DE1813731B2

DE1813731B2 - Unsaturated, free flowing polyester resin which is solid at room temperature

Info

Publication number: DE1813731B2
Application number: DE19681813731
Authority: DE
Inventors: Melvin E. Monroeville Pa. Baum (V.St.A.)
Original assignee: Koppers Co Inc
Current assignee: Beazer East Inc
Priority date: 1967-12-23
Filing date: 1968-12-10
Publication date: 1979-08-23
Also published as: BE725945A; DE1813731A1; FR1603795A; DE1813731C3; GB1189600A; NL6818116A; ES360185A1

Description

dadurch gekennzeichnet, daß vom zweiwertigen Alkohol (a) mindestens 15 Mol-% aus 13-Bis-(2-hydroxya!koxy)-benzol oder l,4-Bis-(2-hydroxyalkoxy)-benzol bestehen, wobei die Alfcoxygruppen 2—4 Kohlenstoffatome enthalten.characterized in that at least 15 mol% of the dihydric alcohol (a) 13-bis- (2-hydroxyalkoxy) -benzene or 1,4-bis- (2-hydroxyalkoxy) -benzene where the alfcoxy groups contain 2-4 carbon atoms.

3030th

Ungesättigte Polyesterharze (rönnen zur Bildung in der Industrie verwendbarer, wärmehärtender Produkte ausgehärtet werden; sie umfasse? «ine Mischung aus einem äthylenisch ungesättigten, mischpolymerisierbaren Monomeren und einem Polykondensat das durch Polyveresterung von Dicarbonsäuren, von denen mindestens ein Teil äthylenisch ungesättigte Bindungen enthält, mit zweiwertigen Alkoholen gebildet ist Die Harze sind besonders wertvoll, wenn als Verstärkung Glasfasern darin dispergiert sind. Aus derartigen, verstärkten wärmehärtenden Harzen können Rohre, Platten usw. hergestellt werden. Obgleich Polykondensate mit hohem Molekulargewicht gebildet wenden können, die bei Zimmertemperatur Feststoffe isind, ergibt die Zugabe des mischpolymerisierbaren Monomeren, wie Styrol, zum Polyester eine Flüssigkeit, wobei das ungesättigte Monomere als Lösungsmittel für den Polyester wirkt Obgleich es möglich ist, ein ungesättigtes Polyestermolekül mit einem anderen ungesättigten Polyestermolekül zu vernetzen, geschieht dies in der großtechnischen Praxis selten oder nie aufgrund des Kostönunterschiedes zwischen dem Polyester und dem Monomeren sowie der leichten Mischpolymerisiening der Mischungen aus ungesättigtem Polyester und Monomeren, die eine verbesserte Reaktionsfähigkeit gegenüber dem Polyester allein haben. Daher wurde die Verwendung ungesättigter Polyesterharze für bestimmte Zwecke, wie z. B. zum Verformen, eingeschränkt, da die Mischung aus Polyester und Monomeren! als trockene Pulver nicht ebenso leicht verfügbar sind wie andere Kunststoffharze, 2. B. Phenolharze usw. Daher wurden Polyesterharze für bestimmte Verformungsverfahren nicht verwendet, und andere Verfahren muUiten modifiziert werden, um die Verwendung einer Flüssigkeit zu ermöglichen.Unsaturated polyester resins (can be formed in thermosetting products suitable for industrial use are cured; do they include? «A mixture of an ethylenically unsaturated, copolymerizable monomer and a polycondensate through Polyesterification of dicarboxylic acids, at least some of which have ethylenically unsaturated bonds contains, is formed with dihydric alcohols The resins are particularly valuable when used as reinforcement Glass fibers are dispersed therein. Such reinforced thermosetting resins can be used for pipes, Panels, etc. are produced. Although high molecular weight polycondensates are formed that are solids at room temperature, the addition of the copolymerizable monomer such as styrene to the polyester results in a liquid, wherein the unsaturated monomer acts as a solvent for the polyester, although it is possible to use an unsaturated one To crosslink a polyester molecule with another unsaturated polyester molecule, this happens in the large-scale practice seldom or never due to the difference in costumes between the polyester and the Monomers as well as the easy interpolymerization of the mixtures of unsaturated polyester and Monomers that have improved reactivity over the polyester alone. Hence the Use of unsaturated polyester resins for certain Purposes such as B. for deforming, because the mixture of polyester and monomers! as dry powders are not as readily available as other plastic resins, e.g. phenolic resins, etc. Hence Polyester resins were not used for certain molding processes and other processes had to be used modified to use a liquid to enable.

In »Polym. May be. U.S.S.R. "1967, pp. 2432-2442, weiden

hochschmelzende ungesättigte Polyester aus Hydroxyalkoxybenzolen und Dicarbonsäuren beschrieben, die sich in reaktiven Lösungsmitteln, wie Styrol, flüssig lösen, wogegen die ungesättigten Polyesterharze der Erfindung feste Lösungen darstellen, die sich hervorragend als Preßpulver eignen.high-melting unsaturated polyesters made from hydroxyalkoxybenzenes and dicarboxylic acids are described, which are liquid in reactive solvents such as styrene solve, while the unsaturated polyester resins of the invention are solid solutions that are excellent suitable as press powder.

Die andere Möglichkeit feste Preßharze zu erhalten — übliche Polyester kombiniert mit festen Vernetzern, wie Diallylphthalat oder Triallylcyanurat — bringt Nachteile mit sich wegen der aurwendigeren Handhabung (Aufschmelzen beider Komponenten zum Vermischen innerhalb eines engen Temperaturbereichs mit der Gefahr vorzeitigen Gelierens und ggf. Härtens — oder Vermischen als Lösung in zusätzlichem Lösungsmittel, das wieder verdampft werden muß), wegen des aohen Preises der benötigten festen Vernetzer, wegen geringerer Reaktivität bzw. wegen teilweise schlechterer Eigenschaften der Endprodukte (geringere Festigkeit). The other way to get solid molding resins - common polyesters combined with solid crosslinkers, such as diallyl phthalate or triallyl cyanurate - brings Disadvantages with themselves because of the more complex handling (melting of both components for mixing within a narrow temperature range with the risk of premature gelling and possibly hardening - or mixing as a solution in additional solvent that must be evaporated again), because of the at the same price of the required solid crosslinker, because of lower reactivity or because of partially poorer Properties of the end products (lower strength).

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß ein bei Zimmertemperatur festes Polyesterharz gebildet werden kann, das daher zu einem frei fließenden Pulver vermählen oder tablettiert usw. werden kann. Für die Bildung des anfänglichen Polykondensates oder ungesättigten Polyesters wird entweder l,3-Bis-(2-hydroxyalkoxy)-benzol oder l,4-Bis-(2-hydroxyalkoxy)-benzol eingesetzt Der erhaltene, ungesättigte Polyester kann noch heiß in bis zu 60 Gew.-% äthylenisch ungesättigtem Monomeren gelöst werden und ergibt nach Abkühlen auf Zimmertemperatur ein festes (jedoch nicht ausgehärtetes) Polyesterharz, das zu einem frei fließenden Pulver vermählen oder tablettiert werden kann. Das feste Polyesterharz kann zum Verformen, in Wirbelbett-Oberzugsverfahren oder zum Imprägnieren von Glasmatten verwendet werden.Surprisingly, it has now been found that a polyester resin which is solid at room temperature is formed which can therefore be ground or tabletted, etc. into a free flowing powder. For the Formation of the initial polycondensate or unsaturated polyester becomes either 1,3-bis- (2-hydroxyalkoxy) -benzene or 1,4-bis- (2-hydroxyalkoxy) -benzene used. The unsaturated polyester obtained can can be dissolved in up to 60% by weight of ethylenically unsaturated monomers while still hot and results in after Cooling down to room temperature a solid (but not cured) polyester resin that becomes a free flowing powder can be ground or tabletted. The solid polyester resin can be used for molding, in Fluidized bed coating processes or for the impregnation of glass mats can be used.

Das erfindungsgemäße, bei Zimmertemperatur feste, ungesättigte Polyesterharz besteht: aus:The unsaturated polyester resin according to the invention, which is solid at room temperature, consists of:

A) 20-60 Gew.-% eines <xj?-£thy!enisch ungesättigten Monomeren, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Monomeren (A) und Polyester (B).A) 20-60% by weight of a <xj? - thy! Enically unsaturated Monomers, based on the total weight of monomers (A) and polyester (B).

B) 40-80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Monomeren (A) und Polyester (B), eines Polykondensates, das gebildet wird durch Veresterung etwa stöchiometrischer Mengen vonB) 40-80% by weight, based on the total weight of monomers (A) and polyester (B), of one Polycondensate, which is formed by the esterification of approximately stoichiometric amounts of

a) zweiwertigem Alkohol, wovon mindestens 15 Mol-% aus l_r3-Bis-(2-hydroxyaIkoxy)-benzol oder l,4-Bis-(2-hydroxyalkoxy}-benzoI bestehen; mita) Dihydric alcohol, of which at least 15 mol% consist of 1 _r 3-bis (2-hydroxyalkoxy) benzene or 1,4-bis (2-hydroxyalkoxy) benzene; with

b) mindestens einer Dicarbonsäure oder einem -anhydrid, wovon mindestens 25 Mol-% eine äthylenisdi ungesättigte Dicarbonsäure oder -anhydrid istb) at least one dicarboxylic acid or anhydride, of which at least 25 mol% is one äthylenisdi is unsaturated dicarboxylic acid or anhydride

Ungesättigte Polyesterharze sind bekannt (vgl. die US-Patentschrift 22 55 313). Der ungesättigte Polyesterteil ist ein Kondensationspolymerisat, das durch Polyveresterung von Dicarbonsäuren oder -anhydriden mit zweiwertigen Alkoholen gebildet ist Die Bezeichnung »ungesättigter Polyester«: bedeutet in der vorliegenden Anmeldung das Polykondensat aus mindestens einer Dicarbonsäure oder deren Anhydrid mit mindestens einem zweiwertigen Alkohol in etwa äquimolekularen Verhältnissen, wobei mindestens ein Teil eine äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäureverbindung ist Die Bezeichnung »ungesättigtes Polyesterharz« bedeutet in der vorliegenden Erfindung die Kombination vonUnsaturated polyester resins are known (see US Pat. No. 2,255,313). The unsaturated polyester part is a condensation polymer produced by polyesterification of dicarboxylic acids or anhydrides is formed with dihydric alcohols The term »unsaturated polyester«: means in the present application, the polycondensate of at least one dicarboxylic acid or its anhydride with at least one dihydric alcohol in approximately equimolecular proportions, with at least one Part of an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid compound is the term »unsaturated polyester resin« in the present invention means the combination of

a) dem oben definierten ungesättigtem Polyester; unda) the unsaturated polyester defined above; and

b) einem «^-äthylenisch ungesättigtem, mischpolymerisierbaren Monomeren, wie z. B. Styrol, das mit dem ungesättigten Polyester mischpolymerisiert werden kann. sb) a «^ -ethylenically unsaturated, copolymerizable Monomers such as B. styrene copolymerized with the unsaturated polyester can be. s

Für den ungesättigten Polyester müssen mindestens etwa 25 Mol-% der gesamten Dicarbonsäuren oder -anhydride äthylenisch ungesättigt sein. Solche ungesättigte Dicarbonsäuren können z.B. Malein- oder ι ο Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid sein. Die restlichen Dicarbonsäuren (bis zu etwa 75 Mol-%) können entweder eine hexacarbocyclische Dicarbonsäure oder deren Anhydrid, wie z.B. Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Itaconsäure. trans-l,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1,4- oder 1,5-, oder 2,6- oder 2,7-Naphthalindicarbonsäuren; oder Endo-cis-bicyclo-(2,2,1 )-5-hepten-23-dicarbonsäuren wie auch die Anhydride der oben aufgeführten Verbindungen soweit sie existieren, oder auch eine Alkandionsäure oder deren Anhydrid, wie z. B. Oxalsäure, Bernsteinsäure Glutarsäure, Adipinsäure usw. sein.For the unsaturated polyester, at least about 25 mol% of the total dicarboxylic acids or -anhydrides be ethylenically unsaturated. Such unsaturated Dicarboxylic acids can, for example, be maleic or ι ο fumaric acid or maleic anhydride. the remaining dicarboxylic acids (up to about 75 mol%) can be either a hexacarbocyclic dicarboxylic acid or their anhydride, such as phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, itaconic acid. trans-l, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4- or 1,5-, or 2,6- or 2,7-naphthalenedicarboxylic acids; or endo-cis-bicyclo- (2,2,1 ) -5-hepten-23-dicarboxylic acids as well as the anhydrides of the compounds listed above, if they exist, or an alkanedioic acid or its Anhydride, such as B. oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, Be adipic acid, etc.

Die Dicarbonsäuren werden mit etwa äqaimolaren Mengen des zweiwertigen Alkohols polyverestert Erfindungsgemäß sind mindestens 15 Mol-% und vorzugsweise etwa 35 Mol-% des zweiwertigen Alkohols entweder lß-Bis-{2-hydroxyalkoxy)-benzol der Formel:The dicarboxylic acids are polyesterified with approximately equimolar amounts of the dihydric alcohol According to the invention there is at least 15 mol% and preferably about 35 mol% of the divalent Alcohol of either β-bis (2-hydroxyalkoxy) benzene the formula:

Q-CH₂-CH-OH
RQ-CH ₂ -CH-OH
R.

3030th

Ο—CH₂-CH-OHΟ-CH ₂ -CH-OH

in welcher R für H, CH₃ oder C₂H₅ steht oder l,4-Bis-(2-hydroxyalkoxy)-benzol der Formel:in which R stands for H, CH ₃ or C ₂ H ₅ or 1,4-bis (2-hydroxyalkoxy) benzene of the formula:

Q-CH₂-CH-OHQ-CH ₂ -CH-OH

0-CH₂-CH- OH
R0-CH ₂ -CH- OH
R.

5050

in welcher R für H, CH₃ oder C₂H₅ stehtin which R represents H, CH ₃ or C ₂ H ₅

Der Rest der zweiwertigen Alkohole kann aus jedem üblicherweise verwendeten Alkandiol oder Oxyalkandiol bestehen, wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Oipropyienglykol, 13-Butandiol, Neopentylglykol usw, sowie aus ungesättigten cyclischen, zweiwertigen Alkoholen, wie 1,4-Cyclohexandimethanol, hydriertem Bisphenol A usw, oder aus Mischungen der genannten Materialien.The remainder of the dihydric alcohols can be selected from any commonly used alkanediol or oxyalkanediol exist, such as B. ethylene glycol, propylene glycol, Diethylene glycol, propylene glycol, 13-butanediol, neopentyl glycol etc., as well as from unsaturated cyclic, dihydric alcohols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc., or mixtures of the mentioned materials.

Der Polyester wird hergestellt durch Polyveresterung der oben beschriebenen Bestandteile nach den zur Herstellung von Kondensationsharzen bekannten Verfahren (vgl. z. B. die obengenannte US-Patentschrift). Die Polyester können entweder durch das sog. Schmelzen- oder das Lösungsmittelverfahren hergestellt werden. Es Kennen Gelierungsinhibitoren, wie Hydrochinon, sowie Veresterungskatalysatoren zur Beschleunigung der Kondensation verwendet werden.The polyester is produced by polyesterification of the components described above according to the Production of condensation resins known processes (see, for example, the above-mentioned US patent). The polyesters can be produced either by the so-called melt or the solvent process will. Gelation inhibitors such as hydroquinone and esterification catalysts are used Acceleration of condensation can be used.

Das Molekulargewicht wird zweckmäßig durch die Säurezabl des Polyesters gemessen. Diese Messung beruht au^f der zur Neutralisation von 1 g des Polyesters notwendigen Anzahl von Milliäquivalenten KOH. Erfolgt die Veresterung z. B. durch das sog. Schmelzen-Verfahren, so wird sie unter einer inerten Gasdecke, wie z. B. Stickstoff, bei einer Temperatur zwischen 180-220⁰C für die Dauer von 6-20 Stunden durchgeführt, bis eine Säurezah! unter 100 und vorzugsweise unter 50 erreicht ist Es können die bekannten Veresterungskatalysatoren sowie Gelierungsinhibitoren verwendet werden.The molecular weight is expediently measured by the acid number of the polyester. This measurement is based ^f au of the for the neutralization of 1 g of the polyester necessary number of milliequivalents of KOH. If the esterification takes place z. B. by the so-called. Melting process, it is under an inert gas blanket, such as. B. nitrogen, carried out at a temperature between 180-220 ⁰ C for a period of 6-20 hours until an acid number! below 100 and preferably below 50 is reached. The known esterification catalysts and gelation inhibitors can be used.

Obgleich die Bildung des erfindungsgemäßen PoIykondensatteiles bisher als einheitliche Kondensation beschrieben wurde, kann der Polyesteranteil gemäß der vorliegenden Erfindung auch durch Mischen von mehr als einem Polyester gebildet werden. So kann z. B. ein durch Kondensieren von l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol mit Maleinsäureanhydrid in äquimolaren Verhältnissen hergestellter Polyester heiß mit einem zweiten Polyester gemischt werder, der durch Kondensation von Propyiengiykoi mit Maleinsäureanhydrid in äquimolaren Verhältnissen hergestellt wurde. Ungeachtet der Herstellungsweise des Polyesters muß die erhaltene Mischung jedoch mindestens etwa 15 Mol-% l,3-Bi5.-(2-hydroxyalkoxy)-benzol oder l,4-Bis-(2-hydroxyalkoxy)-benzol, bezogen auf die gesamte Molanzahl des verwendeten, zweiwertigen Alkohols, enthalten.Although the formation of the polycondensate part according to the invention was previously described as a uniform condensation, the polyester content according to present invention can also be formed by blending more than one polyester. So z. B. a by condensing 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene polyester made with maleic anhydride in equimolar proportions hot with a second polyester is mixed by condensation of Propyiengiykoi with maleic anhydride in equimolar ratios was established. Regardless of how the polyester is made, the The mixture obtained, however, at least about 15 mol% 1,3-Bi5 .- (2-hydroxyalkoxy) benzene or 1,4-bis (2-hydroxyalkoxy) benzene, based on the total number of moles of the dihydric alcohol used.

Der heiße flüssige Polyester oder die Polyestermischung wird dann in einem aj3-äthylinisch ungesättigten Monomeren gelöst Das Monomere wirkt sowohl als Lösungsmittel für den Polyester als auch als anschließendes Mittel für die Mischpolymerisation. Solche Monomeren umfassen Styrol, «-Methylstyrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Chlorstyrol, Diallylphthalat, Methylacrylat und Mischungen der obigen Monomeren. Die erhaltene Mischung wird dann auf Zimmertemperatur abgekühlt Beim Abkühlen der Lösung verfestigt sie sich, und der Feststoff kann dann vermählen pder zu Tabletten aufgebrochen werden. Die Monomerenmenge kann variieren. Es müssen jedoch mindestens 20% Monomeren, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes verwendet werden, um eine ausreichende Menge für die anschließende Mischpolymerisation oder Aushärtung des Harzes vorliegen zu haben. Es können jedoch auch größere Mengen bis zu etwa 60% verwendet werden, was weiterhin wirtschaftlich günstig ist Monomerenmengen über etwa 60% ergeben jedoch eine Mischung aus einem Feststoff und einer Flüssigkeit Daher kommt entsprechend der vorliegenden Erfindung, die die Herstellung eines festen Polyesterharzes betrifft, die Verwendung von mehr als 60% Monomerem nicht in Betracht Wie aus den Beispielen hervorgeht, können manche Formulierungen nicht ebenso viel Monomeres wie andere enthalten. Die obige Monomerenmerigc wird daher als Richtlinie angesehen. In manchen Fällen sind Monomerenmengen aber 50% nicht zweckmäßig, da sie eine Feststoff/Flüssigkeits-Mi· schung ergebet. Bei der bekannten Technik gab es normalerweise keine derartigen Überlegungen bezüglich Flüssigkeiten gegenüber Feststoffen, da die bekannten Polyester/Monomeren Mischungen bei Zimmertemperatur Flüssigkeiten waren, selbst wenn nur 10-20% Monomeres (die zur Erzielung einer ausreichenden Mischpolymerisation als Minimum angesehene Menge) verwendet wurden. Da das erfindungsgemäße neue Polyesterharz jedoch ein festes Harz ergibt, das für Zwecke verwendet werden kann, die bisher für flüssigeThe hot liquid polyester or the polyester mixture is then in an aj3-ethylinically unsaturated Monomers dissolved The monomer acts both as a solvent for the polyester and as a subsequent solvent Means for interpolymerization. Such monomers include styrene, «-methylstyrene, vinyltoluene, Divinylbenzene, chlorostyrene, diallyl phthalate, methyl acrylate and mixtures of the above monomers. the The resulting mixture is then cooled to room temperature. As the solution cools, it solidifies itself, and the solid can then grind or to Tablets are broken. The amount of monomers can vary. However, at least 20% Monomers, based on the total weight of the resin used, are sufficient Amount to have available for the subsequent copolymerization or curing of the resin. It can however, larger amounts of up to about 60% can also be used, which continues to be economically favorable however, monomer amounts above about 60% result in a mixture of a solid and a liquid Therefore, according to the present invention, there is the production of a solid polyester resin concerns, the use of more than 60% monomer is not contemplated As from the examples As can be seen, some formulations cannot contain as much monomer as others. The above Monomere merigc is therefore used as a guideline. In some cases, however, 50% amounts of monomers are not appropriate because they represent a solid / liquid mixture. surrender. In the prior art, there were normally no such considerations Liquids versus solids, as the known polyester / monomer mixtures at room temperature Liquids were, even if only 10-20% monomer (which to achieve sufficient Interpolymerization as a minimum amount) were used. Since the inventive however, new polyester resin yields a solid resin that can be used for purposes previously liquid

Polyesterharze nicht in Betracht kamen, wird die Verwendung geringerer Monomerenmengen als üblich in bestimmten Formulierungen zur Erzielung eines festen Harzes bevorzugt.Polyester resins were out of the question, the use of smaller amounts of monomers than usual preferred in certain formulations to achieve a solid resin.

Die Harze können Füllmittel, wie Calciumcarbonat, Talkum usw. sowie Färbemittel enthalten. Dem Harz können auch andere Zusätze, wie Flammverzögerungsmittel usw. einverleibt werden, insbesondere, wenn diese Feststoffe sind, die vermählen und physikalisch in die pulverisierte Mischung dispergiert werden können.The resins may contain fillers such as calcium carbonate, talc, etc., as well as coloring agents. The Harz Other additives such as flame retardants can also be used etc., especially when these are solids that are ground and physically in the powdered mixture can be dispersed.

Die anschließende Mischpolymerisation oder Aushärtung des Polyesterharzes wird gewöhnlich durch einen, freie Radikale bildenden Katalysator, wie z. B. einen Peroxidkatalysator, eingeleitet; es können jedoch auch andere, freie Radikale bildende Mittel, wie z. B. UV-Licht oder Strahlung, angewendet werden. Freie Radikale bildende Katalysatoren umfassen z. B. Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Methyläthyjketonⁿeroxid üsw Andere ^α*>»#α«^4Κα»·α γ,ά,α OnAiVnit* bildenden Katalysatoren umfassen z. B. 2,2-Azobis-isobutyronitril. In Verbindung mit den obigen Katalysatoren können auch Polymerisationsbeschleuniger, wie Kobaltnaphthenat, Dimethylanilin usw., verwendet werden.The subsequent interpolymerization or curing of the polyester resin is usually through a, free radical catalyst, such as. B. a peroxide catalyst initiated; however, other free radical forming agents, such as. B. UV light or radiation can be used. Free radical forming catalysts include e.g. As benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, Methyläthyjketon ⁿ eroxid üsw α Other ^ *>"#α" ^ 4Κα »· α γ, ά such include α OnAiVnit * forming catalysts. B. 2,2-azobis-isobutyronitrile. In conjunction with the above catalysts, polymerization accelerators such as cobalt naphthenate, dimethylaniline, etc. can also be used.

Einige der obigen Katalysatoren, wie z. B. Methyläthylketonperoxid, sind bei Zimmertemperatur aktiv, während andere, wie Benzoylperoxid, bei Temperaturen unter etwa 60 - 70°C nicht wirksam sind. Da erfindungsgemäß während der anschließenden Mischpolymerisation zum Schmelzen des festen Polyesterharzpulvers zurück in eine Flüssigkeit Wärme angewendet werden kann, kann diese Temperaturerhöhung sehr wohl die Wahl des besonderen Katalysators beeinflussen. Wird ein bei hoher Temperatur aktiver Katalysator, wie z. B. Benzoylperoxid, verwendet, so könnte er vermählen und zur pulverisierten Polyesterharzmischung zugefügt und die Mischung mit dem bereits einverleibten Katalysator versandt werden. Dies ist bei Verwendung flüssiger Polyesterharze unüblich, da ein bei Zimmertemperatur wirksamer Katalysator die Aushärtung sofort bewirken würde; und selbst ein bei hoher Temperatur aktiver Katalysator würde bei Einverleibung in das flüssige Polyesterharz eine vorzeitige Härtung einleiten. Daher war die getrennte Verpackung der Katalysatoren übliche Praxis. Mit dem erfindungsgemäßen neuen Polyesterharz kann dies eliminiert werden, und der Katalysator kann unmittelbar in die Mischung einverleibt werden; so erhält man ein Ein-Komponenten-System, das unmittelbar in eine Verformungspresse »egeben und nach Wärmeanwendung zum Schmelzen des Pulvers in einen verformten, wärmegehärteten Gegenstand ausgehärtet werden kann.Some of the above catalysts, such as B. methyl ethyl ketone peroxide, are active at room temperature while others, such as benzoyl peroxide, are active at temperatures are not effective below about 60 - 70 ° C. Since according to the invention during the subsequent copolymerization heat can be applied to melt the solid polyester resin powder back into a liquid this temperature increase can very well influence the choice of the particular catalyst. Will a catalyst active at high temperature, such as. B. Benzoyl peroxide used, so he could grind and added to the powdered polyester resin mixture and the mixture with that already incorporated Catalyst to be shipped. This is uncommon when using liquid polyester resins, since one occurs at room temperature effective catalyst would cause cure to occur instantly; and even one at high The temperature of the active catalyst would be premature when incorporated into the liquid polyester resin Initiate hardening. Therefore, it has been common practice to pack the catalysts separately. With the invention new polyester resin this can be eliminated, and the catalyst can be used directly in the Mixture to be incorporated; in this way you get a one-component system that is directly integrated into a Forming press »e and after applying heat to melt the powder in a deformed, thermoset object can be cured.

Mit dem festen Harz, das einen trockenen, festen, physikalisch eingemischten Katalysator enthält können auch andere, nicht-übliche Verfahren durchgeführtWith the solid resin that creates a dry, solid, If the catalyst contains physically mixed in, other, non-customary processes can also be carried out

Table 1

werden. So könnte z.B. das katalysatorhaltige Pofyesterhiiirzpulver in einem fluchtigen Lösungsmittel, wie Aceton, unmittelbar vor der Aushärtung dispergiert werden. Die Lösungsmittelwirkung des Acetons würde Harz und Katalysator in reaktionsfähigen Kontakt miteinander zwecks Einleitung der Mischpolymerisation bringen. Die exotherme Aushärtungswärme würde dann das Lösungsmittel abtreiben. Die physikalische Mischung aus festem Polyesterharz und trockenemwill. For example, the catalyst-containing polyester powder dispersed in a volatile solvent such as acetone just before curing will. The solvent action of the acetone would put resin and catalyst in reactive contact bring together to initiate the interpolymerization. The exothermic heat of curing would then drive off the solvent. The physical mixture of solid polyester resin and dry

to Katalysator könnte auch unmittelbar vor der Aushärtung tin Bildung einer thtxotropen Mischung in ein flüssiges Polyesterharz eingemischt werden. Der trokkene !Katalysator würde nach Benetzung durch das flüssig«: Polyesterharz dann die Aushärtung derto catalyst could also be mixed immediately prior to curing to form a tin thtxotropen mixture in a liquid polyester resin. The dry! Catalyst would become liquid after wetting by the polyester resin then the hardening of the

ι s gesamten Harzmischung einleiten.Introduce ι s entire resin mixture.

Die folgenden Beispiele und das Fließdiagramm veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples and the flow diagram illustrate the present invention without representing it restrict.

example 1

In ein mit Thermometer, Rührer, Rückflußkühler und Einlaßrohre für inerte Gase versehenes Reaktionsgefäß wurden 1 Mol l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol, I Mol Neopenty'iglykol und 2 Mol Maleinsäureanhydrid gegeben, und die Reaktionsmasse unter ständigem Rühren bis zur Erreichung einer Temperatur von 220⁰C erhitzt. Das Veresterungswasser wurde durch einen gasförmigen Stickstoffstrom entfernt der durch die Reaktkinsteilnehmer im Reaktionsgefäß geleitet wurde.In a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser and inlet tubes for inert gases, 1 mol of 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1 mol of neopenty'iglycol and 2 mol of maleic anhydride were added, and the reaction mass was added to with constant stirring heated to achieve a temperature of 220 ^{0 C.} The water of esterification was removed by a stream of gaseous nitrogen which was passed through the reactants in the reaction vessel.

jo Es wurde 7 Stunden bis zur Erreichung einer Säurezahl von 13 weiter erhitzt Dann wurde das heiße Harz mit ausreichend Styrol zur Bildung eoner 50 :50gew.-%igen Lösung gemischt Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur war die Harzlösung ein weißer Feststoff. Dieser wurde :;u einem feinen Pulver vermählen und mit 2 Gew.-% vermahlenem Benzoylperoxidkatalysator gemischt Die Mischung wurde in die Hohlform einer Presse gegeben und zur Aushärtung des Harzes 1 Stunde auf 135°C erhitzt Das ausgehärtete Produkt war ein hurtes, zähes, klares, leicht gelbliches Gußstück.jo It took 7 hours to reach an acid number Further heated of 13 Then the hot resin was added with sufficient styrene to form a 50:50 weight percent Solution mixed After cooling to room temperature, the resin solution was a white solid. This was:; u ground to a fine powder and with 2 Wt .-% ground benzoyl peroxide catalyst mixed The mixture was placed in the hollow mold of a press and 1 to harden the resin Heated to 135 ° C hour. The cured product was a nasty, tough, clear, slightly yellowish casting.

Example 2

Zur Darstellung der unterschiedlichen Ergebnisse bei Verwendung anderer zweiwertiger Alkohole mit den 13- und l,4-Bis-{2-hydroxyäthoxy)-benzolen ähnlichen, jedoch nicht identischen Strukturen wurden verschiedene Polyester durch Veresterung von jeweils 1 Mol verschiidener zweiwertiger Alkohole mit je 1 Mol Maleinsäureanhydrid unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen hergestellt Der Polyester wurde jedes Mal biü zu einer Säurezahl unter 50 verestert jjder Polyester wurde dann in Styrol auf ein Verhältnis von 70 Gew.-% Polymeres zu 30 Gew.-% Monomeres gelöst Nach Abkühlenlassen der Mischungen auf Zimmertemperatur wurden sie untersucht Die Ergebnisse sind im folgenden zusammengefaßt:To show the different results at Use of other dihydric alcohols with the 13- and 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzenes similar, However, not identical structures were different polyesters by esterification of 1 mol Various dihydric alcohols each with 1 mol of maleic anhydride among those given in Example 1 Conditions prepared The polyester was esterified to an acid number below 50 each time Polyester was then dissolved in styrene to a ratio of 70% by weight polymer to 30% by weight monomer After allowing the mixtures to cool to room temperature, they were examined. The results are in summarized the following:

Dihydric alcohol

Physikalischer Zustand
des Polyesterharzes bei
ZimmertemperaturPhysical condition
of the polyester resin
Room temperature

1,3-Bis-(2-hydroxyättroxy)-benzol
1,4-Bis-{2-hydroxyäthoxy)-benzol
i ,2-Bis-i2-hydroxyäthoxy)-betizoi
2,2-Bis-(4-b.ydroxyäthoxyphenyl)propan
(Bishydroxyäthyläther von Bisphenol A) fest
fest
flüssig
flüssig1,3-bis (2-hydroxyatroxy) benzene
1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene
i, 2-bis-i2-hydroxyethoxy) betizoi
2,2-bis (4-b-hydroxyethoxyphenyl) propane
(Bishydroxyethyl ether of bisphenol A) solid
fixed
fluid
fluid

Die Ergebnisse zeigen den Unterschied, wenn ansteile der erfindungsgemäßen zweiwertigen Alkohole andere zweiwertige Alkohole verwendet werden.The results show the difference if steep of the dihydric alcohols according to the invention, other dihydric alcohols can be used.

Example 3

Nach dem Veresterungsverfahren von Beispiel 1 wurcVd verschiedene Polyester hergestellt. Anteile des ersten Polyesters — ein in einem Mol-Verhältnis von :1 kondensierter ungesättigter Propylenglykol/Ma-Various polyesters were prepared using the esterification procedure of Example 1. Proportions of first polyester - an unsaturated propylene glycol condensed in a molar ratio of: 1 / Ma-

leinsäureanhydrid-Polyester — wurden hsiß in unterTabelle 2aFlaic anhydride polyester - were listed in the table below 2a

IO schiedlichen Gewtchtsverhältnissen mit anderen, ungesättigten Polyestern gemischt, jeder der anderen, ungesättigten Polyester umfaßte ein Verhältnis von 2 Mol 1,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol :tu 1 Mol Maleinsäureanhydrid und 1 Mol einer zweiten Dicarbonsäure. Dann wurden Anteile jeder dieser Polyestermischungen mit ausreichend Styrol in Gewichtsvtrhältnissen von Polyester zu Monomeren von 70 :30,60 :40 und 50 :50 verdünnt.IO different weight ratios mixed with other, unsaturated polyesters, each of the other, unsaturated polyester comprised a ratio of 2 moles of 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene: to 1 mole of maleic anhydride and 1 mole of a second dicarboxylic acid. Then portions of each of these polyester blends were made with sufficient styrene in weight ratios of polyester to monomers of 70: 30.60: 40 and 50:50 diluted.

Der physikalische Zustand jeder Lösung bei Zimmertemperatur ist im folgenden angegeben:The physical state of each solution at room temperature is given below:

Oew.-%
Polyester*) inOw .-%
Polyester *) in

C5ew.-%C5% by weight

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester**) Styrol in Polyester-Polyestermischung in Polyestermischuni; harz***) Physikalischer Zustand des
Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester **) styrene in a polyester-polyester mixture in a polyester mixture; resin ***) Physical state of the
Polyester resin at room temperature

3030th

5050

6060

7070

100100

7070

5050

4040

3030th

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 Testtest 5050 festfixed 3030th Testtest 4040 festfixed 5050 Testtest 3030th Testtest 4040 Testtest 5050 flüssigfluid 3030th flüssigfluid 4040 flüssigfluid 5050 flüssigfluid

*) Propylenglykol/Maleinsäureanhydrid-Polyester in der Polyestermischung. **) l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol/Ma!einsäureanhydrid/Tetrahydrophthalsäureanhydrid. ***) Das Polyesterharz ist die Polyestermischung plus Monomerem.*) Propylene glycol / maleic anhydride polyester in the polyester mixture. **) 1,3-bis- (2-hydroxyethoxy) -benzene / malic acid anhydride / tetrahydrophthalic anhydride. ***) The polyester resin is the polyester mixture plus monomer.

Table 2 b

Gew.-%Wt%

Polyester*) in
PolyestermischungPolyester *) in
Polyester blend

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester**) Styrol in Polyesterin Polyestermischung harz***) Physikalischer Zustand des
Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester **) styrene in polyester in polyester blend resin ***) physical state of the
Polyester resin at room temperature

3030th

5050

6060

100100

7070

5050

4040

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed

ίοίο

continuation

Gew.-%Wt%

Polyester*) in
Pol yesterm ischungPolyester *) in
Pol yesterm ischung

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester**) Styrol in Polyesterin Polyestermischunß harz***) Phj'jikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester **) styrene in polyester in polyester blend resin ***) Physical state of Polyester resin at room temperature

Table 2 c

3030th festfixed 4040 flüssigfluid 5050 flüssigfluid

Gew.-%Wt%

Polyester*) in
PolyestermischungPolyester *) in
Polyester blend

Gew.-%Wt%

Ge-v.-%Ge-v .-%

zweiter Polyester") ti Styrol in Polyester-Polyestermischung harz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester ") ti styrene in a polyester-polyester mixture resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

100100

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 lestread 5050 lostlost 3030th Testtest 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th flüssigfluid 4040 flüssigfluid 5050 flüssigfluid 3030th flüssigfluid 4040 flüssigfluid 5050 flüssigfluid

*) und ··*) vgl. Tabelle 2a.*) and ·· *) see Table 2a.

**) l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol/Maleinsäureanhydrid/Hexahydrophthalsäureanhydrid. *^f) 1 .3-Bis-(2-hydroxyä'thoxy)- benzol/Maleinsäureanhydrid/Isophthalsäure.**) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / maleic anhydride / hexahydrophthalic anhydride. * ^f ) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / maleic anhydride / isophthalic acid.

Table 2d

Gew.-%Wt%

Polyester*) in
PolyestermischungPolyester *) in
Polyester blend

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester**) in Styrol in Polyester-Polyestermischung harz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester **) in styrene in a polyester-polyester mixture resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

100100

30 40 5030 40 50

30 40 50 fest fest fest30 40 50 firm firm firm

fest fest festfirm firm firm

festfixed

flüssigfluid

70 30 30 flüssig70 30 30 liquid

flüssig flüssigliquid liquid

*) und ***) vgl. Tabelle 2a.
**) l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzoI/Maleinsäureanhydrid/Terephthalsäure.*) and ***) see table 2a.
**) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzoI / maleic anhydride / terephthalic acid.

Table 2e

1212th

<3ew.-%<3% by weight

Polyester*) in
PolyestermischungPolyester *) in
Polyester blend

Gew-% Gew.-%Wt% wt%

zweiter Polyester* *) in Styrol in Polyester-Polyestermischung harz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester * *) in styrene in a polyester-polyester mixture resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

100100

7070

5050

4040

3030th

30 40 5030 40 50

30 40 50 fest fest fest30 40 50 firm firm firm

fest fest festfirm firm firm

festfixed

flüssigfluid

·) und ♦*·) vgl. Tabelle 2a.
⁴ *) 1,3-Bis-(2-hydrojiyäthoxy)- benzol/Maleinsäureanhydrid/Phthalsäureanhydrid.·) And ♦ * ·) see table 2a.
⁴ *) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / maleic anhydride / phthalic anhydride.

Table 2f

Gew.-%Wt%

Polyester*) in
PolyestermischungPolyester *) in
Polyester blend

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester**) in
Polyestermischungsecond polyester **) in
Polyester blend

Gew.-% Styrol in Polyesterharz***) % By weight styrene in polyester resin ***)

Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur Physical state of the polyester resin at room temperature

100100

7070

5050

4040

3030th

30 40 5030 40 50

30 40 50 fest fest fest30 40 50 firm firm firm

fest fest festfirm firm firm

fest fest flüssigsolid solid liquid

flüssig flüssig flüssigliquid liquid liquid

*) und ***) vgl. TabeUe 2a.
**) 1,3-Bis-{2-hydroxyäthoxy>- benzol/Maleinsäureanhydrid/Itaconsäureanhvdrid.*) and ***) see Table 2a.
**) 1,3-bis- {2-hydroxyethoxy> - benzene / maleic anhydride / itaconic anhydride.

1313th

18 1373t18 1373t

B eis pi ι; Ι 14B eis pi ι; Ι 14

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung verschiedener, zweiwertiger Alkohole mehrere Polyester hergestellt In jedem Fall wurden die zweiwertigen Alkohole mit einer äquimolaren Menge Maleinsäureanhydrid verestert Einer der so hergestellten Polyester war das Veresterungsprodukt aus Maleinsäureanhydrid und l_r3-Bis-{2-hydroxyäthoxy)-benzoL Anteile dieses Polyesters wurden heiß mit unterschiedlichen Gewichtsmengen jedes der anderen Polyester gemischt, dann wurde jede Mischung mit unterschiedlichen Gewichtsmengen an Styrolmonomerem verdünnt Der physikalische Zustand jeder Mischung bei Zimmertemperatur war wie folgt:According to Example 1 more polyesters were prepared in each case using various dihydric alcohols the bivalent alcohols were esterified with an equimolar amount of maleic anhydride One of the polyester thus prepared, the esterification product of maleic anhydride and 3 l _r-bis {2-hydroxyethoxy was) benzene Portions of this polyester were hot mixed with different amounts by weight of each of the other polyesters, then each mixture was diluted with different amounts by weight of styrene monomer. The physical state of each mixture at room temperature was as follows:

Table 3 a

Gew.-%Wt%

Polyester*) in Polyestern ischungPolyester *) in polyester blend

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester**) in Polyestermischungsecond polyester **) in a polyester blend

Gew.-%Wt%

Styrol in Polyesterharz*«) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur Styrene in polyester resin * «) Physical state of the Polyester resin at room temperature

100100

3030th

5050

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 flüssigfluid

Table 3 b

Gew.-%Wt%

Polyester*) in PolyestermischungPolyester *) in a polyester blend

Gew.-%Wt%

zweiter Polyester'¹"¹' Polyestermischungsecond polyester ' ¹ " ¹ ' polyester blend

Gew.-%Wt%

)in Styrol in Polyesterharz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur ) in styrene in polyester resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

100100

3030th

5050

*) l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol/MaIeinsäureanhydrid-Polyester. **) Äthylenglykol/Maleinsäureanhydrid. ⁺⁺) Diäthylenglykol/Maleinsäureanhydrid. ♦**) vgl. Tabelle 2 a.*) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / maleic anhydride polyester. **) Ethylene glycol / maleic anhydride. ⁺⁺ ) Diethylene glycol / maleic anhydride. ♦ **) see table 2 a.

Table 3 c

Gew.-·/.Weight · /.

Polyester*) in PolyestermischungPolyester *) in a polyester blend

Gew..%Wt.%

Gew.-KWeight K

Styrol la Polyesterharz·**) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur Styrene la polyester resin **) Physical state of the Polyester resin at room temperature

100100

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed

1515th

Fortsetzungcontinuation

Gew.-%Wt%

Polyester*) in PolyestermischungPolyester *) in a polyester blend

Gew,-%Weight%

Gew.-%Wt%

3030th

5959

6060

8080

·) 1 ^-Bis^-hydroxyäthoxy^benzol/Maleinsäureanhydrid-Polyester. **) Propylenglykol/Maleinsäureanhydrid. ***) vgl. Tabelle 2 a.·) 1 ^ -Bis ^ -hydroxyethoxy ^ benzene / maleic anhydride polyester. **) Propylene glycol / maleic anhydride. ***) see table 2 a.

Table 3d

Gew.-%Wt%

Polyester*) in PolyestermischungPolyester *) in a polyester blend

Gew.-%Wt%

3030th

5050

6060

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed 3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed

30 flüssig30 liquid

*) 1,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol/Maleinsäureanhyd rid-Polyester. **) Dipropylenglykol/Maleinsäureanhydrid. ***) vgl. Tabelle 2 a.*) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / maleic anhydride polyester. **) Dipropylene glycol / maleic anhydride. ***) see table 2 a.

Table 3 e

Gew.-%Wt%

Polyester*) in PolyestermischungPolyester *) in a polyester blend

Gew.-% Gew.-·/.Wt .-% wt. /.

zweiter Polyester⁺⁺)in Styrol in Polyester-Polyestermischung harz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester ⁺⁺ ) in styrene in a polyester-polyester mixture resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed

1717th

Fortsetzungcontinuation

Gew.-%Wt%

Polyester*) in Polyestern! ischungPolyester *) in polyesters! ischung

Gew.-% Gew.-%Wt% wt%

zweiter Polyester*⁺) im Styrol in Polyester-Polyestermischung harz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester * ⁺ ) in styrene in a polyester-polyester mixture resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

3030th

5050

3030th festfixed 4040 festfixed 5050 festfixed

30 fest30 fixed

40 fest40 fixed

50 flüssig50 liquid

♦) l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol/MaU:insäureanhydrid-Polyester. ⁺⁺) 1,3-ButyIengly kol/Maleinsäureanhydrid. ***) vgl. Tabelle 2 a.♦) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / MaU: acid anhydride polyester. ⁺⁺ ) 1,3-Butylene glycol / maleic anhydride. ***) see table 2 a.

Table 3f

Gew.-%Wt%

Polyester*) in Polyestern ischungPolyester *) in polyester blend

Gew.-% Gew.-%Wt% wt%

zweiter Polyester·*) in Styrol in Polyester-PoIy es term ischung harz***) Physikalischer Zustand des Polyesterharzes bei Zimmertemperatur second polyester *) in styrene in polyester-poly es term icung resin ***) Physical state of the polyester resin at room temperature

3030th

5050

Table 3g

Gew.-%Wt%

Polyester*) in PolyestermischungPolyester *) in a polyester blend

Gew.-% Gew.-·/.Wt .-% wt. /.

3030th

5050

*) l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol/Mali:insäureanhydrid-PoIyester. **) Neopentylglykol/Maleinsäureanhydrid. ⁺⁺) 1,4-Cyclohexandimethanolglykol/Mali:in9äureanhydrid. **♦) vgl. Tabelle 2 a.*) 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene / Mali: acid anhydride polyester. **) neopentyl glycol / maleic anhydride. ⁺⁺ ) 1,4-Cyclohexanedimethanol glycol / Mali: in9 acid anhydride. ** ♦) see table 2 a.

Example 5

Gemäß Beispiel 1 wurden 3 Mol l,3-Bis-(2-hydroxyäthoxy)-benzol mit 0,69 MoI Tetrabromphthalsäureanhydrid und 2,31 Mol Maleinsäureanhydrid verestert Anteile des erhaltenen Polyesters wurden noch heiß mitAccording to Example 1, 3 mol of 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene were Esterified with 0.69 mol of tetrabromophthalic anhydride and 2.31 mol of maleic anhydride Portions of the polyester obtained were still hot

Table 4

Monomerenmischungen aus Styrol und Diallylphthalat bzw. Styrol und Methylmethacrylat verdünnt. Die Gewichtsanteile sind in der folgenden Tabelle angegeben: Monomer mixtures of styrene and diallyl phthalate or styrene and methyl methacrylate diluted. the Parts by weight are given in the following table:

%
Polyester%
polyester

%
Styrol%
Styrene

Methylmethacrylat Diallylphthalat Methyl methacrylate diallyl phthalate

Physikalische Eigenschaften bei Zimmertemperatur Physical properties at room temperature

4949 2121 3030th 00 weißlich, festwhitish, firm 4949 2121 00 3030th weißlich, festwhitish, firm

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Claim:

Unsaturated polyester resin that works at room temperature is a solid, free flowing powder consisting of

(A) 20-60% by weight of fl ^ -ethylenically unsaturated Monomers, based on the total weight of (A + B); and

(B) 40-80% by weight, based on the total weight from (A + B), polyester, which is formed by esterification approximately stoichiometric Sets of

a) dihydric alcohol, at least a portion of which is an aromatic bis (hydroxyälher) ' ⁵ , with

b) dicarboxylic acid or its anhydride, wavon at least 25 mol% of an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid or its Anhydride exist, as well as optionally

(C) a curing catalyst and / or fillers,