DE1805576C

DE1805576C - Flooding method for oil deposits with at least one injection well and one production well

Info

Publication number: DE1805576C
Authority: DE
Inventors: Stanley C Littleton CoI. Jones (V.St.A.)
Original assignee: Marathon Oil Co
Current assignee: Marathon Oil Co
Publication date: 1971-12-23

Description

Die Erfindung betrifft ein Flutverfahren für Erdöl-Lagerstätten mit mindestens einem Einpreß- und einem Produktionsbohrloch, bei welchem nacheinander eine aus einer Dispersion bestehende Verdrängungsflüssigkeit und eine Treibflüssigkeit, deren Vorderfront eine oder mehrere Bestandteile aufweist, eingepreßt werden und eine semipolare organische Verbindung beidseitig der Grenze von Verdrängungsflüssigkeit und Treibflüssigkeit angewandt wird (deutsche Patentschrift 1 249 190).The invention relates to a flooding process for petroleum deposits with at least one injection and one Production well in which, in succession, a displacement fluid consisting of a dispersion and a propellant liquid, the front face of which has one or more components, are injected and a semi-polar organic compound on both sides of the boundary between displacement fluid and propellant fluid is used (German patent specification 1 249 190).

Die Sekundärgewinnung von Rohöl aus unterirdischen Erdformationen kann dadurch bewirkt werden, daß eine Verdrängungsflüssigkeit und eine Treibfiüssigkeit angewandt werden, durch die die Verdrängungsflüssigkeit durch die Formation bewegt wird. Bei einem derartigen Verfahren kann sich eine relativ viskose Zone an der Verbindungsstelle des hinteren Teils der Verdrängungsflüssigkeit und des vorderen Teils der Treibflüssigkeit ausbilden. Auf Grund dieses Zustandes kann sich eine »Fingerbildung« ergeben. Dort wo die Verdrängungsflüssigkeit wasserlösliche Bestandteile enthält und das vordere Teil der Treibflüssigkeit wäßrig ist, kann ebenfalls die Treibflüssigkeit viele Bestandteile herauslaugen oder sorbieren. Somit verliert die Verdrängungsflüssigkeit die durch derartige Bestandteile vermittelten Charakteristika, und der Wirkungsgrad des Gewinnungsverfahrens wird hierdurch nachteilig beeinflußt.The secondary extraction of crude oil from underground earth formations can thereby be effected that a displacement liquid and a propellant liquid are applied through which the displacement liquid is moved through the formation. In such a method, a relatively viscous zone can form at the junction of the Form the rear part of the displacement liquid and the front part of the propellant liquid. on Because of this condition, "finger formation" can result. Where the displacement liquid is water-soluble Contains constituents and the front part of the propellant liquid is aqueous, the propellant liquid can also leach out or sorb many constituents. Thus, the displacement fluid loses the characteristics imparted by such constituents, and the efficiency of the recovery process is adversely affected by this.

Diese Nachteile einer Fingerbildung und eines Auslaugens der Einzelkomponenten der Treib- bzw. Verdrängungsflüssigkeit sind nun in ausgeprägter Weise mit dem Stand der Technik verbunden, wie er insbesondere der angegebenen deutschen Patentschrift I 249 190 entspricht.These disadvantages of finger formation and leaching of the individual components of the propellant or displacement liquid are now connected in a pronounced manner to the state of the art, as it is in particular the specified German patent specification I 249 190 corresponds.

Fin weiterer einschlägiger Stand der Technik auf dem allgemeineren Gebiet entsprechender Flutverfahren ist gegeben durch die USA.-Patentschrift 3 334 688. wonach das Flutungssystem aus einer Kombination aus einem Kohlenwasserstoff und einem /Mkohollösungsmittel besteht, wobei das System aus drei Lösungsmittelantcilen besteht, die durch Wasser als Treibflüssigkeil betrieben werden. Die ersten und dritten Anicile bestehen aus Alkohol, der mit dem Öl der Lagerstätte mischbar ist. und der mittlere Anteil besteht aus einem mit öl mischbaren Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und dem gleichen Alkohol. Weiterhin kann nach diesem Stand der Technik ein wasserlösliches Gas. wie Kohlendioxid, dem Alkohol in den ersten und dritten Anteilen /ugeset/t werden, um so die Viskosität und Dichte dieses Anteils einzustellen und die löslichkeit des Alkohols m dem Öl und dem Wasser /u verbessern An Stelle von Kohlendioxid kann man hierfür auch Ammoniak oder Schwefeldioxid verwenden. Dur /usiii/ dieser tia.se /u den Alkoholen bedingt jedoch eine Verringerung und nicht eine Erhöhung der Viskosität. Weiterhin lehrt diese Veröffentlichung keine Öluutkn- oder WasscnuilJen-Emulsion ader eine ökiußcn- oder wasseraultenmi/ellare Dispersion als VcrdrängungsflUssigkeit hei einem Flutungsvcrfuhren.Fin further relevant prior art in the more general area of corresponding flooding processes is given by U.S. Patent 3,334,688, according to which the flooding system consists of a combination consists of a hydrocarbon and an alcohol solvent, the system consisting of consists of three proportions of solvents, caused by water be operated as a propellant wedge. The first and third aniciles are made up of alcohol that comes with the oil the deposit is miscible. and the middle portion consists of an oil-miscible hydrocarbon solvent and the same alcohol. Furthermore, according to this prior art, a water-soluble Gas. like carbon dioxide, the alcohol in the first and third shares / ugeset / t are to be so the Adjust the viscosity and density of this proportion and the solubility of the alcohol in the oil and water / u improve Instead of carbon dioxide, you can also use ammonia or sulfur dioxide for this purpose. Dur / usiii / this tia.se / u the alcohols conditional however, a decrease and not an increase in Viscosity. Furthermore, this publication does not teach any or any oiluutkn or WasscnuilJen emulsion Organic or water-medium dispersion as a Displacement fluid in a flooding process.

Nach einem weiteren Stand der Technik entsprechend der (JSA.-Patentschrift 3 307 fi2K ist es bekanntgeworden, Mikrocmukionen mit salzhaltigem Wasser herzustellen und hei Mtitungsverfahren iin/uwenden, wobei der Mikroemulsion eine Treibflüssigkeit in Form von Wasser folgen kann.According to a further prior art corresponding to (JSA.-Patent 3 307 fi2K, it has become known To produce micro-ions with salty water and to use them in the conditioning process, wherein the microemulsion is a propellant liquid in Form of water can follow.

Nach der USA.-Putentschrift 3 275 075 ist der Zusatz eines wäßrigen Verdünnungsmittels /u einem wasserfreien löslichen öl unter Ausbilden einer Mikroemulsion mit einer vorherbestimmten Viskosität bekannt. Das hierbei in Anwendung kommende Treibmittel ist bevorzugt Wasser, das bei wasserempfindlichen Erdformationen auch Salze enthalten kann. Als andere entsprechende Treibmittel sind hierbei auch Gase, wie Stickstoff, Kohlendioxid und Erdgas, genannt.According to USA.-Putentschrift 3,275,075, the addition of an aqueous diluent is a anhydrous soluble oil known to form a microemulsion with a predetermined viscosity. The propellant used here is preferably water, and that in the case of water-sensitive ones Earth formations can also contain salts. Other corresponding propellants are here also called gases such as nitrogen, carbon dioxide and natural gas.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Flutverfahren für Erdöl-Lagerstätten undThe invention is now based on the object of an improved flooding process for petroleum deposits and

ίο hierbei in Anwendung kommende Treibflüssigkeit zu schaffen, vermittels derer es gelingt, die mit dem Stand der Technik verbundenen Nachteile auszuräumen, die einmal in der Fingerbildung und Auslaugen sowie relativ umständlicher Handhabung von l. B. ver-To create propellant fluid that is used here, by means of which it is possible to overcome the disadvantages associated with the prior art, which include finger formation and leaching as well as the relatively cumbersome handling of l. B. ver

x5 schiedenen Gasen zur Einstellung der Viskosität bestehen, sowie weiterhin die Ausbeuten bei der Sekundärgewinnung von Erdöl vermittels der Flutverfahren wesentlich zu verbessern. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Verdrängungs-x5 different gases exist to adjust the viscosity, as well as the yields in the secondary production of petroleum by means of the flooding process to improve significantly. This object is achieved according to the invention in that the displacement

ao flüssigkeit aus einer Flüssigkeit der Gruppe von ölaußen-Emulsionen, Wasseraußen-Emulsionen, ölaußenmizellaren Dispersionen und wasseraußenmizellaren Dispersionen besteht, wobei die Flüssigkeit Wasser, einen Kohlenwasserstoff, ein oberflächen-ao liquid from a liquid belonging to the group of oil-outside emulsions, External water emulsions, external oil micellars Dispersions and water outer micellar dispersions consists, with the liquid Water, a hydrocarbon, a surface

*5 aktives Mittel und einen Bestandteil aus der Gruppe der semipolaren organischen Verbindung, eines Elektrolyten oder einer Kombination aus der semipolaren organischen Verbindung und einem Elektrolyten enthält, und das vordere Teil der Treibflüssigkeit sich zusammensetzt aus einem oder mehreren Bestandteilen aus der Gruppe der semipolaren organischen Verbindung oder eines Elektrolyten oder einer Kombination aus semipolarer organischer Verbindung und Elektrolyt. Der Nachweis des erzielten technischen Fortschrittes wird weiter unten an Hand entsprechender Versuchsergebnisse mitgeteilt. * 5 active agent and one component from the group the semipolar organic compound, an electrolyte or a combination of the semipolar contains organic compound and an electrolyte, and the front part of the propellant liquid is composed of one or more components from the group of the semipolar organic compound or an electrolyte or a combination of a semipolar organic compound and an electrolyte. Proof of the technical progress achieved is given below on the basis of the corresponding test results.

Die hierbei zur Verwendung kommende Treibflüssigkeit ist dadurch gekennzeichnet, daß die Treibflüssigkeit im wesentlichen wäßrig ist.The propellant liquid used here is characterized in that the propellant liquid is essentially aqueous.

Vorzugsweise ist die Verdrängungsflüssigkeit eine mi/ellare Dispersion. Der hier in Anwendung kommende Ausdruck >mizellare Dispersion« schließt »Mikroemulsioiien« (S c h u 1 in a η und M ο η t a g η e. Annals of the New York Academy A Sciences, 92,The displacement liquid is preferably a medium-sized dispersion. The term "micellar dispersion" used here includes "microemulsions" (S chu 1 in a η and M ο η tag η e. Annals of the New York Academy A Sciences, 92,

S. 366 bis 371 [196I)], oleophatische Hydromizellen (Hoe ar und Schul man. Nature, 152, S. 102 [1943]). »transparente« Emulsionen (Blair, Jr. und andere, USA.-Patent 2 356 205) und mi/ellare Lösungen ein. Beispiele hierfür finden sich in den USA.-Pa-Pp. 366 to 371 [196I)], oleopatic hydromicelles (Hoe ar and Schulman. Nature, 152, p. 102 [1943]). "Transparent" emulsions (Blair, Jr. and others, U.S. Patent 2,356,205) and micellar solutions. Examples of this can be found in the USA.

tentschriften 3 254 714, 3 275 075, 3 301325 und 3 307 628 sowie 3 330 344. Zu Beispielen muellarer Dispersionen gehören diejenigen nach der USA.-Patentschrift 3 348 611.publications 3,254,714, 3,275,075, 3,301325 and 3,307,628 and 3,330,344. Examples of mullary dispersions include those of the U.S. Patent 3 348 611.

Beispiele für Kohlenwasserstoffe sind rohe Ncben-Öle, teilweise raffinierte Fraktionen derselben, ι. B. Nebenschnitte aus Rohöhlen, Ohcndestillate von Roh* ölen, einfach destilliertes Benzin und >erfiUssigte Erd-Ölgase. Zu geeigneten oberflächenaktiven Mitteln gehören kanonische, nichtionische und anionische ober- flächenaktive Verbindungen. Ein besonders zweckmäßiges oberflächenaktives Mittel ist ein Alkylarylsulfonat, das ein Alkalikation (z, B. Natrium und A.nmonitim) enthält, und dasselbe ist allgemein als Erdölsulfonat oder als Alkylarylnaphthcnsulfonal bees kennt. Beispiele für weitere zweckmäßige oberflächenaktive Mittel linden sich in der USA.'Patentschrift 3 254 714 Das wäßrige Medium kann Wasser, brakiges Wasser und Sole sein. Examples of hydrocarbons are crude Ncben oils, some refined fractions of the same, ι. B. Side cuts from crude caves, ophthalmic distillates of crude oils, simply distilled gasoline and liquid petroleum gases. Suitable surfactants include canonical, nonionic, and anionic surfactants . A particularly useful surfactant is an alkyl aryl sulfonate containing an alkaline cation (e.g., sodium and amonitim) and is commonly known as petroleum sulfonate or alkyl aryl naphthalenesulfonal bees. Examples of further useful surface-active agents can be found in the USA. Patent specification 3 254 714 The aqueous medium can be water, brackish water and brine.

Zu geeigneten semipolaren organischen Verbindungen (ebenfalls als ^oberflächenaktive Mittel oder Colöslichmacher identifiziert) bei den Verdrängungsflüssigkeiten, insbesondere den mizellaren Dispersionen, gehören Ketone, Ester, Amide und Alkohole, die 1 bis etwa 20 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten. Vorzugsweise ist die semipolare Verbindung ein Alkohol, z. B. Methanol, Isopropanol, n- und Isobutanol, die Amylalkohole, I- und 2-Hexanol, 1- und 2-Octanol, die Decylalkohole, Alkarylalkohole, wie p-Nonylphenol, und alkoholische Flüssigkeiten, wie Fuselöl. Gemische aus zwei oder mehr semipolarer organischer Verbindungen sind zweckmäßig.To suitable semipolar organic compounds (also as ^ surface-active agents or Co-solubilizers identified) in the displacement fluids, especially the micellar dispersions, include ketones, esters, amides, and alcohols that contain 1 to about 20 or more carbon atoms. Preferably the semi-polar compound is an alcohol, e.g. B. methanol, isopropanol, n- and isobutanol, the Amyl alcohols, 1- and 2-hexanol, 1- and 2-octanol, the decyl alcohols, alkaryl alcohols such as p-nonylphenol, and alcoholic liquids such as fusel oil. Mixtures of two or more semipolar organic compounds are useful.

Für die Verdrängungsflüssigkeiten geeignete Elektrolyte, und zwar insbesondere die mizellaren Dispersionen, sinö unter anderem anorganische Basen, anorganische Säuren, anorganische Salze, organische Basen, organische Säuren und organische Salze (Beispiele für zweckmäßige Elektrolyte finden sich unter anderem in den USA.-Patentschriften 3 297 084 und 3 330 343).Suitable electrolytes for the displacement fluids, and in particular the micellar dispersions, including inorganic bases and inorganic ones Acids, inorganic salts, organic bases, organic acids and organic salts (examples suitable electrolytes can be found in U.S. Patents 3,297,084 and 3 330 343).

Vorzugsweise sind die Elektrolyte anorganische Säuren, anorganische Basen und anorganische Salze. Beispiele für Elektrolyte sind unter anderem Natriumsulfat, Natriumchlorid, Natriumhydroxid, Salzsäure, Schwefelsäure und Natriumnitrat.The electrolytes are preferably inorganic acids, inorganic bases and inorganic salts. Examples of electrolytes include sodium sulfate, sodium chloride, sodium hydroxide, hydrochloric acid, Sulfuric acid and sodium nitrate.

Vorzugsweise bestehen die mizellaren Dispersionen im wesentlichen aus fßnf Bes andteilen, d. h. Kohlenwasserstoff, Wasser, oberflächenaktivem Mittel. Elektrolyt und semipolarer organischer Verbindung.Preferably the micellar dispersions consist essentially of five components; H. Hydrocarbon, Water, surfactant. Electrolyte and semi-polar organic compound.

Der Prozentsatz an Verdrängungsflüssigkeit, wie er bezüglich des Porenvolumens der Erdformation zweckmäßigerweise bei dem Verfahren in Anwendung kommt, hängt von dem Rohöl, der Erdformation und der Art der Verdrängungsflüssigkeit ab; vorzugsweise ist eine Menge von 1 °/₀ bis mehr als etwa 20° ₀ des Porenvolumens der Formation für das Verdrängen des Rohöls zweckmäßig.The percentage of displacement liquid, as it is expediently used in the method with respect to the pore volume of the earth formation, depends on the crude oil, the earth formation and the type of displacement liquid; preferably is an amount of 1 ° / ₀ to more than about 20 ° ₀ of the pore volume of the formation useful for displacing the crude oil.

Der wesentliche Zweck der Treibflüssigkeit besteht darin, in wirksamer Weise die Verdrängungsflüssigkeit unter Verdrängen des Rohöls zu bewegen. Dieselbe kann ebenfalls als ein Beweglichkeitspuffcr dienen, um so die Verdrängungsflüssigkeit gegen ein Eindringen durch ein Treibwasser zu schützen. Vorzugsweise sollte die Treibflüssigkeit mit dem hinteren Teil der VerdrängungsflUssigkeit verträglich sein und als ein Beweghchkeitspuffer und /um Schützen der Verdrängungsflüssigkeit wirken.The main purpose of the propellant fluid is to effectively displace the fluid to move while displacing the crude oil. It can also be used as a mobility buffer serve to protect the displacement liquid against penetration by a motive water. Preferably the propellant fluid should be compatible with the rear part of the displacement fluid and act as a mobility buffer and / to protect the displacement fluid.

Beispiele für freibflüssigkeiten sind nichtpolare Produkte (z. B. LPG). Wasseraußenemulsionen und polare Verbindungen, wie Wasser. Vorzugsweise weist das \ordere Teil der Treibflüssigkeit eine Beweglichkeit etwa gleich oder kleiner als die Beweglichkeit des hinteren Teils der Verdrängungsflüssigkcit auf.Examples of liquefied fluids are non-polar Products (e.g. LPG). External water emulsions and polar compounds such as water. Preferably has the \ ordere part of the propellant fluid has mobility approximately equal to or less than the mobility of the rear part of the displacement liquid.

Die Treibflüssigkeit kann in ein oberes Teil, das ein kleines Beweglichkeilspuffcfieil ist, und ein hinteres Haiiptleil unterteilt werden. Das Treibmittel kann Wasser, LPG oder ein ähnliches Produkt sein. In diesem Falle enthält das vordere Teil (d. h, der Beweglichkeitspuffer) den Elektrolyten und,oder die semipolure organische Verbindung. Weiterhin kann ein Teil des Beweglichkeilspuffers abgestimmte Bc* wcglichkeiten von einem niedrigen Wert wie etwa demjenigen der Verdrängungsflüssigkeit bis zu einem hohen Wert von etwa demjenigen der reinen Treib' flüssigkeit, z. B. Wasser oder Lt¹O, als Treibmittel aufweisen.The propellant fluid can be divided into an upper part, which is a small movable wedge puff part, and a rear shark part. The propellant can be water, LPG, or a similar product. In this case the front part (i.e. the mobility buffer) contains the electrolyte and / or the semi-polar organic compound. Furthermore, a portion of the movable wedge buffer can have tailored possibilities from a low value such as that of the displacement fluid to a high value such as that of the pure propellant fluid, e.g. B. water or Lt ¹ O, have as a propellant.

Die angestrebte Beweglichkeit wird der TreibThe desired mobility becomes the driving force

flüssigkeit durch Auflösen \on die Beweglichkeil steuernden Mitteln in der Flüssigkeil vermittelt. Derartige Mittel sind allgemein als '»Eindickungsmittel" und viskositätsvermittelnde Mittel bekannt. Eb sind Mittel, wie organische Polymere, /. B. Polyisobutylen zusammen mit nichtpolaren Produkten, zweckmäßig. Zusammen mit polaren Verbindungen, wie x. B. Wasser, sind Mittel wie Polysaccharide, Carboxymethylcellulose, Glyzerin, hochmolekulare Alkohole unJliquid by dissolving \ on the movable wedge controlling means conveyed in the liquid wedge. Such Agents are commonly known as "thickening agents" and viscosity-imparting agents. Eb are Agents such as organic polymers, /. B. polyisobutylene together with non-polar products, appropriate. Along with polar compounds like x. B. water, are agents such as polysaccharides, carboxymethyl cellulose, Glycerine, high molecular weight alcohols and

ίο insbesondere hochmolekulare, teilweise hydrolysiert Polyacrylamide zweckmäßig. Die semipolare organische Verbindung und der Elektrolyt, wie Me in der Treibflüssigkeit zweckmäßig sind, sind identisch denjenigen, wie sie sich in der Verdrängungsllüssigkeit al-, zweckmäßig erweisen. Die Menge an semipolarer Verbindung und/oder Elektrolyt, die in die Treibflüssigkeit eingebracht wird, hängt von den speziellen Charakteristika der mizellaren Dispersion, der Erdformation und den Flüssigkeiten in dersclhcn ab.ίο especially high molecular weight, partially hydrolyzed Polyacrylamides appropriate. The semi-polar organic compound and the electrolyte, like Me in the Propellant liquid are appropriate, are identical to those as they are in the displacement liquid, prove expedient. The amount of semi-polar compound and / or electrolyte that is in the propellant fluid is introduced depends on the special characteristics of the micellar dispersion, the earth formation and the fluids in the same.

Mengen von etwa 0,05 bis etwa 10° ₀ und stärker bevorzugt von etwa 0,25 bis etwa 5.0 ";„ der semipolaren Verbindung sind wirksam. Der Elektrolyt kann in einer Menge vun etwa 0,001 °'_o bis zu und über etwa 4 Gewichtsprozent vorliegen, wird jedoch vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,02 bis etwa 1.0" „ angewandt. Vorzugsweise liegen die Mengen an Elektrolyt und/oder semipolarer Verbindung im Inneren des vorderen Teils der Treibflüssigkeit im Gleichgewicht mit dem Elektrolyten und oder semipolarer Vtrbindung im Inneren des hinteren Teils der Verdrängungsflüssigkeit (z. B. mizellaren Dispersionen) vor. Die Konzentration an Zusatzmittdn kannansatzwcise von einem hohen Wert an der Verbindungsstelle mit der Verdrängungsflüssigkeit auf eine geringerere Menge an dem hinteren Ende der das Zusatzmittel enthaltenden Treibflüssigkeit verringert werden.Amounts of about 0.05 to about 10 ° _0, and more preferably from about 0.25 to about 5.0; "" the semi-polar compound are effective The electrolyte may vun in an amount of about 0.001 ° _'o up to and above about 4 weight percent. are present, but is preferably used in an amount of from about 0.02 to about 1.0 "". The amounts of electrolyte and / or semipolar compound in the interior of the front part of the propellant liquid are preferably in equilibrium with the electrolyte and / or semipolar compound in the interior of the rear part of the displacement liquid (e.g. micellar dispersions). The concentration of additives can be reduced from a high value at the junction with the displacement liquid to a smaller amount at the rear end of the propellant liquid containing the additive.

Die Größe des die Beweglichkeit steuernden Teils der Treibflüssigkeit kann von etwa I auf etwa KK)" „ Porenvolumen der Formation und vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 75° „ verändert werden. Dies hängt jedoch wiederum von den Charakteristika der Verdrängungsflüssigkeit, den Flüssigkeiten der Erdformation usw. ab. und dort, wo ein kleines Volumen an Verdrängungsflüssigkeit angewandt wird, kann es sich als erforderlich erweisen, einen größeren Prozentsatz an Beweglichkeitspuffcr bezüglich des Porenvolumens der Formation anzuwenden.The size of the part of the propellant fluid that controls the mobility can be from about 1 to about KK) "" The pore volume of the formation and preferably from about 5 to about 75 ° can be changed. This depends but again on the characteristics of the displacement fluid, the fluids of the earth formation etc. from. and where a small volume of displacement fluid is applied it can prove necessary, a larger percentage of mobility buffer with respect to the pore volume of the formation.

Die Erfindung wird im folgenden beispielsweise an Hand einer Reihe von Ausfiihrungsbeispielcn erläutert.The invention is explained below using a number of exemplary embodiments, for example.

Example I.

Es werden Clean Berca Sandsteinkerne mit einer Länge von 121 cm und einem Durchmesser no η 5 cm. die die in der Tabelle II angegebenen EigenschaftenClean Berca sandstone cores with a Length of 121 cm and a diameter of no η 5 cm. the properties given in Table II

SS besitzen, einem Vakuum unterworfen, sodann mit Wasser gesättigt, das von der Henry Anlage in Illinois (im folgenden als Henry-Werkswusser angegeben, das etwa I« 000 ppm lösliche Salze enthüll) stammt, sodann auf eine nicht mehr terringerharc Wassersättigung mit Rohöl geflutet, das aus der Henry-Anlage in Illinois erhalten worden ist (ein gesüßtes schwarzes Rohöl aus Illinois mit einer Viskosität von etwa 7 cP bei 22 C, im folgenden als Hcnr>-Rohöl bezeichnet), und sodann wird mit Wasser der SS owned, subjected to a vacuum, then saturated with water, which comes from the Henry plant in Illinois (hereinafter referred to as Henry-Werkswusser, which reveals about I «000 ppm soluble salts), then flooded to a no longer terringerharc water saturation with crude oil obtained from the Henry plant in Illinois (a sweetened black crude oil from Illinois having a viscosity of about 7 cP at 22 ° C., hereinafter referred to as Hcnr> crude oil), and then with water the

Henry-Anlage auf restliche Ölsültiguug geflutet. Sodann werden mi/ellarc Dispersionen mit der Zusammensetzung der Tabelle I in die Kernt· eingedrückt (Volumprozente sind in der Tabelle Il angegeben).Henry plant flooded to residual oil sludge. Then micellarc dispersions with the composition of Table I are pressed into the core (Percentages by volume are given in Table II).

Tabelle I
Zusammensetzung der mizeUaren DispersionTable I.
Composition of the mizeUaren dispersion

ncstaiidleilncstaiidleil Lösung "A··Solution "A ··
("/»)("/») Lösung ·Β"
(¹Vn)Solution · Β "
( ¹ Vn) Rohöl-Obendestillat fein
schweres Naphtha) ....
Ammoniiimcrdölsulfunut
(etwa 81ⁿ „ aktiv)
Isopropanol
p-Nonylphenol
Wasser
Natriumhydroxid (Ge
wichtsprozent) Crude oil distillate fine
heavy naphtha) ....
Ammoniumimcrdölsulfunut
(about 81 ⁿ "active)
Isopropanol
p-nonylphenol
water
Sodium hydroxide (Ge
weight percent) 59,16
7,76
1,73
0,15
31,20
0.47359.16
7.76
1.73
0.15
31.20
0.473 59,38
7,79
1,30
0,15
31,32
0.94159.38
7.79
1.30
0.15
31.32
0.941

Sodann werden 1,2 Porenvolumina eines eingedickten Wassers (Beweglichkeitspuffer), das Wasser enthält, das aus dem Palestine-Wasserreservoir in Palestine, Illinois, erhalten worden ist (enthält etwa 450 ppm gelöste Salze, weiter unten als Palestine-Wasser bezeichnet), 800 ppm eines hochmolekularen, teilweise hydrolysierten Polyacrylamids, 50 ppm Ammoniumthiocyanat, 800 ppm Isopropylalkohol (diese geringe Menge wurde zugesetzt lediglich um das Lös-Then 1.2 pore volumes of a thickened water (mobility buffer), the water obtained from the Palestine Water Reservoir in Palestine, Illinois (contains approximately 450 ppm of dissolved salts, referred to below as Palestine water), 800 ppm of a high molecular weight, partially hydrolyzed polyacrylamide, 50 ppm ammonium thiocyanate, 800 ppm isopropyl alcohol (these a small amount was added only to

lichmachen des genannten Polyacrylamids zu erleichtern) plus zusätzlichem Alkohol (semipolare organische Verbindung) wie in dor Tabelle Il angegeben, eingespritzt. Die Tabelle II gibt Zahlenwerte wieder, welche die erhöhte Gewinnung an Rohöl vermittels Einarbeitens der semipolaren ..rganischen Verbindung und des Elektrolyten innerhalb der vorderen Kante des eingedickten Wasser wiedergeben.to make the polyacrylamide mentioned easier) plus additional alcohol (semipolar organic Compound) as indicated in Table II, injected. Table II gives numerical values which the increased extraction of crude oil by means of the incorporation of the semi-polar organic compound and reflect the electrolyte within the leading edge of the thickened water.

Kerncore eharaktenuikaeharaktenuika restliche
öl-
sättigung
Il remaining
oil-
saturation
Il MizellareMicellar Tabelletable II. eingedicktes Wasserthickened water Art des AlkoholsType of alcohol RohölgewinnungCrude oil production % Ver% Ver
besserungimprovement PermeaPermea
bilitätmobility
(nid)(nid) wiiksamcwiiksamc
Porositätporosity
Γ/η)Γ / η) 35,835.8 ArtArt
(Tabelle I)(Table I) DispersionDispersion ¹V₀ ¹ V ₀
Volumenvolume
Alkoholalcohol rückge
wonnenes
Rohöl
im Kern _t back
won it
crude oil
in the core _t Probesample 252252 - " 1- " 1 36.236.2 AA. GrBBeSize
der Massethe crowd
" η Poren- " η pore
I volumen derI volume of the
Formationformation IsopropanolIsopropanol 46,4 '46.4 ' 3535 aa 222222 ?9J? 9Y 33.933.9 AA. I
3I.
3 44th IsopropanolIsopropanol 62,662.6 5454 bb 383383 20,820.8 36.436.4 AA. 33 66th —- 71,671.6 —- CC. 229229 19.719.7 34,034.0 BB. 33 IsopropanolIsopropanol 78,978.9 77th dd 213213 19.719.7 34.934.9 BB. 55 44th IsopropanolIsopropanol 84,484.4 1010 CC. 304304 20,620.6 33.833.8 BB. 33 66th i-Amylalkoholi-amyl alcohol 86,686.6 1616 ff 300300 19,519.5 35.035.0 BB. 33 11 n-Amylalkoholn-amyl alcohol 91,591.5 1111th 1!1! 228228 19,319.3 33.133.1 BB. 33 11 i-Butanoli-butanol 87,787.7 1717th hH 226226 19.419.4 35.235.2 BB. 33 33 n-Butanoln-butanol 92,292.2 1919th ii 336336 20.220.2 BB. 33 33 93,993.9 jj , 3, 3

Die Proben b und c geben erhöhte ölgewinnung gegenüber Probe a wieder (enthält keine semipolare Verbindung in dem eingedickten Wasser). Proben c bis j zeigen verbesserte Ölgewinnung, im Vergleich zu d, obgleich die Proben e bis j sich auf 3°/o Porenxolunicn (Porenvolumen der Formation) beziehen, während die Probe d sich auf 5"A, Porenvolumen bezieht.Samples b and c show increased oil recovery compared to sample a (contains no semipolar compound in the thickened water). Samples c through j show improved oil recovery compared to d, although samples e through j relate to 3% pore size (pore volume of the formation) while sample d relates to 5 ″ A pore volume.

Claims

Patent claims:

1. Flooding process for petroleum deposits with at least an injection well and a production well, in which successively one of a Dispersion existing displacement liquid and a propellant liquid, the front of which one or has several components, are pressed in and a semi-polar organic compound both * is applied within the boundary of displacement fluid and propellant fluid, thereby indicates that the displacement liquid from a liquid from the group of oil emulsions, External water emulsions, external oil micellar dispersions, and external water micellar dispersions Dispersions, where the liquid is water, a hydrocarbon, a surface-active Agent and a component from the group of the semipolar organic compound, an electrolyte or a combination of the setnipo containing laren organic compound and an electrolyte, and the front part of the propellant ' liquid is composed of one or more components from the group of semi ' polar organic compound or an electrolyte or a combination of semipolar organic compound and electrolyte.

2. The method according to claim 1, characterized in that the displacement liquid is injected in an amount of 1 to about 20 ° / _{0 of} the pore volume of the formation.

3. The method according to claim 1, characterized in that a propellant liquid is used, the front of which consists of a buffer, the mobility of which is approximately equal to or less than that dr ^p rear of the displacement liquid.

4. The method according to claim 1, characterized in that the semipolar organic compound and / or the electrolyte at the rear of the displacement liquid is essentially in equilibrium with the semi-polar organic compound and / or the electrolyte located at the front of the propellant.

5. Propellant fluid for use with a Method according to claim 1, characterized in that the propellant liquid essentially is watery.