DE1795579B2 - PROCESS FOR IMPROVING THE PROCESSING OF A HOMOPOLYMERISATE OF A CONJUGATED SERVICE WITH 4 TO 12 CARBON ATOMS PER MOLECULE, OR A MIXED POLYMERISATE OF SUCH A SERVICE WITH ANOTHER SERVING OR WITH A VINYL AROMATIC - Google Patents
PROCESS FOR IMPROVING THE PROCESSING OF A HOMOPOLYMERISATE OF A CONJUGATED SERVICE WITH 4 TO 12 CARBON ATOMS PER MOLECULE, OR A MIXED POLYMERISATE OF SUCH A SERVICE WITH ANOTHER SERVING OR WITH A VINYL AROMATICInfo
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitung eines Homopolyrriirisats eines konjugierten Diens mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen je Molekül oder eines Mischpolymerisats eines solchen Diens mit einem anderen Dien oder mit einem vinylaromatischen Kohlenwasserstoffcomonomeren, das in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators der Formel RMi, worin R ein^n aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, M ein Alkalimetall und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, vorzugsweise Organolithiuminitiatoren, worin χ 1 oder 2 darstellt, Zugäbe einer Verbindung zur Herabsetzung des Kaltfließens vor der Desaktivierung des Katalysators der Formel R1SnZy, worin R einen gesättigten aliphatischen, gesättigten cycloaliphatischen oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest und Z Fluor, Chlor, Brom und Jod bedeutet, wobei .v eine ganze Zahl vonThe invention relates to a process for improving the processing of a homopolymerization of a conjugated diene having 4 to 12 carbon atoms per molecule or a copolymer of such a diene with another diene or with a vinyl aromatic hydrocarbon comonomer, which in the presence of a polymerization initiator of the formula RMi, where R is ^ n aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 20 carbon atoms, M is an alkali metal and χ is an integer from 1 to 4, preferably organolithium initiators, where χ is 1 or 2, additions of a compound to reduce cold flow before the deactivation of the catalyst Formula R 1 SnZy, where R is a saturated aliphatic, saturated cycloaliphatic or an aromatic hydrocarbon radical and Z is fluorine, chlorine, bromine and iodine, where .v is an integer of
0 bis 2 bedeutet und y eine solche ganze Zahl darstellt, daß .ν + y — 4 ist, hergestellt worden ist. Hierbei kann der Rest R in der zinnorganischen Verbindung jeweilsRepresents 0 to 2 and y represents an integer such that .ν + y - 4 has been produced. Here, the radical R in the organotin compound can in each case
1 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten.Contain 1 to 12 carbon atoms.
Es wurde bereits versucht, verbesserte kautschukartige Polymerisate von konjugierten Dienen herzustellen. Auf Grund ihrer physikalischen Eigenschaften sind diese Polymerisate besonders zur Herstellung von Automobil- und Lastwagenreifen geeignet, wofür einige herkömmliche synthetische Polymerisate bisher nicht vollauf zufriedenstellend waren. Es wurde jedoch gefunden, daß bekannte dieser Polymerisate von konjugierten Dienen, einschließlich der Mischpolymerisate von konjugierten Dienen mit einem anderen Dien oder mit vinylsubstituierten aromatischen Verbindungen, eine Neigung zum Kaltfließen im unvulkanisierten oder ungehärteten Zustand haben. WegenAttempts have already been made to produce improved rubber-like polymers of conjugated dienes. Due to their physical properties, these polymers are particularly suitable for the production of Suitable for automobile and truck tires, for which some conventional synthetic polymers have so far been used were not entirely satisfactory. However, it has been found that known of these polymers conjugated dienes, including copolymers of conjugated dienes with one another Diene or with vinyl-substituted aromatic compounds, a tendency to cold flow in the unvulcanized or unhardened. Because
55 dieser Neigung zum Kaltfließen bietet die Handhabung und die Verarbeitung der nicht vulkanisierten Polymerisate Schwierigkeiten. In einigen Fällen führen Risse oder Löcher in den Verpackungen, welche das ungehärtete oder nicht vulkanisierte Polymerisat enthalten, zu einem Verlust oder zur Verunreinigung des Produkts als Ergebnis des Kaltfließens. Es ist zwar möglich, die Moleküle der Polymerisate zu vernetzen, wie es bei der üblichen Härtung erfolgt, um das Kaltfließen zu beseitigen, doch kann man dieses Hilfsmittel in den Fällen nicht anwenden, wo die Polymerisate später in Mastizierungseinrichtungen gemischt werden müssen. Die Bildung von verhältnismäßig großen Mengen an Gel als Ergebnis der Vernetzung verringert in starkem Ausmaß die Leichtigkeit, mit welcher die Polymerisate mit anderen Materialien in der Fertigung gemischt werden können. 55 this tendency to cold flow offers the handling and processing of the unvulcanized polymers difficulties. In some cases, cracks or holes in the packages containing the uncured or unvulcanized polymer result in loss or contamination of the product as a result of cold flow. Although it is possible to crosslink the molecules of the polymers, as is done with conventional curing, in order to eliminate cold flow, this aid cannot be used in cases where the polymers have to be mixed later in mastication equipment. The formation of relatively large amounts of gel as a result of crosslinking greatly reduces the ease with which the polymers can be mixed with other materials in manufacture.
Es ist Aufgabe der Erfindung ein Verfahren der eingangs beschriebenen Art aufzufinden, bei dem die Neigung der Polymerisate zum Kaltfließen ohne Erhöhung der Verarbeitungsschwierigkeiten in herkömmlichen Mastizierungseinrichtungen herabgesetzt wird. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß Stearinsäure oder hydratisiertes Zinntetrachlorid der Formel SnCl4 · 5 H2O zu dem Polymerisat während dessen Verarbeitung zugegeben wird.It is the object of the invention to find a method of the type described at the outset in which the tendency of the polymers to cold flow is reduced without increasing the processing difficulties in conventional mastication devices. According to the invention, this is achieved by adding stearic acid or hydrated tin tetrachloride of the formula SnCl 4 · 5 H 2 O to the polymer during its processing.
Durch die Zugabe des Behandiungsmittels der Erfindung zum Polymerisationsgemisch nach Beendigung der Polymerisation und vor der Inaktivierung des Katalysators hat das erhaltene kautschukartige Produkt eine verringerte Neigung zum Kaltfließen. Das Produkt läßt sich auch sehr leicht auf herkömmlichen Mastizierungs- und Mischeinrichtungen, wie nachfolgend beschrieben, verarbeiten.By adding the treating agent of the invention to the polymerization mixture after completion the polymerization and before the inactivation of the catalyst has the rubbery product obtained a reduced tendency to cold flow. The product can also be very easily converted to conventional Process masticating and mixing devices as described below.
Die Zugabe von Lewis-Säuren, wie z. B. SnCl4, zur Verminderung des Kaltflusses ist aus den belgischen Patentschriften 6 44 501 und 6 47 034 bekannt. Beim beanspruchten Verfahren sind jedoch nur die Zinnverbindungen der Formel RiSnZy zur Herabsetzung des Kaltflusses geeignet. Beispiele der vorliegend verwendbaren Zinnverbindungen sind die folgenden:The addition of Lewis acids, such as. B. SnCl 4 to reduce the cold flow is known from Belgian patents 6 44 501 and 6 47 034. In the claimed method, however, only the tin compounds of the formula RiSnZy are suitable for reducing the cold flow. Examples of the tin compounds that can be used herein are as follows:
StannifluoridStannous fluoride
StannichloridStannous chloride
StannibromidStannous bromide
StannijodidStannous iodide
MethyltrichlorzinnMethyltrichlorotin
Di-n-hexyldifluorzinnDi-n-hexyl difluorotin
DodecyltrijodzinnDodecyl triiodine tin
DicyclohexyldichlorzinnDicyclohexyl dichlorotin
DiphenyldibromzinnDiphenyl dibromotin
BenzyltrichlorzinnBenzyl trichlorotin
4-Tolyltrifluorzinn4-tolyltrifluorotin
Einige der vorstehend erwähnten Zinnverbindungen können in polymerer Form vorliegen. Ist dies der Fall, so können weitere mechanische Mischstufen, die bekannt sind, erforderlich sein, um einen innigen Kontakt zwischen der Zinnverbindung und dem alkaliterminierten Polymerisat zu gewährleisten.Some of the tin compounds mentioned above can be in polymeric form. Is that the case, so can further mechanical mixing stages that are known are required to have intimate contact between the tin compound and the alkali-terminated Ensure polymer.
Die Monomeren der Polymerisate, die erfindungsgemäß behandelt werden können, enthalten vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoi'fatome je Molekül. Zu Beispielen dieser Monomeren gehören 1,3-Buradien, Isopren, Piperylen und 2,3-Dimethyl-l,3-butadien. Die Polymerisate dieser konjugierten Diene können Homopolymerisate oder Mischpolymerisate sein. Es können auch Polymerisate konjugierter Diene mit einem oderThe monomers of the polymers which can be treated according to the invention preferably contain 4 to 8 carbon atoms per molecule. Examples of these monomers include 1,3-buradiene, Isoprene, piperylene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. the Polymers of these conjugated dienes can be homopolymers or copolymers. It can also polymers of conjugated dienes with one or
3 4 3 4
mehreren ^Σαηο^ΐεη'Τ a™mf ischfn Koh- ist für eine maximale Herabsetzung des Kaltfließens lenwasserstoffcomonomerer w e Styrol und Alkyl- und für eine maximale Verbesserung der Verarbeitbar-,tyrolen, z. B 3-Me hylstyro , 3,5-D.athylstyrol, 4-n- keil des Polymerisats bevorzugt, propylstyrol, l-Vinylnaphthalin und 2-V.nyInaphtha- Während des Kalanderns bei den Kautschukmischung. D.eerf.ndungsgemaß zu behandelnden Misch- 5 stufen sind die erfindungsgemäß behandelten PoIvpdymensate konjugierter Diene und monovinylsub- merisate sehr leicht verarbeitbar und ergeben einen giwierter aromatischer Verbindungen sollten Vorzugs- Kautschukansatz, der Vulkanisateigenschaften zeigt, „eise aus einem größeren Anteil an konjugierten die den von Polymerisaten gleich oder überlegen sind, pienen und einem kleineren Anteil an monovinyl- die nicht zur Verringerung des Kaltfließens unter »bstituierten aromatischen Verbindungen im Poly- 10 Verwendung der beschriebenen Zinnverbindungen „erisationssystem hergestellt worden sein. behandelt sind. Die in der vorstehend beschriebenenseveral ^ Σαηο ^ ΐεη'Τ a ™ m f isch f n Koh- is for a maximum reduction of the cold flow lenwasserstoffcomonomerer we styrene and alkyl and for a maximum improvement of the processable, tyrenes, z. B 3-Me hylstyro, 3,5-D.ethylstyrene, 4-n-wedge of the polymer preferred, propylstyrene, 1-vinylnaphthalene and 2-V.nyInaphtha- during the calendering of the rubber mixture. Gradually D.eerf.ndungsgemaß mixing 5 to be treated according to the invention are treated PoIvpdymensate conjugated dienes and monovinylsub- merisate very easy to process and give a giwierter aromatic compounds should preferential rubber stock, the vulcanizate shows "else of a major proportion of the conjugated to the are spat at polymers equal or superior to and the non bstituierten for reducing the cold flow by "aromatic compounds in poly be a smaller proportion of monovinyl been" prepared erisationssystem 10 using the tin compounds described. are treated. The in the above described
Dieerfindungsgemaß zu behandelnden Polymerisate Weise hergestellten Polymerisate mit verringerter Nei-The polymers to be treated according to the invention are produced in the manner of polymers with reduced Ne-
jer vorstehend aufgezahlten Verbindungen werden gung zum Kaltfließen zeichnen sich durch eine ver-Each of the compounds listed above are conducive to cold flow and are characterized by a
fcrgestellt, indem man das oder d.e Monomeren in hältnismäßig hohe Mooney-Viskosität aus. Nach demPrepared by converting the monomer or monomers to a relatively high Mooney viscosity. After this
Gegenwart der alkahmetaltorganischen Verbindung ,5 Kalandern und den Mischarbeitsgängen nimmt beimThe presence of the organic alkali metal compound, 5 calenders and the mixing operations increases
,nd in Gegenwart eines Kohlenwasserstoffverdün- Vorhandensein schwach saurer Verbindungen die, nd in the presence of a hydrocarbon diluent, the presence of weakly acidic compounds
„ungsffiittels in Kontakt bringt. Zwar können me- Mooney-Viskosität uaf einen Stand ab, bei welchem"Brings in contact. Although me Mooney viscosity can uaf a level at which
lallorganische Verbindungen jedes der Alkalimetalle das Polymerisat sehr leicht mit üblichen EinrichtungenWhole organic compounds of each of the alkali metals form the polymer very easily with conventional equipment
Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium und Caesium zu verarbeiten ist. Dies ist zurückzuführen auf eineLithium, sodium, potassium, rubidium and cesium is to be processed. This is due to a
verwendet werden, doch werden lithiumorganische ao unerwartete Kofunktion der genannten Zinnverbin-are used, but organolithium ao unexpected co-function of the tin compounds mentioned
Verbindungen bevorzugt. düngen mit der Stearinsäure oder dem hydratisiertenConnections preferred. fertilize with stearic acid or hydrated
Die alkalimetallorganischen Verbindungen und ihre Zinntetrachlorid.The organic alkali metal compounds and their tin tetrachloride.
Verwendung als Polymerisationsinitiatoren sind z. B. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, aus der USA.-Patentschrift 30 78 254 bekannt.Use as polymerization initiators are, for. B. The following examples illustrate the invention, from US Pat. No. 3,078,254.
Die Menge an verwendetem Initiator hängt von der 25The amount of initiator used depends on the 25th
Art der Verbindung und der Art des gewünschten Beispiel 1Type of compound and the type of desired example 1
Polymerisats ab. Der wirksame Initiatorpegel liegt Die folgende Rezeptur wurde bei einer Reihe vonPolymer from. The effective initiator level is the following formulation was used for a number of
normalerweise im Bereich von etwa 0,25 bis 20 MiIIi- Ansätzen zur Herstellung von Polybutadien, dasnormally in the range of about 0.25 to 20 milli batches to make polybutadiene, the
mol/100 g in das Polymerisationssystem eingeführtes Kohlenstoff-Zinnbindungen enthält, angewandt:mol / 100 g of carbon-tin bonds introduced into the polymerization system, applied:
Monomer oder eingeführte Monomere. Die alkali- 30Monomer or introduced monomers. The alkaline 30
metallorganischen Initiatoren schwanken stark in ihrer 1,3-Butadien, Gewichtsteile 100organometallic initiators vary greatly in their 1,3-butadiene, parts by weight 100
Löslichkeit, und dies hat einen beträchtlichen Einfluß Cyclohexan, Gewichtsteile 780Solubility, and this has a considerable influence. Cyclohexane, parts by weight 780
auf die verwendete Menge. Verbindungen, die in n-Butyllithium, Millimol wechselndon the amount used. Compounds in n-butyllithium, alternating millimoles
Kohlenwasserstoffverdünnungsmitt;ln sehr gut löslich Stannichlorid, Millimol wechselndHydrocarbon diluent; very soluble in stannous chloride, millimoles changing
sind, wie Butyllithium und Amyllithium, werden in 35 Zeit, Stunden 3+16are, like butyllithium and amyllithium, will be in 35 time, hours 3 + 16
verhältnismäßig kleinen Mengen verwendet, d. h. Temperatur, C 50relatively small amounts used, d. H. Temperature, C 50
Mengen im unteren Teil des angegebenen Bereichs. Umwandlung, "„ 100Quantities in the lower part of the specified range. Conversion, "" 100
Diejenigen, welche eine begrenzte Löslichkeit besitzen,Those who have limited solubility
können dementsprechend in größeren Mengen ver- Zuerst wurde Cyclohexan eingegeben, das Reak-can accordingly be used in larger quantities. First, cyclohexane was added, the reac-
wendet werden. Auf jeden Fall wird im allgemeinen 40 tionsgefäß wurde mit Stickstoff gespült, und dannbe turned. In any case, the vessel was purged with nitrogen, and then in general 40
der Initiatorpegel zusammen mit der Zinnverbindung wurde Butadien und schließlich n-Butyllithium zu-the initiator level together with the tin compound was butadiene and finally n-butyllithium
$0 eingestellt, daß sich ein Polymerisat mit einer Eigen- gegeben. Die Temperatur wurde während der Po!y-$ 0 is set to give a polymer with its own. The temperature was raised during the po! Y-
viskosität im Bereich von 1,0 bis 3,5 ergibt. merisation bei 50 C gehalten. Die Umwandlung warviscosity in the range of 1.0 to 3.5 results. merization held at 50 C. The conversion was
Vorzugsweise wird die Polymerisation in Gegen- nach 3 h quantitativ. Es wurde Stannichlorid zugege-Preferably, the polymerization becomes quantitative after 3 hours. Stannous chloride was added
wart eines geeigneten Verdünnungsmittels, wie Benzol, 45 ben und die Temperatur 16 h lang bei 50 C gehalten.Was a suitable diluent such as benzene, 45 ben and the temperature was held at 50 C for 16 hours.
Toluol, Xylol, Cyclohexan, Methylcyclohexan, n- Das Gemisch wurde während der ganzen Polymeri-Toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n- The mixture was during the entire polymer
Butan, η-Hexan, n-Heptan, Isooctan oder eines Ge- sation und Behandlung mit Stannichlorid bewegt,Butane, η-hexane, n-heptane, isooctane or one of the genes and treatment with stannous chloride moves,
misches derselben, durchgeführt. Im allgemeinen ist Eine Lösung von 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-mix of the same, performed. In general, a solution of 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert.-
das Verdünnungsmittel ein Kohlenwasserstoff, z. B. butylphenol) in Isopropylalkohol wurde in solcherthe diluent is a hydrocarbon, e.g. B. butylphenol) in isopropyl alcohol was in such
ein Paraffin, Cycloparaffin oder ein Aromat mit 5° Menge zugegeben, um 1 Gewichtsteil je 100 Gewichts-a paraffin, cycloparaffin or an aromatic with 5 ° amount added to 1 part by weight per 100 weight
4 bis 10 Kohlenstoffatomen je Molekül. teile Kautschuk zu ergeben. Das Polymerisat wurde in4 to 10 carbon atoms per molecule. parts to yield rubber. The polymer was in
Die Polymerisationstemperatur kann zwar über Isopropylalkohol koaguliert, abgetrennt und getrockeinen breiten Bereich schwanken, z. B. von —100 bis net. Die Eigenviskosität und das Kaltfließen wurden 150 C, doch arbeitet man vorzugsweise bei einer an einem ursprünglichen und an dem mit Stannichlorid Temperatur im Bereich von —75 bis 75 C. Die zur 55 behandelten Polymerisat bestimmt. Das ursprüngliche Polymerisation und zur Umsetzung der Zinnverbin- Polymerisat und das Stannichloridpolymerisat waren dung mit dem Polymeren erforderliche Zeit kann von vollständig in Toluol löslich, was anzeigt, daß sie etwa 5 min bis 100 h schwanken, doch liegt die Zeit gelfrei waren. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegewöhnlich im Bereich von etwa 10 min bis 25 h. geben. In der Tabelle bedeutet mhm = Millimol/The polymerization temperature can be coagulated, separated and dried over isopropyl alcohol wide range, e.g. B. from -100 to net. The inherent viscosity and cold flow were 150 C, but it is preferable to work with an original one and the one with stannous chloride Temperature in the range of -75 to 75 C. The polymer treated for 55 is determined. The original Polymerization and to implement the tin compound polymer and the stannous chloride polymer were The time required for the polymer to dissolve can be completely soluble in toluene, indicating that it is about 5 min to 100 h, but the time was gel-free. The results in Table I are ordinary in the range of about 10 minutes to 25 hours. give. In the table, mhm = millimole /
Im allgemeinen liegt die Menge der verwendeten 6o 100 g Monomeres.In general, the amount of 60-100 g of monomer used is.
Zirnverbindung im Bereich von 0,05 bis 2 Äquiva- Die Walzeigenschaften der Polymerisate aus denZirnverbindungen in the range from 0.05 to 2 equiva- The rolling properties of the polymers from the
lenten, bezogen auf die Gruppen Z in der Formel Versuchen 1, 2, 3 und 5 wurden durch Walzen der-lenten, based on the groups Z in the formula Experiments 1, 2, 3 and 5 were produced by rolling
R1SnZy1Je g-Atom Alkalimetall im Initiator. Der selben auf einem Kalander untersucht. Mit AusnahmeR 1 SnZy 1 per g atom of alkali metal in the initiator. The same examined on a calender. With the exception
bevorzugte Bereich für die Menge an zuzugebender eines Versuchs wurden verschiedene Materialien vompreferred range for the amount of an experiment to be added was various materials from
Zinnverbindung beträgt 0,5 bis 2 Äquivalente, bezogen 65 sauren Typ zugegeben, um das Verarbeiten zu erleich-Tin compound is 0.5 to 2 equivalents, based on 6 5 acidic type, added to make processing easier.
auf die Gruppen Z in der Formel R*SnZv, je g-Atom tern. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.on the groups Z in the formula R * SnZ v , per g-atom tern. The results are given in Table II.
Alkalimetall im Initiator. Ein Äquivalent der reak- In der Tabelle bedeutet phr = Gewichtsteile/100 Ge-Alkali metal in the initiator. An equivalent of the reac- In the table phr = parts by weight / 100 ge
tiven Gruppe Zje g-Atom Alkalimetall im Katalysator wichtsteile Polymer.tive group Zje g-atom alkali metal in the catalyst parts by weight polymer.
i) Angenommener Fängerpegel 0,6 Millimol. Tabelle Ili) Assumed capture level 0.6 millimoles. Table Il
Polymerpolymer
Versuchattempt
UrsprünglichesOriginal
Polymerpolymer
ML-4 bei 10O0Cc)ML-4 at 10O 0 Cc)
Gewalztes PolymerRolled polymer
Walztemperatur zugesetztes Reagens phrRolling temperature added reagent phr
ML-4 bei 100 C nach 10 min
Walzen^ML-4 at 100 C after 10 min
Rollers ^
Die Werte zeigen, daß die Polymerisate auf der Walze ein beträchtliches Brechen des Nervs zeigten. Im Versuch 5, bei dem keine Verarbeitungshilfe zugesetzt wurde, erfolgte eine deutliche Abnahme im Mooney-Wert, doch erfolgte eine beträchtlich größere Verminderung, wenn entweder Stannichlorid oder Stearinsäure vorlagen.The data show that the polymers on the roller showed considerable nerve breakage. In experiment 5, in which no processing aid was added, there was a significant decrease in Mooney value, but a considerably greater reduction occurred when either stannous chloride or Stearic acid were present.
Es wurde eine Versuchsreihe durchgeführt, wobei Polybutadien mit einem Gehalt an Kohlenstoff-Zinnbindungen hergestellt wurde. Es wurde folgende Rezeptur angewandt:A series of tests was carried out, using polybutadiene containing carbon-tin bonds was produced. The following recipe was used:
1,3-Butadien, Gewichtsteile 1001,3-butadiene, parts by weight 100
Cyclohexan, Gewichtsteile 780Cyclohexane, parts by weight 780
n-Butyllithium, Millimol 1,25n-butyllithium, millimoles 1.25
Dichlordioctylzinn wechselndDichlorodioctyltin alternating
Zeit, Stunden 3 f 3Time, hours 3 f 3
Temperatur, C 50Temperature, C 50
Umwandlung, % 100Conversion,% 100
Zuerst wurde Cyclohexan eingegeben, dann wurde das Reaktionsgefäß mit Stickstoff gespült, Butadien zugegeben und schließlich n-Butyllithium. Die Um-Wandlung war nach 3 h quantitativ. Es wurde Dichlordioctylzinn zugegeben und die Temperatur 3 h lang bei 50JC gehalten. Das Gemisch wurde während der Polymerisation und der Behandlung mit Dichlordioctylzinn gerührt. Eine Lösung von 2,2'-Methylenbis-(4-methy!-6-tert.-butylphenol) in Isopropylalkohol wurde in einer Menge zugegeben, um 1 Gewichtsteil je 100 Gewichtsteile Kautschuk zu ergeben. Das Polymere wurde in Isopropylalkohol koaguliert, abgetrennt und getrocknet.Cyclohexane was added first, then the reaction vessel was purged with nitrogen, butadiene was added, and finally n-butyllithium. The conversion was quantitative after 3 hours. Dichlorodioctyltin was added and the temperature was kept at 50 ° C. for 3 hours. The mixture was stirred during the polymerization and treatment with dichlorodioctyltin. A solution of 2,2'-methylenebis (4-methy! -6-tert-butylphenol) in isopropyl alcohol was added in an amount to give 1 part by weight per 100 parts by weight of rubber. The polymer was coagulated in isopropyl alcohol, separated and dried.
Nach der Gewinnung der Proben des behandelten Polymeren wurden die Eigenviskosität, die Mooney-Visicosität und das Kaltfließen bestimmt. Dann wurden die Proben bei einer Temperatur von 110 bis 116 C mit 3 Gewichtsteilen Stearinsäure je 100 Gewichtsteile Kautschuk 6 min lang gewalzt. Es wurden die folgenden Eigenschaften bestimmt:After collecting the samples of the treated polymer, the inherent viscosity became Mooney viscosity and determines the cold flow. Then the samples were kept at a temperature of 110 to 116 C with 3 parts by weight of stearic acid per 100 parts by weight Rolled rubber for 6 minutes. The following properties were determined:
') Angenommener Fängerpegel 0,6 Millimol.') Assumed capture level 0.6 millimoles.
z) Zinnlialogenid wurde nach einer Polymerisationszeit von 3 Stunden zugegeben. Die Reaktionszeit betrug 3 Stunden. z ) Tin halide was added after a polymerization time of 3 hours. The reaction time was 3 hours.
Diese Werte zeigen, daß Dichlordioctylzinn wirksam Mooney-Viskosität wurde beobachtet, wenn die PoIy-These values show that dichlorodioctyltin was effective. Mooney viscosity was observed when the poly-
für die Herabsetzung des Kaltfließens von Poly- merisate mit Stearinsäure kalandert wurden. Dieseto reduce the cold flow of polymers with stearic acid. These
butadien war, das in Gegenwart von n-Butyllithium 65 Werte zeigen den Vorteil der verbesserten Verarbeit-butadiene, which in the presence of n-butyllithium 65 values show the advantage of improved processing
. hergestellt war. Die Werte zeigen auch, daß die barkeit bei der Verwendung von Zinnverbindungen. was made. The values also show that the availability when using tin compounds
Polymerisate ein beträchtliches Brechen auf dem zur Verminderung des Kaltfüeßens in Polymeii-Polymerisate a considerable break on the to reduce the cold feet in Polymeii-
Kalander zeigten. Eine deutliche Abnahme in der säten.Calender showed. A marked decrease in the sown.
Λ) Die Higenviskosiliit wurde bestimmt, indem 0,1 B Polymerisat in einen Drahtkäfig, der aus einem Sieb von 0,177 mm lichter Maschenweite hergestellt war, gegeben wurden und indem der Käfig in lOO ml Toluol eingebracht wurde, das in einer ^S-ml-Weithalsflaschc enthalten war. Nach 24slündigcm Stehen bei Zimmertemperatur (etwa 25"C) wurde der Käfig herausgenommen und die Lösung durch ein Schwefelabsorptionsrohr von der Porosität C filtriert, um alle vorhandenen Feststoffteilchen zu entfernen. Die erhaltene Lösung wurde dann durch ein Viskosimeter vom Mcdalia-Typ laufengelassen, das sich in einem Bad von 25"C befand. Das Viskosimeter war vorher mit Toluol geeicht. Die relative Viskosität ist das Verhältnis der ,o Viskosität der Polymcrlösung zu derjenigen von Toluol. Die Λ ) The high viscosity was determined by placing 0.1 B polymer in a wire cage made from a sieve with a mesh size of 0.177 mm and by placing the cage in 100 ml of toluene, which was placed in a ^ S-ml- Wide neck bottle was included. After standing at room temperature (about 25 "C) for 24 hours, the cage was removed and the solution filtered through a sulfur absorption tube of porosity C to remove any particulate matter. The resulting solution was then passed through a Mcdalia-type viscometer, which is in a 25 "C bath. The viscometer was previously calibrated with toluene. The relative viscosity is the ratio of o viscosity of Polymcrlösung to that of toluene. the
l.igcnviskosität wird duith Dividieren des natürlichen Logarithmus der relativen Viskosität durch das (iewichl des löslichen Teils der ursprünglichen Probe berechnet.I. viscosity is calculated by dividing the natural logarithm the relative viscosity by the (iewichl of the soluble Part of the original sample charged.
b) Das Kaltfließcn, mg/min, wurde bestimmt, indem der Kautschuk durch eine Düse \on 6,35 mm bei einem Druck von 0,246 kg/cm2 und einer Temperatur von 50'C exlrudieri wurde. Nachdem man 10 min verstreichen lallt, um den stationären Zustand zu erreichen, wird die Spulgeschwindigkeit gemessen und in ing/min angegeben. b ) The cold flow, mg / min, was determined by extruding the rubber through a 6.35 mm nozzle at a pressure of 0.246 kg / cm 2 and a temperature of 50.degree. After 10 minutes have elapsed in order to reach the steady state, the winding speed is measured and given in ing / min.
<·") Die Mooney-Viskosität, ML-4 bei IO:'1 C, wurde unter Anwendung der Arbeitsweise ASTM D 1646-61 (Mooney-Viskosimeter, grolJer Rotor, lOO'C, 4 min) bestimmt.<* ") The Mooney viscosity, ML-4 at IO: '1 C, was prepared using the procedure ASTM D 1646-61 (Mooney viscometer, grolJer rotor lOO'C, 4 determined min).
Claims (1)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US43465965 | 1965-02-23 | ||
US434659A US3393182A (en) | 1965-02-23 | 1965-02-23 | Prevention of cold flow in polymers of conjugated dienes |
DE1645109A DE1645109C3 (en) | 1965-02-23 | 1966-02-22 | Process for reducing the cold flow of polymers of conjugated dienes |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1795579A1 DE1795579A1 (en) | 1972-03-09 |
DE1795579B2 true DE1795579B2 (en) | 1976-04-22 |
DE1795579C3 DE1795579C3 (en) | 1976-12-09 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3302674A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-04 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. (Toyo Gomu Kogyo K.K.), Osaka | ELASTOMER BLEND FOR TIRES |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3302674A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-04 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. (Toyo Gomu Kogyo K.K.), Osaka | ELASTOMER BLEND FOR TIRES |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1795579A1 (en) | 1972-03-09 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |