at room temperature left to dry.

Zwischen die beiden in dieser Weise vorbereiteten Scheiben wurde eine Naturkautschukmischung der in Beispiel 1 gegebenen Zusammensetzung vulkanisiert. Nach dem Auskühlen wurde der Prüfkörper in einer Zerreissmaschine zerstört. Es resultierte -2 hierbei eine Haftfestigkeit von 86 kp.cm . Der Bruch erfolgte vorwiegend im Gummi.Between the two disks prepared in this way was a Natural rubber mixture of the composition given in Example 1 vulcanized. After cooling, the test specimen was destroyed in a tearing machine. It resulted -2 here an adhesive strength of 86 kp.cm. The break occurred mainly in the rubber.

Beispiel 5 Es wurde wie in Beispiel 4 gearbeitet, jedoch wurden Messingscheiben verwendet, die mit Äthylketon entfettet wurden. Die Haftfestigkeiten wurden mit 80 kp.cm-2 ermittelt. Der Bruch erfolgte vorwiegend im Gummi.Example 5 The procedure was as in Example 4, but brass disks were used used that have been degreased with ethyl ketone. The adhesive strengths were with 80 kp.cm-2 determined. The break occurred mainly in the rubber.

Beispiel 6 Es wurde wie in Beispiel 4 gearbeitet, jedoch wurden Streifen aus Polyamid ( Nylon 6) verwendet, die mit Methyläthylketon entfettet wurden. Die Bindung des Vulkanisats an den Polyamidstreifen wurde qualitativ durch Abziehen mit einer Zange geprüft. Der Buch trat hierbei zu 1 100% im Gummi auf.Example 6 The procedure was as in Example 4, but strips were obtained Made of polyamide (nylon 6) used, which have been degreased with methyl ethyl ketone. the Binding of the vulcanizate to the Polyamide strips became qualitative checked by pulling it off with pliers. The book stepped 1 100% in the rubber on.

Beispiel 7 In diesem Beispiel wurde an Stelle der Naturkautschukmischung des Beispiels 1 eine Styrol-Butadien-Kautschuk-Mischung bei sonst gleicher Arbeitsweise zur Haftung gebracht. Die Styrol-Butadien-Kautschuk-Mischung setzt sich zusammen aus: 100 2eilen Styrol-Butadien-Kautschuk-Mischung (Buna-Hüls-150 der Buna-Werke,Hüls) 2 " Stearinsäure 5 " Zinkoxid 2 " Nadelhozteer 5 3 " Extenderöl 30 " Ruß CK3 1 " Phenyl-ß-Naphtylamin 1 " N-Phenyl-N'-Zyklohesyl-p-Phenylendiamin 2 " Schwefel 1,85 " N-Zyklohexyl-2-Benzothiazolsulfonamid.Example 7 In this example, instead of the natural rubber mixture of Example 1, a styrene-butadiene-rubber mixture with otherwise the same procedure brought to liability. The styrene-butadiene-rubber mixture is composed made of: 100 2 parts styrene-butadiene-rubber mixture (Buna-Hüls-150 from Buna-Werke, Hüls) 2 "stearic acid 5" zinc oxide 2 "coniferous tar 5 3" extender oil 30 "carbon black CK3 1" Phenyl-β-naphthylamine 1 "N-phenyl-N'-cyclohesyl-p-phenylenediamine 2" sulfur 1.85 "N-Cyclohexyl-2-benzothiazole sulfonamide.

Nach Vulkanisation und Auskühlung wurde der Prüfkörper in einer Zerreissmaschine zerstört. Hierbei resultierten Haftwerte von 90 kp.cm 2. Der Bruch trat im Gummi auf.After vulcanization and cooling, the test specimen was placed in a tearing machine destroyed. This resulted in adhesion values of 90 kp.cm 2. The break occurred in the rubber on.

Beispiel 8 Entsprechend der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde eine Poly-cis-Isoprenmischung zur Haftung gebracht, bestehend aus 100 Teilen Poly-cis-Isopren-Kautschuk ( Cariflex R 305 der SHELL AG) 3 " Stearinsäure 3 II Zinkoxid 1 " Phenyl-ß-Naphtylamin 0,6 " N-Zyklohexyl-2-Benzothiazolsulfonamid 50 " Ruß SPF 65 2 " Extenderöl 2,75 " Schwefel -2 Es resultierten Haftfestigkeitswerte von 93 kp.cm . Der Bruch trat im Gummi auf.Example 8 Following the procedure of Example 1, a Poly-cis-isoprene mixture made to adhere, consisting of 100 parts of poly-cis-isoprene rubber (Cariflex R 305 from SHELL AG) 3 "stearic acid 3 II zinc oxide 1" phenyl-ß-naphthylamine 0.6 "N-Cyclohexyl-2-Benzothiazolesulfonamide 50" Carbon Black SPF 65 2 "Extender Oil 2.75 "Sulfur -2 The adhesive strength values were 93 kp.cm. The break occurred in the rubber.

Beispiel 9 Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, jXoch wurde eine Polychloropren-Kautschuk-Mischung aufvulkanisiert. Die mischung bestand aus 100 Teilen Polychloropren-Kautschuk ( Neoprene WST der Firma DuPont) 4 " Magnesiumoxid 2 " Phenyl¢t -Naphtylamin 0,5 " Stearinsäure 44 " Ruß CK3 3 " Extenderöl 5 " Zinkoxid 0,5 " Merkaptimidazolin.Example 9 The procedure was as in Example 1, but a Polychloroprene rubber mixture vulcanized on. The mix consisted of 100 Parts of polychloroprene rubber (Neoprene WST from DuPont) 4 "magnesium oxide 2 "Phenyl [t -naphtylamine 0.5" stearic acid 44 "carbon black CK3 3" extender oil 5 "zinc oxide 0.5 "mercaptimidazoline.

Nach Vulkanisation und Auskühlung wurde der Prüfkörper zerstört und hierbei Haftfestigkeitswerte von 98 kp.cm 2 erzielt. Der Bruch trat vorwiegend im Gummi auf.After vulcanization and cooling, the test specimen was destroyed and this achieved adhesive strength values of 98 kp.cm 2. The break occurred mainly in the Rubber on.

Beispiel 10 Es wurde entsprechend der Arbeitsweise des Beispiels 1 vorgegangen, jedoch wurde eine Acrylnitril-Butadien-Mischung vulkanisiert, wobei die Mischung bestand aus 100 Teilen Acrylnitril-Butadien-Kautschuk 1 Teil ( Krynac 803) Stearinsäure 5 Teilen Zinkoxid 2 " Schwefel 43 " Ruß CK3 1,8 " N-Zyklohexyl-2-Benzothiazolsulfonamid Nach Vulkanisation und Auskühlung wurden die Prüfkörper zerstört und hierbei Haftfestigkeitswerte von 80 kp.cm'2 erzielt.Example 10 The procedure of Example 1 was followed proceeded, but an acrylonitrile-butadiene mixture was vulcanized, wherein the mixture consisted of 100 parts of acrylonitrile butadiene rubber 1 part (Krynac 803) stearic acid 5 parts zinc oxide 2 "sulfur 43" carbon black CK3 1.8 "N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfonamide After vulcanization and cooling, the test specimens were destroyed, along with the adhesive strength values of 80 kp.cm'2 achieved.

Der Bruch trat vorwiegend im Gummi auf.The break occurred primarily in the rubber.

Beispiel 11 Es wurden Streifen ( 6 x 12 cm) aus Pressmassepapier hergestellt und mit Sandpapier aufgerauht. Die gesäuberten Flächen wurden mit einer Haftmittellösung bestrichen bestehend aus 3,0 g bei Raumtemperatur gutlöslichen Poly-2,3-Dichlorbutadien und 4,0 g chloriertem Naturkautschuk in 27 g Toluol. Nach Trocknen der Haftschichten wurde zwischen beide Scheiben eine Naturkautschukmischung des Beispiels 1 vulkanisiert und nach dem Auskühlen wurde der Prüfkörper zerstört. Die Prüfung führte zu der Zerstörung der Prüfteile. Die Haftfestigkeit der Kautschukmischung an dem Pressmassepapier war also grösser als dessen Eigenfestigkeit.Example 11 Strips (6 × 12 cm) were produced from molded paper and roughened with sandpaper. The cleaned areas were coated with an adhesive solution coated consisting of 3.0 g of poly-2,3-dichlorobutadiene which is readily soluble at room temperature and 4.0 grams of chlorinated natural rubber in 27 grams of toluene. After the adhesive layers have dried A natural rubber mixture from Example 1 was vulcanized between the two discs and after cooling, the test piece was destroyed. The exam led to the Destruction of the test parts. The adhesive strength of the rubber mixture on the molding paper was therefore greater than its intrinsic strength.

PatentansprücheClaims

Claims

Claim.

The use of at room temperature in organic solvent Easily soluble poly-2,3-dichlorobutadiene-1 3, which polymer is not a chemical one or is subjected to thermal, modifying aftertreatment, as an adhesive for bonding rubber with metal or other materials under vulcanization conditions.