DE1798335C3 - Synthetic moisture meter - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf synthetische Feuchtigkeitsmeßelemente mit einer ersten Schicht und einer sich längs eines erheblichen Teils der Oberfläche der ersten Schicht erstreckenden sowie mit dieser verbundenen zweiten Schicht.The invention relates to synthetic moisture measuring elements with a first layer and one extending along a substantial portion of the surface the first layer extending and connected to this second layer.
Es ist bekannt (US-PS 3 301057), die erste Schicht aus einem feuchtigkeitsunempfindlichen Material, vorzugsweise aus nicht vernetztem Zelluloseester herzustellen, wobei nicht-vernetzte Zelluloseester vorzugsweise eine hydrolysierte Oberfläche aufweisen. Zum Stand der Technik gehören nach dieser Veröf-Fentlichung auch Feuchtigkeitsmeßelemente mit einer aus Gelatine bestehenden ersten Schicht und einer aus einem Zelluloseacetatfilm oder aus Vinylkarbonat und Vinylacetat mit einer hydrolysierten Oberfläche bestehenden zweiten Schicht.It is known (US Pat. No. 3,301,057), the first layer made from a moisture-insensitive material, preferably from non-crosslinked cellulose ester, wherein non-crosslinked cellulose esters preferably have a hydrolyzed surface. According to this publication, the prior art also includes moisture measuring elements with a consisting of gelatin first layer and one of a cellulose acetate film or made of vinyl carbonate and vinyl acetate with a hydrolyzed surface existing second layer.
Ferner ist ein Feuchtigkeitsmeßelement bekannt S (US-PS 3279255), das als erste Schicht eine solche auf Metallbasis aufweist, mit der ein feuchtigkeitsunempfindliches Material verbunden ist, das eine Vielzahl fein verteilter Partikel aus feuchtigkeitsempfindlichem Material enthält. Diese quellen unter demFurthermore, a moisture measuring element is known S (US-PS 3279255), the first layer such having a metal-based, to which a moisture-insensitive material is connected, which a plurality contains finely divided particles of moisture-sensitive material. These well under the
ίο Einfluß von Feuchtigkeit und bewirken eine Verformung des Elements.ίο influence of moisture and cause deformation of the element.
Die bekannten Feuchtigkeitsmeßelemente zeigen eine unerwünschte Kriechneigung, wenn sie mechanischen Spannungen ausgesetzt werden. Diese Span-The known moisture measuring elements show an undesirable tendency to creep when they are mechanical Exposed to tension. This chip
nungen entwickeln sich als Ergebnis der Bildung dünner Filme oder der Änderung von Feuchtigkeitskonzentrationen innerhalb des Film. Außerdem können solche Reaktionen auftreten, wenn eine Zugkraft zum Spannen oder Gespannthalten des Elements ange-Tensions develop as a result of thin film formation or changes in moisture concentrations within the movie. Such reactions can also occur when a pulling force is applied to the Clamping or holding the element clamped
ao wandt wird, was zur Folge hat, daß sich die Festpunkte sowie die Empfindlichkeit des Feuchtigkeitsmeßelements verändern. Weiterhin greifen die üblichen Lösungsmittel oder Detergenslösungen die feuchtigkeitsempfindliche Schicht an und zerstören den Aufbau des Elements.ao is applied, which has the consequence that the fixed points and the sensitivity of the moisture measuring element change. Furthermore, the usual solvents or detergent solutions attack the moisture-sensitive Layer on and destroy the structure of the element.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein synthetisches Feuchtigkeitsmeßelement zu schaffen, bei dem die Kriechneigung vermieden oder zumindest stark verringert ist und das außerdem eine höhere chemischeThe object of the invention is to provide a synthetic moisture measuring element in which the The tendency to creep is avoided or at least greatly reduced and also has a higher chemical
Widerstandsfähigkeit aufweist.Has resilience.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die erste Schicht aus einem im wesentlichen vollständig vernetzten Reaktionsprodukt einer Glucosidketten enthaltenden Verbindung und eines Monomeren oder Teilpolymeren besteht, das sich mit den Hydroxylgruppen der Glucosidketten zu vernetzen vermag, und der Werkstoff der zweiten Schicht aus a) einer nicht vernetzten, Glucosidketten enthaltenden Verbindung oderThis object is achieved according to the invention in that the first layer consists essentially of one fully crosslinked reaction product of a compound containing glucoside chains and a monomer or partial polymers that crosslink with the hydroxyl groups of the glucoside chains capable, and the material of the second layer from a) a non-crosslinked, glucoside chain containing Connection or
b) einem teilweise vernetzten Reaktionsprodukt einer Glucosidketten enthaltenden Verbindung und einem Monomeren oder Teilpolymeren, das sich mit den Hydroxylgruppen dieser Glucosidketten üu vernetzen vermag, besteht.b) a partially crosslinked reaction product of a compound containing glucoside chains and a monomer or partial polymer that deals with the hydroxyl groups of these glucoside chains üu is able to network, exists.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist auf der äußeren Oberfläche der zweiten Schicht eine dritte Schicht aufgebracht, die aus regenerierter Zellulose besteht.In a further embodiment of the invention, there is a third layer on the outer surface of the second layer Layer applied, which consists of regenerated cellulose.
Vorteilhaft besteht die Verbindung der zweiten Schicht aus einem Zellulosederivat, wobei das Element eine dritte Schicht aufweist, die mit einer äußeren Oberfläche der zweiten Schicht verbunden ist und durch Hydrolyse des Zellulosederivats hergestellt worden ist und im wesentlichen aus Zellulose besteht.The connection of the second layer advantageously consists of a cellulose derivative, the element a third layer bonded to an outer surface of the second layer and by hydrolysis of the cellulose derivative and consists essentially of cellulose.
Das Monomer oder Teilpolymer kann dabei aus einer Gruppe ausgewählt sein, die Harnstoff/Formaldehyd, Phenol/Formaldehyd, Melamin/Formaldehyd, Triazin/Formaldehyd und Hexamethoxymethylmelamin umfaßt.The monomer or partial polymer can be selected from a group consisting of urea / formaldehyde, Phenol / formaldehyde, melamine / formaldehyde, triazine / formaldehyde and hexamethoxymethylmelamine includes.
Die zweite, feuchtigkeitsempfindliche Schicht kann einen Dimensionszuwachs aufweisen, der bei einer Änderung der relativen Feuchtigkeit von 0 bis 100% größer als 1 % ist, schließlich kann die erste Schicht eine Dicke von 2,5 bis 127 μΐυ und die zweite Schicht eine Dicke aufweisen, die 10 bis 400% der ersten Schicht ausmacht.The second, moisture-sensitive layer can have a dimensional increase that corresponds to a Change in relative humidity from 0 to 100% is greater than 1%, eventually the first layer can a thickness of 2.5 to 127 μΐυ and the second layer have a thickness which is 10 to 400% of the first layer.
Das erfindungsgemäße Fcuchtigkeitsmeßelement zeichnet sich vor allem dadurch aus. daß die ersteThe moisture measuring element according to the invention is characterized above all by this. that the first
Schicht aus einem vollständig vernetzten Material besteht, das dem Element eine hohe Stabilität hinsichtlich seiner Abmessungen verleiht, so daß dss Element unter Last keine Kriechneigung zeigt. Das erfindungsgemäße Feuchtigkeitsmeßelement besitzt infolge der Vernetzung eine verbesserte thermische Stabilität und chemische Widerstandsfähigkeit und läßt sich mit üblichen Lösungsmitteln oder Deterge nslösungen waschen. Es zeigt eine nur sehr geringe Hysterese und ist wesentlich stabiler a!s Feuchtigkeitsmeßelemente aus in der Natur vorkommenden Materialien.Layer consists of a completely cross-linked material, which gives the element a high level of stability its dimensions so that the element shows no tendency to creep under load. The inventive As a result of the crosslinking, the moisture measuring element has improved thermal stability and chemical resistance and can be cleaned with common solvents or detergent solutions to wash. It shows only a very low hysteresis and is much more stable than moisture measuring elements made of naturally occurring materials.
Die Erfindung wird an Hand der Zeichnungen näher erläutert. Dabei zeigtThe invention is explained in more detail with reference to the drawings. It shows
Fig. 1 eine perspektivische Teilansicht eines Ausführungsbeispiels des erfindungsgemäßen Feuchtigkeitsmeßelements undFig. 1 is a perspective partial view of an embodiment of the moisture measuring element according to the invention and
Fig. 2 eine praktische Form der Anwendung einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Feuchtigkeitsmeßelements in Form einer Schleife.Fig. 2 shows a practical form of application of an embodiment of the moisture measuring element according to the invention in the form of a loop.
Fig. I zeigt ein Feuchtigkeitsfühlelement 1, das aus einem Kern oder einer Unterlage 2 und äußeren Schicht 3, welche mit den sich gegenüberstehenden Oberflächen des Kerns verbunden sind, besteht.Fig. I shows a moisture sensing element 1, which consists of a core or a base 2 and outer Layer 3, which are connected to the opposing surfaces of the core, consists.
Der Kern 2 ist ein im wesentlichen vollständig vernetztes Reaktionsprodukt, das durch die Umsetzung einer Verbindung, welche Glucosidketten enthält, wie beispielsweise ein cellulosehaltiges Material, mit einem stabilisierenden Monomeren, das mit den Hydroxylgruppen des Glucosids zu reagieren vermag, hergestellt worden ist. Beispielsweise kann der Reaktant Cellulose oder ein Celluloseester sein, in welchem die veresternden Säuren bis zu 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten. Spezifische Beispiele sind Cellulosetriacetat, CeI-lulosebutyrat, Cellulosepropionat, Cellulosesuccinat, Cellulosephthalat od.dgl. Cellulosenitrat kann ebenfalls verwendet werden, desgleichen kommen gemischte Celluloseester in Frage, beispielsweise Celluloseacetat-Butyrat sowie Celluloseacetat-Propionat, Celluloseäther, in welchen der veräthernde Alkohol bis zu 8 Kohlenstoffatome enthält, wie beispielsweise Äthylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropyimethylcellulose sowie Hydroxybutylmethylcellulose, können ebenfalls verwendet werden.The core 2 is an essentially completely crosslinked reaction product that is produced by the reaction a compound containing glucoside chains, such as a cellulosic material, with a stabilizing monomers that can react with the hydroxyl groups of the glucoside, has been made. For example, the reactant can be cellulose or a cellulose ester in which the esterifying acids contain up to 20 carbon atoms and preferably up to 6 carbon atoms. Specific examples are cellulose triacetate, cellulose butyrate, Cellulose propionate, cellulose succinate, cellulose phthalate or the like. Cellulose nitrate can also mixed cellulose esters are also suitable, for example cellulose acetate butyrate as well as cellulose acetate propionate, cellulose ether, in which the etherifying alcohol Contains up to 8 carbon atoms, such as ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose as well as hydroxybutylmethyl cellulose can also be used.
Der stabilisierende Reaktant, der mit der glucosidenthaltenden Verbindung vernetzi wird, kann aus Monomeren oder partiellen Polymeren aus Harnstoff/Formaldehyd, Phenol/Formaldehyd, Melamin/ Formaldehyd.Triazin/Formaldehyd.Hexamethoxymathylmelamin, Glyoxal, 2-Hydroxyadipaldehyd od.dgl. bestehen.The stabilizing reactant that is crosslinked with the glucoside-containing compound can be made from Monomers or partial polymers from urea / formaldehyde, phenol / formaldehyde, melamine / Formaldehyde.triazine / formaldehyde.hexamethoxymathylmelamine, Glyoxal, 2-hydroxyadipaldehyde or the like. exist.
Die Menge des in Verbindung mit dem Glucosidderivat verwendeten stabilisierenden Monomeren kann je nach der Natur des Monomeren schwanken. Im Falle eines Harzes, welches sich mit sich selbst vernetzt, wie beispielsweise Harnstoff-Formaldehyd, kann das Monomere oder partielle Polymere in erheblich wechselnden Mengen verwendet werden. Ein Überschuß des Monomeren über die zur Reaktion und Vernetzung mit dem Glucosid hinausgehende Menge hat eine Selbstvernetzwig zur Folge. Jedoch sollte das stabilisierende Monomere mit wenigstens ungefähr 1 % der verfügbaren Hydrocylgruppen der Glucos;de und vorzugsweise mit im wesentlichen den ganzen verfügbaren Hydroxylgruppen reagieren. Bei Verwendung eines stabilisierenden Monomeren oder partiellen Polymeren, welches nicht mit sich selbst vernetzt, wie beispielsweise Hexamethoxymethylmelamin, sollte das Monomere in einer stöchiometrischen Menge bezüglich des Glucosidderivats oder des CeIIulosematerials eingesetzt werden, wobei auch eine leichte Überschußmenge in Frage kommen kann, da jeder Überschuß dazu neigt, als Weichmacher für den Kern 2 zu wirken, so daß das Kriechen des Elements erhöht wird.The amount of stabilizing monomer used in conjunction with the glucoside derivative can vary depending on the nature of the monomer. In the case of a resin that crosslinks with itself, such as urea-formaldehyde, the monomer or partial polymer can be used in significantly varying amounts. An excess of the monomer over the amount required for reaction and crosslinking with the glucoside results in self-crosslinking. However, the stabilizing monomer should have at least about 1% of the available hydrocyl groups of the glucos ; de and preferably react with substantially all of the available hydroxyl groups. When using a stabilizing monomer or partial polymer that does not cross-link with itself, such as hexamethoxymethylmelamine, the monomer should be used in a stoichiometric amount with respect to the glucoside derivative or the cellulose material, although a slight excess amount can also be considered, since any excess tends to act as a plasticizer for the core 2, so that the creep of the element is increased.
Zur Beschleunigung der Vernetzungsreaktion wird gewöhnlich ein Katalysator der ReaktionsmischungA catalyst of the reaction mixture is usually used to accelerate the crosslinking reaction
ίο zugesetzt. Dabei kommt jeder übliche Katalysator für die jeweiligen Monomeren oder partiellen Polymeren in Frage. Beispielsweise können Katalysatoren verwendet werden, die in Verbindung mit Harnstoff/ Formaldehyd-, Phenol/Formaldehyd- und Melamin/ίο added. Every common catalyst comes for this the respective monomers or partial polymers in question. For example, catalysts can be used in connection with urea / formaldehyde, phenol / formaldehyde and melamine /
Formaldehyd-Monomeren eingesetzt werden, wie beispielsweise Trifluoressigsäure, Methansulfonsäure, Monobutylsäure Orthophosphat, n-Butylsäurephosphat, p-Toluolsulfonsäure od.dgl.Formaldehyde monomers are used, such as trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid, Monobutyl acid orthophosphate, n-butyl acid phosphate, p-toluenesulfonic acid or the like.
Zusätzlich zu dem Katalysator kann es in vielen Fällen zweckmäßig sein, ein Katalysatorstabilisierungsmitte! zu verwenden, welches dazu dient, den Katalysator so lange funktionsfähig zu halten, bis die Vernetzungsreaktion staffinden soll. Als Katalysatorstabilisierungsmittel kommen übliche Materialien inIn addition to the catalyst, it can be useful in many cases to use a catalyst stabilizing agent! to use, which is used to keep the catalyst functional until the Should take place crosslinking reaction. Customary materials can be used as catalyst stabilizers
a5 Frage, beispielsweise Epoxydmonomere und Triäthylamin, 2-Dimethylaminoäthanol, 2-Diäthylaminoäthanol oder andere flüchtige organische Amine, deren Siedepunkte unterhalb 250° C liegen. Die Epoxydmonomeren können sowohl als Katalysatorstabilisierungsmittel als auch als Reaktant in der Vernetzungsreaktion verwendet werden.a 5 question, for example epoxy monomers and triethylamine, 2-dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol or other volatile organic amines with boiling points below 250 ° C. The epoxy monomers can be used both as a catalyst stabilizer and as a reactant in the crosslinking reaction.
Die äußeren Schichten 3 bestehen vorzugsweise aus einer nichtvernetzten Verbindung, die Glucosidketten enthält, beispielsweise Cellulose, einem Celluloseester oder einem Celluloseäther. Bei Verwendung von Celluloseestern enthalten die veresternden Säuren bis zu 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoffatome. Spezifische Beispiele für Celluloseester sind Celulosetriacetat, Cellulosebutyrat, Cellulosepropionat, Cellulosesuccinat, Ceilulosephthalat, Celluloseacetat-Butyrat, Celluloseacetat-Propionat od.dgl. Cellulosenitrat kann ebenfalls verwendet werden.The outer layers 3 preferably consist of a non-crosslinked compound, the glucoside chains contains, for example cellulose, a cellulose ester or a cellulose ether. When using Cellulose esters contain the esterifying acids up to 20 carbon atoms and preferably up to 6 carbon atoms. Specific examples of cellulose esters are cellulose triacetate, cellulose butyrate, Cellulose propionate, cellulose succinate, ceilulose phthalate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate or the like. Cellulose nitrate can also be used.
Bei Verwendung von Celluloseethern kann der veräthernde Alkohol bis zu 8 Kohlenstoffatome enthalten. Spezifische Beispiele sind Äthylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose od.dgl.When using cellulose ethers, the etherifying alcohol can contain up to 8 carbon atoms. Specific examples are ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, hydroxybutylmethyl cellulose or the like.
In einigen Fällen können die äußeren Schichten 3 aus dem teilweise vernetzten Reaktionsprodukt einer Verbindung, welche Glucosidketten enthält, mit einem Monomeren oder partiellen Polymeren, das mit den Hydroxylgruppen des Glucosids zu reagieren vermag, bestehen. Ist die glucosidenthaltende Verbindung der äußeren Schichten 3 teilweise vernetzt, dann kann der Stabilisierungsreaktant aus Monomeren oder partiellen Polymeren bestehen, welche den Monomeren oder partiellen Polymeren ähnlich sind, wie sie in Verbindung mit der Bildung des Kerns 2 beschrieben worden sind. Die Menge des in Verbindung mit dem Glucosidderivat verwendeten stabilisierenden Monomeren kann schwanken, wobei es jedoch von Bedeutung ist, daß nur eine Teilvernetzung erzielt wird, damit die äußeren Schichten 3 biegsam und zäh sind. Die Menge des verwendeten Monomeren sollte unterhalt der stöchiometrischen Menge liegen, die dazu erforderlich ist, eine vollständige Vernetzung mit den Hydroxylgruppen des Glucosids zu bewirken. EsIn some cases, the outer layers 3 can be made from the partially crosslinked reaction product of a Compound containing glucoside chains with a monomer or partial polymer with the hydroxyl groups of the glucoside are able to react. Is the glucoside-containing compound of the outer layers 3 partially crosslinked, then the stabilizing reactant can be made from monomers or partial polymers which are similar to the monomers or partial polymers, such as they have been described in connection with the formation of the core 2. The amount of connected Stabilizing monomers used with the glucoside derivative may vary, but it does It is important that only partial crosslinking is achieved so that the outer layers 3 are flexible and tough are. The amount of monomer used should keep the stoichiometric amount that this is necessary to bring about complete crosslinking with the hydroxyl groups of the glucoside. It
ist vorzuziehen, das vernetzende Monomere oder partielle Polymere in einer Menge einzusetzen, daß weniger als 50% der Hydroxylgruppen des Glucosids durch die Vernetzungsreaktion gebunden werden.it is preferable to use the crosslinking monomer or partial polymer in an amount that is less than 50% of the hydroxyl groups of the glucoside are bound by the crosslinking reaction.
Wie im Zusammenhang mit der Bildung des Kerns 2 erörtert, wird gewöhnlich ein Katalysator der Vernetzungsreaktionsmischung zugesetzt, wobei es in einigen Fällen zweckmäßig sein kann, auch ein Katalysatorstabilisierungsmittel, wie es vorstehend bsschrieben wurde, zu verwenden.As discussed in connection with the formation of the core 2, a catalyst is usually used Crosslinking reaction mixture added, in which case it may be appropriate in some cases to also use a catalyst stabilizer, as described above.
Di? äußeren Schichten 3 sollten, gleichgültig, ob sie vernetzt sind oder nicht, eine solche Feuchtigkeitsempfindiichkeit besitzen, daß die äußere Schicht eine Dimensionserhöhung von wenigstens 1 % und vorzugsweise 1' I1 bis 7 % bei einer Feuchtigkeitsänderung vonO bis 100% erleidet. Diese Empfindlichkeitswerte basieren auf der äußeren Schicht, die von dem Kern abgetrennt ist, wobei sie nicht nur in einer Richtung ermittelt werden brauchen. In einigen Fällen ist der Kern 2 weniger feuchtigkeitsempfindlich als die äußeren Schichten 3, während in anderen Fällen der Kern im wesentlichen die gleiche Feuchtigkeitsempfindlichkeit wie die äußeren Schichten oder eine größere Feuchtigkeitsempfindlichkeit als die äußeren Schichten besitzt.Di? Outer layers 3, whether or not they are crosslinked, should have such a moisture sensitivity that the outer layer undergoes a dimensional increase of at least 1% and preferably 1 to 7% with a humidity change of 0 to 100%. These sensitivity values are based on the outer layer separated from the core and need not be determined in one direction only. In some cases the core 2 is less moisture sensitive than the outer layers 3, while in other cases the core has substantially the same moisture sensitivity as the outer layers or a greater moisture sensitivity than the outer layers.
Die Dicke des Kerns 2 steht in einer bestimmten Beziehung zu der Dicke der äußeren Schichten 3. Wird ein relativ feuchtigkeitsunempfindlicher Kern verwendet, der bezüglich der Dicke der äußeren Schichten zu dick ist, dann können die äußeren Schichten nicht die erforderliche Dimensionsänderung bei Änderungen der atmosphärischen Feuchtigkeit zur Deformierung des Kerns Hefern. Bei einem Element mit einem normalen Ansprechvermögen liegt die Dicke des Kerns im allgemeinen zwischen ungefähr 2,5 und 127 μ, während die Dicke der äußeren Schichten weniger als ungefähr 76,2 μ beträgt und im allgemeinen zwischen 10 bis 400% der Dicke des Kerns 2 ausmacht. Diese Beziehung kann jedoch je nach der Feuchtigkeitsempfindlichkeit sowie dem Elastizitätsmodul der äußeren Schichten 3 sowie des Kerns 2 und dem gewünschten Ansprechvermögen schwanken. Das optimale Dickenverhältnis der äußeren Oberflächenschicht in bezug auf den Kern 2 wird im allgemeinen auf experimentellem Wege bestimmt.The thickness of the core 2 has a certain relationship to the thickness of the outer layers 3. If a relatively moisture-insensitive core is used which is too thick with respect to the thickness of the outer layers, then the outer layers cannot produce the required dimensional change with changes in atmospheric humidity to deform the core yeast. In an element having a normal response, the thickness of the core is generally μ between about 2.5 and 127, while the thickness of the outer layers is less than about 76.2 μ and generally between 10 to 400% of the thickness of the core 2 matters. However, this relationship may vary depending on the sensitivity to moisture and the modulus of elasticity of the outer layers 3 and of the core 2 and the desired responsiveness. The optimum thickness ratio of the outer surface layer with respect to the core 2 is generally determined experimentally.
Vorzugsweise stimmen der Kern 2 sowie die äußeren Schichten 3 hinsichtlich ihrer Länge und Breite überein. Jedoch können in einigen Fällen entweder der Kern 2 oder die äußeren Schichten 3 über den anderen Teil des Elements hinausragen, wobei die Funktion des Elements nicht verändert wird, vorausgesetzt, daß das verwendete Element mechanisch direkt mit der Fläche des zusammengesetzten Films verbunden wird, welcher den Kern und die äußeren Schichten aufweist.The core 2 and the outer layers 3 are preferably correct in terms of their length and width match. However, in some cases either the core 2 or the outer layers 3 can be placed on top of the other Protrude part of the element, whereby the function of the element is not changed, provided that that the element used is mechanically connected directly to the face of the composite film which comprises the core and the outer layers.
Wie aus Fig. 1 hervorgeht, sind die feuchtigkeitsempfindlichen Schichten 3 mit sich gegenüberstehenden Oberflächen des Kerns 2 verbunden, wobei, falls Veränderungen der Dimension des Kerns 2 und der Schichten 3 oder in einigen Fällen nur der äußeren Schichten 3 infolge von Veränderungen der relativen Feuchtigkeit auftreten, sich das Element linear ausdehnt und zusammenzieht. Es ist jedoch vorgesehen, daß die feuchtigkeitsempfindlichen Schichten 3 nur auf eine Oberfläche des Kerns 2 aufgebracht werden müssen, wobei in diesem Falle Veränderungen der relativen Feuchtigkeit ein Biegen des Elements und keine lineare Bewegung zur Folge haben.As can be seen from Fig. 1, the moisture-sensitive layers 3 are facing each other Surfaces of the core 2 connected, with, if changes in the dimension of the core 2 and the Layers 3 or in some cases only the outer layers 3 due to changes in relative Moisture occurs, the element expands and contracts linearly. However, it is intended that that the moisture-sensitive layers 3 are only applied to one surface of the core 2 must, in which case changes in relative humidity cause bending of the element and do not result in linear movement.
Der Kern und die äußeren Schichten 3 sind über ihre ganzen Abmessungen hinweg miteinander verbunden,
wobei man sich verschiedener Methoden bedienen kann, um die Bindung zwischen den Teilen
zu erzielen. Beispielsweise können die äußeren Schichten 3 durch Überziehen des Kerns 2 mit einer
Lösungsmittellösung der Reaktanten und anschließendes Verdampfen der Lösungsmittel sowie Erhitzen
der geschichteten Struktur zur Erzielung der Vernet-Zungsreaktion aufgebracht werden. Wahlweise können
die äußeren Schichten 3 mit dem vollständig polymerisierten oder vernetzten Kern 2 durch Verwendung
von Hilfs-Klebstoffen verbunden werden.
Die Empfindlichkeit des Feuchtigkeitsfühlelements kann ferner durch Hydrolyse der äußeren Oberfläche
der äußeren cellulosehaltigen Schicht 3 zur Regenerierung der Cellulose erhöht werden. Die äußere cellulosehaltige
Schicht 3 kann entweder dem Einfluß eines alkalischen oder eines sauren Mediums zur
Hydrolyse im wesentlichen der ganzen Säureester in der Oberflächenschicht ausgesetzt werden, wobei ein
regenerierter Cellulosefilm erhalten wird, der eine maximale Feuchtigkeitsempfindlichkeit besitzt. Die
Hydrolyse kann durch Eintauchen des Elements in ein alkalisches oder saures Bad erfolgen, wobei die
Eintauchzeit derart bemessen wird, daß die Säuregruppen an der Oberfläche der äußeren Schichten 3
hydrolysiert werden. Alkalische Materialien, die für die Hydrolyse verwendet werden können, sind wäßrige
oder alkoholische Lösungen von Alkalibasen, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd
oder Lithiumhydroxyd. Wahlweise können alkoholische Lösungen starker organischer Basen verwendet
werden, beispielsweise Lösungen von Tetramethylgu-The core and the outer layers 3 are connected to one another over their entire dimensions, and various methods can be used to achieve the bond between the parts. For example, the outer layers 3 can be applied by coating the core 2 with a solvent solution of the reactants and then evaporating the solvents and heating the layered structure to achieve the crosslinking reaction. Optionally, the outer layers 3 can be connected to the fully polymerized or crosslinked core 2 by using auxiliary adhesives.
The sensitivity of the moisture sensing element can also be increased by hydrolyzing the outer surface of the outer cellulose-containing layer 3 to regenerate the cellulose. The outer cellulosic layer 3 can be exposed to either an alkaline or an acidic medium to hydrolyze substantially all of the acid esters in the surface layer to give a regenerated cellulosic film having maximum moisture sensitivity. The hydrolysis can be carried out by immersing the element in an alkaline or acidic bath, the immersion time being such that the acid groups on the surface of the outer layers 3 are hydrolyzed. Alkaline materials that can be used for the hydrolysis are aqueous or alcoholic solutions of alkali bases, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or lithium hydroxide. Alternatively, alcoholic solutions of strong organic bases can be used, for example solutions of tetramethylg
anidin, Trimethylamin oder Benzyltrimethylammoniumhydroxyd. anidine, trimethylamine or benzyltrimethylammonium hydroxide.
Heiße alkalische Lösungen werden zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit bevorzugt. Die Kontakt- oder Eintauchzeit in der alkalischen Lösung hängt natürlich von dem verwendeten Material, der Temperatur sowie der Stärke der Lösung ab. Beispielsweise ist eine 2stündige Hydrolyse unter Verwendung einer 5%igen Natriumhydroxydlösung erforderlich, um eine äußere Schicht 3 aus einem gemischten Celluloseester zur Erzielung der gewünschten hohen Empfindlichkeit zu hydrolysieren. Durch Erhöhung der Stärke der Lösung auf 50% tritt eine praktisch unmittelbare Hydrolyse auf. Die wirksamsten Reaktionsbedingungen werden dann erhalten, wp .η das Element bei einer Temperatur von 110° C (230° F)ineine40%igeNatriumhydrocydlösung während einer Zeitspanne von 1 bis 4 Minuten eingetaucht wird, wobei die Eintauchzeit von der gewünschten Schichtdicke der hydrolysierten Schicht abhängt.Hot alkaline solutions are preferred to increase the rate of the reaction. The contact or immersion time in the alkaline solution depends of course on the material used, the Temperature and the strength of the solution. For example, a 2 hour hydrolysis is used a 5% sodium hydroxide solution required to form an outer layer 3 of a to hydrolyze mixed cellulose esters to achieve the desired high sensitivity. Virtually instantaneous hydrolysis occurs by increasing the strength of the solution to 50%. The most effective Reaction conditions are then obtained, wp .η the element at a temperature of 110 ° C (230 ° F) in a 40% sodium hydroxide solution is immersed for a period of 1 to 4 minutes, the immersion time of the desired Layer thickness of the hydrolyzed layer depends.
Nach der Hydrolyse wird das Element vorzugsweise in Wasser zur Entfernung und Verdünnung des alkalischen Rückstandes gespült.After hydrolysis, the element is preferably immersed in water to remove and dilute the alkaline Rinsed residue.
Lösungen von Mineralsäure, wie beispielsweise Chlorwasserstoffsäure und Schwefelsäure, können ebenfalls zur Hydrolyse der äußeren cellulosehaltigen Schicht 3 verwendet werden. Jedoch ergibt die Verwendung von alkalischen Materialien eine schnellere Hydrolyse, so daß alkalische Materialien bevorzugt werden.Solutions of mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid can can also be used to hydrolyze the outer cellulose-containing layer 3. However, the use results of alkaline materials hydrolysis more rapidly, so alkaline materials are preferred will.
Die bevorzugte Methode zur Herstellung des Feuchtigkeitsfühlelemcnts besteht darin, zuerst die Komponenten einer der äußeren Schichten 3 in einemThe preferred method of making the moisture sensing element is to first use the Components of one of the outer layers 3 in one
Lösungsmittel, wie beispielsweise Aceton, Äthylacetat, Äthylmethylketon, Butylalkohol, Methylenchlorid, Nitroäthan, Cyclohexanon, Äthylendichlorid, Methylisobutylketon, Isobutylacetat, Hexan, Toluol, Diäthyläther, Wasser, Äthylalkohol, Xylol, Isopropylalkoholod.dgl.,zu lösen. Vorzugsweise werden die Materialien in dem Lösungsmittel oder in der Lösungsmittelmischung in einem verschlossenen Behälter unter Mischen oder Rühren aufgelöst. Die Lösung wird anschließend auf eine Glasplatte unter Verwendung eines einstellbaren Abstreifstabes aufgegossen. Nach der Verdampfung des Lösungsmittels unter Bildung der ersten äußeren Schicht 3 wird eine Lösungsmittellösung des Kernmaterials über die getrocknete erste äußere Schicht unter Verwendung eines Abstreifstabes gegossen.Solvents such as acetone, ethyl acetate, ethyl methyl ketone, butyl alcohol, methylene chloride, Nitroethane, cyclohexanone, ethylene dichloride, methyl isobutyl ketone, isobutyl acetate, hexane, toluene, Diethyl ether, water, ethyl alcohol, xylene, isopropyl alcohol or the like., To solve. Preferably the materials are in the solvent or in the solvent mixture dissolved in a sealed container with mixing or stirring. The solution is then poured onto a glass plate using an adjustable scraper bar. After evaporation of the solvent to form the first outer layer 3, it becomes a solvent solution of the core material over the dried first outer layer using a stripping stick poured.
Die Lösungsmittellösung des Kernmaterials enthält die Glucosidverbindungsowie das stabilisierende Monomere zusammen mit dem Katalysator und dem Katalysatorstabilisierungsmittel. The solvent solution of the core material contains the glucoside compound as well as the stabilizing monomer along with the catalyst and the catalyst stabilizer.
Wird die Lösungsmittellösung des Kernmaterials auf die erste äußere feuchtigkeitsempfindliche Schicht gegossen, dann lösen die Lösungsmittel teilweise die Oberfläche der zuvor gegossenen äußeren Schicht. Wird das Lösungsmittel der Kernlösung verdampft, dann wird eine haftende Bindung zwischen den zwei Schichten erzielt.Will the solvent solution of the core material on the first outer moisture-sensitive layer poured, then the solvents partially dissolve the surface of the previously poured outer layer. If the solvent of the core solution is evaporated, then there is an adhesive bond between the two Layers achieved.
Anschließend an das Trocknen des Kerns 2 wird eine Lösungsmittellösung der ^weiten äußeren Schicht über den getrockneten Kern gegossen. Dabei neigt das Lösungsmittel wieder dazu, die Oberfläche des getrockneten Kerns aufzulösen. Wenn das Lösungsmittel verdampft ist, wird eine haftende Bindung zwischen dem Kern 2 und der zweiten feuchtigkeitsempfindlichen Schicht 3 festgestellt.Subsequent to the drying of the core 2, a solvent solution of the ^ wide outer layer poured over the dried core. The solvent again tends to damage the surface of the to dissolve the dried core. When the solvent has evaporated, there is an adhesive bond between the core 2 and the second moisture-sensitive layer 3 were detected.
Nachdem der aus drei Schichten bestehende Film trocken ist, werden der Kern 2 sowie in einigen Fällen die feuchtigkeitsempfindlichen Schichten 3 durch Erhitzen des geschichteten Films auf der Glasplatte auf eine Temperatur zwischen 93 und 204° C (200 und 400° F) und vorzugsweise 121 bis 190° C (250 und 375° F) während einer Zeitspanne, die dazu ausreicht, das stabilisierende Monomere mit den Hydroxylgruppen der Glucosidketten zu vernetzen, polymerisiert oder vernetzt.After the three-layer film is dry, the core 2 becomes as well as in some cases the moisture-sensitive layers 3 by heating the layered film on the glass plate a temperature between 93 and 204 ° C (200 and 400 ° F) and preferably 121 to 190 ° C (250 and 375 ° F) for a period of time sufficient to to crosslink the stabilizing monomer with the hydroxyl groups of the glucoside chains polymerizes or networked.
Wenn auch die Vernetzungs- oder Polymerisationsreaktion bei Zimmertemperatur bei Verwendung der meisten Formulierungen durchgeführt werden kann, werden bessere Ergebnisse erzielt, wenn die Reaktion bei einer erhöhten Temperatur erfolgt.Albeit the crosslinking or polymerization reaction at room temperature when used Most formulations can be done, better results will be achieved if the Reaction occurs at an elevated temperature.
Spezifische Beispiele für Lösungsmittellösungsformulierungen für die äußere feuchtigkeitsempfindliche Schicht 3 sowie die Kernschicht 2 werden nachstehend (in Gewichtsprozent) angegeben:Specific examples of solvent solution formulations for the exterior moisture sensitive Layer 3 and core layer 2 are given below (in percent by weight):
A. Lösung für die äußere Schicht - nicht-vernetzbar 10,00% Celluloseacetat-Butyrat (17% kombiniertes Butyryl)A. Solution for the outer layer - non-crosslinkable 10.00% cellulose acetate butyrate (17% combined Butyryl)
90,00% Äthylacetat90.00% ethyl acetate
B. Vernetzbare KernlösungB. Networkable core solution
6,20% Celluloseacetat-Butyrat (26% kombiniertes Butyryl)6.20% cellulose acetate butyrate (26% combined butyryl)
6,18% Harnstoff/Formaldehyd (Vernetzungsmaterial) 6.18% urea / formaldehyde (crosslinking material)
1,60% Triethylamin (Katalysatorstabilisierungsmittel) 1.60% triethylamine (catalyst stabilizer)
0.15% p-Toluolsulfonsäurc (Katalysator)
2,21% n-Butylalkohol
2,06% Äthylalkohol
40,60% Diacetonalkohol
41,00% Äthylacetat
50.15% p-toluenesulfonic acid (catalyst) 2.21% n-butyl alcohol
2.06% ethyl alcohol
40.60% diacetone alcohol
41.00% ethyl acetate
5
A. Lösung für die äußere Schicht - nicht-vernetzbar 10,00% Celluloseacetat-Butyrat (37% kombiniertes Butyryl)A. Solution for the outer layer - non-crosslinkable 10.00% cellulose acetate butyrate (37% combined Butyryl)
ίο 90,00% Methylenchloridίο 90.00% methylene chloride
B. Vernetzbare KernlösungB. Networkable core solution
5,20% Celluloseacetat-Butyrat (37% kombiniertes Butyryl)5.20% cellulose acetate butyrate (37% combined butyryl)
5,58% Harnstoff/Formaldehyd (Vernet-5.58% urea / formaldehyde (Vernet-
zungsmaterial)tongue material)
1,60% Triäthylamin (Katalysatorstabilisierungsmittel) 1.60% triethylamine (catalyst stabilizer)
0,15% p-Toluolsulfonsäure (Katalysator) 2,01% n-Butylalkohol
ao 1,86% Äthylalkohol0.15% p-toluenesulfonic acid (catalyst) 2.01% n-butyl alcohol
ao 1.86% ethyl alcohol
33,60% Diacetonalkohol
50,00% Methylenchlorid33.60% diacetone alcohol
50.00% methylene chloride
A. Lösung fur die äußere Schicht - teilweise vernetzbar A. Solution for the outer layer - partially crosslinkable
10,00% Celluloseacetat (39,4% Acetyl) 1,00% Hexamethocymethylmelamin (Vernetzungsmaterial) 10.00% cellulose acetate (39.4% acetyl) 1.00% hexamethocymethylmelamine (crosslinking material)
1,609b 2-Amino-2-methyl-l-propanol (Katalysatorstabilisierungsmittel)
0,059b p-Toluolsulfonsäure 0,05% n-Butylalkohol
7,009b Methylenchlorid
12,009b Diacetonalkohol1.609b 2-Amino-2-methyl-1-propanol (catalyst stabilizer) 0.059b p-toluenesulfonic acid 0.05% n-butyl alcohol
7.009b methylene chloride
12,009b diacetone alcohol
68,309b Aceton
B. Vernetzbare Kernlösung68,309b acetone
B. Networkable core solution
10,009b Nitrocellulose (10,9 bis 11,2% Stickstoff) 10.009b nitrocellulose (10.9 to 11.2% nitrogen)
1,509b Hcxamcthoxymcthylmclamin (Ver1,509b Hxamcthoxymethylmclamin (Ver
netzungsmaterial)wetting material)
0,05% p-Toluolsulfonsäun: (Katalysator)
4,30% Isopropylalkohol
0,05% n-Butylalkohol
14,10% Isobutylacetat0.05% p-toluenesulfonic acid: (catalyst) 4.30% isopropyl alcohol
0.05% n-butyl alcohol
14.10% isobutyl acetate
16,00% Äthylacetat
14,00% 2-Heptanon
40,00% Methylethylketon16.00% ethyl acetate
14.00% 2-heptanone
40.00% methyl ethyl ketone
A. Lösung für die äußere Schicht - nicht-vernetzbar 10,00% Äthylcellulose (Äthoxylgehalt 45,5 bisA. Solution for the outer layer - non-crosslinkable 10.00% ethyl cellulose (ethoxyl content 45.5 to
46,8%)46.8%)
90,00% Methylenchlorid
B. Vernetzbare Kernlösung90.00% methylene chloride
B. Networkable core solution
8,00% Äthylcellulose (Äthoxylgehalt 45,5 bis8.00% ethyl cellulose (ethoxyl content 45.5 to
46,8%)46.8%)
3,00% Melamin/Formaldehyd (Vernetzungsmateria]) 3.00% melamine / formaldehyde (crosslinking material])
1,60% 2-Dimethylaminoäthanol (Katalysatorstabilisierungsmittel)
0,15% p-Toluolsulfonsäure (Katalysator) 1,15% n-Butylalkohol
1,00% Xylol
e5 85,10% Methylenchlorid1.60% 2-dimethylaminoethanol (catalyst stabilizer) 0.15% p-toluenesulfonic acid (catalyst) 1.15% n-butyl alcohol
1.00% xylene
e 5 85.10% methylene chloride
Nachstehend wird ein spezifisches Beispiel zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Fcuchtigkcitsfühlclcmcnts gegeben:The following is a specific example of manufacturing a nutrition sensor according to the present invention given:
6 6 609 651/96 6 6 609 651/96
Die in Beispiel 1 gezeigte Lösungsmittellösung für die äußere Schicht wird auf eine saubere Glasplatte mittels eines einstellbaren Abstreifstabes gegossen. Nach der Verdampfung des Lösungsmittels wird die Lösungsmittellösung des Kernmaterials, die in Beispiel 1 angegeben ist, auf die getrocknete erste äußere Schicht mittels des Abstreifstabes gegossen. Anschließend an die Verdampfung dieses Lösungsmittels wird die Lösung der äußeren Schicht des Beispiels 1 auf den getrockneten Kern mittels des Abstreifstabes zur Herstellung der zweiten feuchtigkeitsempfindlichen Schicht gegossen. Nach der Verdampfung des Lösungsmittels wird ein aus drei Schichten bestehender Schichtstoff erhalten, wobei jede äußere Schicht eine Dicke von ungefähr 7,6 μ besitzt, während die Dicke des Kerns ungefähr 101,6 μ beträgt.The solvent solution for the outer layer shown in Example 1 is poured onto a clean glass plate by means of an adjustable wiper rod. After evaporation of the solvent, the solvent solution of the core material given in Example 1 is poured onto the dried first outer layer by means of the stripping rod. Subsequent to the evaporation of this solvent, the solution of the outer layer of Example 1 is poured onto the dried core by means of the stripping rod to produce the second moisture-sensitive layer. After evaporation of the solvent, a laminate consisting of three layers is obtained, each outer layer having a thickness of approximately 7.6 μm , while the thickness of the core is approximately 101.6 μm.
Die zusammengesetzte Struktur wird, während sie sich noch auf der Glasplatte befindet, auf eine Temperatur von 177° C (350° F) während einer Zeitspanne von 12 Minuten zur Vernetzung des Celluloseacetat-Butyrats und des Harnstoff/Formaldehyd-Monomeren erhitzt. Der erhaltene Schichtstoff wird zu Streifen verschnitten, worauf die Streifen bei einer Verwendung als Feuchtigkeitsfühlelemente eine hohe Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit, eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Kriechen, falls sie Spannungseinwirkungen unterzogen werden sowie eine Beständigkeit gegen einen Angriff durch Chemikalien besitzen.The composite structure, while still on the glass plate, is brought to a temperature of 177 ° C (350 ° F) over a period of 12 minutes to crosslink the cellulose acetate butyrate and the urea / formaldehyde monomer. The resulting laminate becomes strips blended, whereupon the strips have high sensitivity when used as moisture sensing elements to moisture, excellent resistance to creep, if they are subjected to stress and resistance to chemical attack own.
Die Fig. 2 zeigt eine praktische Form der Anwendung des erfindungsgemäßen Feuchtigkeitsmeßelements, wobei sich das Feuchtigkeitsfühlelement 4, das in seiner Konstruktion dem Element 1 ähnelt, in Form einer Schleife befindet. Bei dieser Ausführungsform sind die Enden des in Form einer Schleife vorliegenden Elements 4 um Walzen oder Stützen 5 gelegt, wobei Befestigungsklammern 6 an den Walzen befestigt sind und dazu dienen, die Walzen mit einer 1>ägerstruktur zu verbinden. Bei der Inbetriebnahme wird das in Form einer Schleife vorliegende Element einer Zugspannung unterzogen, beispielsweise dadurch, daß eine mit einer Feder versehene Verbindung zwi-Fig. 2 shows a practical form of application of the moisture measuring element according to the invention, the moisture sensing element 4, which is similar in construction to element 1, is in shape is in a loop. In this embodiment, the ends are in the form of a loop Elements 4 placed around rollers or supports 5, with fastening brackets 6 attached to the rollers are and serve to make the rollers with a 1> supporting structure connect to. During commissioning, the element in the form of a loop becomes a Subjected to tensile stress, for example in that a spring-loaded connection between
S sehen einer der Klammern 6 und der Trägerstruktur angebracht wird. Eine Veränderung der relativen Feuchtigkeit hat zur Folge, daß sich das Element 4 ausdehnt oder zusammenzieht, und zwar in einer linearen Richtung oder in der Längsrichtung, wodurch einS see one of the brackets 6 and the support structure is attached. A change in the relative humidity has the consequence that the element 4 expands or contracts in a linear direction or in the longitudinal direction, thereby creating a
ίο Zustand geschaffen wird, der dazu verwendet werden kann, entweder den Feuchtigkeitsgehalt in der Atmosphäre anzuzeigen oder eine Feuchtigkeits-Kontrollvorrichtung zu steuern.ίο State is created that can be used for this can display either the humidity level in the atmosphere or a humidity control device to control.
Das erfindungsgemäße Feuchtigkeitsfühlelement besitzt, falls es sich unter einer Zugspannung befindet, eine verbesserte Beständigkeit gegenüber Kriechen und behält daher seinen Fixpunkt sowie seine Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeitsänderungen über längere Betriebsdauern tfinweg bei, ohne daß dabeiThe moisture sensing element according to the invention has, if it is under tensile stress, an improved resistance to creep and therefore retains its fixed point as well as its sensitivity with respect to changes in humidity over longer periods of operation without being affected
ao eine Eichung erforderlich ist.ao calibration is required.
Die äußeren Schichten 3 ermöglichen einen verbesserten Empfindlichkeitsgrad sowie eine verbesserte Zähigkeit des Elements, so daß dieses erheblichen Zugspannungen ohne Bruch oder ReißenThe outer layers 3 enable an improved degree of sensitivity as well as an improved one Toughness of the element, so that this significant tensile stress without breaking or tearing
as ausgesetzt werden kann.as can be exposed.
Infolge der vernetzten Struktur des Kerns 2 sowie in einigen Fällen der teilweise vernetzten StruKtur der feuchtigkeitsempfindlichen Schichten 3 ist das Element gegenüber Lösungsmitteln und Detergentien widerstandsfähiger als übliche Elemente, so daß es unter Verwendung von Lösungsmitteln oder Detergenzlösungen gewaschen werden kann, ohne daß dabei die Funktionsweise des Elements zerstört wird. Da das Element synthetisch unter gesteuerten Be-As a result of the networked structure of the core 2 and in some cases the partially networked structure of the moisture-sensitive layers 3 is the element against solvents and detergents more resistant than usual elements, so that it is made using solvents or detergent solutions can be washed without destroying the functionality of the element. Since the element is synthetically under controlled
dingungen hergestellt wird, sind seine Charakteristiken gleichmäßiger, so daß in geringerem Ausmaße eine Eichung von Element zu Element erforderlich ist.conditions is established, its characteristics are more uniform, so that to a lesser extent calibration from element to element is required.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US67106767A | 1967-09-27 | 1967-09-27 | |
US67106767 | 1967-09-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1798335A1 DE1798335A1 (en) | 1972-04-06 |
DE1798335B2 DE1798335B2 (en) | 1976-04-29 |
DE1798335C3 true DE1798335C3 (en) | 1976-12-16 |
Family
ID=
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