DE1812723A1 - Method for removing hypochlorite from an electrolytic cell - Google Patents

Method for removing hypochlorite from an electrolytic cell

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DE1812723A1
DE1812723A1 DE19681812723 DE1812723A DE1812723A1 DE 1812723 A1 DE1812723 A1 DE 1812723A1 DE 19681812723 DE19681812723 DE 19681812723 DE 1812723 A DE1812723 A DE 1812723A DE 1812723 A1 DE1812723 A1 DE 1812723A1
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    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
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Description

Patentanwälte Dipping. F. Weickmann, Dr. Ing. A.WeickmannPatent Attorneys Dipping. F. Weickmann, Dr. Ing.A.Weickmann

Dipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. F. A."Weickmann, Dipl.-Chem. B. HuberDipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. F. A. "Weickmann, Dipl.-Chem. B. Huber

8 MÜNCHEN 27, DEN8 MUNICH 27, DEN

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 483921/22MÖHLSTRASSE 22, CALL NUMBER 483921/22

Seh/öl Gase Hr. 1925Seh / oil gases Mr. 1925

HOOKER OHBKIOAI. COSPORAfIOF, Niagara Sails» N.Y. / USAHOOKER OHBKIOAI. COSPORAfIOF, Niagara Sails »N.Y. / UNITED STATES

Verfahren zur Entfernung von Hypochlorit &us einer ElektrolysezelleMethod for removing hypochlorite & us an electrolytic cell

Alkaliohiorate können durch Elektrolyse wässriger Lösungen von Alkalichloriden hergestellt werden» Das an der Anode erzeugte öhlor wird mit den Hydroxyiionen umgesetzt, die an der Kathode gebildet werden» wobei die Chlorate erzeugt■ werden. Unter idealen Bedingungen wird "bei der Erzeugung von Hatriumohlorat das ganze Chlor in der Reaktion verbraucht, und zwar geaäse folgender Gleichung:Alkaliohiorates can be produced by electrolysis of aqueous solutions are produced from alkali chlorides »The oil generated at the anode is reacted with the hydroxy ions, which are formed at the cathode »whereby the chlorates are generated ■ will. Under ideal conditions "all the chlorine in the reaction is consumed in the production of sodium chloride, using the following equation:

6NaOH + 3CIg > NaOlO3 + 5NaCl + 3 H2O6NaOH + 3Clg> NaOLO 3 + 5NaCl + 3H 2 O

900827/1358900827/1358

ORlOfNALORlOfNAL

Biese Reaktion kann ganz allgemein, wie folgt formuliert wardens This reaction can be formulated quite generally as follows

öl + OH =ä OCl- —^ GlO,oil + OH = ä OCl- - ^ GlO,

Wenn die Hypochloritkonzentration abnimmt, verlangsamt sich die umwandlung zu Ohiorat„ Da Hypochlorit der Slektrolyse-™ zelle nur in geringen Konzentrationen <sraeut zugeführt werden sollte» ist eine Umwandlung ia Gfrlorai; öder sine Zerstörung des Hypochlorits notwendig, la üblicher Weise wird der Hypochloritgehalt,, der In einer öhloratssellenflüssigkeit zurückbleibt, durch Zersetzung in einem Aufbewahrungetank oder durch Einwirkung ύοά Wims herabgesetzt.If the hypochlorite concentration decreases, the conversion to Ohiorat slows down. "Since hypochlorite should only be added to the slektrolysis ™ cell in low concentrations" is a conversion in general; Or if the destruction of the hypochlorite is necessary, the usual way the hypochlorite content, which remains in an oil mineralization liquid, is reduced by decomposition in a storage tank or by the action of ύοά Wims.

weiteres Problem,, welches den Betrieb tob Diaphragma« artigen"öhlorataellea beeinflusst,.ist die allmähliche chemische Korrosion der SraphitanoieH;, die in Üblicher Weise in einem derartigen Elektrolysesellentyp verwendet- werden. Während der Elektrolyse der Beschickangssole in einer Chloratzelle wird in der Anodenkaimner etwas Sauerstoff erzeugte Der Sauerstoff greift den Kohlenstoff einer Crraphitanode an und wandelt diesen in. Kohlendioxid ume Der Stromverbrauch an der Anode zur Erzeugung von Sauerstoff "hat eine Herabsetzung des Anodenstromwirkungsgrades zur Folge 5 Ausserdem wird die Anodenoberfläche» welehg dem Elektrolyten ausgesetzt ist, allmählich verkleinert oder durch Sauerstoff verbraucht. Another problem which affects the operation of the diaphragm-like oil-torataellea is the gradual chemical corrosion of the saphitanoia, which are normally used in this type of electrolysis cell. During the electrolysis of the feed brine in a chlorate cell, something becomes in the anode chamber oxygen produced, the oxygen attacks the carbon of a Crraphitanode and converts these in. carbon dioxide to e, the power consumption at the anode to produce oxygen "results in a lowering of the anodic current efficiency for the sequence 5 also is the anode surface" welehg the electrolyte is exposed, gradually decreased or consumed by oxygen.

Es wurde bereits festgestellt, dass organische Yerbindungen dem Anoiyten einer Chloralkalizelle zur Terhinderung einer Oxydation einer Graphitanod© unter Oxydation der organischen "Verbindung zugesetzt werden können* Diese Erkenntnis ist Gegenstand der deutschen Patentschrift . ... ,*. (Patsntan-It has already been established that organic compounds the anolyte of a chlor-alkali cell to prevent a Oxidation of a graphite anod © with oxidation of the organic one "Compound can be added * This finding is the subject of the German patent specification. ..., *. (Patsntan-

900-827/1358 SAD ORIGINAL900-827 / 1358 SAD ORIGINAL

meldung der gleichen Anaielderin, die am gleichen Tag wie die forliegende Anmeldung unter dem Bearbeitungszeichen Case 1926message from the same analyst on the same day as the Attached application under the processing reference Case 1926

eingereicht wurde.was submitted.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herabsetzung der Hypochloritkonzentration in Chloratzellenfltissiglceiten, die einer Kristallisationsvorriehtung zugeführt werden. Srfindungsgemäss wird die Hypochloritkonzentratlon in Chloratzellenflüssigkeiten mittels eines Verfahrens herabgesetzt, welches ein Produkt erzeugt, das erneut der Zelle ohne nachteilig« Wirkungen zugeführt werden kann. Die Erfindung schafft ferner die Möglichkeit, den Sauerstoffangriff auf die Graphitanoden einer Elektrolysezelle dadurch herabzusetzen, dass in das Anodenabteil ein organisches Chlorhydrin, ein Glykol und/oder ein PoIyol eingeführt wird, wobei eine derartige Verbindung durch umsetzung einer olefinischen Verbindung mit dem Hypochlorit, welches in den Zellenflüssigkeiten vorliegt, erzeugt worden ist.The aim of the present invention is to provide a method to reduce the hypochlorite concentration in chlorate cell liquids that form a crystallization device are fed. According to the invention, the hypochlorite concentration is degraded in chlorate cell fluids by a process that creates a product which can be returned to the cell without any adverse effects. The invention also creates the possibility the oxygen attack on the graphite anodes of an electrolysis cell reduce by the fact that an organic chlorohydrin, a glycol and / or a polyol in the anode compartment is introduced, such a compound by reacting an olefinic compound with the hypochlorite, which is present in the cell fluids has been generated is.

Bas erfincLungsgeaässe Verfahren zur wirksamen Entfernung von Hypochlorit aus Diaphragmachloratzellenilüssigkeiten, welche kleine Mengen an Hypochlorit enthalten, besteht darin s die Lösung mit einer olefinischen Verbindung zu kontaktieren, um folgende Reaktion zu bewirken!Bas erfincLungsgeaässe method for effective removal of hypochlorite from Diaphragmachloratzellenilüssigkeiten containing small amounts of hypochlorite, s is the solution with an olefinic compound to contact to cause the following reaction!

^C » 0-^ + SOCl-> C -^ C »0- ^ + SOCl-> C -

OlOil

Es 1st darauf hinzuweisen, dass »in Halogenhydrin in Gegenwart eines alkalischen Reagenses, wie beispielsweise Hatriumhydroxyd, in das mitsprechende Slykol oder Polyol umgewandelt werden kann. Die Bildung eines spezifischen Isomeren des Slykols, Polyols oder Halogenhydrine stellt kein kritiBches Merkmal im Hinblick auf die erfindungsgemäss ange-It should be noted that "in halohydrin in the presence of an alkaline reagent such as sodium hydroxide, can be converted into the corresponding glycol or polyol. The formation of a specific isomer of the glycol, polyol or halohydrins is not critical Feature with regard to the

27/135827/1358

8AD ORIGINAL8AD ORIGINAL

- 4 strebte Zielsetzung dar.- 4 pursued objective.

Die Umsetzung zwischen einer olefinischen Verbindung mit dem in Chloratzellenflüssigkeiteai vorhandenen Hypochlorit kann chargenweise in einem Auf bewahrungstank oder im Gleich- oder Gegenstrom durch eine Kolonne erfolgen. !Diese Reaktion erfolgt schnell bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und ungefähr 1050G. Die Umsetzung wischen dem Hypochlorit und einer ungesättigten Verbindung kann ™ solange fortgesetzt werden, bis der Hypochloritgehalt auf 0 herabgedrückt worden ist. Die Reaktion kann ferner derart gesteuert werden, dass eine Rezyklisierungsflüssig-keit erhalten wird, die einen annehmbaren niedrigen Hypochlorltgehalt, welcher den spezifischen Betriebsbedingungen sowie den verwendeten Vorrichtungen gegenüber keine nachteiligen Wirkungen ausübt, aufweist„The reaction between an olefinic compound with the hypochlorite present in chlorate cell liquid ai can take place in batches in a storage tank or in cocurrent or countercurrent through a column. This reaction takes place quickly at temperatures between room temperature and approximately 105 ° G. The reaction between the hypochlorite and an unsaturated compound can be continued until the hypochlorite content has been reduced to zero. The reaction can also be controlled in such a way that a recycle liquid is obtained which has an acceptably low hypochlorite content which does not have any adverse effects on the specific operating conditions or the devices used "

Gasförmige olefinisch ungesättigte Verbindungen sind erfindungagemäss bevorzugte Reaktanten, da sie sich am einfachsten handhaben lassen. Die gasförmige ungesättigte organische Verbindung kann durch die Chloratzellenflüssigkeit mittels irgendeiner geeigneten Vorrichtung-geperlt werden. Jedoch sind auch flüssige olefinisch ungesättigte Verbindungen verwendbar« Sie können in Verbindung mit einem Vermischungstank eingesetzt werden. Ferner können sie mit dem Hypochlorit auf die Weise reagieren gelassen werden, dass sie durch die Ghloratzellenflüssigkeit (infolge ihres spezifischen Gewichts) aufsteigen« Es ist am vorteilhaftesten, einen ungesättigten Reaktanten zu verwenden, der in der rezyklisierten Zellenflüssigkeit löslich ist, wobei das Produkt Halogenhydrin, Polyol oder Glykol gegebanenfif.18 als solches entfernt werden kann.Gaseous olefinically unsaturated compounds are according to the invention preferred reactants because they are easiest to use. The gaseous unsaturated Organic compound can be bubbled through the chlorate cell fluid by means of any suitable device will. However, liquid olefinically unsaturated compounds can also be used «They can be used in conjunction with a Mixing tank can be used. You can also use the hypochlorite are allowed to react in such a way that they are caused by the chlorate cell fluid (as a result of its specific gravity) «It is most advantageous to use an unsaturated reactant that is in the recycled cell fluid is soluble, the product halohydrin, polyol or glycol being given. 18 as such can be removed.

Die erfindungsgemäss eingesetzten ungesättigten organischenThe unsaturated organic used according to the invention

909627/1368 β» ORIGINAL909627/1368 β »ORIGINAL

Reaktanten sind olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe» die 2-8 Kohlenstoffatome enthalten. Die geradkettigen oder verzweigten aliphatischen ungesättigten Kohlenwasserstoffe sind ebenso einsetzbar wie zyklische aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, wie "beispielsweise Cyclopenten, Cyclopentadien, Cyclohexene Cyolohexadien oder dergleichen. Von den ungesättigten organischen Beaktanten sind die am meisten bevorzugten olefinischen Verbindungen Ithylen, Propylen,, 2-Methylpropen, 1-Buten, 2-Buten, 1,3-Butadien, Pentadiene, ä wie beispielsweise 1,3- oder 1,4-Pentadien oder dergleichen.Reactants are olefinically unsaturated hydrocarbons containing 2-8 carbon atoms. The straight-chain or branched aliphatic unsaturated hydrocarbons can be used as well as cyclic aliphatic hydrocarbons such as, for example, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexene, cyolohexadiene or the like. Of the unsaturated organic actants, the most preferred olefinic compounds are ethylene, propylene, 2-methylpropene, 1 butene, 2-butene, 1,3-butadiene, pentadienes, etc., such as 1,3- or 1,4-pentadiene or the like.

Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erzielbaren Vorteile sind im wesentlichen folgende: Zunächst wird die Konzentration des Hypochlorite auf eine im Hinblick auf die Kristallisation des Chlorate befriedigende Menge reduziert, ohne dass dabei das Hypochlorit das Metall der Kristallisationsvorrichtung angreift. Ferner können die als Produkte auftretenden Glykole» Polyole und Halogenhydrine, welche in der Mutterlauge zurückbleiben, in die Elektrolysezelle geleitet werden, in welcher sie eine bisher unbekannte Funktion im Hinblick auf eine Herabsetzung des oxydativen Angriffs auf die Kohlenstoff- oder Graphitanoden ausüben,, Die leich- ' ter oxydierten Glykole, Polyole und Halogenhydrine werden dabei an der Anode anstelle des Kohlenstoffs oxydiert,The advantages that can be achieved by the method according to the invention are essentially the following: First, the concentration of the hypochlorite on a with regard to the Crystallization of the chlorate is reduced to a satisfactory level without the hypochlorite being the metal of the crystallization device attacks. Furthermore, the glycols occurring as products, polyols and halohydrins, which are used in the mother liquor remain behind, are passed into the electrolysis cell, in which they have a previously unknown function with a view to reducing the oxidative attack exercise on the carbon or graphite anodes ,, The light- ' the oxidized glycols, polyols and halohydrins are oxidized at the anode instead of the carbon,

Das Gesamtergebnis bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung ist folgendes:The overall result of practicing the present invention is following:

1. Ein kleiner Wirkungsgradverlust, der durch die Zerstörung von etwas Hypochlorit verursacht wird.1. A small loss of efficiency caused by the destruction caused by some hypochlorite.

2. Man kann metallische Kristallisationsapparate verwanden, wobei nur ein minimaler korrodierender Angriff erfolgt,2. One can use metallic crystallization apparatus, whereby only a minimal corrosive attack occurs,

3. Graphit wird nur in geringem Maße verbraucht, da der Gra-3. Graphite is only consumed to a small extent, since the graphite

-ίΛ^«;ί·κ>ο*ίϊ9 0θ8 27/ 135 8-ίΛ ^ «; ί · κ> ο * ίϊ9 0θ8 27/135 8

BADOBISINAtBADOBISINAt

phit vor einer Oxydation durch die Oxydation eines Cl-IykolSj, eines Polyols und/oder eines KaXogeniiyärlns geschützt wird. phit before an oxidation by the oxidation of a Cl-IykolSj, a polyol and / or a KaXogeniiyärlns is protected.

Bei einem Arbeiten unter Verwendung tob. Quecksilbern eil e?i ist es üblich, eine erschöpfte Sol© änroh Zugabe einer Säure und Anlegen eines Vakuums und/oder !Durchblasen von Luft durch die angesäuerte erschöpfte Sole zu. entchlorie- £ ren. Perner wurde vorgeschlagen, eine erschöpfte Queck» silberzellensole durch Umsetzung mit Ithylen untsr sauren Bedingungen zur Gewinnung von Dichloräthanj, asymmetrischem Tetrachloräthan und Perchloräthylen su entchlorieren«When working using tob. For mercury it is customary to add an acid to an exhausted brine and apply a vacuum and / or to blow air through the acidified exhausted brine . Perner proposed that an exhausted mercury "silver cell brine be dechlorinated by reaction with ethylene under acidic conditions to obtain dichloroethane, asymmetric tetrachloroethane and perchlorethylene"

Die vorliegende Erfindimg umfasst ferner die NeutralisIerung einer erschöpften Quecksilberzellensole und die Umsetzung dieser Sole mit einem ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zur Entfernung des restlichen Hypochlorits ο Das Halogenhydrine» f (rlykol-» und/oder Polyolprodukt ist günstiger als die bisher bekannten Halogenalkane oder Halogenalkene, da bsi der Verwendung von Ealogenhydrin, Glykol oder Polyol als Additiv zu slner Quscksilberzellan-" beschickungssole verbesserte Wirkungen erzielt werden. Werden ein Halogenhydrln, ein Glykol und/oder ein Polyol Quecksilberzellen zugesetzt, so wird der G-raphitverbrauch reduziert, wobsi zusätzlich die Additive dazu neigen v den Wasserstoffgehalt in dem in einer Quesksilberzelle erzeugten Chlor herabzusetzen.The present Erfindimg further comprising the neutralization of an exhausted mercury cells brine and the implementation of these sols with an unsaturated aliphatic hydrocarbon to remove the residual hypochlorite ο The halohydrins "f (rlykol-" and / or polyol is cheaper than the previously known haloalkanes or haloalkenes, since bsi feed sole improved effects a Halogenhydrln, a glycol and / or a polyol mercury cells are the use of Ealogenhydrin, glycol or polyol as an additive to slner Quscksilberzellan- "obtained. If added, wobsi addition the additives tend is the G-raphitverbrauch reduced v reduce the hydrogen content in the chlorine produced in a quesk silver cell.

Die Erfindung wird anhand der beigefügten Zeiehimng näher erläutert, Diese Zeichnung stellt ein Iliessbild eines typischen Verfahrene dar, bei dessen Durchführung eine Diaphragjnachloratzelle zur Erzeugung eines Alkalichlorats verwendet wird.The invention is explained in more detail with reference to the attached drawing explained, This drawing represents an Iliessbild of a typical process, when carried out, a diaphragm chlorate cell to generate an alkali chlorate is used.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

908827/1358908827/1358

Beispiel 1example 1

Um die Verzögerung des Verbrauchs einer Graphitanode durch die Zugabe einer organischen Verbindung, wie beispieleweise Äthylenglykol, zu zeigen, wird folgendes Beispiel durchgeführt. Äthylenglykol ist ein Beispiel für ein Produkt, das durch Umsetzung von Äthylen mit Hypochlorit, welches in Chloratzellenflüssigkeiten vorliegt, hergestellt werden kann. Dieses Beispiel zeigt einen beschleunigten Test. ä In order to show the retardation of the consumption of a graphite anode by the addition of an organic compound such as, for example, ethylene glycol, the following example is carried out. Ethylene glycol is an example of a product that can be made by reacting ethylene with hypochlorite, which is found in chlorate cell fluids. This example shows an accelerated test. Ä

Zwei Elektrolysezellen, die Graphitanoden und -kathoden enthalten, werden ohne Diaphragmen bei einer Temperatur von 600O bei einer Stromdichte von 1,5 A/6,5 cm betrieben, Der Elektrolyt enthält 100 g pro 1 natriumchlorid und 2OC g pro 1 Katriumohlorat. Ithylenglykol wird einer der Zellen in einer Konzentration von1 g pro 1 zugesetzt. Die Elektrolytlösungen werden nach einem Tag verworfen, worauf frischer Elektrolyt in ^ede Zelle gegeben wird. Das ithylenglykol wird ebenfalls täglich aufgefrischt. Die Zellen werden insgesamt 100 Stunden betrieben.Two electrolysis cells, which contain graphite anodes and cathodes, are operated without diaphragms at a temperature of 60 0 O with a current density of 1.5 A / 6.5 cm. The electrolyte contains 100 g per 1 sodium chloride and 2OC g per 1 sodium chloride. Ethylene glycol is added to one of the cells at a concentration of 1 g per liter. The electrolyte solutions are discarded after a day, whereupon fresh electrolyte is placed in each cell. The ethylene glycol is also refreshed daily. The cells are operated for a total of 100 hours.

Als Ergebnis dieser Verfahrensweise ist festzustellen, dass ' die in der Lösung ohne Ithylenglykol verwendeten G-raphitanoden stark angegriffen sind. Eine Schicht mit einer Dicke von ungefähr 1,5 mm (1/1.6 inch) wird vollständig entfernt. Ferner sind Anzeichen für eine Mikrorissbildung, verursacht durch einen Angriff durch eindringende Flüssigkeit, festzustellen. Der Graphit aus der Lösung, welcher Äthylenglykol zugesetzt worden ist, zeigt ebenfalls Spuren eines Angriffs, wobei der Angriff jedoch gleichmässiger erfolgt und eine kompakte Anode zurückbleibt, die keinerlei Anzeichen einer Mikrorissbildung oder Entschlchtung zeigt. Dickemessungen ergeben eine Abnahme von 19,4 1° für die Anode in der Lösung ohne Äthylenglykol im Vergleich zu einerThe result of this procedure is that the graphite anodes used in the solution without ethylene glycol are severely attacked. A layer approximately 1.5 mm (1 / 1.6 inch) thick is completely removed. There are also signs of micro-cracking caused by attack by penetrating liquid. The graphite from the solution, to which ethylene glycol has been added, also shows traces of attack, but the attack takes place more evenly and a compact anode remains, which shows no signs of microcracking or delamination. Thickness measurements show a decrease of 19.4 1 ° for the anode in the solution without ethylene glycol compared to one

9 0 θ 8 2 7 / 1 3 5 89 0 θ 8 2 7/1 3 5 8

8AD8AD

8,1 $igen Abnahme für die Anode, die eich in einer Äthy« lenglykol-enthaltenden Lösung befunden hat.8.1 $ decrease for the anode, which is calibrated in an ethy « solution containing glycol.

Ähnliche Ergebnisse werden erzielt j, wenn die durch die Umsetzung der olefinisch ungesättigten Verbindungen, welche vorstehend beeehrieben worden sind, mit Hypochlorit in der ZellenfXiiesigkeit erzeugten Halogenhydrine und/oder Polyole der Zelle erneut zugeführt werden, die eine frische Sole enthält.Similar results are obtained when the j Reaction of the olefinically unsaturated compounds which have been described above with hypochlorite halohydrins and / or produced in the cell fluid Polyols are fed back to the cell, which contains a fresh brine.

Beispiel 2Example 2

An die erschöpfte Sole aus einer Quecksilber-Chloralkali» Zelle wird zur teilweisen Entfernung von gelöstem Chlor ein leichtes Vakuum angelegt. Die erhaltene Sole wird zur Erzielung einer neutralen Lösung behandelt. Anschli'essend wird die Lösung mit ithylen bei ungefähr 700C zur Gewinnung des entsprechenden Chlorhydrins und/oder Glykole unter teilweiser oder vollständiger Entfernung von Hypochlorit kontaktiert. Dieser Chlorhydrin-enthaltenden Lösung wird Natriumchlorid zugesetzte Die Lösung wird der Queeksilberzelle zur Durchführung einer Elektrolyse zugeführt» wobei eine Herabsetzung des Graphitanodenverbrauchs festgestellt wird. Ausserdem werden geringere Wasserstoffmengen in dem in der Zelle erzeugten Chlorgas gemesseneA slight vacuum is applied to the exhausted brine from a mercury-chlor-alkali cell to remove some of the dissolved chlorine. The brine obtained is treated to obtain a neutral solution. Anschli'essend the solution with ithylen at about 70 0 C to give the corresponding chlorohydrin and / or glycols is contacted with partial or complete removal of hypochlorite. Sodium chloride is added to this chlorohydrin-containing solution. The solution is fed to the queek silver cell for electrolysis, a reduction in the consumption of graphite anode being observed. In addition, smaller amounts of hydrogen are measured in the chlorine gas generated in the cell

ΘΑΟ OjFBQINALΘΑΟ OjFBQINAL

909827/135 8909827/135 8

Claims (1)

Patentansprüche S£iSSSiSSii TSSS y*Üi ^SS^SSSB ISS SB SSSbS* TSmClaims S £ iSSSiSSii TSSS y * Üi ^ SS ^ SSSB ISS SB SSSbS * TSm 1. Verfahren zur Entfernung von Hypochlorit aus einer Elektrolysezellenflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass die Zellenflüssigkeit mit einer olefinisch ungesättigten Verbindung zur Gewinnung eines aus einem Chlorhydrln, einem Glykol, einem Polyol oder aus Mischungen dieser Verbindungen bestehenden Produktes, kontaktiert wird. g1. Process for removing hypochlorite from a Electrolysis cell fluid, characterized in that the cell fluid with an olefinically unsaturated Compound for obtaining one from a chlorohydrin, a glycol, a polyol or from mixtures of these compounds existing product, is contacted. G 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ohlorhydrln, das Glykol, das Polyol oder die Mischung aus diesen Verbindungen der frischen leschickungssole, welche der Elektrolysezelle zugeführt wird, zugesetzt wird,2. The method according to claim 1, characterized in that the Ohlorhydrln, the glycol, the polyol or the mixture from these compounds is added to the fresh charging brine which is fed to the electrolysis cell, 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet^ dass die Umsetzung zwischen dem Hypochlorit und der ungesättigten Verbindung bei einer temperatur durchgeführt wir&9 dia zwischen Zimmertemperatur und ungefähr 1050O liegt*3. The method of claim 1, characterized in ^ that the reaction between the hypochlorite and the unsaturated compound at a temperature we performed & 9 dia between room temperature and about 105 0 O * is 4ο Verfahren nach .Anspruch 1 „ dadurch gekennzeichnet;» dass die verwendete olefinisch ungesättigte Verbindung ein all- ( phatischar oder cycloaliphatischer Sohlenwasserstoff mit 2-8 Kohlenstoffatomen ist.4ο method according to claim 1 " characterized;" that the used olefinically unsaturated compound is an all- (phatischar or cycloaliphatic sole hydrocarbon having 2-8 carbon atoms. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete ungesättigte Verbindung aus lthylen9 Propylen,, 2-Methylpropen, 1-Buten» 2-Butens 1,3-Butadien9 1,3-Pentadien, 1,4-Psntadien oder aus Mischungen dieser Verbindungen besteht.5. The method according to claim 1, characterized in that the unsaturated compound used is from ethylene 9 propylene ,, 2-methylpropene, 1-butene »2-butene s 1,3-butadiene 9 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene or mixtures of these compounds. 6, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolysezell^e^n,^ 4|.aphragmaartige Chloratzelle verwendet wird.6, the method according to claim 1, characterized in that as an electrolysis cell ^ e ^ n, ^ 4 | .diaphragm-like chlorate cell is used. 909827/1358909827/1358 BAO ORIGINALBAO ORIGINAL -ΙΟΥ. Abänderung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herabsetzung der Oxydation einer Anode in einer Diaphragma-artigen Slektrolyseciiloratzelle,, dadurch gekennzeichnet, dass die Ghloratzellenfltissigkeitä, welche restliche Hypochloritmengen enthält, mit einer olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoff verbindung zur Gewinnung eines aus Ohlorhydrin, einem $lykQl8 einem Polyol oder einer Mischung dieser Verbindungen bestehenden Produktes umgesetzt wird, die behandelte Lösung einer Eristallisationsvorrichtung zugeführt wird und die Mutterlauge, welch® die Reaktionsprodukte des Hypochlorits mit der Kohlenwasserstoffverbindung enthält» zusammen mit einer frischen Sole erneut dem Anodenabteil der diaphragmaartigen Elektroljsechloratzelle zugeführt wird»-ΙΟΥ. Variant of the process according to any one of the preceding claims for reducing the oxidation of an anode in a diaphragm-like Slektrolyseciiloratzelle ,, characterized in that the Ghloratzellenfltissigkeitä contains which rest of hypochlorite, with an olefinically unsaturated hydrocarbon compound to obtain a from Ohlorhydrin, a $ lykQl 8 a polyol or a mixture of these compounds is reacted, the treated solution is fed to a crystallization device and the mother liquor, which contains the reaction products of the hypochlorite with the hydrocarbon compound »is fed back to the anode compartment of the diaphragm-like electrolytic chlorate cell together with a fresh brine» 8. Verfahren nach Ansprach 7P dadurch gekennzeichnet, dass als ungesättigte Verbindung ein aliphatischer oder cycloaliphatiseher Kohlenwasserstoff mit 2-8 Kohlenstoffatomen verwendet wird.8. The method according spoke 7 P, characterized in that an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon having 2-8 carbon atoms is used as the unsaturated compound. 9. Verfahren nach-Anspruch 78 dadurch gekennzeichnet, dass als ungesättigte Verbindung Xthylens Propylen* 2-Methylpropen, 1-Buten, 2-Butea, 1,3-Butadien, .'1.,3-Peätadien-, 1,4-Pentadien oder eine Mischung aus diesen Verbindungen verwendet wird. 9. The method according to claim 7 8, characterized in that the unsaturated compound xthylene s propylene * 2-methylpropene, 1-butene, 2-butea, 1,3-butadiene, .'1., 3-Peätadiene, 1,4 -Pentadiene or a mixture of these compounds is used. 10. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 zur Entfernung von Hypochlorit aus einer erschöpften Quecksilberzellensole, dadurch gekennzeichnet, dass die erschöpfte Sole durch Be» handlung mit einer Base fast oder ganz neutralisiert wird, die erschöpfte Sole mit einer ungesättigten Kohlenwasserstoff verbindung zur Erzeugung eines aus Chlorhydrin, einem Glykol, einem Polyol oder einer Mischung aus diesen Verbindungen bestehenden Produktes kontsktiert wlrdj die erschöpfte10. Modification of the method according to claim 1 for removal of hypochlorite from an exhausted mercury cell brine, characterized in that the exhausted brine is treatment with a base is almost or completely neutralized, the exhausted brine with an unsaturated hydrocarbon compound to produce one from chlorohydrin, a Glycol, a polyol or a mixture of these compounds will contact the exhausted product 908827/1358908827/1358 '" ■■""!■i:-'n.i.:i;:;I|i!nnjl!rtttllH«jflj:il!S!jll-::i:;1i!!:i-||i!:iinn|Ipi.!--1i'i|i »■■ ι·ΐ!!:·-ιιπ Ir11SIIUiIIiIiIiIi1I ρ: γίιη^.ιιιγμι,'"■■''■ i: -' ni: i;:; I | i nnjl rtttllH" jflj: il S j l l - :: i: 1 i !!: i ||!! i!: iinn | Ipi.! - - 1 i'i | i »■■ ι · ΐ !!: · -ιιπ Ir 11 SIIUiIIiIiIiIi 1 I ρ: γίιη ^ .ιιιγμι, - 11 -- 11 - Sole mit einem Alkalichlorid zur Herstellung einer entsprechenden Quecksilberzellenbesehickungssole versehen wird und die auf diese Weise hergestellte Sole einer Quecksilberzelle zur Durchführung einer Elektrolyse zugeführt wird, wobei das Chlorhydrin, das ßlykol, das Polyol oder eine Mischung aus diesen Verbindungen dazu dient, eine Oxydation der Graphitanode herabzusetzen und die Wasserstoffmenge, wel che zusammen mit dem Chlor in der Quecksilberzelle in Freiheit gesetzt wird, abzusenken.Sole with an alkali chloride to produce a corresponding Mercury cell loading brine is provided and the brine of a mercury cell produced in this way is supplied to carry out an electrolysis, wherein the chlorohydrin, the ßlykol, the polyol or a mixture of these compounds is used to oxidize the graphite anode and the amount of hydrogen, wel che together with the chlorine in the mercury cell in Freedom is set to lower. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete Queoksilberzellensole vor der Behandlung mit einer Base teilweise entchloriert wird. 11. The method according to claim 10, characterized in that the mercury cell brine used is partially dechlorinated before treatment with a base. 1 3581 358 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL LeerseiteBlank page
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