DE189468C

DE189468C -

Info

Publication number: DE189468C
Application number: DENDAT189468D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 189468 -' KLASSE Bm. GRUPPE- GROUP 'CLASS Bm - M 189,468th

Dr.WILHELM EPSTEIN in FRANKFURT a. M.Dr WILLIAM EPSTEIN in FRANKFURT a. M.

Verfahren zum Schwarzfärben von Chromleder.Process for dyeing chrome leather black.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. März 1906 ab.Patented in the German Empire on March 11, 1906.

Das durch seine Billigkeit, Echtheit, Schönheit und Tiefe der Nuance für die Baumwollfärberei so wichtige. Anilinschwarz hat bisher für Leder keine Anwendung gefunden, 5 obwohl namentlich für Chromleder ein absolut alkaliechtes Schwarz, welches ein Färben vor dem Fetten gestattet, ganz besonders wertvoll sein würde.Because of its cheapness, authenticity, beauty and depth of nuance for cotton dyeing so important. Aniline black has so far not been used for leather, 5 although it is an absolute one for chrome leather Alkali-fast black, which allows coloring before greasing, is particularly valuable would be.

Durch die amerikanische PatentschriftBy the American patent specification

ίο 542971 wurde vor längerer Zeit ein Verfahren beschrieben für ein gleichzeitiges Gerben und Färben von Fellen mittels Chromsäure und Anilinsalz. Versucht man jedoch nach den Angaben der Patentschrift zu arbeiten, indem man die mit Chromsäure imprägnierte Haut mit 5 prozentiger Lösung von Anilinsalz nachbehandelt, so beobachtet man nur eine Grünfärbung der vorher rein chromgelben Haut. Es tritt also eine teilweise Reduktion der Chromsäure ein, aber eine Bildung von Anilinschwarz findet unter diesen Umständen überhaupt nicht statt. Wenn es nun auch nicht ausgeschlossen erscheint, daß sich durch Abänderung der Versuchsbedingungen eine Schwarzbildungίο 542971 was a case some time ago described for a simultaneous tanning and dyeing of skins using chromic acid and aniline salt. However, if you try to work according to the specifications of the patent specification, observed by treating the skin impregnated with chromic acid with a 5 percent solution of aniline salt one only has a green coloration of the previously pure chrome-yellow skin. So there is a partial Reduction of the chromic acid, but a formation of aniline black takes place under under these circumstances does not take place at all. Even if it does not seem impossible that by changing the Test conditions black formation

. erreichen läßt, so ist es doch höchst unwahrscheinlich, daß auf diese Weise gleichzeitig eine technisch brauchbare Gerbung und Färbung zu erzielen wäre. Eine den Anforderungen der Technik Genüge leistende Gerbung setzt die Ablagerung einer ganz bestimmten Menge von in ganz bestimmter Weise gebundenem Chromoxyd in der Hautfaser voraus, während andererseits auch die Anilinschwarzbildung nur unter gewissen Bedingungen richtig verläuft und die gewünschte gleichmäßige, volle, nicht bronzierende Färbung ergibt. Beide Effekte — und noch dazu bei dem in seinen Eigenschaften wechselnden Rohmaterial der Häute — durch eine und dieselbe Operation gleichzeitig zu erreichen, erscheint so gut wie unmöglich. In der Tat hat sich das genannte Verfahren in der Technik nicht eingeführt.. can be achieved, it is highly unlikely that in this way at the same time a technically useful tanning and Coloring would be achieved. One that meets the requirements of technology Tanning involves the deposition of a very specific amount of in very specific Way ahead of bound chromium oxide in the skin fiber, while on the other hand also the Aniline blackening only proceeds correctly under certain conditions and the desired gives a uniform, full, non-bronzing color. Both effects - and also with its properties changing raw material of the hides - by one and the same operation at the same time to achieve seems as good as impossible. In fact, the process mentioned has not been established in the art.

Anilinschwarz gefärbte Chromleder von vorzüglicher Qualität lassen sich, wie gefunden wurde, herstellen, wenn man die schon chromgegerbten Häute in geeigneter Weise mit Chromsäure und Anilinsalz nachbehandelt. Dies war nicht vorauszusehen. Bekanntlich ist die Herstellung von Anilinschwarz auf Wolle wesentlich sehwieriger als auf pflanzlicher Faser. Aber selbst wenn tierische Haut bzw. chromgegerbte tierische Haut sich in dieser Beziehung ungleich der Wolle der pflanzlichen Faser analog verhielte, bliebe es fraglich, ob sich die Oxydation des Anilins auf dem gegen chemische Einflüsse in ganz anderer Weise als die Baumwolle empfindlichen Chromleder ohne Schädigung seiner sonstigen Eigenschaften ausführen lassen würde. Eine direkte Übertragung des Anilinschwarzchromatverfahrens der Baumwollfärberei auf Chromleder gibt in der Tat durchaus unbefriedigende Resultate. Nach zwei Seiten hin entstehen Schwierigkeiten :Aniline black dyed chrome leather of excellent quality can be found as if the already chrome-tanned hides are treated in a suitable manner with chromic acid and aniline salt. This was not to be foreseen. As is well known, the production of aniline black on wool is much more difficult than on vegetable fiber. But even if animal skin or chrome-tanned animal skin In this respect skin would behave in a different way than the wool of vegetable fibers, it remains questionable whether the oxidation of aniline on the counteracts chemical influences in a completely different way than that Cotton sensitive chrome leather without damaging its other properties would have carried out. A direct translation of the aniline black chromate process dyeing cotton on chrome leather does indeed give unsatisfactory results. Difficulties arise in two directions:

i. Die große Affinität der chromgaren Haut für Chromsäure verursacht zwar infolge rascher Absorbierung der Chromsäure eine überraschend glatte Bildung des Schwarz ausschließlich auf den Fellen, während diei. The great affinity of the chrome-baked skin for chromic acid causes as a result Rapid absorption of the chromic acid results in a surprisingly smooth formation of the black exclusively on the skins, while the

Farbflotte völlig klar bleibt,· sie bringt aber zugleich die Gefahr mit sich, daß unreduzierte Chromsäure im Leder zurückbleibt und so dessen Festigkeit geschädigt wird.
2. Da eine Durchfärbung der Chromleder weder gewünscht wird noch auch gut möglich ist, indem bei Erzeugung von mehr Anilinschwarz eine bronzierende Oberflächenfärbung entsteht, ehe das Schwarz wesentlichDye liquor remains completely clear, but at the same time it carries the risk that unreduced chromic acid will remain in the leather and its strength will be damaged.
2. Since a through-coloring of the chrome leather is neither desired nor even possible, in that when more aniline black is produced, a bronzing surface color arises before the black becomes significant

ίο in die Tiefe eindringt, so gilt es, im Vergleich zur Baumwollfärbung sehr viel geringere Schwarzmengen bei der Färbung zu erzeugen. Setzt man nun das Färbebad mit den für eine satte, aber nicht bronzierende Oberflächenfärbung erforderlichen Mengen Anilin und Chromsäure an, so zeigt sich, daß selbst bei möglichst kurzgehaltener Flotte die große Verdünnung die Schwarzbildung hindert, zumal da eine Beschleunigung der Reaktion durch Anwendung eines großenίο penetrates into the depths, so it applies in comparison to produce much smaller amounts of black in dyeing for cotton dyeing. If you now put the dye bath with the quantities required for a rich, but not bronzing surface color Aniline and chromic acid, it turns out that even with the liquor kept as short as possible the great dilution prevents the black formation, especially since an acceleration of the Response by applying a large

Überschusses an Mineralsäure nicht tunlich ist.Excess mineral acid is not feasible.

Es wurde nun gefunden, daß unabhängigIt has now been found to be independent

vom Chromsäuregehalt der Färbeflotte sich Anilinschwarz auf Chromleder glatt bildet, sobald nur die Verdünnung des Anilinsalzes nicht unter eine gewisse Grenze sinkt, und daß man daher mit der für die Schwarzbildung tatsächlich benötigten geringen Menge Chromsäure bei mäßigem Säurezusatz gute Färbungen erzielen kann, indem man das Anilinsalz in hinreichendem Überschuß anwendet. Es zeigte sich, daß damit zugleich auch die oben unter 1. erwähnte Schwierigkeit überwunden wird. Durch das überschüssige Anilin wird die gesamte Chromsäure restlos reduziert, und die gefärbten Felle erweisen sich als vollständig frei von Chromsäure beziehentlich von chromsaurem Chromoxyd. Der Mehrverbrauch an Anilinsalz ist gering, da das Färbebad wiederholt benutzt werden kann, indem man durch Nachgeben von Chromat, Säure und Anilinsalz den Anfangsgehalt an wirksamen Bestandteilen immer wieder herstellt. Die Größe des Überschusses hängt von der Verdünnung der Färbeflotte ab, und da diese je nach den Umständen wechselt, z.B. abhängt von der Art der Färbegefäße und von der Zahl der Felle, welche in einer Operation gefärbt werden sollen, ist eine nähere Angabe über die Größe des Überschusses nicht möglich. Der Überschuß ist leicht zu ermitteln, indem man durch eine Probefärbung im kleinen feststellt, wieviel bei der in einem gegebenen Falle zur Anwendung kommenden "Verdünnung der Färbeflotte Anilinsajz nötig ist, um glatte Schwarzbildung und vollständige Reduktion der Chromsäure zu erzielen. Arbeitsweise und Resultate sind aus dem nachfolgend als Beispiel beschriebenen Versuche ersichtlich. from the chromic acid content of the dye liquor, aniline black forms smoothly on chrome leather, as soon as the dilution of the aniline salt does not fall below a certain limit, and that one therefore with the small amount actually required for the black formation Chromic acid can achieve good colorations with moderate addition of acid by using the aniline salt in sufficient excess. It turned out that at the same time the difficulty mentioned under 1 is overcome. The excess aniline completely reduces the total chromic acid and the colored ones Pelts prove to be completely free of chromic acid or chromic acid Chromium oxide. The additional consumption of aniline salt is low, since the dyebath is repeated Can be used by giving by adding chromate, acid and aniline salt restores the initial content of active ingredients again and again. The size of the Excess depends on the dilution of the dye liquor, and as this depends on the Changes in circumstances, e.g. depends on the type of staining vessels and the number of Skins that are to be dyed in an operation are detailed information about the Size of the surplus is not possible. The excess is easy to determine by one by means of a test staining in a small way determines how much in a given one Case used "dilution of the dye liquor Anilinsajz is necessary to to achieve smooth black formation and complete reduction of the chromic acid. Way of working and results can be seen from the experiments described below as an example.

Example:

Ein nach dem Einbadverfahren gegerbtes, ausgewaschenes, aber noch nicht neutralisiertes Chromkalbfell von 7000 qcm Fläche und 1100 g Falzgewicht wurde in einer Glasbüchse mit eingeschliffenem Stopfen 3 Stunden lang in einer Lösung von 14 g Kaliumbichromat, 14 g Schwefelsäure und 40 g Anilinsalz in 2500 ecm Wasser an einem Schüttelapparat geschüttelt. Die Färbeflotte enthält dann keine Chromsäure mehr. Diese Flotte wurde quantitativ abgegossen, das Fell zweimal mit je 3 1 Wasser ausgewaschen und die Waschwässer gleichfalls gesammelt. Die Analyse ergab als Gesamtgehalt der Abwässer 6,55 g Chromoxyd. Da 14 g Kaliumbichromat 7,28 g Chromoxyd entsprechen, hatte sonach weder eine Entgerbung noch eine wesentliche Nachgerbung des Felles stattgefunden. A tanned, washed out but not yet neutralized by the single bath process Chrome calfskin with an area of 7000 square cm and a folded weight of 1100 g was placed in a glass can with a ground stopper for 3 hours in a solution of 14 g of potassium dichromate, 14 g of sulfuric acid and 40 g of aniline salt in 2500 ecm of water in one Shaker shaken. The dye liquor then no longer contains any chromic acid. These Liquor was poured off quantitatively, and the fur was washed out twice with 3 liters of water each time the washing water also collected. The analysis showed the total content of the wastewater 6.55 g chromium oxide. Since 14 g of potassium dichromate correspond to 7.28 g of chromium oxide, had consequently neither a de-tanning nor a substantial retanning of the hide took place.

Das Fell wurde darauf neutralisiert und gefettet und wie üblich fertiggestellt. Es war tiefschwarz auf der Narbenseite, blauschwarz auf der Fleischseite gefärbt und im Schnitt rein grünblau und vollständig frei von Chromsäure.The fur was then neutralized and greased and finished as usual. It was deep black on the grain side, blue-black on the flesh side and in the Cut pure green-blue and completely free of chromic acid.

Anstatt oder in Mischung mit Anilinsalz können auch Salze der homologen Basen zur Anwendung kommen.Instead of or in a mixture with aniline salt, salts of the homologous bases can also be used Application.

Claims

Patent claim:

Process for the production of aniline black on chrome leather, comprising that the chrome-cooked skins with acidified solutions of bichromate or chromic acid and aniline salt or Treated salts of the homologues of aniline, which the bichromate or chromic acid in the required for coloring Amount, the aniline salt on the other hand in such an excess over that in concentrated or strongly acidified Solution required amount of 2 molecules to 1 molecule of dichromate contain that when the dyebath dilution is used, black formation is still smooth and complete Reduction of chromic acid occurs.