DE1805693C - Thixotropic coating agents - Google Patents

Thixotropic coating agents

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DE1805693C DE19681805693 DE1805693A DE1805693C DE 1805693 C DE1805693 C DE 1805693C DE 19681805693 DE19681805693 DE 19681805693 DE 1805693 A DE1805693 A DE 1805693A DE 1805693 C DE1805693 C DE 1805693C
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Armour Industrial Chemical Co , Chicago, 111 (V St A )
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Description

3 °

Es ist bekannt, daß stark thixotrope überzugsmittel auf der Grundlage von Lacke, Anstrichfarben, Anstrichlacke oder synthetische überzüge in sehr vorteilhafter Weise verwendet werden können. Die Thixotropic ist eine Erscheinung, deren Wirkungsmeclianismus noch nicht in befriedigender Weise erklärt werden konnte. Sie hat zur Folge, daß die überzugsmittel weniger viskos werden, wenn sie hohen Scherkräften ausgesetzt werden und beim Stehenlassen wieder in ihren normalen Zustand zurückkehren. Derartige Eigenschaften sind bei Uberzugsmitteln erwünscht, die beim Aufstreichen oder Aufsprühen gleichmäßig fließen sollen, jedoch dann schnell eine höhere Viskosität besitzen sollen. Diese wünschenswerten Eigenschaften erleichtern das Aufpinseln, vermeiden ein Einsacken und beseitigen ein Absitzen und Ausfließen des Pigmentes, wobei das Mittel gegen Verschütten gesichert ist und nur ein geringes Eindringen in poröse Materialien, auf welche ein überzug aufgebracht wird, erfolgt.It is known that highly thixotropic coating agents on the basis of varnishes, paints, varnishes or synthetic coatings in very high can be used advantageously. The thixotropic is a phenomenon whose action mechanism could not yet be explained in a satisfactory way. It has the consequence that the Coating agents become less viscous when they are exposed to high shear forces and when Let stand return to their normal state. Such properties are found in coating agents desirable that should flow evenly when brushing or spraying, but then should quickly have a higher viscosity. These desirable properties make it easier to brush on, avoid sagging and eliminate settling and oozing of the pigment, whereby the Agent is secured against spillage and only minimal penetration into porous materials on which a coating is applied.

Die bisher bekannten Methoden zur Erzielung einer Verdickung von Anstrichfarben sehen die Verwendung von Seifen, eingedickten ölen und sehr feiner oder chemisch modifizierter Pigmente vor. Diese Metho-''"n ermöglichen nicht den Thixotropiegrad, welcher die gewünschte Leichtigkeit der Aufbringung zur Folge hat. Eine andere allgemein angewendete Methode zur Eindickung einer Anstrichfarbe besteht in dem Zusatz eines mit einem Amin umgesetzten Bentonitions als Eindickungsmittel.The previously known methods for achieving a thickening of paints see their use of soaps, thickened oils and very fine or chemically modified pigments. This method - '' "n do not allow the degree of thixotropy that the desired ease of application for Consequence. Another commonly used method of thickening a paint is by the addition of a bentonite ion reacted with an amine as a thickening agent.

Eine verbesserte Methode zur Herstellung von thixotropen Mitteln unter Verwendung von Mincralteilchcn wird in der USA.-Patentschrift 2 975 071 beschrieben. Dabei werden Isocyanate in Anstrichmassen, welche kiesclsäurchaltigc Mineralien enthalten, zugesetzt, wobei die Mineraltcilchcn zu (Umbildenden, cstcrenthaltendcn Materialien vernetzt werden.An improved method of making thixotropic agents using mincral particles is described in U.S. Patent 2,975,071. Isocyanates are used in paints, which contain siliceous minerals, the mineral particles to (transforming, cstcr-containing materials are crosslinked.

Aus der deutschen Auslegcschrift 1 117 801 sind Reaktionsprodukte von Mono- oder Polycarbonsäuren und Isocyanaten als Komponenten von ihixotropen Lacken bekannt. Die deutsche Auslegeschrift 1 083 962 beschreibt ein Verfahren, bei dem thixotrope Fettöle durch Zugabe von symmetrischen Diisocyanaten zur nichtmodifraerten polymerisiertcn oder oxydierten Fettsäure hergestellt werden.From the German Auslegcschrift 1 117 801 are Reaction products of mono- or polycarboxylic acids and isocyanates as components of ihixotropic Lacquers known. The German Auslegeschrift 1 083 962 describes a method in which thixotropic Fatty oils polymerized by adding symmetrical diisocyanates to the unmodified or oxidized fatty acid.

Die deutsche Auslegeschrift i 157 773 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen, einschließlich Schaumstoffen, nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren auf Grundlage von Aminogruppen aufweisenden Polyestern. Polyisocyanaten und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln. Vcrnetzungsmitteln und Treibmitteln unter Formgebung. Dieses Verfahren zeichnet sich dadurch ius. daß als fvminogruppen aufweisende Polyester Anlagerungsprodukte von primären und, oder sekundären Aminen an die Doppelbindungen n.,/-ungesättigter Polyester verwendet werden.The German Auslegeschrift i 157 773 describes a process for the production of plastics, including foams, by the isocyanate polyaddition process based on polyesters containing amino groups. Polyisocyanates and optionally chain extenders. Crosslinking agents and blowing agents with shaping. This procedure is characterized by ius. that addition products of primary and / or secondary amines with the double bonds of n- unsaturated polyesters are used as polyesters containing fvmino groups.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, thixotrope überzugsmittel zu entwickeln, bei denen die bei den bekannten Überzugsmitteln vorhandenen Nachteile beseitigt werden und die insbesondere aul senkrechte Flächen aufgebracht werden können. Die Erfindung betrifft ein thixotropes überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus einem lösungsmittelhaltigen Lack oder einer Anstrichfarbe mit üblichen Bindemitteln und einem Thixolropicrung.imittel aus modifizierten Isocyanaten, das dadurch gekennzeichnet ist. daß das überzugsmittel 0.05 bi-10 Gewichtsprozent eines Harnstoffadduktes i\\> Thixotropierungsmittel enthält, das durch Umsetzung eines aliphatischen Monoamins mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen mit einem aromatischen oder aliphatischen Mono- oder Polyisocyanate in einem organischen Lösungsmittel hergestellt worden ist, wobei das Molverhältnis von Amin zu Isocyanat zwischen dem stöchioinelriscuen Verhältnis und einem 40%igen Aminüberschuß liegt.The invention was based on the object of developing thixotropic coating agents in which the disadvantages present in the known coating agents are eliminated and which, in particular, can be applied to vertical surfaces. The invention relates to a thixotropic coating agent based on a mixture of a solvent-based varnish or a paint with customary binders and a thixotropic coating agent made from modified isocyanates, which is characterized. that the coating agent contains 0.05 to 10 percent by weight of a urea adduct i \\> thixotropic agent which has been prepared by reacting an aliphatic monoamine with 6 to 22 carbon atoms with an aromatic or aliphatic mono- or polyisocyanate in an organic solvent, the molar ratio of amine to isocyanate is between the stoichiometric ratio and a 40% amine excess.

Eine bevorzugte Ausführungsform dei thixotropen Uberzugsmittels nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Harnstoffaddukt als Aminkomponente ein aus N-n-Alkyl-. N-n-Alkenyl- odei N-sec.-Alkylamin bestehendes Monoamin mit 6 bi< 22 Kohlenstoffatomen enthält.A preferred embodiment of the thixotropic coating agent according to the invention is thereby characterized in that the urea adduct is an amine component from N-n-alkyl-. N-n-alkenyl odei Contains N-sec.-Alkylamine existing monoamine with 6 bi <22 carbon atoms.

Durch die erlindungsgemäßcn Überzugsmittel werden viele der bisher bei den bekannten Überzugs mitteln vorhandenen Nachteile beseitigt. Durch die Erfindung werden thixotrope Lacke, Anstrichfarben Anstrichlackc sowie ähnliche überzugsmittel geschaf fen, die unter Verwendung einer pneumatischen Vor richtung aufgesprüht werden können und nur ir minimaler Weise oder überhaupt nicht ablaufen, wem sie auf senkrechte Oberflächen aufgebracht werden Die überzugsmittel nach der Erfindung sind dam besonders zufriedenstellend, wenn sie mittels eine PinsHs aufgebracht werden, weil.dies in besonder vorteilhafter Weise geschehen kann.Due to the coating agent according to the invention many of the disadvantages previously present in the known coating agents are eliminated. Through the Invention thixotropic lacquers, paints and similar coating materials are created fen that can be sprayed on using a pneumatic device and only ir minimally or not at all expire to whom they are applied to vertical surfaces The coating agents according to the invention are particularly satisfactory if they are by means of a PinsHs are applied because.this in particular can be done advantageously.

Die erfindungsgemäßen thixotropen Uberzugsinit tel bestehen zu einem größeren Teil aus einem au einem Lack oder aus einer Anstrichfarbe bestehend;:: Grundüberzug und einer kleinen Menge Harnstofl welcher durch eine in-sitii-Reaktion eines alipha tischen Amins mit einem Isocyanat hergestellt wordei ist.The thixotropic coating initiates according to the invention tel consist to a large extent of a lacquer or a paint; :: Base coat and a small amount of urea which is produced by an in-sitii reaction of an alipha table amine has been produced with an isocyanate.

Die Struktur mit einer Amin-Hndgruppe win bcvorzusil.The structure with an amine end group is win bcvorzusil.

Aiiphaiische Monoamine sind bevorzugte Aminkomponente. insbesondere Amine, welche eine aliphalische Gruppe mit ungefähr 6 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten, die mit einem Aminostickstoff verknüpft ist. Derartige aliphatische Gruppen können verzweigte oder geradkettige Kohlenwasserstoffe, und zwar gesättigt oder nicht gesättigt sein. Primäre, aus N-n-Alkyl-. N-n-Alkenyl-"oder N-sec.-Alkylaminen bestehende Monoamine mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt. Mischungen aus Aminen können ebenfalls eingesetzt werden.Aliphatic monoamines are preferred amine components. especially amines, which are an aliphalic Contain groups with about 6 to 22 carbon atoms, those with an amino nitrogen is linked. Such aliphatic groups can be branched or straight-chain hydrocarbons, be saturated or unsaturated. Primary, from N-n-alkyl-. N-n-alkenyl- "or N-sec-alkylamines existing monoamines having 6 to 22 carbon atoms are preferred. Mixtures of amines can also be used.

N-sec.-Alkylamine sind besonders geeignet, und zwar wegen ihrer niedrigen Schmelzpunkte, wodurch langkettige primäre Amine erhalten werden, die bei Zimmertemperatur sowie unter den Bedingungen im Freien fließfähig sind. Dc nige Amine können aus Olefinen nach der in der USA.-Patentschrift 3 338 967 beschriebenen Methode hergestellt werden. Eine bevor- 7 'gte Unterklasse sind die N-sec.-Alkylamine mit , ,gefähr 7 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die aliphatische Gruppe kann eine cyclische Gruppe oder eine Arylalkylgruppe sein; beispielsweise kann es sich um 9(10)-Pbenylstearylamin, das sich von ölsäure ableitet, handeln.N-sec.-Alkylamines are particularly suitable because of their low melting points, whereby long-chain primary amines are obtained which are flowable at room temperature as well as under outdoor conditions. Some amines can be prepared from olefins by the method described in U.S. Patent 3,338,967. A forthcoming 7 'GTE subclass with the N-sec-alkylamines, dangerous 7 to 18 carbon atoms. The aliphatic group can be a cyclic group or an arylalkyl group; for example, it can be 9 (10) -pbenylstearylamine, which is derived from oleic acid.

Für die thixotropen überzugsmittel nach der Erfindung geeignete Isocyanate sind derartige Isocyanate, die mit einem Amin unter Bildung eines Harnstoffs reagieren. Geeignete Isocyanate bestehen aus aromatischen oder aliphatischen Mono- und Polyisocyanaten. Langktctige Liiphatische Polyisocyanate, deren aliphatisch*. Gruppe ungefähr 6 bis 22 KohlenstoTatome enthält, werfen bevorzugt verwendet. Vorzugsweise werden bifunktionelle Isocyanate oder deren Vorpolymere eingesetzt, beispielsweise aromatische Diisocyanate, wie beispielsweise Toluoldiisocyanat. oder aliphatische Diisocyanate, wie beispielsweise Hexamethylendiisocyanat. sowie die langkettigen aliphatischen Diisocyanate, die sich beispielsweise von Aminostearyiamin und Aminimethylstearylamin ableiten. Toluoldiisocyanat wird zur Formulierung der erfindungsgemäßen überzugsmittel besonders bevorzugt. Im Handel erhältliche Toluoldiisocyanate, welche Mischungen aus ToIyI-2,4-diisocyanat und Tolyl-2.6-diisocyanat darstellen, liefern besonders befriedigende Ergebnisse. Im allgemeinen liegt das To!yl-2,4-Isomere in einem erheblichen Überschuß vor.Isocyanates suitable for the thixotropic coating agent according to the invention are such isocyanates, which react with an amine to form a urea. Suitable isocyanates exist from aromatic or aliphatic mono- and polyisocyanates. Long-term Liiphatic Polyisocyanates, their aliphatic *. Group about 6 to Contains 22 carbon atoms, preferably used. Bifunctional isocyanates or their prepolymers are preferably used, for example aromatic diisocyanates such as toluene diisocyanate. or aliphatic diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate. as well as the long-chain aliphatic diisocyanates, which are for example of aminostearylamine and aminimethylstearylamine derive. Toluene diisocyanate is used to formulate the coating compositions according to the invention particularly preferred. Commercially available toluene diisocyanates, which are mixtures of ToIyI-2,4-diisocyanate and represent tolyl-2,6-diisocyanate, give particularly satisfactory results. In general the to! yl-2,4-isomer is present in a considerable excess.

Geeignete überzugsmittel nach der Erfindung können so zusammengesetzt werden, daß in situ ungefähr 0.05 bis 10 Gewichtsprozent Harnstoff, bezogen auf die gesamte Masse, gebildet werden. Bevorzugte überzugsmittel enthalten ungefähr 0.1 bis 5 Gewichtsprozent Harnstoff. Die optimale Harnstoffkonzentration schwankt je nach dem Typ des verwendeten Lösungsmittels sowie je nach den gewünschten Eindickungseigenschaften. Es können thixotropc Konzentrate hergestellt werden, die bis zu 20% oder mehr Harnstoff in einem Lack- oder Anstrichfarbenlösungsmittel enthalten. Derartige Konzentrate können Lacken und Anstrichfarben unter Bildung thixotropcr überzugsmittel zugesetzt werden. Es wurde festgestellt, daß primäre arylaliphatische Amine, wie beispielsweise 9(i0)-Phenylslcarylamin. besonders geeignet zur Bildung von Konzentraten sind, und zwar insbesondere dann, wenn das Phcnylstearylamin in Kombination mit einem N-sec.-alkyl-primären Amin. wie beispielsweise N-sec.-Alkyl-K',, u)-primären Amin. einuesetzt wird.Suitable coating agents according to the invention can be composed in such a way that approximately 0.05 to 10 percent by weight of urea, based on the total mass, is formed in situ. Preferred coating agents contain approximately 0.1 to 5 percent by weight urea. The optimal urea concentration will vary depending on the type of solvent used as well as the desired thickening properties. Thixotropic concentrates can be made that contain up to 20% or more urea in a varnish or paint solvent. Such concentrates can be added to lacquers and paints to form thixotropic coating agents. It has been found that primary arylaliphatic amines such as 9 (i0) -phenylslcarylamine. are particularly suitable for the formation of concentrates, in particular when the phenylstearylamine in combination with an N-sec.-alkyl-primary amine. such as, for example, N-sec.-alkyl-K ',, u ) -primary amine. is used.

Bekannte Grundüberzüge können erfindungsgemäß thixotrop gemacht werden. Unter dem Begriff »überzugsmittel« sollen Lacke. Anstrichfarben (einschließlich Emaille. Halbglanz- und Mattfarben) sowie Anstrichlacke verstanden werden. Diese Massen können aus natürlichen oder synthetischen Ausgangsmaterialien zusammengesetzt werden. Die überzugsmittel können nicht reaktionsfähige Füllstoffe, Pigmente oder Schutzmittel enthalten.Known base coats can be made thixotropic according to the invention. Under the term "coating agent" should paints. Paints (including enamel, semi-gloss and matt paints) and varnishes be understood. These masses can be made from natural or synthetic starting materials be put together. The coating agents can be non-reactive fillers, pigments or contain protective agents.

ίο Die Grundüberzüge können Lackkomponenten, wie beispielsweise Leinsamenöl. Tungöl, Sojabohnenöl, Fischrl. Oktizikaöl. Sonnenblumenöl. Olivenöl, Nierenbaumöl od. dgl. sowie nichttrocknende öle. beispielsweise Rizinusöl od. dgl., natürliche Harze, wie beispielsweise Kolophonium, Schellack, Kopal od. dgl. sowie synthetische Harzb.ckkomponenten. wie beispielsweise synthetische Harze, z. B. Alkyd-, Vinyl- und Acrylharze. Urethanöle od. dgl., enthalten. Daraus ist zu ersehen, daß unter die Definition der Begriffe »Lacke« und »Anstrichfarben«, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden, natürliche und synthetische überzugsmittel fallen, und zwar alle im Handel erhältlichen klaren und pigmentierten überzüge.ίο The base coats can contain paint components, such as flaxseed oil. Tung Oil, Soybean Oil, Fischrl. Octicika oil. Sunflower oil. Olive oil, Kidney tree oil or the like and non-drying oils. For example castor oil or the like, natural Resins such as rosin, shellac, copal or the like and synthetic resin base components. such as synthetic resins, e.g. B. alkyd, vinyl and acrylic resins. Urethane oils or the like, contain. From this it can be seen that under the definition of the terms "lacquers" and "paints", as they are used according to the invention, natural and synthetic coating agents fall, and all of the clear and pigmented coatings available on the market.

Die Lösungsmittelkomponente des Grundüberzugs macht im allgemeinen einen erheblichen Anteil der Masse aus. Geeignete Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, ui.d zwar gesättigte oder nicht gesättigte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, sowie Alkohole, Ketone. Ester. Äther od. dgl. In Frage kommen Lackbenzine. Terpentin, Xylol. Toluol, Benzol, Äthylacetat. Butylacetat. Amyiacetat, Methyläthylketon, Methylisobutylketon. Furfurylalkohol od. dgl.The solvent component of the basecoat generally makes up a significant proportion of the Mass off. Suitable solvents are hydrocarbons, including saturated or unsaturated ones aromatic or aliphatic hydrocarbons, as well as alcohols, ketones. Ester. Ether or the like White spirits come into question. Turpentine, xylene. Toluene, benzene, ethyl acetate. Butyl acetate. Amyiacetate, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone. Furfuryl alcohol or the like.

Die überzugsmittel nach der Erfindung lassen sich in einfacher Weise nach einem Verfahren herstellen, welches darin besteht, daß ein aliphatisches Amin und ein Isocyanat einem aus einem Lack oder aus einer Anstrichfarbe bestehenden Grundüberzug unter Bildung von 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Masse, an Harnstoff in situ zugesetzt werden, worauf so lange vermischt wird, bis die in-situ-Bildung von Harnstoff erfolgt. Bei einem bevorzugten Verfahren besteht in der Zugabe von 0,1 bis 5 Gewichtsprozcnt Harnstoff in situ. Zur Bildung der Harnstoffe ist es zweckmäßig, das Amin und das Isocyanat in Mengen zu verwenden, die zwischen einem Unterschuß zu der stöchiometrischen Menge und einem etwa 40%igen Überschuß an Amin schwanken. Vorzugsweise wird das Amin in einem Molverhältnis von Amin zu Isocyanat von ungefähr 1:1 bis 2.8:1 zugesetzt. Es hat sich als besonders günstig erwiesen, das Molverhältnis Amin zu Isocyanat zwischen 2:1 und 2.8:1 zu halten. Vorzugsweise wird das Amin dem Lösungsmittel eines Grundüberzugs zuerst zugesetzt und dann das Isocyanat unter Rühren zugegeben. The coating agents according to the invention can be produced in a simple manner by a process which consists in that an aliphatic amine and an isocyanate one of a varnish or of a paint base coat, forming 0.05 to 10 percent by weight to the entire mass, urea can be added in situ, followed by mixing until the in-situ formation of urea. A preferred method consists in adding from 0.1 to 5 percent by weight Urea in situ. To form the ureas, it is useful to use the amine and the isocyanate to be used in amounts between a deficiency to the stoichiometric amount and about a 40% excess of amine. Preferably the amine is used in a molar ratio added of amine to isocyanate from about 1: 1 to 2.8: 1. It has proven to be particularly beneficial to keep the molar ratio of amine to isocyanate between 2: 1 and 2.8: 1. Preferably the amine added first to the solvent of a base coat and then added the isocyanate with stirring.

Der Harnstoff kann in situ in der gesamten Grundüberzugsmasse gebildet werden oder in einer flüsfio sigen Komponente des Grundüberzugs während der Formulierung der Grundüberzugsmasse erzeugt werden. Wie vorstellend beschrieben, können die Konzentrate, welche den Harnstoff enthalten, in situ mit einem Teil des Lösungsmittels gebildet und anschlic-(is Bend dem überzugsmittel zugesetzt werden.The urea can be formed in situ throughout the basecoat or in a flüsfio sigen component of the basecoat can be generated during formulation of the basecoat. As described in the introduction, the concentrates, which contain the urea, formed in situ with part of the solvent and then (is Bend can be added to the coating agent.

Die erfindungsgemäß erzielte thixotrope Eindickung ist auf die Umsetzung des Diisocyanals mit dem Amin zurückzuführen. 0.7" ο Toluoldiisocyanat werdenThe thixotropic thickening achieved according to the invention is due to the reaction of the diisocyanal with the amine traced back. 0.7 "ο be toluene diisocyanate

I 805I 805

einem Alkydgrur.dieranstrich der im Beispiel 7 beschriebenen Mischung zugesetzt. Dabei wird keine Thixotropic erzielt. Werden 1,3% N-sec.-AIkyl-(C11 _I4)-primäres Amin zugesetzt, dann zeigt die Anstrichfarbe eine Eindickung, die aus der Tabelle XII zu ersehen ist.An Alkydgrur.dieranstrich added to the mixture described in Example 7. No thixotropic effect is achieved here. 1,3% N-sec-AIkyl- (C 11 _ I4) -primary amine is added, the paint is a thickening, which can be seen from Table XII.

Die überzugsmittel nach der Erfindung können chargenweise durch einfaches Vermischen in Behältern vormischt und gegebenenfalls bis zur Verwendung gelagert werden. Derartige Massen sind innerhalb breiter Temperaturbereiche sowie während lang Zeitspannen stabil.The coating compositions according to the invention can be used in batches by simply mixing them in containers premixed and optionally stored until use. Such masses are within wide temperature ranges as well as stable for long periods of time.

Die erfindungsgemäßen thixotropen Uberzugsm: tel können für eine Verwendung in wäßrigen Sysl men unter Verwendung üblicher Emulgiermittel sow unter Benutzung bekannter Emulgiermethoden emu giert werden.The thixotropic coating according to the invention: tel can be used in aqueous Sysl men using customary emulsifying agents and using known emulsifying methods emu be greeted.

In den folgenden Beispielen werden thixotrof überzugsmittel nach der Erfindung im einzelne erläutert.In the following examples, thixotropic coating compositions according to the invention are described in detail explained.

Beispielexample

Lackbenzin wurde durch die in-situ-Reaktion von N-sec.-Alkyl-primären Amine mit Toluoldiisocyanat eingedickt. Das Lackbenzin wurde in einen Becher gegeben, worauf ein Amin direkt dem Lackbenzin nach einem Rühren in einer solchen Menge zugesetzt wurde, so daß die in den Tabellen I und II angegebenen Konzentrationen trhalten wurden. Anschließend wurde Toluoldiisocyanat zur Einstellung der in den Tabellen angegebenen Konzentration zugesetzt, wobei ein Molverhältnis von 2 Mol Amin zu 1 Mol Toluoldiisocyanat eingehalten wurde. Das Rühren wurde so lange fortgeführt, bis eine maximale Eindickung erhalten worden war. Dies dauerte normalerweise einige Sekunden, jedoch in keinem Falle länge als 5 Minuten. Das Aussehen der Produkte ist ii der Tabelle I angegeben. Das Aussehen der Produkt veränderte sich auch nicht nach einem Stehen wahrem einer Zeitspanne von einem Monat in ruhendem Zu stand. Die Viskositäten wurden mittels eines Brook field-Viscosimeters bei 24 C bestimmt. Die Umdre hungen pro Minute sind in den Tabellen I und I angegeben, und zwar nach einigem Stehen untei statischen Bedingungen während einer Zeitspanm von 1 Stunde, 1 Woche, 2 Wochen und 1 Monat Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und II zusammengefaßt. White spirit was produced by the in situ reaction of N-sec.-alkyl primary amines with toluene diisocyanate thickened. The mineral spirits were poured into a beaker, whereupon an amine added directly to the mineral spirits was added after stirring in such an amount that those shown in Tables I and II Concentrations were maintained. Then toluene diisocyanate was used to adjust the in the concentration indicated in the tables added, with a molar ratio of 2 mol of amine to 1 mol Toluene diisocyanate was complied with. Stirring was continued until a maximum thickening had been received. This usually took a few seconds, but in no case was it long than 5 minutes. The appearance of the products is given in Table I. The appearance of the product also did not change after standing in dormant for a true period of one month was standing. The viscosities were determined at 24 ° C. using a Brookfield viscometer. The reverse Exercises per minute are given in Tables I and I, after standing for a while static conditions during a time span of 1 hour, 1 week, 2 weeks and 1 month The results are summarized in Tables I and II.

Beispiel 2Example 2

Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde 30 halten wurde. Die Viskosität wurde in der gleichen wiederholt, wobei Xylol verwendet und ein Molver- Weise wie im Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse hältnis Amin zu Toluoldiisocyanat von 2:1 einge- sind in den Tabellen III und IV zusammengefaßt.The procedure described in Example 1 was maintained. The viscosity was the same repeated using xylene and determined a molar manner as in Example 1. The results The amine to toluene diisocyanate ratio of 2: 1 is summarized in Tables III and IV.

Tabelle I
Brookfield-Viskosität in Centipoise
Table I.
Brookfield viscosity in centipoise

Zusatzadditive KonzenConc AusOut 2020th Zu BeginnAt the start 1010 55 \\ 2020th 2525th I WocheI week 44th 1010 66th 2020th Amin*)Amine *) tration, %tration,% sehen·*)see·*) 6,56.5 55 U pmU pm 77th 1515th 7,07.0 55 7,07.0 150150 44th 1515th 150150 1515th Vergleich (keinComparison (no FF. 250250 1010 5555 1515th 3434 200200 100100 5050 1010 3232 Zusatz)Additive) 120120 8080 12501250 5252 120120 130130 72,572.5 24602460 4848 N-sec.-Alkyl-N-sec-alkyl 0,10.1 VFVF 110110 100100 8585 Gelgel 5555 100100 100100 9090 Gelgel 6060 (C7 .^-pri(C 7. ^ - pri 0,30.3 VFVF 700700 150150 3636 2323 600600 6565 3030th 2020th märes Aminfair amine 0,50.5 IvFIvF 100100 180180 104104 330330 165165 9696 1,01.0 IvFIvF 2020th 7070 Gelgel 2020th festessolid Gelgel 2,02.0 VFVF 3030th 390390 55 3535 2020th 66th 5,05.0 wfGwfG 5050 festessolid 66th 5050 1010 88th K-sec.-Alkyl-K-sec.-alkyl- 0,10.1 FF. 2020th 1515th IlIl 3030th 3030th 1212th (Qi -iJ-pri-(Qi -iJ-pri- 0,30.3 FF. 45004500 1515th 77th 94009400 2020th 99 märes Aminfair amine 0,50.5 ■vF■ vF 2525th 840840 48004800 14401440 1,01.0 IvFIvF 2020th festessolid 2,02.0 dvGdvG 22002200 5,05.0 fhGfhG festessolid

*) Amin + Toluoldiisocyanat (65% Tolyl-2.4- und 35% Tolyl-2,6-). ·*) Schlüssel:*) Amine + toluene diisocyanate (65% tolyl-2.4- and 35% tolyl-2,6-). ·*) Key:

VF = Viskoses HießPüiiges Material.VF = viscous material.

IvF = Leicht viskoses fließfähiges Material.IvF = slightly viscous flowable material.

wfG = Weiches festes OeI.wfG = soft firm oil.

I· Fließfähiges Material.I · Flowable material.

dvG —- Dickes viskose. Gel.dvG - thick viscous. Gel.

ftiG ~ Festes hartes Gel. ftiG ~ Firm, hard gel.

Tabellen Brookliekl-Viskositül in CcntipoiseTables of Brookliekl viscosity in centipoise

Amin'lAmin'l

Vergleich (kein Zusatz)Comparison (no addition)

N-sec.-Alkyl-(C7 ,,(-primäres AminN-sec-alkyl- (C 7 ,, (- primary amine

N-scc.-Alkyl-(C,, ~i4)-p
märes Amin
N-scc.-alkyl (C ,, ~ i 4) -p
fair amine

Kon/.cntration. "i.Concentration. "i.

0,1 0,3 0,5 1,0 2,0 5,0 0,1 0,3 0,5 1,0 2,0 5,00.1 0.3 0.5 1.0 2.0 5.0 0.1 0.3 0.5 1.0 2.0 5.0

: Wn: Wn II)II) 77th Γ pmΓ pm :<>: <> 66th 2020th I MonaII MonaI 44th K)K) 88th 4545 2828 150150 1515th 5050 ■1■ 1 6565 4242 175175 9595 7575 2020th 1010 8585 6060 120120 130130 9090 130130 9090 3030th I.SI.S. UM)AROUND) KX)KX) 3535 180180 120120 180180 105105 760760 7070 190190 115115 KM)KM) Gelgel 380380 Gelgel V5V5 W)W) festessolid 720720 390390 feste*fixed * dienserve

2020th 1515th 77th 55 2020th 1515th 88th Jl)Jl) 1515th 88th 55 3030th 1515th 99 5050 3535 1515th 1010 5050 3030th 1515th 3030th 2020th 1515th 1010 3535 2020th 1515th 7KM)7 KM) 38503850 19501950 11801180 92009200 42004200 19801980 festessolid Gelgel festessolid Gelgel

*l Amin f Toluoldiisocyanat.* l amine f toluene diisocyanate.

Zusatzadditive

Amin*)Amine *)

Vergleich (kein
Zusatz)
Comparison (no
Additive)

N-sec.-Alkyl-(C7^)-Pnmäres AminN-sec-alkyl- (C 7 ^) - primary amine

N-sec.-Alkyl-(Cn ,^»-primäres AminN-sec-alkyl- (C n , ^ "- primary amine

*) Amin + Toluoldiisocyanat.
♦*) Schlüssel:
*) Amine + toluene diisocyanate.
♦ *) Key:

F = Fließfähiges Material.F = flowable material.

VF - Viskoses fließfähiges Material.VF - viscous flowable material.

svF = Sehr viskoses fließfähiges Material.svF = very viscous flowable material.

stvF = Stark viskoses fließfähiges Material.stvF = highly viscous flowable material.

hfG = Hartes festes Gel.hfG = hard solid gel.

dvG = Dickes viskoses Gel.dvG = thick viscous gel.

wfG = Weiches festes Gel.wfG = soft firm gel.

Tabellen]
Brookfield-Viskosität in Ceniipoise
Tables]
Brookfield viscosity in cenipoise

Tabelle IV
Brookfield-Viskosität in Ceniipoise
Table IV
Brookfield viscosity in cenipoise

Zusatz
Amin*)
additive
Amine *)

Konzentration. % WochenConcentration. % Weeks

U pmU pm

1010

2020th

AusOut 2020th Zu BeginnAt the start 1010 .. ....._.. ....._ 2020th 22 I WocheI week 44th 1010 2020th sehen**)see**) 3030th 6,56.5 55 2020th 1515th 77th 55 12001200 44th 1515th ti pmti pm 77th 2525th 2020th 1010 99 FF. 31003100 IOIO 750750 480480 13001300 11501150 725725 450450 FF. 18001800 1515th 15001500 10401040 49004900 35003500 11501150 760760 VFVF IKX)IKX) 950950 680680 11001100 900900 550550 400400 svFsvF 24002400 Gelgel festessolid Gelgel stvFdeputy 4040 15001500 Gelgel festessolid Gelgel hfGhfG 8080 festessolid 12,512.5 1010 2020th 2020th 1010 1010 wfGwfG 4040 festessolid 32,532.5 2020th 100100 8080 4040 2525th FF. 66006600 2525th 1010 1010 5050 3030th 12,512.5 ίο.;ίο .; FF. 5858 20002000 12801280 64006400 38003800 21IX)21IX) I 'W I'W FF. 2525th Gelgel festessolid Gelgel dvGdvG 28502850 Gelgel festessolid Gelgel wfGwfG festessolid wfGwfG festessolid KonzenConc tration. %tration. % 0.10.1 0,30.3 0,50.5 1,01.0 2,02.0 5,05.0 0,10.1 0,30.3 0,50.5 1,01.0 2,02.0 5,05.0

Monat
10
month
10

Vergleich (kein Zusatz)Comparison (no addition)

1010

7,2 !7.2!

2020th

1515th

*> Amin + Toluoldiisocvanat.*> Amine + toluene diisocyanate.

805805

Eortscl/iingEortscl / iing

1010

Zusatz
Λιηιη'Ι
additive
Λιηιη'Ι

„)-pri-") -Pri-

miircs Aminmiircs amine

N-sec.-Alkyl-(CM..14)-primärcs AminN-sec-alkyl- (C M .. 14 ) -primary amine

Kun/en-Customer 22 traliiin. %traliiin. % 2020th KX)OKX) O 0,10.1 49504950 0,30.3 10001000 0,50.5 1,01.0 2,02.0 3535 5,05.0 100100 0,10.1 5050 0,30.3 59005900 0,50.5 1,01.0 2,02.0 5.05.0

2 Wochen2 weeks

12.512.5

IOIO

SOO I 5(X)SOO I 5 (X)

32(X) IKX)32 (X) IKX)

700 4'X)700 4'X)

fcstcsGelfcstcsGel

festes Gelsolid gel

2020th

7575

3535

34503450

10 45 1510 45 15

!85O fesies Gel festes Gel! 85O solid gel solid gel

IJIJ 2020th ■7■ 7 mimi 2525th 320320 11201120 680680 48904890 260260 11501150 1010 3535 2020th 100100 1010 6060 !!80!! 80 6WXi6WXi

I MonatI month

1313th

9H0 36009H0 3600

850 festes U. stes850 fixed U. stes

25 80 40 3920 festes festes25 80 40 3920 solid solid

K)K)

IO 670 1150 410 Gel Gc!IO 670 1150 410 Gel Gc!

1515th

5050

2020th

19801980

Gelgel

Gelgel

360 690 270360 690 270

14001400

*l Amin ι Toluoldiisocyanal.* l amine ι toluene diisocyanal.

Beispiel 3Example 3

Eingedickte Lackbcnzinmischungcn wurden nach der im Heispiel I beschriebenen Methode unter Verwendung von Toluoldiisocyanat und den in den Tabellen V und V! angegebenen Aminen zusammengesetzt. Kerosin und Wasser wurden den eingedickten Produkten in Mengen von !0 Gewichtsprozent, bezogen auf die eingedickten Produkte, zugesetzt. Das AussiliLii geht aus der Tabelle V hervor. Die Viskosität wurde mittels eines Brooklield-Viscosimetcrs bestimmt. Die Ergebnisse sind für die dort angegebenen Temperaturen und den Umdrehungen pro Minute inThickened varnish blends were made according to the method described in Example I using of toluene diisocyanate and the in Tables V and V! specified amines composed. Kerosene and water were related to the thickened products in amounts of! 0 percent by weight on the thickened products. The AussiliLii is shown in Table V. The viscosity was determined using a Brooklield viscosimeter. The results are for the temperatures given there and the revolutions per minute in

.1" zusammengefaßt. .1 " summarized.

Beispiel 4Example 4

Eingedickte Xylolmischungen wurden zusammen- Methode getestet. Die Ergebnisse sind in den Tabclgesetzt und nach der im Beispiel 3 beschriebenen len VII und VIII zusammengefaßt.Thickened xylene mixtures were tested together-method. The results are set in the tabs and summarized according to the len VII and VIII described in Example 3.

Beispielexample

Lackben/in wurde durch die in-situ-Reaktion von ein thixotropes klares Gel erhalten. Die Viskos !tatLackben / in was obtained by the in-situ reaction of a thixotropic clear gel. The viscose! Did

9(!0)-Phcnylstcary!arriin mit Toluoidiisocyanat ein- wird bei Zimmertemperatur gemessen, und zwar9 (! 0) -Phcnylstcary! Arriin with toluoid isocyanate is measured at room temperature, namely

gedickt. Die im Beispiel I beschriebene Arbeitsweise 5 Minuten nachdem die Eindickung erzielt wordenthickened. The procedure described in Example I 5 minutes after the thickening has been achieved

wurde eingehalten, wobei 2 Mol des Amins pro Mol 40 war. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IX zusammen-was maintained with 2 moles of the amine per mole being 40. The results are summarized in Table IX.

Toluoldiisocyanat eingesetzt wurden. Dabei wurde gefaßt.Toluene diisocyanate were used. It was caught.

Tabelle V Lack benzinTable V Petrol paint

Aniin*)Aniin *)

τ— -~τ τ— - ~ τ

Konzentralion. "Concentralization. "

N-sec.-Alkyl-(C7_9)-amin')
N-sec.-Alkyl-(C9 _ ,„J-arnin1)
N-sec-alkyl (C 7 _ 9) -amine ')
N-sec.-Alkyl- (C 9 _, "J-arnin 1 )

N-sec.-Alkyl-(Cu .,J-arnin1)N-sec.-Alkyl- (C u ., J-arnin 1 )

Verdünnung
mit 10% tÜ
dilution
with 10% tÜ

0,50.5

2.02.0

10.010.0

0.5 2.00.5 2.0

10,010.0

0,50.5

2,02.0

10,010.0

0,50.5

2,02.0

10,010.0

flüssig flüssig festes Gelliquid liquid solid gel

flüssigfluid

viskoses, weiches Gel hartes Gelviscous, soft gel hard gel

bleibt flüssig flüssig festes Gelremains liquid liquid solid gel

flüssig flüssig hart Verdünnung mit ΙΟ'Ό Wasserliquid liquid hard dilution with ΙΟ'Ό water

flüssig, 2 Schichten flüssig, 2 Schichten festes Gelliquid, 2 layers liquid, 2 layers solid gel

flüssig. 2 Schichten flüssiges, weiches Gelfluid. 2 layers of liquid, soft gel

hartes Gelhard gel

flüssig, 2 Schichten flüssig, 2 Schichten festes Gel, H2O-Suspensionliquid, 2 layers liquid, 2 layers solid gel, H 2 O suspension

flüssig, 2 Schichten flüssig, 2 Schichten hart, H2O-Suspensionliquid, 2 layers liquid, 2 layers hard, H 2 O suspension

·) Amin + Toluoldiisocyanat.·) Amine + toluene diisocyanate.

1I Molverhältnis des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyanat = 2:1. 1 l molar ratio of the amine given above to diisocyanate = 2: 1.

J| Molverhältnis des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyanat = 2,4: !. J | Molar ratio of the above amine to diisocyanate = 2.4:!.

1111th

Zusatz. Amin*)Additive. Amine *)

gi-amin*)gi-amin *)

N-sec.-Alkyl-lG, _U))-amin2).N-sec-alkyl-IG, _ U) ) -amine 2 ).

N-sec.-Alkyl-IC'i, _14)-amin2 N-sec-alkyl-IC'i, _ 14 ) -amine 2

N-sec.-Alkyl-(C15_2O)-amin2)N-sec.-Alkyl- (C 15 _ 2O ) -amine 2 )

11 'ortset/img'ortset / img Konzen
tration. °0
Conc
tration. ° 0
Verdünnung
nut Ki0O Ui
dilution
nut Ki 0 O Ui
0,5
2,0
10,0
0.5
2.0
10.0
flüssig
weiches Gel
festes Gel
fluid
soft gel
solid gel
0,5
2,0
10 0
0.5
2.0
10 0
weiches Ge
weiches Gel
hartes Gel
soft Ge
soft gel
hard gel
0,5
2,0
10,0
0.5
2.0
10.0
flüssig
flüssig
festes Gel
fluid
fluid
solid gel
0.5
2.0
10.0
0.5
2.0
10.0
flüssig
flüssig
hartes Gel
fluid
fluid
hard gel

Verdünnung mit ΗΓ'η WasserDilute with ΗΓ'η water

flüssig. 2 Schichtenfluid. 2 layers

weiches Gel. H2O-Suspension hartes Gel, H2O-Suspcnsion weiches Gel, 2 Schichten weiches Gel, 2 Schichten hartes Gel. H-O-Suspcnsion flüssig. 2 Schichten
flüssig, 2 Schichten
hartes Gel, H2O-Suspension flüssig. 2 Schichten
flüssig. 2 Schichten
hartes Gel, H2O-Suspension
soft gel. H 2 O suspension hard gel, H 2 O suspension soft gel, 2 layers of soft gel, 2 layers of hard gel. HO suspension liquid. 2 layers
liquid, 2 layers
hard gel, liquid H 2 O suspension. 2 layers
fluid. 2 layers
hard gel, H 2 O suspension

Ί Λΐηίιι ι Toluoldiisocyanal.Ί ηίιι ι toluene diisocyanal.

1I Mtilvcrh illnis des vorstehend angesehenen Amins zu Diisocvanal -2:1. 1 I conversion of the amine considered above to diisocvanal -2: 1.

Jl Molvcrhüllnis des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyanat 2.4: I. J l Molvcrhüllnis of the amine specified above to diisocyanate is 2.4: I.

konzentration. concentration.

ZlI sal/ZlI sal /

Ληιιη'ΙΛηιιη'Ι

N-scc.-Alkyl-(C7 ..,!-primäres AmiiiN-scc.-alkyl- (C 7 ..,! - primary amiii

N-scc.-Alkyl-(Cg ,„!-primäres AminN-scc-alkyl- (Cg , "! - primary amine

N-sec.-Alkyl-(Cn-I4I-P"-märes AminN-sec-alkyl- (C n -I 4 IP "-mar amine

N-sec.-Alkyl-(C,5-2o)-primäres AminN-sec-alkyl (C, -2O 5) -primary amine

*) Amin + Toluoldiisocyanat.*) Amine + toluene diisocyanate.

Verhältnis ratio

0.50.5 2: I2: I. 2.02.0 2.Π2.Π 2.4: I2.4: I. 0.50.5 2.4: I2.4: I. 2.02.0 2.4: 12.4: 1 2.02.0 2 ■ 12 ■ 1 0.50.5 Τ . ιΤ. ι 2.02.0 -) . I -). I. 0.50.5 2.4: I2.4: I. 0.50.5 ■> ■ ι ■> ■ ι 2.02.0 2 · ί2 · ί 0.50.5 2,4:12.4: 1 2,02.0 2.4:12.4: 1

Tabelle VlTable Vl

Brookfield-Viskosität in Ccntipoisc Lack benzinBrookfield Viscosity in Cntipoisc Paint petrol

IXIX 44th C"C " 1010 2020th 930930 2424 (( IIIIII 21)21) 22 KMKM 44th 315315 167167 110110 165165 I .'pmI .'pm 204204 128128 130130 7575 18801880 17881788 17741774 17 70017 700 44th 4848 3333 8080 4545 490490 98509850 48704870 28602860 I 390I 390 470470 66306630 38303830 660660 3 K,3 K, I 760I 760 11201120 540540 324324 750750 8585 342342 198198 1010 IOIO 16 10016 100 16201620 11681168 934934 4 0204020 12 75012 750 237237 155155 120120 8585 I 920I 920 93509350 57905790 38703870 5 7605 760 745745 988988 586586 350350 175175 2 0402,040 31803180 16441644 982982 12 20012 200 498498 16161616 916916 1010 55 13 30013 300 94009400 50705070 32903290 390390 2 0202 020 39403940 24202420 100100 7878 4 9204 920 370370 191191 125125 1515th 3 3303330 i 23i 23 8383 55 55 14 90014 900 250250 126126 7979 890890 7 5507 550 1414th 1414th 55 2,52.5 610610 38203820 20322032 11321132 1010 235235 303303 188188 280280 220220 450450 105105 5858 3838 1 2401 240 1515th 1313th 1111th 1010 2,52.5 6 3606 360 33203320 17681768 10581058 570570 401401 244244 490490 365365 160160 1515th 4 8604,860 785785

3535

2424

133133

45 7845 78

3 433 43

2 1222 122

2,5 1922.5 192

Tabelle VII XylolTable VII Xylene

Zusatz
Amin*)
additive
Amine *)
Konzen
tration, %
Conc
tration,%
Verdünnung
mit 10% öl
dilution
with 10% oil
Verdünnung mit 10% WasserDilution with 10% water
N-sec.-Alkyl-(C7_9)-amin') N-sec-alkyl (C 7 _ 9) -amine ') 0,5
2,0
10,0
0.5
2.0
10.0
weiches Gel
festes Gel
festes Gel
soft gel
solid gel
solid gel
weiches Gel
festes Gel, H2O-Suspension
festes Gel, H2O-Suspension
soft gel
solid gel, H 2 O suspension
solid gel, H 2 O suspension

*) Amin + Toluoldiisocyanat.*) Amine + toluene diisocyanate.

') Molverhältnis des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyanat = 2:1.') Molar ratio of the amine given above to diisocyanate = 2: 1.

2I Molverhältnii des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyanat = 2,4:1. 2 l molar ratio of the amine given above to diisocyanate = 2.4: 1.

1313th

Zusatz
Λιιΐιΐΐ*)
additive
Λιιΐιΐΐ *)

N-scc.-AlkyHC,. ,,,l-amin') .
N-scc.-Alkyl-(Cll_u)-aminl)
N-scc.-AlkyHC ,. ,,, l-amin ').
N-scc.-alkyl- (C ll _ u ) -amine l )

N-sec.-Alkyl-K',, 2l>)-arnin')
N-sec.-Alkyl-(C7 „)-amin2) .
N-sec.-Alkyl-(C,, ,,,l-amiir) .
N-scc.-Alkyl-(C|,. 14)-amiir)
N-sec.-Alkyl-K ',, 2l >) - arnin')
N-sec-alkyl- (C 7 ") -amine 2 ).
N-sec-alkyl- (C ,,,, l-amir).
N-scc.-alkyl- (C | ,. 14 ) -amiir)

jortsel/.uii|! j ortsel / .uii |!

Konzeri tnition, %Concession,%

0,50.5

2.02.0

10.010.0

0,50.5

2,02.0

10,010.0

0.50.5

2.02.0

10.010.0

0,50.5

2,02.0

10,010.0

0,50.5

2.02.0

10,010.0

0.50.5

2,02.0

10.010.0

0.50.5

2.02.0

10.010.0

Verdünnung mit 10% OlDilution with 10% oil

weiches Gel weiches Gel hartes Gel IHi ss ig
weiches Gel festes Gel
soft gel soft gel hard gel IHi ss ig
soft gel solid gel

flüssig
weiches Gel hartes Gel
fluid
soft gel hard gel

weiches Gel weiches Gel hartes Gelsoft gel soft gel hard gel

weiches Gel weiches Gel weiches Gelsoft gel soft gel soft gel

nüssig
flüssig
festes Gel
nutty
fluid
solid gel

flüssig
dickes Gel hartes Gel
fluid
thick gel hard gel

Verdünnung mit K)11O WasserDilution with K) 11 O water

weiches Gel. 2 Schichten weiches Gel, 2 Schichten hartes Gel, 11,0-Suspcnsion nüssig. 2 Schichten
weiches Gel, HjO-Suspciisicm festes Gel, H2O-Suspension
soft gel. 2 layers of soft gel, 2 layers of hard gel, 11.0 suspension nutty. 2 layers
soft gel, HjO suspciisicm firm gel, H 2 O suspension

flüssig, 2 Schichten
weiches Gel. 2 Schichten hartes Gel, HjO-Suspcnsion
liquid, 2 layers
soft gel. 2 layers of hard gel, HjO suspension

weiches Gel, H20-Suspension weiches Gel, Η,,Ο-Suspension hartes Gel, H2O-Siispcnsionsoft gel, H 2 0 suspension soft gel Η ,, Ο suspension hard gel, H 2 O-Siispcnsion

weiches Gel, 2 Schichten weiches Gel, 2 Schichten hartes Gel, H2O-Suspcnsionsoft gel, 2 layers of soft gel, 2 layers of hard gel, H 2 O suspension

flüssig, 2 Schichten
flüssig, 2 Schichten
festes Gel, H2O-Suspcnsion
liquid, 2 layers
liquid, 2 layers
solid gel, H 2 O suspension

flüssig, 2 Schichtenliquid, 2 layers

dickes Gel, H2O-Suspensionthick gel, H 2 O suspension

hartes Gel, H2O-Suspensionhard gel, H 2 O suspension

*l Amin t Toluoldiisocyanat.* l amine t toluene diisocyanate.

1I Molverhiiltnis des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyaro 1 I molar ratio of the amine given above to Diisocyaro

2) Molverhiiltnis des vorstehend angegebenen Amins zu Diisocyan;: 2 ) Molar ratio of the amine given above to diisocyanate ;:

yanal - 2:1. yanal = 2,4 : I.yanal - 2: 1. yanal = 2.4: I.

Tabelle VIIITable VIII

Brookfield-Viskosität in Centipoise XylolBrookfield viscosity in centipoise Xylene

/.USiIl//.USiIl/

Amin* IAmine * I

N-sec.-Alkyl-(C7_g)-primäres AminN-sec-alkyl (C 7 _ g) -primary amine

N-sec.-Alkyl-(Cg_,o)-primäres AminN-sec-alkyl- (C g _, o) -primary amine

N-sec.-Alkyl-(C„-14)-Pri-Amin N-sec-alkyl (C "- 14) -Pri- amine

N-sec.-Alkylmäres AminN-sec.-Alkylmäres amine

... .... __.
Konzen
... .... __.
Conc
AusOut 22 - 18 C- 18 C
tration.tration. sehensee 8 1008 100 7 0407 040 44th 0,5.0.5. 2:12: 1 65 30065 300 4 7404 740 0,50.5 2.4:12.4: 1 6 8806 880 4 1204 120 2,02.0 2:4: 12: 4: 1 56 70056 700 33 75033 750 0,50.5 2: 12: 1 7 9407 940 4 0604060 2,02.0 2:12: 1 49 60049 600 30 45030 450 0.50.5 2.4:12.4: 1 270270 4 6004 600 2.02.0 2,4: 12.4: 1 19 00019,000 28 10028 100 0,50.5 2:12: 1 1 1501 150 185185 2,02.0 2:12: 1 320320 1125011250 0,50.5 2.4:12.4: 1 12 50012 500 705705 0,50.5 2:12: 1 1515th 205205 2,02.0 2:12: 1 1616 6 7006 700 0,50.5 2,4:12.4: 1 7,57.5 2,02.0 2.4:12.4: 1 9 1009 100

24 C24 C

KK) CKK) C

1515th

1928 131928 13

2 122 12

22 U pmU pm 1010 2020th 22 44th 2020th 8 1408 140 44th 2 3002,300 14241424 55 II. 12081208 6 3606 360 4 4804 480 1 6161 616 872872 55 1010 11341134 53 70053 700 3 4803 480 13 52013 520 69606960 5050 3838 90009000 4 5604,560 3185031850 1 5201 520 884884 1010 55 10741074 47 30047 300 2 9202 920 11 84011 840 64306430 1010 2,52.5 72307230 6 8406 840 25 35025 350 19361936 10741074 55 ΊΊ 11961196 12 50012 500 4 0404040 4 2554 255 26102610 6060 3535 68406840 130130 7 9007 900 5353 3737 55 55 9393 1120011200 100100 2 4002,400 20002000 9090 6565 38203820 510510 5 5005,500 158158 9191 55 2.52.5 253253 200200 295295 6868 3737 55 33 6060 9 4609 460 125125 3 0603 060 19001900 5050 4545 26002600 11 5 9205 920 33 55 11 11 77th 10 90010 900 55 40004000 25102510 7070 29502950 6 8006,800

1515th

2 2 ■>2 2 ■>

1818th

6 346 34

3232

4040

*l Amin + Toluoldiisocyanai.* l amine + toluene diisocyanai.

Tabelle IX
Brookfield-Viskosilät in C'entipoise
Table IX
Brookfield viscose in centipoise

Konzentration. "o Concentration. " o 4 4604,460 L'pmL'pm 2020th 11 14011 140 4 j IO4 j IO 674674 TT '"- - I - -
2520 j 1152
'"- - I - -
2520 j 1152
14101410
44th BeisBy S 5970 j 26685970 j 2668 1010 festes Gelsolid gel ρ i e 1 6ρ i e 1 6

Lackbenzin wurde unter Verwendung einer Mischung aus 9(I0)-Phenylstearylamin und N-sec.-AI-kyl-(C,,_14)-primärem Amin in einem Gewichtsverhiütnis von 7 Teilen Phenylstearylamin zu 1 Teil N-sec.-Aikyl-(Cn_u)-pnmärem Amin und 2 Teilen Toluoldiisccyanat eingedickt. Es wurde die im Beispiel 1 beschriebene Methode zur Herstellung des Gels eingehalten, wobei 20 Gewichtsprozent des Ämin-Diisocyanats verwendet wurden. Eine vorgelierte Masse wird auf diese Weise zusammengesetzt. Es wurde ein thixotropes Gel erhalten, das bei Zimmertemperatur 1 Stunde nach der Gelierung die in der Tabe'le X angegebenen Viskositäten zeiete.White spirit was obtained using a mixture of 9 (10) -phenylstearylamine and N-sec.-AI-kyl- (C ,, _ 14 ) -primärem amine in a weight ratio of 7 parts of phenylstearylamine to 1 part of N-sec.-Aikyl- (C n _ u ) -pnmarem amine and 2 parts of toluene diiscyanate thickened. The method described in Example 1 for preparing the gel was followed, using 20 percent by weight of the amine diisocyanate. A pre-gelled mass is assembled in this way. A thixotropic gel was obtained which exhibited the viscosities given in Table X at room temperature 1 hour after gelation.

Tabelle X
Brookfield-Viskosität in (
Table X
Brookfield viscosity in (
21 40021 400 U
4
U
4th
/entipoise/ entipoise 2020th
Konzentration. %Concentration. % 14 80014 800 1010 60906090 2020th 89408940

250 g der vorstehend fo-mulicrten Anstrichfarbe wurden mit 23.9 g eines Lackbenzingels, das durch die in-situ-Reaktion von 2 Mol N-sec.-AlkyMC,, _u)-primärem Amin pro VIoI Toluoldiisocyanat erhalten wurde, in einer Menge von 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die erhaltene Anstrichfarbenformulierung. in Lackbenzin vermischt. Die Mischt"ng wurde von Hand vermischt und anschließend durch eine Dreiwaizenmiihle (Walzenabstand 0.05 mm) geschickt. Die250 g of the above-mentioned paint were mixed with 23.9 g of a benzine gel obtained by the in-situ reaction of 2 mol of N-sec.-AlkyMC ,, _ u ) -primary amine per VIoI of toluene diisocyanate, in an amount of 2 percent by weight based on the paint formulation obtained. mixed in white spirit. The mixture was mixed by hand and then passed through a three-roller mill (roller spacing 0.05 mm)

ίο Brookfield-Viskositü't des Grundfarbenanstrichs in dem in-situ-Gelsystem. dem das Lösungsmittel zugesetzt worden war, wurden bei Zimmertemperatur ":urz nach der Formulierung gemesser·. Die Viskositäten sind in der Tabelle XI zusammengefaßt.ίο Brookfield viscosity of the base color in the in-situ gel system. to which the solvent was added was measured at room temperature ": shortly after the formulation ·. The viscosities are summarized in Table XI.

Beispiel 7Example 7

In diesem Beispiel wurde ein Alkydgrundanstrich zusammengemischt. Das Amin-Diisocyanat-in-situ-Reaktionsprodukt wurde zur Bildung einer thixotronen Alkydanstrichfarbe verwendet.In this example an alkyd base paint was mixed together. The amine diisocyanate in situ reaction product was used to form a thixotropic alkyd paint.

Der Grundanstrich wurde derart zusammengesetzt, d;'G die folgenden Bestandteile von Hand zur Herstellung des vcrmahlenen Anteils vermischt wurden:The base coat was composed in such a way that the following ingredients were handcrafted to make of the ground portion were mixed:

Titandioxyd 600 gTitanium dioxide 600 g

Eingerührter Talk 380 gStirred talc 380 g

ölreiches Alkydharz 388 goil-rich alkyd resin 388 g

73% Soja73% soy

10% Phthalsäureanhydrid10% phthalic anhydride

70% nichtflüchtige Bestandteile70% non-volatile components

Bleinaphthenat (24% Blei) 10 gLead naphthenate (24% lead) 10 g

Lackbenzin 78 gWhite spirit 78 g

Der vermahlene Anteil wurde gründlich von Hand vermischt und zweimal durch eine Dreiwalzcnmühle (Walzenabstand 0,05 mm) geschickt. Der »let down«- Anteil (let down protion) wird unter Verwendung der folgenden Chemikalien formuliert:The milled portion was mixed thoroughly by hand and twice through a three roll mill (Roller spacing 0.05 mm) sent. The let down portion (let down protion) is calculated using the formulated the following chemicals:

ölreiches Alkydharz 502 goil-rich alkyd resin 502 g

Bleinaphthenat (24% Blei) 10 gLead naphthenate (24% lead) 10 g

Mangannaphthenal (6% Mangan) 4 gManganese naphthenal (6% manganese) 4 g

Phenylquecksilbcr(II)-oleat 29.6 gPhenylmercuric oleate 29.6 g

Der »let down«-Anteil, National Paint Dictionary. 2. Ausgabe. 1942, S. 80. wurde dem Malanteil zugesetzt und kräftig während einer Zeitspanne von c ner halben Stunde unter Verwendung eines propellerartigen Rührers vermischt.The "let down" portion, National Paint Dictionary. 2nd edition. 1942, p. 80. was added to the painting part and vigorously for a period of less than half an hour using a propeller type Mixer mixed.

Tabelle XI
Brookfield-Viskosität in C entipoise
Table XI
Brookfield viscosity in C entipoise

Konzentration, %Concentration,%

26002600

Upm 4 10Rpm 4 10

17001700

100100

760760

Beispiel 8Example 8

Der im Beispie! 7 formulierte Grundanstrich wurde mit N-sec.-Alkyl-(Cn_i4)-primärem Amin in einer solchen Menge vermischt, so daß ein 2: 1-Verhältnis von Amin zu Diisocyanat (2 Gewichtsprozent der fertigen Anstrichfarbenformulierung) erzielt wurde. Dann wurde durch eine Dreivvalzenmühle (Walzenabstand 0,05 mm) geschickt. Das Lackbenzin wurde mit dem Toluoldiisocyanat vermischt und der Grundanstrichfarbe, welche das Amin enthielt, zugesetzt und gründlich eingemischt. Die Viskosität des fertigen Produkts wurde bei Zimmertemperatur in dem in der nachfolgenden Tabelle XIi angegebenen Intervallen unter statischen Bedingungen gemessen.The one in the example! 7 formulated base coat was treated with N-sec-alkyl (C n _i4) -primärem amine in such an amount blended so that a 2: 1 ratio of amine to diisocyanate was obtained (2 percent by weight of the finished paint formulation). It was then passed through a three-roller mill (roller spacing 0.05 mm). The mineral spirits were mixed with the toluene diisocyanate and added to the base paint, which contained the amine, and mixed in thoroughly. The viscosity of the finished product was measured at room temperature at the intervals given in Table XIi below under static conditions.

Tabelle XIITable XII

ZeitintervalleTime intervals

1 Tag1 day

2 Tage2 days

1 Woche1 week

UpmRpm

9 8009 800

12 60012 600

13 40013 400

10 20010 200

7 8007 800

8 2008 200

IOIO

5450 4450 53005450 4450 5300

2020th

3400 2960 32403400 2960 3240

Die in diesem Beispiel mit dem Amin-Diisoryanatin-situ-Reaktionsprodukt eingedickte formulierte Alkydanstrichfarbe besaß ungefähr die gleiche Deckkraft wie die Grundfarbe. Die eingedickte Farbe besaß gute Fließeigenschaften und war eine dickeIn this example with the amine-diisoryanatin-situ reaction product thickened alkyd formulated paint had approximately the same coverage as the base paint. The thickened color had good flow properties and was thick

viskose Anstrichfarbe, welche eine 24stündige Trocknungszeit erforderte.viscous paint which required a 24 hour drying time.

Beispiel 9Example 9

Eine eingedickte Anstrichfarbe wurde unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wie sie im Beispiel 8 angegeben wird, zusammengesetzt, wobei N-sec.-AIkyl-(C'n _ u!-primäres Amin und Toluoldiisocyanat in einem Molverhältnis von 2: I in einer Menge von I Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Anstrichfarbenformulierung, verwendet wurden. Die Viskositäten wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 8 gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle XIII zusammcnecfaßt.A thickened paint was prepared using as given in Example 8 the same procedure, composite, where N-sec-AIkyl- (C 'n _ u -primary amine and toluene diisocyanate in a molar ratio of 2: I in an amount of 1% by weight based on the total paint formulation, and the viscosities were measured in the same manner as in Example 8. The results are summarized in Table XIII.

Tabelle XIIITable XIII

ZeilinlervalleZeilinlervalle IOIO 400400 U pmU pm 29-29- 1313th 975975 4 I IO4 I IO 1 Tag1 day 1414th 600600 58505850 4K4K 2 Ta se2 days 76007600 1 Woche1 week 80008000

2020th

1820
2280
2510
1820
2280
2510

Die in der vorstehend beschriebenen Weise formulierte Anstrichfarbe besaß das gleiche Deckvermöaen wie die Grundanstrichfarbe und wies gute Hießeiaenschaften auf. Der Anstrich wurde innerhalb von 24 Stunden trocken. iS The paint formulated as described above had the same hiding power as the base paint and exhibited good hot properties. The paint dried within 24 hours. i S

Beispiel 10Example 10

Eine eingedickte Anstrichfarbe wurde unter Einhaltung der gleichen Arbeitsweise, wie sie im Beispiel 8 beschrieben wird, hergestellt, wobei N-sec- ;o Alkyl-fC'i, -14.) primäres Amin und Toluoldiisocyanat in einem Molverhältnis von 2.4: 1 in einer Menge von 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Anstrichfarbenformulierung, verwende·, wurden. Die Viskositäten wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 8 gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle XlV zusammengefaßt.A thickened paint was made using the same procedure as in the example 8 is described, where N-sec-; o Alkyl-fC'i, -14.) Primary amine and toluene diisocyanate in a molar ratio of 2.4: 1 in an amount of 1 percent by weight based on the total Paint formulation, use. the Viscosities were measured in the same manner as in Example 8. The results are in the table XIV summarized.

Tabelle XIVTable XIV

ZeilinlervalleZeilinlervalle TagDay 33 22 UpmRpm 44th 1010 2020th TageDays 1010 700700 24002400 14001400 950950 11 Wocheweek 1111th 000000 58005800 32503250 21402140 22 000000 66006600 37003700 24402440 11

Beispiel 11Example 11

Eine eingedickte Anstrichfarbe wurde unter Einhaltung der gleichen Arbeitsweise, wie sie im Beispiel IO beschrieben wird, zusammengesetzt, wobei Olcylamin und Toluoldiisocyanat in einem Molverhältnis von 2:1 in einer Menge von 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anstrichfarbenformulicrung. verwendet wurden. Die Viskositäten wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 10 gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle XV ziisammengelaßt. A thickened paint was made using the same procedure as in the example IO is described, composed of olcylamine and toluene diisocyanate in a molar ratio of 2: 1 in an amount of 1 percent by weight, based on the total weight of the paint formulation. were used. The viscosities were determined in the same manner as in Example 10 measured. The results are summarized in Table XV.

Tabelle XVTable XV

ZeitintervalleTime intervals

1 Tau1 rope

700700

Upm
4 I 10
Rpm
4 I 10

2020th

71007100

3620 27003620 2700

Beispiel 12Example 12

EineAlkydgrundieranstnchfarben-Mischung wurde hergestellt, indem folgende Bestandtf: zu dem gemahlenen Anteil zusammengesetzt wurden:An alkyd primer paint mixture was made made by adding the following ingredients: to the ground Share were composed:

Titandioxyd 272 kgTitanium dioxide 272 kg

Einaerührter Talk 172 kgStirred talc 172 kg

ölreiches Alkydharz 440 kuoil-rich alkyd resin 440 ku

73% Soja73% soy

10% Phthalsäureanhydrid10% phthalic anhydride

70% nichtflüchtige Bestandteile70% non-volatile components

Bleinaphithenat (24% Blei) 9.1 kgLead naphithenate (24% lead) 9.1 kg

Lackbenzin 35.4 kgWhite spirit 35.4 kg

Mangannaphthenat (6% Mangan) 1,8 kgManganese naphthenate (6% manganese) 1.8 kg

Phenylquecksilber(II)-oIeat 13.4 kgPhenylmercury (II) oleate 13.4 kg

N-sec.-Alkyl-(C|,_w)-primäresN-sec-alkyl- (C |, _ w ) -primary

Amin 6.5 kgAmine 6.5 kg

Die Bestandteile des gemahlenen Anteils wurden vorvermischt und zweimal durch eine Dreiwalzenmühle (Walzenabstand 0.05 mm) geschickt. Der »let down«-Anteil wurde durch Zugabe von 2.9 kg Toluoldiisocyanat zu 90.7 kg Lackbenzir. vorvermischt und dem gemahlenen Anteil zugesetzt. Die gesamte Mischung wurde 30 Minuten lang gerührt. Dabei wurden folgende Viskositäten erhalten (vgl. Tabelle XVI).The ingredients of the milled portion were premixed and twice through a three roll mill (Roller spacing 0.05 mm) sent. The “let down” portion was increased by adding 2.9 kg of toluene diisocyanate 90.7 kg of lacquer benzir. premixed and added to the ground portion. The whole mix was stirred for 30 minutes. The following viscosities were obtained (cf. Table XVI).

Tabelle XVlTable XVl

U pmU pm

10 50010 500

60006000

1010

29302930

20
1800
20th
1800

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Thixotropes überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus einem lösungsmittelhaltigen Lack oder einer Anstrichfarbe mit übliehen Bindemitteln und einem Thixotropierungsmittel aus modifizierten Isocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß das überzugsmittel 0,05 bis 10 Gewichtsprozent eir.es Harnstoffadduktes als Thixctropierungsmittel enthält, das durch Umsetzung eines aliphatischen Monoamins mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen mit einem aromatischen oder aliphatischen Mono- oder PoIyisocyanats in einem organischen Lösungsmittel hergestellt worden ist, wobei das Molverhältnis von Amin zu Isocyanat zwischen dem stöchiometrischen Verhältnis und einem 40%igen Aminüberschuß liegt.1. Thixotropic coating agent based on a mixture of a solvent-based Varnish or a paint with usual binders and a thixotropic agent from modified isocyanates, thereby characterized in that the coating agent is 0.05 to 10 percent by weight of a urea adduct contains as a thixotropic agent, which is obtained by reacting an aliphatic monoamine with 6 to 22 carbon atoms with an aromatic or aliphatic mono- or polyisocyanate in an organic solvent, the molar ratio being of amine to isocyanate between the stoichiometric ratio and a 40% excess of amine located. 2. Thixotropes überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harnstoffaddukt als Aminkomponente ein aus N-n-Alkyl-, N-n-Alkenyl- oder N-sec.-Alkylamin bestehendes Monoamin mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält.2. Thixotropic coating agent according to claim 1, characterized in that the urea adduct as the amine component, an N-n-alkyl-, N-n-alkenyl- or N-sec.-alkylamine consisting of a monoamine contains 6 to 22 carbon atoms.
DE19681805693 1967-11-03 1968-10-28 Thixotropic coating agents Expired DE1805693C (en)

Applications Claiming Priority (2)

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US68033567A 1967-11-03 1967-11-03
US68033567 1967-11-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1805693A1 DE1805693A1 (en) 1970-02-26
DE1805693C true DE1805693C (en) 1973-04-05

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ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0310704B1 (en) * 1987-10-09 1994-06-01 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Reactive thixotropic hot-melt adhesive based on silane

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0310704B1 (en) * 1987-10-09 1994-06-01 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Reactive thixotropic hot-melt adhesive based on silane

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