DE1800134A1 - Liquid self hardening mixture for making casting moulds - Google Patents

Liquid self hardening mixture for making casting moulds

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Abstract

Mixture is produced by mixing a filler with a binding agent, a foam former, hardener and water. Added to the mixture as binding agents are materials containing the salts of sulfo-lignin acids. For hardening the binding agent compounds of the hexavalent chrome are added. More specifically the following ingredients (in wt.% of the total mixture) are included: quartz sand 83.0 - 91.0 refractory clay 0 - 8.0 materials with a salts of sulfo-lignin acids content (aqueous solution with a 45.0 - 55% dry. substances concentration) 2.7 - 8.2 combination with hexavalent chrome 0.09 - 1.4 foam former 0.09 - 0.6 catalyst acid 0 - 0.55 water up to 5.0 Advantage: hardening takes place simultaneously throughout and the mould (core) can be used within 30 - 60 minutes.

Description

VERFAHREN ZUM AUFBEREITEN VON FLÜSSIGEM SELBST-ERHARTENDEM GEMISCH Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zum Aufbereiten von flüssigen selbst erhartenden Gemischen, die zur Herstellung von Gießformen und Formkernen bestimmt sind. PROCESS FOR PREPARING LIQUID SELF-HARDENING MIXTURE The present invention relates to methods for treating liquids themselves hardening mixtures intended for the production of casting molds and mold cores are.

Am weitgehendsten sind flüssige seibsterhartende Gemische (Formmassen) verbreitet, bei denen als Bindemittel flüssiges Wasserglas benutzt wird (siehe z.B. sowjetischen Urheberschein Nr. 201597 vom Jahre 1962. The most common are liquid self-hardening mixtures (molding compounds) where liquid waterglass is used as a binding agent (see e.g. Soviet copyright certificate No. 201597 from 1962.

Bei hohen Temperaturen steigt die Festigkeit der erwähnten Gemisch stark an, wodurch bei der nachfolgenden Behandlung der Gußstücke eine Erhöhung des Arbeitsaufwandes zum Abschroten und Putzen erforderlich wird. The strength of the above-mentioned mixture increases at high temperatures strongly, whereby in the subsequent treatment of the castings an increase in the Labor for scraping and cleaning is required.

Die Schwierigkeiten, die beim Entfernen des Bindemittel. The difficulties encountered in removing the binder.

filmes vom Füllstoffkorn des gebrauchten Gemisches entstehen, und der Umstand, daß diese Gemische ohne Regenerierung nicht nutzbar sind, verursachen einen erhöhten Verbrauch von frischem Formsand.films from the filler grain of the used mixture arise, and the fact that these mixtures cannot be used without regeneration cause an increased consumption of fresh molding sand.

Bei der Anwendung von Formmassen aus Sand und Ton werden die technologischen Eigenschaften dieser Masse versohleol tert, wenn mit Wasserglas bereitete gebrauchte Gemische in die Formmasse gelangen. When using molding compounds made of sand and clay, the technological Properties of this mass versohleol tert, if used with waterglass prepared Mixtures get into the molding compound.

Auch sind flüssige selbsterhärtende Gemische auf der Basis von mineralischen Bindemitteln bekannt. Die Erhärtung dieser Gemische wird durch die Zugabe einer ausreichenden (8 ... 10%) Menge stark tonerdehaltigen Zumentes erreicht (siehe z.B. den sowjetischen Urheberschein Nr. B 2414 vom Jahre 1963). There are also liquid self-hardening mixtures based on mineral Known binders. The hardening of these mixtures is achieved by adding a sufficient (8 ... 10%) amount of highly alumina-containing Zumentes achieved (please refer E.g. the Soviet copyright certificate No. B 2414 from 1963).

Diese Gemische haben eine lange Erhärtungadauer und verschlechtern die Arbeitsverhältnisse, was durch das Einführen einer großen Menge von diapersem Füllstoff (Zement) verursacht wird. Außerdem ist in der gebrauchten Formmasse eine erhöhte Menge von staubförmigen Bestandteilen enthalten, wodurch die technologischen Eigenschaften der Gemische verschlechtert werden und eine Erhöhung des Verbrauchs an frischem Pormsand verursacht wird. These mixtures have a long hardening time and deteriorate the employment, what by introducing a large amount of diapersem Filler (cement) is caused. In addition, there is a used molding compound contain increased amount of powdery components, reducing the technological Properties of the mixtures are deteriorated and an increase in consumption caused by fresh Pormsand.

Die vorliegende Erfindung bezweckt die Entwicklung eines Verrahrens zur Erzeugung von selbsterhartendem flüssigem Gemisch (Formmasse), das die Gestaltung der Gießausrüstung gut wiedergibt, in kurzer Frist gleichzeitig in seinem ganzen Volumen erhärtet und aus dem Gußstück leicht herausschlagbar ist, wobei es Gußstücke mit einer Oberfläche ohne Festbrennstellen herstellen läßt die nach dem Gebrauch maximal ausgenutzt werden können. The present invention aims to develop a method for the production of self-hardening liquid mixture (molding compound), which the design the casting equipment reproduces well, in a short time at the same time in its entirety Volume hardened and can easily be knocked out of the casting, whereby there are castings can be produced with a surface without burn-in spots after use can be used to the maximum.

Die gestellte Aufgabe wurde durch ein solches Verfahren zum Aufbereiten von selbsterhältendem flüssigem für Gießformen und Formkernen bestimmten Gemisch (Formmasse) erreicht, das durch Mischung von Füllstoff, Bindemittel, Schaumbildner, Härter und Wasser erzeugt wird, bei dem erfindungsgema"B in die Gemischzusammensetzung als Bindemittel Stoffe eingeführt werden, die Salze der Sulfoligninsäuren enthalten, als Härter des Bindemittels aber - Verbindungen des sechawertigen Chroms. The task at hand was achieved through such a process for processing of self-sustaining liquid mixture intended for casting molds and mold cores (Molding compound) achieved by mixing fillers, binders, foaming agents, Hardener and water is produced in the inventive "B" in the mixture composition substances containing sulfolignic acid salts are introduced as binders, but as a hardener of the binder - compounds of the hexavalent Chromes.

Zweckmäßig ist es, Chromsäureanhydrid (CrO3) als Verbindungen mit sechswertigem Chrom zu benutzen. It is useful to use chromic anhydride (CrO3) as compounds to use hexavalent chromium.

Falls Bichromate oder die bei der Erzeugung der letzteren entstehenden Zwischenstoffe eingesetzt werden, ist es angebracht, eine starke (konzentrierte) anorganische Saure als Katalisator zu benutzen. In bevorzugter Weise ist folgender Gewichtsprozentgehalt der Bestandteile des Gemisches anzunehmen: Quarzsand ......................... 83,0 ...91,0 Feuerfester Ton ................... 0 ... 8,0 Stoffe mit einei Gehalt an Salzen der Sulfoligninsäuren (Wasserlösung mit einer 45,0...55,0%igen Trockenstoff-Konzentration) ........ 2,7 ... 8,2 Verbindungen mit Sechswertigem Chrom ............................. 0,09 ...1,4 Schaumbildner ..................... 0,09 ...0,6 Katalisator - Säure ............... 0 .... 0,55 Wasser ............................ 0 .... 5,0 Durch die Anwendung der vorliegenden Erfindung entsteht die Möglichkeit, ein flüssiges selbsterhältendes Gemisch, das gute technologische Eigenschaften aufweist, zu erzeugen und die Gußkosten durch Verminderung des Arbeitsaufwandes für Abschroten und Putzen sowie durch Verminderung des Verbrauchs an frischem Formsand pro Tonne Gußstück zu verringern. If bichromates or those resulting from the production of the latter Intermediate substances are used, it is advisable to use a strong (concentrated) to use inorganic acid as a catalyst. The following is preferred Percentage by weight of the components of the mixture to be assumed: Quartz sand ......................... 83.0 ... 91.0 Refractory clay ................... 0 ... 8.0 Substances with some content on salts of sulfolignic acids (water solution with a 45.0 ... 55.0% dry matter concentration) ........ 2.7 ... 8.2 compounds with hexavalent chromium ............................. 0.09 ... 1.4 Foaming agent ..................... 0.09 ... 0.6 Catalizer - acid ............... 0 .... 0.55 water .......................... .. 0 .... 5.0 avg The application of the present invention creates the possibility of a liquid to produce a self-sustaining mixture that has good technological properties and the casting costs by reducing the workload for Shredding and cleaning as well as by reducing the consumption of fresh molding sand per ton Decrease casting.

In der Praxis des Gießereibetriebes sind plastische Form- und Kernmassen bekannt, bei denen als Bindemittel Stoffe mit einem Gehalt an Salzen der Sulfoligninsäuren benutzt werden. In the practice of the foundry, plastic molding and core compounds are used known, in which substances containing salts of sulfolignic acids are used as binders to be used.

Die Festigkeit der erwähnten Gemische entsteht im Verlauf der Warmlufttrocknung durch das Entfernen der Feuchtigkeit aus den Bindemittelüberzügen. The strength of the mixtures mentioned is created in the course of hot air drying by removing the moisture from the binder coatings.

Für flüssige selbsterhärtende Gemische, bei denen in der Praxis das Warmlufttrocken des Gemisches in der Gießausrüstung nicht bewerkstelligt werden kann, das Bindemittel aber spontan und gleichzeitig erhärten muß, ist der Einsatz von Stoffen, die Salze der Sulfoligninsäuren enthälten, als bindender und spontan erhärtender Gemischbestandteil eine prinzipiell neue Erscheinung9 die bisher nn der Praxis des Gießereiwesens unbekannt war. For liquid self-hardening mixtures, where in practice the Hot air drying of the mixture in the casting equipment cannot be accomplished can, but the binder has to harden spontaneously and at the same time, is the use of substances containing salts of sulfolignic acids as binding and spontaneous hardening mixture constituent a fundamentally new phenomenon9 the previously nn was unknown to foundry practice.

Unerwartet ist der spontane Ubergang des Gemisches (in 20 ... 60 Minuten) aus dem flüssigen in den harten Zust , falls im Gemisch Stoffe kombiniert werden, die Salze der Sulfoligninsäuren und Verbindungen des sechswertigen Chromes enthalten. The spontaneous transition of the mixture (in 20 ... 60 Minutes) from the liquid to the hard state, if substances are combined in the mixture the salts of sulfolignic acids and compounds of hexavalent chromium contain.

Eine solche Kombinierung bringt die Komplexbildung von Stoffen mit, die Salze der Sulfoligninsäuren enthalten, wobei der Bindemittelfilm spontan in den Hartzustand übergeht und somit ein eigenartiges Gerippe, das das Füllstoffkorn fest verbindet, entstehen läßt. Such a combination brings with it the complex formation of substances, contain the salts of sulfolignic acids, the binder film spontaneously in passes the hard state and thus a peculiar framework that the filler grain fixed connects, lets arise.

Als Füllstoff können für das Gemisch verschiedene Sandsorten sowie die eigene gebrauchte Masse oder die Masse anderer Gemische benutzt werden; dabei soll der Gesamtgehalt am Tonbestandteil nur bis 8% betragen, da ein größerer Tongehalt das Überführen des Gemisches in dünnflüssigen Zustand erschweren wird. Different types of sand can be used as filler for the mixture as well own used mass or the mass of other mixtures are used; included the total content of the clay component should only be up to 8%, as a larger clay content it will make it more difficult to transfer the mixture into a thin liquid state.

Wird als Füllstoff Quarzsand genommen, so ist dem Gemisch zur Erhöhung der Trockenfestigkeit 2 ... 4 Gewichtsprozente feuerfesten Tons beizufügen. If quartz sand is used as filler, the mixture should be increased add 2 ... 4 percent by weight of refractory clay to the dry strength.

Als Stoffe, die Salze der Sulfoligninsäuren enthalten, können Alkohol-Sulfitablauge, Sultitlauge, Produkte der Maisspindel-Hydrolyse, Produkte der Holzsägemehl-Hydrolyse u.a. Alcohol-sulphite waste liquor, Sultitol liquor, products of corncob hydrolysis, products of wood sawdust hydrolysis i.a.

benutzt werden0 Die erwähnten Stoffe können Natrium-, Kalzium- bzw.0 The substances mentioned can contain sodium, calcium or

Ammoniaksalze der Sulfoligninsäuren oder Gemische mit diesen Salzen enthalten.Ammonia salts of sulfolignic acids or mixtures with these salts contain.

Die angegebenen Bindemittel sind bilig und werden in GieBereibetrieben weitgehendst benutzt. The specified binders are cheap and are used in foundries widely used.

In bevorzugt er Weise sind als Schaumbildner Alkylarylsulfonate, Alkylsulfonate oder Alkylsulfate anzuwenden. Preferred foaming agents are alkylarylsulfonates, To apply alkyl sulfonates or alkyl sulfates.

erden Bichromate oder die bei der Erzeugung der letzteren entstehenden Zwischenstoffe benutzt, so ist zwecks Beschleunigung des khärtungsvorganges ein Katalysator, d.h. earth bichromates or those resulting from the production of the latter If intermediate substances are used, it is necessary to accelerate the hardening process Catalyst, i.

eine stark konzentrierte anorganische Säure dem Gemisch beizumengen.add a highly concentrated inorganic acid to the mixture.

Als Katalysator kann Salz, Schwefel- bzw. andere Säure benutzt werden. Salt, sulfuric or other acid can be used as a catalyst.

Der technologische Verlauf der Gemischaufbereitung besteht in folgendem. The technological course of the mixture preparation consists of the following.

In die Mischeinrichtung wird Trockensand und Ton (oder tonhaltiger Sand oder wand + gebrauchte Masse) verladen und 1,5 ... 2 Minuten lang gemischt. Danach wird der Mischeinrichtung die vorher vorbereitete Wasserlösung des Schaumbildners 11 und des die Salze der Sulfogninsäuren enthaltenden Stoffes (spezifisches Gewicht der Kombinierung 1,18 ... 1,20) zugeführt und 1...2 Minuten gemischt. Dry sand and clay (or more clayey Sand or wall + used mass) and mixed for 1.5 ... 2 minutes. The previously prepared water solution of the foaming agent is then fed into the mixing device 11 and the substance containing the salts of sulphogninic acids (specific gravity the combination 1.18 ... 1.20) and mixed for 1 ... 2 minutes.

Dem auf diese Weise plattierten Gemisch wird danach eine Lösung der Verbindungen des sechswertigen Chromes beigemengt und die Masse dann noch während 1...2 Minuten gemischt (bis ein stabiler dünnflüssiger Zustand erreicht ist), sodann wird die Gießausrüstung mit dem vorbereiteten Gemisch gefüllt. The mixture plated in this way then becomes a solution of the Compounds of hexavalent chromium added and the mass then still during Mix for 1 ... 2 minutes (until a stable, thin liquid state is reached), then the casting equipment is filled with the prepared mixture.

Falls Bichromate oder die bei der Erzeugung der letzteren entfallenen Zwischenprodukte eingesetzt werden, wird die Wasserlösung des Stoffes, der Salze der Sulfoligninsäure enthält, durch eine stark konzentrierte anorganische Säure vorher angesäuert. If bichromates or those omitted in the production of the latter Intermediate products are used, the water solution of the substance, the salts containing sulfolignic acid, through a highly concentrated inorganic acid previously acidified.

Die wichtigsten technologischen Eigenschaften des erzeugten Gemisches sind durch folgende Daten gekennzeichnet: Druckfestigkeit nach 1 Stunde..... 1,5 000 2,5 kp/cm2 nach 4 Stunden .... 3,5 5,5 4,5 kp/cm2 Die Feuchtigkeit des Gemisches beträgt bis 6,0 ... 6,5%. The main technological characteristics of the mixture produced are characterized by the following data: compressive strength after 1 hour ..... 1.5 000 2.5 kp / cm2 after 4 hours .... 3.5 5.5 4.5 kp / cm2 The humidity of the mixture is up to 6.0 ... 6.5%.

Um eine stabile Gasdurchlässigkeit der Masse zu erhalten, werden die Formen und Kerne 1...2 Stunden bei einer Temperatur von 200 ... 220°C getrocknet. In order to obtain a stable gas permeability of the mass the molds and cores dried for 1 ... 2 hours at a temperature of 200 ... 220 ° C.

Das erfindungsgemaße Verfahren zum Aufbereiten des Getisches ermöglicht es, flüssige selbsthärtende Formmassen zu erzeugen, die ausreichend dünnflüssig sind, um die Gestaltung der Gießausrüstung gut wiederzugeben. The inventive method for preparing the table allows it is necessary to produce liquid self-curing molding compounds that are sufficiently thin are to reproduce the design of the casting equipment well.

Bei der Fertigung von Gießformen und Kernen braucht die Formmasse nicht verdichtet zu werden. In the production of molds and cores, the molding compound needs not to be condensed.

Das Erhähten des Gemisches erfolgt gleichzeitig im ganzen Volumen und die Form (der Kern) kann bereits nach 30 ... 60 Minuten befördert werden. The increase of the mixture takes place simultaneously in the whole volume and the form (the core) can already be conveyed after 30 ... 60 minutes.

Die Formmasse läßt sich aus allen Hohlräumen des Gußstückes leicht oder unter unerheblichen mechanischen Einwirkungen auf das Gußstück ausschütten. The molding compound can be easily removed from all cavities in the casting or pour it out onto the casting with negligible mechanical effects.

Dank ihrer hohen Nachgiebigkeit können mittels dieser Formmasse dickwandige Gußstücke aller Gewichtgruppen mit von Festbrennstellen freien Oberflächen erzeugt werden. Thanks to their high flexibility, thick-walled Castings of all weight groups are produced with burn-free surfaces will.

Gebrauchte Formmasse kann vollständig ausgenutzt werden, wobei sie die technologischen Eigenschaften von Sand-Tongemischen nicht verschlechtert, sondern dank den zusätzlich beigemengten organischen Bindemitteln verbessert. Used molding compound can be fully utilized, taking them the technological properties of sand-clay mixtures not deteriorated, but thanks to the added organic binders.

Infolge der Elastizität des Films aus Alkohol-Sulfitablauge entstehen keine solchen Mängel wie das Absplittern bei Gießformen tnd Kernen0 Durch die Anwendung der vorliegenden Erfindung werden im Vergleich mit Formmassen, die auf Wasserglas aufbereitet sind, folgende Vorzüge erzielt: Verminderung um mehr als das doppelte des Arbeitsaufwendes für Abschrot- und Putzarbeiten und des Verbrauchs an frischem Formsand; Ausschuß von GieS-formen und Kernen durch Äbsplitterung fällt fort; die Gruppe der in bezug auf Tongehalt verwendbaren Formsandsorten wird erweitert, die Arbeitsbedingungen in der Gießerei werden erleichtert. As a result of the elasticity of the film, alcohol-sulphite waste liquor is formed no such defects as chipping in casting molds and cores0 due to the application of the present invention compared with molding compounds that are prepared on water glass, the following advantages are achieved: Reduction by more than twice the amount of work required for scraping and plastering and consumption on fresh molding sand; Scrap of casting molds and cores falls due to splintering away; the group of types of molding sand that can be used in terms of clay content is expanded, working conditions in the foundry are made easier.

Im nachstehenden bringen wir Anwendungsbeispiele aus der Praxis des oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens zum Aufbereiten von flüssigem selbsterhärtendem Gemisch (Formmasse) Beispiel 1. In the following we bring you application examples from the practice of the above-described method according to the invention for processing liquid self-hardening Mixture (molding compound) Example 1.

686 kg Sand werden mit 14 kg feuerrestem gemahlenem Ton 1...2 Minuten lang gemischt. 686 kg of sand are mixed with 14 kg of fire leftover ground clay for 1 ... 2 minutes long mixed.

Danach wird die Komposition Nr. 1 beigemengt. Then the composition No. 1 is added.

Die Komposition gr. 1 ist auf folgende Weise vorbereitet. The composition gr. 1 is prepared in the following way.

35 kg auf der Basis von Ca erzeugter Sulfit@ablauge mit einer Dichte von 1,25 g/cm³ werden mit 14 l Wasser und 3,5 kg sowjetischem raffiniertem Alkylarylsulfonat (Handelbezeichnung "Detergent") gemischt. 35 kg sulphite @ waste liquor produced on the basis of Ca with a density of 1.25 g / cm³ are mixed with 14 liters of water and 3.5 kg of Soviet refined alkylarylsulfonate (Trade name "detergent") mixed.

Nach drei Minuten Mischzeit mit der Komposition Nr. 1 wird die Komposition Nr. 2 in das Gemisch eingenführt. After three minutes of mixing time with composition no. 1, the composition is No. 2 introduced into the mixture.

Die Komposition Nr. 2 wird wie folgt vorbereitet. Composition No. 2 is prepared as follows.

In 7 1 Wasser werden 3,5 kg Chromsäureanhydrid (CrO3) aufgelöst. 3.5 kg of chromic anhydride (CrO3) are dissolved in 7 l of water.

Nach einer Minute Mischzeit mit der Komposition Nr. 2 läßt man die flüssige Formmasse auslaufen # des bei t = 25°C gelagerten Normmusters beträgt nach einer Stunde Haltezeit 1,8 ... 2,0 kp/cm2, nach 3 Stunden Haltezeit 3,0 ... 3,5 kp/cm². After a minute of mixing with composition no.2 leaves if the liquid molding compound runs out # of the standard sample stored at t = 25 ° C after one hour holding time 1.8 ... 2.0 kp / cm2, after 3 hours holding time 3.0 ... 3.5 kgf / cm².

des eine Stunde lang bei t°= = 180 ... 200 °C getrockneten Musters beträgt 5 kp/cm2. of the sample dried for one hour at t ° = = 180 ... 200 ° C is 5 kp / cm2.

Beispiel 2. Example 2.

672 kg Sand werden mit 82 kg feuerfestem gemahlenem Ton 1...2 Minuten lang gemischt. 672 kg of sand are mixed with 82 kg of refractory ground clay for 1 ... 2 minutes long mixed.

Danach wird ein Komposition Nr. 1 beigemengt. Then a composition No. 1 is added.

Die Komposition Nr. 1 ist auf folgende Weise vorbereitet. Composition No. 1 is prepared in the following way.

21 kg auf der Basis von Ca erzeugter Sulfitablauge mit einer Dichte von 1,25 g/cm³ werden mit 20 l Wasser und 3,5 kg sowjetischem raffiniertem Alkylarylsulfonat gemischt, t° der Komposition beträgt 18 ... 250C. Nach drei Minuten Mischzeit mit der Komposition Nr. 1 wird die Komposition Nr. 2 eingeführt. 21 kg sulphite waste liquor produced on the basis of Ca with a density of 1.25 g / cm³ are mixed with 20 liters of water and 3.5 kg of Soviet refined alkylarylsulfonate mixed, t ° of the composition is 18 ... 250C. After three minutes of mixing with Composition No. 1 is followed by Composition No. 2.

Die Komposition Nr. 2 wird wie folgt zusammengesetzt. Composition No. 2 is put together as follows.

In 4,5 1 Wasser werden 3,5 kg Chromsäureanhydrid (CrO3) aufgelöst.3.5 kg of chromic anhydride (CrO3) are dissolved in 4.5 l of water.

Nach einer Minute Mischzeit mit der Komposition Nr. 2 läßt man die flüssige Formmasse auslaufen. After one minute of mixing time with composition no. 2, the liquid molding compound leak.

des bei t° 8 25 0C gelagerten Normmusters beträgt nach 2 einer Stunde Haltezeit 0,7 ... 1,0 kp/cm2, nach drei Stunden Haltezeit 1,5 ... 2,0 kp/cm2. of the standard sample stored at t ° 8 25 0C after 2 hours is one hour Holding time 0.7 ... 1.0 kp / cm2, after three hours holding time 1.5 ... 2.0 kp / cm2.

des eine Stunde lang bei t° = 180 ... 2200C getrockneten Musters beträgt 3 kp/cm2. of the sample dried for one hour at t ° = 180 ... 2200C is 3 kp / cm2.

Claims (4)

P A T E N T A N S P R Ü C H E:P A T E N T A N S P R Ü C H E: 1. Verfahren zum Aufbereiten von flüssigem selbsterhärtendem Gemisch#zur Herstellung von Gießformen und Formkernen, das durch Mischung von Füllstoff mit Bindemittel, Schaumbildner, Härter und Wasser erzeugt wird, d a d u r e h g e k e n n z 8 i ¢ h n e t, daß in die Zusammensetzung des Gemisches als Bindemittel solche Stoffe, die Salze der Sulfoligninsäuren enthalten, eingeführt, als Harter des Bindemittels aber Verbindungen des sechswertigen Chromes beigemengt werden. 1. Process for preparing liquid self-hardening mixture # for Manufacture of casting molds and mold cores by mixing filler with Binding agents, foaming agents, hardeners and water are produced, which can be used e n n z 8 i ¢ h n e t that in the composition of the mixture as a binder substances containing salts of sulfolignic acids were introduced as hardeners of the binder but compounds of hexavalent chromium are added. 2. Verfiren nach Anspruch L, d a d u r c n @ ek e n n z e i c h n e t, daß Chromsäureanhydrid (CrO3) als Verbindung des sechswertigen Chromes benutzt wird. 2. Verfiren according to claim L, d a d u r c n @ ek e n n z e i c h n e t that chromic anhydride (CrO3) is used as a compound of hexavalent chromium will. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, d a d u r c h L ek e n n z e i c h n e t, daß in das Gemisch ein Katalysator - stark konzentrierte anorganische Saure - eingeführt wird. 3. The method according to claim 1 and 2, d a d u r c h L ek e n n z e i c h n e t that in the mixture a catalyst - highly concentrated inorganic Acid - is introduced. 4. Verfahren nach Anspruch 1 ... 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß folgende Mengen der Bestandteile (in Gewichtsprozenten des Gesamtgemisches) eingeführt werden: Quarzsand .................. 83,0 ...... 91,0 Feuerfester Ton ............ 0 ........ 8,0 Stoffe mit einem Gehalt an Salzen der Sulfolignin-Säuren (Wasserlösung mit einer 45,0 ...55,0%igen Trockenstoffkonzentration) ............ 2,7 ... 8,2 Verbindungen mit sechswertigem Chrom .. 0,09 .. 1,4 Schaumbildner ......................... 0,09... 0,6 Katalysator-Säure ..................... 0 ... 0,55 Wasser ................................ bis 5,0 4. The method according to claim 1 ... 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the following amounts of the constituents (in percent by weight of the total mixture) The following are imported: Quartz sand .................. 83.0 ...... 91.0 Refractory clay ............ 0 ........ 8.0 Substances with a content of salts of sulfolignin acids (Water solution with a 45.0 ... 55.0% igen Dry matter concentration) ............ 2.7 ... 8.2 compounds with hexavalent chromium .. 0.09 .. 1.4 foaming agent ......................... 0.09 ... 0.6 catalyst acid ............. ........ 0 ... 0.55 water ................................ to 5.0
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