DE1808017B2 - WATER-INSOLUBLE MONOAZO COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE AS PIGMENTS - Google Patents
WATER-INSOLUBLE MONOAZO COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE AS PIGMENTSInfo
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Description
CH3CO-CH2-CO-NHCH 3 CO-CH 2 -CO-NH
worin* und R1 die im Ausspruch Ϊ ^
deutune haben^r1c*Jj?pelt.
. 6. Verwendung der Verbiaäungera nach An
sprach 1 jäsä^Öenie.where * and R 1 are those in the pronouncement Ϊ ^
deutune have ^ r1c * Jj? pelt.
. 6. Use of Verbiaäungera according to An spoke 1 jäsä ^ Öenie.
7. Verwendung/der VrerbindtmgeE nach An sprach 1 zum Pigmentieren von Kunststoffen, Kautschuk, natürlichen oder synthetischen Harzen, TextilfasenBaterialien. ÖrucWarben. Farblacken oder Dispersions-Anstrichfarben.7. Use / the connection according to An spoke 1 about pigmenting plastics, Rubber, natural or synthetic resins, textile fiber materials. ÖrucWarben. Color lacquers or dispersion paints.
Oie vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle wasserunlösliche Monoazoverbindungen der allgemeinen FormelThe present invention relates to new, valuable ones water-insoluble monoazo compounds of the general formula
χ COCH3 H χ COCH 3 H
_ N—CO_ N-CO
CO-NHCO-NH
worin X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methoxygruppe, Y und Z Wasserstoff-Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Methoxy-, Äthoxy-Butoxygruppen, gegebenenfalls durch Chloratomc:wherein X is a hydrogen, chlorine or bromine atom or a methoxy group, Y and Z hydrogen-chlorine or bromine atoms, nitro, methoxy, ethoxy-butoxy groups, optionally with chlorine atoms:
oder Methylgruppen substituierte Phenoxygruppen Methyl-, Trifluormethyl-, Cyan-, niedere Carbon säurealkylester-, Carbonsäureamid-, niedere Carbon säure-monoalkylamidgruppen, gegebenenfalls im Phe nylrest durch Methyl-, Methoxy- oder Trifluormethyl-Ior phenoxy groups substituted by methyl groups, methyl, trifluoromethyl, cyano, lower carbon acid alkyl ester, carboxamide, lower carboxylic acid monoalkylamide groups, optionally in Phe nyl radical by methyl, methoxy or trifluoromethyl-I
gruppen oder Chloratome substituierte Carbonsäure-] phenylamidgruppen, Acetamino-, Sulfonsäureamidniedere Sulfonsäure-monoalkylamid- oder im Phenylrest gegebenenfalls durch Methyl- oder Methoxy-] gruppen oder Chloratome substituierte Sulfonsäuregroups or chlorine atoms substituted carboxylic acid] phenylamide groups, acetamino, sulfonic acid amide lower Sulfonic acid monoalkylamide or in the phenyl radical optionally by methyl or methoxy] groups or chlorine atoms substituted sulfonic acid
phenylamidgruppen, R eine Alkylgruppe mit 1 bis] 6 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoff-, Chlor-| oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxy gruppe ist, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, be dem man diazotierte Amine der allgemeinen Formephenylamide groups, R an alkyl group having 1 to] 6 carbon atoms and R 1 a hydrogen, chlorine | or a bromine atom or a methyl or methoxy group, a process for their preparation, in which one diazotized amines of the general form
NH,NH,
in welcher X, Y und Z die vorstehend genannten Be deutungen haben, mit Azokomponenten der allge meinen Formelin which X, Y and Z have the above-mentioned Be meanings, with azo components of the general my formula
worin X, Y und Z die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit Azokomponenten der allgemeinen Forme!wherein X, Y and Z have the meanings given in claim 1, with azo components of general forms!
N—CON-CO
CH3CO-CH2-CO-NHCH 3 CO-CH 2 -CO-NH
in welcher R und R1 die vorstehend genannten Be
deutungen haben, kuppelt, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Pigmente.
Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben diein which R and R 1 have the abovementioned meanings, couples, and the use of these compounds as pigments.
The have particularly advantageous properties
18 38 01718 38 017
jeaigen Monoazoverbmdungen der obigen Fence! < 1 ί, in denen Y eine Gruppe tier Formel R2HNOC-, R3HNO2S- oder R4OOC- bedeutet, in welchen R1 und R3 ein Wassersloifatom, eine niedere Alky3-grappe oder den gegebenenfalls wie vorstehend angegeben substituierten Phenylrest und R4 «ine Biedere ücygppjeaigen monoazo connections of the above fence! <1 ί, in which Y is a group of the formula R 2 HNOC-, R 3 HNO 2 S- or R 4 OOC-, in which R 1 and R 3 are a water atom, a lower alky3 group or optionally as indicated above substituted phenyl radical and R 4 «ine Biedere ücygpp
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich gegenüber den aus der DT-AS 12 81606 und US-PS 31 «9 «42 bekannten strukturell wrwandten Verbindungen durch flire erheblich verbesserte Lichtechtheit aus.Draw the compounds according to the invention opposite to those from DT-AS 12 81606 and US-PS 31 «9« 42 known structural words Connections due to significantly improved lightfastness the end.
Als zur Herstellung der erfindungsgemaßen Verbindungen geeignete Amine der genanraten Formel {2) seien beispielsweise genaainttChloraisüine,wie2-Chk>ranilin, 2,4-Dichloranilin, 2^-Dichloranüm, 2-Chlor-5-Hiethylanilln, 2-Chlor-4-:inethoxyanflin, 4-Chlor-2-trifluormethyianiIin, Nitraniüne, wie 2-Nitro-anilm, 2 - Nitro - 4 - chior - anilin, 2 - Nitro - 4 - niethyknilin, 2 - Nitro - 4 - acetylamtnoanilin, weiterhin Aminobenzoesäureester, wie 2 - Aminobenzoesäuremethylester. 2 - Aminobenzoesäurebutylester, 1 - Aminofcenzol - 2,5 - dicarbonsäuredimethylester, 1 - Aminobenzol - 3,5 - dicarbonsäure- dimethylester, 4 - Aminobenzoesäuremethylester, ferner Aminobenzoesäureamide. -alkylamide oder -arylamide. wie beispielsweise 4-Aminobenzoesäureamid, 4-Chlor-3-aminobenzoesaureamid, 4,6- Dichlor-3-aminobenzoesäureamid, 3 - Amino - 4 - methoxybenzoesäurephenylamid. 3-Amino-4-methyl-benzoesäuremethylamid, 3-Amino - 4 - carbomethoxybenzoesäuie - (2',5' - dichlor)-phenylamid, schließlich -\minobenzolsulfonsäureamide, -alkylamide oder -arylamide, wie beispielsweise 3 - Amino - 4 - methoxy - benzolsulfonsäurebutylamid. 3 - Amino - 4 - methylbenzolsulfonsäuremethylamid und S-Amino^-chlorbenzolsulfonsäure-isopropylamid, 2,5-Dimethox>-4-aminobenzol-sulfunsäuremethylamid und 2,5-Dimethoxy-4-aminober.zol-sulfonsäurephenylamid. Suitable amines of the above formula { 2) for the preparation of the compounds according to the invention are, for example, specifically chlorine-sulins such as 2-Chk> raniline, 2,4-dichloroaniline, 2 ^ -dichloraniline, 2-chloro-5-diethylaniline, 2-chloro-4-: inethoxyanflin, 4-chloro-2-trifluoromethylaniline, nitro-aniline, such as 2-nitro-anilm, 2-nitro-4-chior-aniline, 2-nitro-4-niethykniline, 2-nitro-4-acetylamtnoaniline, further aminobenzoic acid esters, such as 2 - aminobenzoic acid methyl ester. 2 - aminobenzoic acid butyl ester, 1 - aminofcenzene - 2,5 - dicarboxylic acid dimethyl ester, 1 - aminobenzene - 3,5 - dicarboxylic acid dimethyl ester, 4 - aminobenzoic acid methyl ester, further aminobenzoic acid amides. -alkylamides or -arylamides. such as, for example, 4-aminobenzoic acid amide, 4-chloro-3-aminobenzoic acid amide, 4,6-dichloro-3-aminobenzoic acid amide, 3-amino-4-methoxybenzoic acid phenylamide. 3-Amino-4-methyl-benzoic acid methylamide, 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid - (2 ', 5' - dichloro) -phenylamide, finally - \ minobenzenesulfonic acid amides, -alkylamides or -arylamides, such as, for example, 3-amino-4-methoxy - benzenesulfonic acid butylamide. 3 - Amino - 4 - methylbenzenesulphonic acid methylamide and S-amino ^ -chlorobenzenesulphonic acid-isopropylamide, 2,5-dimethox> -4-aminobenzene-sulphonic acid methylamide and 2,5-dimethoxy-4-aminober.zene-sulphonic acid-phenylamide.
Die als Azokomponenten verwendeten Verbindungen lasse:n sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von 2.4-Dinitrochlorbemzolen mit einem Arain der Formel R-NH2, in dem R die weiter oben angegebene Bedeutung hat, zum entsprechenden 2,4-Dinitranilin, dessen partielle Reduktion, beispielsweise mit Sulfhydratlauge, zum entsprechenden 4-Nitro-o-phenylendiamin, Umsetzung mit Harnstoff oder Phosgen zum entsprechenden Nitrobenzimidazolon, Reduktion zum entsprechenden Aminobenziniidazolon und Anlagerung von Diketen zum entsprechenden 5-AcetoacetyI-aminobenzimidazoion gemäß nachstehendem Schema, wobei R1 die vorstehend genannte Bedeutung hat:The compounds used as azo components can be prepared by known processes, for example by reacting 2,4-dinitrochlorobemzenes with an area of the formula R-NH 2 , in which R has the meaning given above, to give the corresponding 2,4-dinitraniline, whose partial reduction, for example with sulfhydrate liquor, to the corresponding 4-nitro-o-phenylenediamine, reaction with urea or phosgene to give the corresponding nitrobenzimidazolone, reduction to the corresponding aminobenziniidazolone and addition of diketene to the corresponding 5-acetoacetyI-aminobenzimidazoion according to the following scheme, where R 1 is the above mentioned meaning has:
C=OC = O
CH3COCH2CONHCH 3 COCH 2 CONH
C=OC = O
H N-C=OH N-C = O
N-RNO
O2NO 2 N
Als geeignete Amine R—NH2 seien beispielsweise Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin, iso-Propylamin, n-Butylamin oder iso-Butylamin genannt. Examples of suitable amines R — NH 2 are methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine or isobutylamine.
Als geeignete Azokomponenten der genannten Formel (3) seien beispielsweise genannt:Examples of suitable azo components of the formula (3) mentioned are:
l-Methyl-5-{acetoacetylamino)-benzimidazolon, 1 -Äthyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon, 1 -n- Pr&pyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon, l-methyl-5- {acetoacetylamino) -benzimidazolone, 1-ethyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolone, 1 -n- Pr & pyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolone,
1 -iso- Propyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon,
l-iso-Butyl-S-iacetoacetylamino^benrimidazolon,
1 -iso- propyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolone,
l-iso-butyl-S-iacetoacetylamino ^ benrimidazolon,
1 -η-Butyl- S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon, !,o-Dimethyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon, 1-η-Butyl- S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolone, !, o-Dimethyl-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolone,
l-Methyü-ö-chlor-o-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon, l-Methyü-ö-chloro-o-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon,
1-Methyl-7-brom-5-(acetoacetylamino)-benzimidazolon, 1-methyl-7-bromo-5- (acetoacetylamino) benzimidazolone,
l-Methyli-V-chlor-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolon, l-methyli-V-chloro-S-iacetoacetylaminoJ-benzimidazolone,
l-Methyl-o-rnethoxy-S-i.acetoaceiylaminoJ-benzimidazolon. 1-methyl-o-methoxy-S-i.acetoaceiylaminoJ-benzimidazolone.
Die Herstellung der Diazoniumverbindungen er folgt in bekannter Weise. In enigen Fällen sind du Diazoniumsalze in wäßrigem Medium schwer löslicr und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren und al; feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organi sehen Medium durchführen, beispielsweise in Eis essig, Alkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran, Formamid Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd, und die se erhaltene Lösung der Diazoniumverbindung mit dei Azokomponente vereinigen.The preparation of the diazonium compounds he follows in a known manner. In some cases you are Diazonium salts are sparingly soluble in an aqueous medium and separate out. They can be isolated and al; Bring moist paste to the coupling. However, you can also organize the diazotization in a suitable see medium perform, for example in glacial acetic acid, alcohol, dioxane, tetrahydrofuran, formamide Dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and the se Combine the resulting solution of the diazonium compound with the azo component.
Die Farbstoffe lassen sich in Substanz oder auf einen] Substrat, z. B. Schwerspat, herstellen.The dyes can be used in bulk or on a] substrate, e.g. B. barite produce.
Die Herstellung in Substanz erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in wäßrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.The preparation in substance takes place according to methods known per se, for example by association of the diazonium compounds with the azo components in an aqueous medium, advantageously in Presence of an anionic, cationic or nonionic dispersant or in the presence an organic solvent.
Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn und müssen dann zur Erzielung der vollen Farbstärke und der optimalen Echtheiten einer Nachbehandlung unterworfen werden. Beispielsweise erhitzt man die getrockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin, Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylsulfoxyd, Alkohol oder Chlorbenzol einige Zeit unter Rückfluß oder auf höhere Temperaturen unter Druck. In einigen Fällen gelingt die überführung in eine kornweiche Form auch durch Erhitzen mit Wasser unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln.The dyes thus obtained are often hard Korn and then have to undergo an aftertreatment to achieve full color strength and optimal fastness properties be subjected. For example, the dried and ground or heated moist dyes in pyridine, dimethylformamide or other organic solvents such as dimethyl sulfoxide, Alcohol or chlorobenzene under reflux or at higher temperatures for some time negative pressure. In some cases the transfer succeeds into a grain-soft form by heating with water under pressure, if necessary under Addition of dispersants.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken. Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylzellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Aminoplasten oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen. Polyacrylverbindungen. Polyvinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gummi. Casein- oder Siliconharzen.The dyes obtainable by the present process are water-insoluble pigments. They are suitable for the production of colored paints. Lacquer formers, solutions and products made from acetyl cellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerization or condensation resins such as Aminoplasts or phenoplasts, as well as from polystyrene, polyolefins, such as polyethylene or polypropylene. Polyacrylic compounds. Polyvinyl compounds, for example polyvinyl chloride or polyvinyl acetate, polyesters, rubber. Casein or silicone resins.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf Textilfasern sowie auch auf anderen flächenförmigen Gebilden, wie beispielsweise auf Papier. Sie können auch für andere Verwendungszwecke, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Zelluloseäthern bzw. -estern. Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.The dyes according to the invention are also suitable for pigment printing on a substrate, in particular on textile fibers as well as on other sheet-like Forms, such as on paper. They can also be used for other purposes, z. B. in finely divided form for dyeing rayon rayon or cellulose ethers or esters. Polyamides or polyurethanes can be used in the spinning pulp or for dyeing paper.
Aufgrund ihrer günstigen Theologischen Eigenschaften lassen sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten. Sie weisen dann gute Licht-. Wetter- und Migrationsechtheiten auf Sie sind weiterhin hitzebeständig, farbstark und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen Einfluß von Chemikalien, z. B. von Lösungsmitteln, sind sie beständig, insbesondere gegen saure und alkalische Einwirkungen. Beispiel 1 so Due to their favorable rheological properties, the dyes can be easily processed in the media mentioned. They then show good light-. Weather and migration fastness properties on you are still heat-resistant, strongly colored and in many cases show pure, brilliant shades. Against the influence of chemicals, e.g. B. of solvents, they are resistant, especially to acidic and alkaline effects. Example 1 like this
20.9 Gewichtsteile 5 -Amino - isophthalsäuredimethylester werden mit 80 Voiumteüen 5n-Salzsäure etwa eine Stunde verrührt und anschließend mit 300 Volumteilen Wasser verdünnt. Man diazotiert bei 10 C mit 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung, klärt mit Kieselgur und beseitigt einen eventuellen Überschuß an salpetriger Säure mit etwas Amidosulfosäure. 20.9 parts by weight of 5-amino-isophthalic acid dimethyl ester are stirred with 80 Voliumteüen 5N hydrochloric acid for about an hour and then with 300 parts by volume of water diluted. It is diazotized at 10 C with 20 parts by volume of 5N sodium nitrite solution, clears with kieselguhr and removes any excess nitrous acid with a little sulfamic acid.
Diese Diazolösung läßt man bei etwa 20 C unter gutem Rühren zu einer essigsauren Suspension der Azokomponcntc fließen, die auf folgendem Wege hergestellt wurde:This diazo solution is allowed to form an acetic acid suspension at about 20 ° C. with thorough stirring Azokomponcntc flow in the following way was produced:
25,5 Gewichtsteile l-Methyl-5-acetoacetylaminobenzimidazolon werden bei Raumtemperatur mil 200 Volumteilen Wasser verrührt und durch Zugabc von 60 Volumteilen 5 η-Natronlauge gelöst. Diese Lösunjj wird mit Aktivkohle geklärt und die geklärte Lösung im Verlauf von etwa 30 Minuten unter Rühren in eine Lösung aus 300 Volumteilen Wasser, 41 Voluniteilen Eisessig und 80 Volumtcilen 5n-Natronlauge bei Raumtemperatur eingetropft.25.5 parts by weight of 1-methyl-5-acetoacetylaminobenzimidazolone are stirred with 200 parts by volume of water at room temperature and by adding dissolved by 60 parts by volume of 5 η sodium hydroxide solution. This solution is clarified with activated charcoal and the clarified Dissolve in the course of about 30 minutes with stirring in a solution of 300 parts by volume of water, 41 parts by volume Glacial acetic acid and 80 parts by volume of 5N sodium hydroxide solution added dropwise at room temperature.
Die Kupplung ist sofort beendet. Man bringt das Kupplungsgemisch zum Kochen, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und trotknet bei 60 C. Das erhaltene gelbe Pigment wird gepulvert und in 450 Volumteilen Dimethylformamid 4 Stunden auf 130 C erhitzt. Anschließend wird abgesaugt, das Dimethylformamid mit Methanol ausgewaschen und der Farbstoff getrocknet. Man erhält ein gelbes Pigment von weichem Korn, guter Farbstärke und refnem Farbton. In Polyvinylchlorid, einen Lack, eine Druckfarbe oder eine Dispersionsanstrichfarbe eingearbeitet, erhält man gelbe Färbungen hoher Lichtechtheit, einwandfreier überlackierechtheit und Hitzebeständigkeit und sehr guter Ausblutechtheil in Polyvinylchlorid.The coupling is terminated immediately. The coupling mixture is brought to the boil, filtered off with suction, washed thoroughly with water and rot-kneaded at 60.degree. C. The yellow pigment obtained is powdered and heated to 130.degree. C. in 450 parts by volume of dimethylformamide for 4 hours. It is then filtered off with suction, the dimethylformamide is washed out with methanol and the dye is dried. A yellow pigment with a soft grain, good color strength and a refnem shade is obtained. When incorporated into polyvinyl chloride, a varnish, a printing ink or a dispersion paint, yellow colorations of high lightfastness, perfect overcoating fastness and heat resistance and very good bleeding resistance in polyvinyl chloride are obtained.
Statt Dimethylformamid kann man die gleichen Gewichtsmengen Pyridin oder Eisessig einsetzen. In diesem Fall erhitzt man 4 Stunden unter Rückfluß. Instead of dimethylformamide, the same amounts by weight of pyridine or glacial acetic acid can be used. In this case, the mixture is refluxed for 4 hours.
Verwendet man im obigen Beispiel statt 1-Methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon die äquivalenten Mengen I-Methyl-o-chlor-S-acetoacetylamino-benzimidazolon, 1 - Methyl-7-chlor-5-acetoacetylaminobenzimidazolon, 1 - Methyl - 7 - brom - 5 - acetoacetylamino - benzimidazolon, 1 - Methyl - 6 - methoxy - 5-acetoacciylaiiiino-benzimidazolon oder 1,6-Dimelhyl-5-acetoacetylaminobenzimidazolon, so erhält man gleichfalls gelbe Pigmente mit guten Echtheitseigenschaften. Is used in the above example instead of 1-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolone the equivalent amounts of I-methyl-o-chloro-S-acetoacetylamino-benzimidazolone, 1 - methyl-7-chloro-5-acetoacetylaminobenzimidazolone, 1 - methyl - 7 - bromo - 5 - acetoacetylamino - benzimidazolone, 1 - methyl - 6 - methoxy - 5-acetoacciylaiiiino-benzimidazolone or 1,6-dimethyl-5-acetoacetylaminobenzimidazolone, yellow pigments with good fastness properties are likewise obtained in this way.
Die Verarbeitung in Polyvinylchlorid erfolgt beispielsweise nach folgendem Verfahren: lb,5 Gewichisteile eines Weichmachergemisches, bestehend aus gleichen Teilen Dioctylphthalat und Dibutylphthalat. werden mit 0.05 Gewichtsteilen Farbstoff und 0,25 Gewichtsteilen Titandioxyd vermischt. Dann werden 33.5 Gewichtsteile Polyvinylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird 10 Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl mit Friktion gewalzt, wobei das sich bildende Fell mit einem Spatel fortlaufend zerschnitten und zusammengerollt wird. Dabei wird die eine Walze auf einer Temperatur von 40 C, die andere auf einer Temperatur von 140 C gehalten. Anschließend wird das Gemisch als Fell abgezogen und 5 Minuten bei 160 C zwischen zwei polierten MetaSlplatten gepreßt.The processing in polyvinyl chloride takes place, for example, according to the following process: 1b, 5 parts by weight a plasticizer mixture consisting of equal parts of dioctyl phthalate and dibutyl phthalate. are mixed with 0.05 part by weight of dye and 0.25 part by weight of titanium dioxide. Then will 33.5 parts by weight of polyvinyl chloride were added. The mixture is on a two roll mill for 10 minutes rolled with friction, whereby the skin that forms is continuously cut up with a spatula and is rolled up. One of the rollers is set to a temperature of 40 C, the other on one Maintained temperature of 140 C. The mixture is then peeled off as a fur and 5 minutes at 160 C pressed between two polished metal plates.
24.6 Gewichtsteile l-Amino-Z.S-dimethoxybenzol-4-sulfonsäuremethylamid werden mit einer Mischung aus 50 Volumteilen Wasser und 45 Volumteilen 5n-Salzsäure mehrere Stunden verrührt, wobei sich das Hydrochlorid des eingesetzten Amins bildet. Danach wird mit UK) Volumteilen Wasser verdünnt, bei 15 Γ mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert, ein eventueller Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von etwas Amidosulfonsäure beseitigt und zuletzt mit Kieselgur geklärt.24.6 parts by weight of 1-amino-Z.S-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid methylamide are mixed with 50 parts by volume of water and 45 parts by volume of 5N hydrochloric acid Stirred for several hours, the hydrochloride of the amine used being formed. Thereafter is diluted with UK) parts by volume of water, at 15 Γ diazotized with 20 parts by volume of 5N sodium nitrite solution, a possible excess of nitrous acid eliminated by adding a little sulfamic acid and finally clarified with kieselguhr.
Diese Diazolösung läßt man bei 20'C unter gutem Rühren zu einer essigsauren Suspension aus 25,5 Gewich tsteilen 1 -Methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon, hergestellt entsprechend Beispiel 1, zulaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der gemahlene Farbstoff wird mit 600 Volumteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, anschließend wird abgesaugt.This diazo solution is allowed to form an acetic acid suspension of 25.5% by weight at 20 ° C. with thorough stirring parts of 1-methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolone, manufactured according to Example 1. After the coupling is complete, the dye is suctioned off, washed and dried. The ground dye is with 600 parts by volume of glacial acetic acid for 3 hours heated under reflux, then suctioned off.
zunächst mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbes Pigment, das, in Polyvinylchlorid, einen Lack, eine Druckfarbe oder eine Dispersionsanstrichfarbe eingearbeitet, rotstichige Gelbfärbungen hoher Lichtechtheit, einwandfreier Uberlackierechtheit und sehr guter Ausblulechtheit in Polyvinylchlorid gibt. Arbeitet man das Pigment in eine Öl-in-Wasser-Emulsion oder eine Wasser-in-Öl-Emulsion ein, so erhält man Druckpasten, mit denen man Textilgewebe, zum Beispiel aus Baumwolle oder Polyesterfasern, in gelben Farbtönen mit guter Lichtechtheit und guter Trockenreinigungsechtheit Färben kann.washed first with methanol, then with water and dried. A yellow pigment is obtained which, incorporated into polyvinyl chloride, a varnish, a printing ink or a dispersion paint, reddish-tinged Yellow colorations of high lightfastness, perfect fastness to overcoating and very good fastness to bleaching in polyvinyl chloride. If you work the pigment into an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion one, then one obtains printing pastes with which one textile fabric, for example made of cotton or polyester fibers, in yellow shades with good lightfastness and good fastness to dry cleaning Can dye.
17.1 Gewichtsteile l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäureamiid werden mit 50 Volumteilen 5n-Salzsäure und 175 Volumteilen Wasser heiß gelöst und nach Zugabe von Eis bei 5 mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung wird geklärt und mit einer entsprechend Beispiel 1 hergestellten Suspension aus 25,5 Gewichtsteilen 1 - Methyl - 3 - acetoacetylamino - benzimidazolon gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der gemahlene Farbstoff wird mit 600 Volumteilen Eisessig ? Stunden unter Rückfluß erhitzt, anschließend abgesaugt, zunächst mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet.17.1 parts by weight of 1-amino ^ -chlorobenzene-S-carboxamide are dissolved with 50 parts by volume of 5N hydrochloric acid and 175 parts by volume of water and hot diazotized after addition of ice at 5 with 20 parts by volume of 5N sodium nitrite solution. The diazo solution is clarified and with a suspension prepared according to Example 1 of 25.5 parts by weight 1 - methyl - 3 - acetoacetylamino - benzimidazolone coupled. When the coupling is complete, the dye is vacuumed, washed and dried. The ground dye becomes glacial acetic acid with 600 parts by volume ? Heated under reflux for hours, then filtered off with suction, first with methanol, then with water washed and dried.
Man erhält ein gelbes Pigment, das, in Polyvinylchlorid, einer. Lack, eine Druckfarbe oder eine Dispersionsanstrichfarbe eingearbeitet, rotstichige Gelbfärbungen hoher Lichtechtheit, einwandfreier überlackierechtheit und sehr guter Ausblutechtheit in Polyvinylchlorid gibt. Arbeitet man das Pigment in eine Öl-in-Wasser-Emulsion oder eine Wasser-in-öi-Err.uisio" ■ein.-s^>.er-*»^y-nwti_i]i«.ü.vkf«3tCi;, m:i der.tr. man Textilgewebe, zum Beispiel aus Baumwolle oder Polyesterfasern, in gelben Farbtönen mit guter Lichiechtheit und guten Trockenreinigungsechtheiten färben kann.A yellow pigment is obtained which, in polyvinyl chloride, is a. Lacquer, a printing ink or a dispersion paint incorporated, gives reddish-tinged yellow colorations of high lightfastness, perfect fastness to overcoating and very good fastness to bleeding in polyvinyl chloride. If you work the pigment into an oil-in-water emulsion or a water-in-oi-Err.uisio "■ -s ^>. E r - *" ^ y-nwti_i] i «.ü.vkf« 3tCi ;, m: i der.tr. textile fabrics, for example made of cotton or polyester fibers, can be dyed in yellow shades with good light fastness and good dry-clean fastness properties.
Verwendet man im obigen Beispiel statt 25,5 Gewichtsteilen 1 -Methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon die äquivalente Menge 1-Äthyl-5-acetoacetylaminn - hen7imidazolon oder 1 - Isopropyl - 5 - acetoacetylamino-benzimidazolon oder l-lsobutyi-5-aceioaceiylainmo-benzirr.idazolon, c<"> erhält man gleichfalls gelbe Pigmente mit ähnlich guten Eigenschaften.If, in the above example, instead of 25.5 parts by weight of 1-methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolone, the equivalent amount of 1-ethyl-5-acetoacetylamine-hen7imidazolone or 1-isopropyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolone or l-lsobutyioace-5-acelain benzirr.idazolon, c <"> yellow pigments with similarly good properties are also obtained.
Entsprechend den Beispielen 1 bis 3 lassen sich die in der nachfolgenden Tabelle angeführten Diazo- und Azokomponenten einsetzen. Der Farbton der auf diese Weise hergestellten Pigmente im graphischen Druck wird m der rechten Spalte angegeben:According to Examples 1 to 3, the diazo and diazo compounds listed in the table below can be used Use azo components. The hue of the pigments produced in this way in the graphic Pressure is given in the right column:
2,5-Dichloranihn l-Methyl-5-aceto- gelb2,5-dichloranine, 1-methyl-5-aceto-yellow
acetyJamino-benzimidairolon acetyJamino-benzimidairolone
4-Chlor-2-nitroaniiin dcsgl. orange4-chloro-2-nitroaniiine like. orange
4-Methyl-2-nitroanilin de*.gi. rot4-methyl-2-nitroaniline de * .gi. Red
stichiges GeJb Diazokomponenteclear yellow diazo component
2,5-Dichlor-4-nitroanilin 2,5-dichloro-4-nitroaniline
2-Methoxy-5-acetylaminoanilin 2-methoxy-5-acetylaminoaniline
5-Methyl-2-chloranilin 5-methyl-2-chloroaniline
2-Trifiuormethyl-2-trifluoromethyl
,. anilin,. aniline
4-Chlor-2-trifiuormethylanilin
2-Amino-5-chlorbenzonitril 4-chloro-2-trifluoromethylaniline
2-amino-5-chlorobenzonitrile
2-Aminobenzoesäuremethylester
4-Chlor-2-aminobenzoesäuremethyl-
ester2-aminobenzoic acid methyl ester
4-chloro-2-aminobenzoic acid methyl
ester
4-Brom-2-aminobenzoesäuremethyl- 4-Bromo-2-aminobenzoic acid methyl
CStCrCStCr
5-Chlor-2-aminobenzoesäuremethyl-
ester5-chloro-2-aminobenzoic acid methyl
ester
3-Chlor-4-aminobenzoesäu remeth ylester 3-chloro-4-aminobenzoic acid remeth yl ester
2.4-Dichlor-5-aminobenzoesäuremelhyl- 2.4-dichloro-5-aminobenzoic acid methyl
£SI_f?r_._ £ SI_f? R _._
5-Nitro-2-amino-5-nitro-2-amino
bcii/oesäuremethyl-bcii / oesäuremethyl-
esterester
4-Trifluormethyl-2-aminobenzoesäuremetbylester
1 -Aminobenzcl-Methyl 4-trifluoromethyl-2-aminobenzoate
1-aminobenzcl-
4-Acetylamino-2-nitroanilin 4-acetylamino-2-nitroaniline
rotstichiges Gelb dimethylesterreddish yellow dimethyl ester
1-AmJnobenzol-1-Amjnobenzol-
2-carbonsäuremethyl-2-carboxylic acid methyl
ester-5-carbon^ureamid ester-5-carbon ^ ureamide
1 -Aminobenzol-2-carbonsäureäthy!-
ester-5-carbonsäure-1-aminobenzene-2-carboxylic acid ethy! -
ester-5-carboxylic acid
amidamide
1-Aminobenzol-2-carbonsäurdso
butylester-5-carbonsäurcamid 1-aminobenzene-2-carboxylic acid so
butyl ester-5-carboxylic acid camide
1-Aminobenzo!-
2-carbonsäüremethylester-5-carbonsäureamid
1-aminobenzo! -
Methyl 2-carboxylate-5-carboxamide
(>s l-Amino-ben7ol-2-carbonsäuremethvlesler-5-carbiHisaurcmcth\lamid (> s l-Amino-ben7ol-2-carboxylic acid methylsler-5-carbiHisaurcmcth \ lamid
A/nkomponentc desgl.A / ncomponentc the same.
desgl.the same
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.the same
the same
the same
the same
the same
the same
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.the same
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the same
the same
the same
the same
the same
the same
desgl.the same
desgl.the same
1-lsobutyl-5-acetnacelylamino-benzmrida7olon 1-Isobutyl-5-acetnacelylamino-benzmrida7olone
l-Methyi-5-acettv aceiyianiinc.bcn?- imida7olonl-Methyi-5-acetate aceiyianiinc.bcn?- imida7olon
l-'iirblonl-'iirblon
rotstichiges Gelb rol-reddish yellow
stichiiies Gelb gelbstichiiies yellow yellow
gelb gelb gelb gelb gelbyellow yellow yellow yellow yellow
gelb gelb geib uelbyellow yellow yellow uelb
rot-Red-
stichigei Gelb gelbstichigei yellow yellow
gelb gcibyellow gcib
gelb gelb gelb gelb fiO9 585/yellow yellow yellow yellow fiO9 585 /
Fortsetzungcontinuation
Diii/okimiponcmcDiii / okimiponcmc
1010
1-Aminobenzol-
3,5-dicarbonsäurc-n-butylamide
1-aminobenzene
3,5-dicarboxylic acid
5-acetoacetyl-l-methyl-6-bromo
5-acetoacetyl-
benzoesäu remeth y 1-
ester4-methyl-3-amino
benzoic acid remeth y 1-
ester
esterbenzoic acid methyl
ester
diamid
1-Aminobenzol-3.5-dicarboxylic acid
diamid
1-aminobenzene
imidazolon
1-n-Propyl-acetylaminobenz-
imidazolone
1-n-propyl
benzoesäuremethyl-
ester4-chloro-3-amino-
benzoic acid methyl
ester
aminübciiZiniirf-
azolon5-acetoacetyl-
aminübciiZiniirf-
azolone
säureamid4-aminobenzoic
acid amide
gelb gelbyellow yellow
methoxybenzol-
sulfonsäureäthylamid4-amino-2,5-di-
methoxybenzene
sulfonic acid ethylamide
sulfonsäure-2',5'-di-
methoxy-4'-chlor-
• 1 * J 5 methoxybenzene
sulfonic acid-2 ', 5'-di-
methoxy-4'-chloro-
• 1 * y
IO 4-amino-2,5-di-
IO
gelb geltyellow valid
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DE19681808017 DE1808017C3 (en) | 1968-11-09 | Water-insoluble monoazo compounds, process for their preparation and their use as pigments |
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ID=
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |