DE1785502A1 - Polyethylene terephthalate threads, yarns and cords - Google Patents

Polyethylene terephthalate threads, yarns and cords

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DE1785502A1 DE19631785502 DE1785502A DE1785502A1 DE 1785502 A1 DE1785502 A1 DE 1785502A1 DE 19631785502 DE19631785502 DE 19631785502 DE 1785502 A DE1785502 A DE 1785502A DE 1785502 A1 DE1785502 A1 DE 1785502A1
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thread
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Description

E. I. DU PONT DS NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V. St. A.E. I. DU PONT DS NEMORS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V. St. A.

Polyethylenterephthalat-Fäden, -Garne und -CordePolyethylene terephthalate threads, - Yarns and Cords

Die Erfindung betrifft Polyäthylenterephthalat-Fäden, -Garne und -Corde, welche eine besondere Eignung zur Verstärkung von elaetomeren Gebilden haben.The invention relates to polyethylene terephthalate threads, yarns and -Cords, which are particularly suitable for reinforcing have elaetomeric structures.

Fäden aus Polyäthylenterephthalat sind allgemein bekannt, aber die Kombination von hoher Festigkeit, hoher Dehnung und hoher Beständigkeit gegen BiegungsermUdung konnte bisher bei diesen Fäden nloht erreicht werden. Diese Eigenschaftskombination verleiht diesen Fäden eine Ideale Eignung für diejenigen Zwecke, bei denen Zugfestigkeit und gute Quereigensohaften benötigtPolyethylene terephthalate threads are well known, but the combination of high strength, high elongation and high resistance to flexural fatigue has so far been possible in these Threads cannot be reached. This combination of properties gives these threads an ideal suitability for those purposes where tensile strength and good lateral properties are required

10.8 8 4 0/UOO10.8 8 4 0 / UOO

i BAD OhioiNALi BAD OhioiNAL

D-38O-Div.D-38O-Div.

werden· Solehe Fäden würden sieh besonders zur Verstärkung von ElastomergegenaUfoden, wie Luftreifen» Keilriemen, Planen und SohlSuchen eignen·· Solehe threads would look especially for reinforcement of elastomer counterfloors, such as pneumatic tires, V-belts, tarpaulins and solesearch are suitable

Gegenstand der Erfindung sind Polyäthylenterephthalat-Fäden, »Garne und -Corde, die gekennzeichnet sind durch eine Fadenreissfestigkeit von mindestens 10 g/den (bezogen auf den Ti· ter beim Bruch)« eine Bruchdehnung von mindestens XO & ein Molekulargewicht des Polyäthylenterephthalats entsprechend einer relativen Viskosität zwischen 47 und 10O9 eine molekulare Orientierung zwischen den Fadenachaen, die ausreicht für eine Schallgeschwindigkeit zwischen 4 und 6 ke/Sek., einen Kristallisationsgrad, der ausreicht für *ine Dichte zwischen 1,57 und 1,42 g/ear, und eine ■ mittlere fiitfernung zwischen Kristall! ten (oder zwischen Bereichen hoher Kristallini tat) die ausreicht, um einen Langperiodenabstand von windestens 125 8 zu ergeben·The invention relates to polyethylene terephthalate threads, "yarns and cords, which are characterized by a thread breaking strength of at least 10 g / den (based on the Ti · ter at break)," an elongation at break of at least XO & a molecular weight of the polyethylene terephthalate corresponding to a relative Viscosity between 47 and 10O 9 a molecular orientation between the thread axes that is sufficient for a speed of sound between 4 and 6 ke / sec., A degree of crystallization that is sufficient for a density between 1.57 and 1.42 g / ear, and a ■ mean distance between crystal! ten (or between areas of high crystallinity) that is sufficient to result in a long period distance of at least 125 8 wind

Diese Fäden werden erhalten, indes »an ein Polykondensat, das aus wenigstens 95 % wiederkehrenden Äthylenglykolterepfathalat-Einheiten gebildet wird und eine relative Viscoslttt von wenigstens 49 hat, schee3atversplnnt, die Spannung auf dea Spinnfadenverlauf in der Erstarrungs»one auf weniger als 0,028 g/den hält und danach die FMden bei einer Teeperatur von 80 bis 2550C aufThese threads are obtained, meanwhile, on a polycondensate which is formed from at least 95 % recurring ethylene glycol terephthalate units and has a relative viscosity of at least 49, the tension on the course of the spun thread in the solidification one to less than 0.028 g / den holds and then the FMden at a tea temperature of 80 to 255 0 C.

10964Q/U00 - 2 -10964Q / U00 - 2 -

D-38O-Div.D-38O-Div.

mindestens das 5,7faehe ihrer Länge im unverstreckten Zuatar ι νarstreckt, wobei man mindestens den letzten Teil der Verstrekkung bei einer Temperatur über 140 0C vornimmt. Als Polymerisat wird für die erfindungsgemässen Fäden ein hochmolekulares Polyäthylenterephthalat verwendet, d. h. ein Polykondensate das von mindestens 95 & vorzugsweise mindestens 97 % wiederkehrenden Äthylenterephthalat-Elnheiten der Formelat least 5,7faehe its length in the unstretched Zuatar ι νarstreckt, wherein is carried out at least the last part of Verstrekkung at a temperature above 140 0 C. The polymer used for the threads according to the invention is a high molecular weight polyethylene terephthalate, ie a polycondensate which has at least 95 % and preferably at least 97% recurring ethylene terephthalate units of the formula

gebildet wird. Dabei können bis zu etwa 5 Mol#, vorzugsweise weniger als 3 Mol£ anderer esterbildender Einheiten zugeführt werden. Von solchen anderen esterbildenden Einheiten, die in diesen kleineren Mengen vorliegen können, seien DlätkylengXy kol, andere Polymethylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Hexahydro-p-xylylenglykol, andere aromatische Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Bibenzoesäure, p-Terphenyl-4,4"-diearbonsäure, Hexahydroterephthalsäure und dergleichen oder kleine Mengen aliphatischer Säuren, wie Adipinsäure, oder einer Hydroxysäure, wie Hydroxyessigsäure, genannt.is formed. Up to about 5 mol #, preferably less than 3 moles of other ester-forming units supplied will. Such other ester-forming units, which can be present in these smaller amounts, are DlätkylengXy kol, other polymethylene glycols having 1 to 10 carbon atoms, hexahydro-p-xylylene glycol, other aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, bibenzoic acid, p-terphenyl-4,4 "-diearboxylic acid, hexahydroterephthalic acid and the like or small amounts of aliphatic acids, such as adipic acid, or a hydroxy acid, such as hydroxyacetic acid.

Die erfindungsgemässen Fäden werden von Polyäthylenterephthalat mit einem genügenden Molekulargewicht gebildet, um eine relative Viscosität von wenigstens 47 zu ergeben. DieThe inventive threads are formed from polyethylene terephthalate with a sufficient molecular weight to to give relative viscosity of at least 47. the

109840/ UOO109840 / UOO

D-380-Div.D-380-Div.

kennzeichnen sich durch eine Reissfestigkeit von mindestens 10 g/den (bezogen auf den Titer beim Bruch) und eine Bruchdehnung von mindestens 10 #.are characterized by a tensile strength of at least 10 g / den (based on the titer at break) and an elongation at break of at least 10 #.

Das Molekulargewicht kann anhand der relativen Viscosltät ausgedrückt werden. Unter der relativen Viscosität ist hier das Verhältnis der Viscosität einer 10#igen Lösung (2,15 g Polykondensat auf 20 ml Lösungsmittel) Polyethylenterephthalat in einem Gemisch von 10 Gew.teilen Phenol und 7 Gew.teilen 2,4,6-Trichlorphenol zur Viscosität des Phenol-Trichlorphenol-Geraisches als solchem, ausgedrückt in den gleichen Einheiten bei 25 0C, zu verstehen. Die erfindungsgemäss hergestellten Fäden haben eine relative Viscosität zwischen 47 und 100, vorzugsweise 50 und 70.The molecular weight can be expressed in terms of the relative viscosity. The relative viscosity here is the ratio of the viscosity of a 10 # solution (2.15 g of polycondensate to 20 ml of solvent) of polyethylene terephthalate in a mixture of 10 parts by weight of phenol and 7 parts by weight of 2,4,6-trichlorophenol to the viscosity of the phenol-trichlorophenol-Geraisches as such, expressed in the same units at 25 0 C, to understand. The threads produced according to the invention have a relative viscosity between 47 and 100, preferably 50 and 70.

Der Grad der Molekularorientierung längs einer Fadenachse kann anhand der "Schallgeschwindigkeit" bestimmt werden, wobei höhere Geschwindigkeitswerte einen höheren Orient!erungsgrad bedeuten. Die für die Schallgeschwindigkeit geltenden Beziehungen und Prüfverfahren sind von Charch und Moaely in Textile Research Journal^ Vol. 29, Juli 1959, S. 525, beschrieben word-sn. Die Schallgeschwindigkeit (Einheit. km/Sek.) wird zusammenfassend bestimmt, indem man unter Verwendung bekannter Vorrichtungen eine, Schallwelle mit einer Frequenz von 10 000 Hz über eine bekannte Strecke die PolymerisatstrukturThe degree of molecular orientation along a thread axis can be determined on the basis of the "speed of sound", with higher speed values signifying a higher degree of orientation. The relationships and test methods applicable to the speed of sound are described by Charch and Moaely in Textile Research Journal ^ Vol. 29, July 1959, p. 525. The speed of sound (unit. Km / sec.) Is determined in summary by using known devices a sound wave with a frequency of 10,000 Hz over a known distance the polymer structure

1 0 9 8 Λ 0/1AOO1 0 9 8 Λ 0 / 1AOO

178550178550

durchlaufen lässt. Bei der Bestimmung der hier genannten Schallgeschwindigkeitswerte wurden die Fäden unter einer Streckspannung von 3,0 g/den gehalten. Die erfindungsgemäss erhaltenen Fäden weisen Schallgeschwindlgkeitswerte im Bereich von 4 bis 6 ktn/Sek» auf.can run through. In determining the here mentioned The threads were kept under a tensile stress of 3.0 g / denier for sound velocity values. According to the invention The threads obtained have sound speed values in the range from 4 to 6 ktn / sec »up.

Der Grad der Kristallinität länge eines Fadens kann durch Dichtemessungen bestimmt werden. Die hier genannten Dichtewerte (Einheit g/cnr) sind in einem Dichtegradienten-Zylinder duroh Beobachtung der Gleichgewichtshöhe einer kurzen Fadenprobe bestimmt, die in einem sorgfältig geeichten, inerten FlUssigkeltsgemisch sich verändernder Dichte hängt. Das Flüssigkeitsgemisch wird von n-Heptan und Tetrachlorkohlenstoff gebildet. Die Dichte der erfindungsgemäss hergestellten Fäden liegt zwischen 1,37 und 1,42 g/onr.The degree of crystallinity length of a thread can be through Density measurements are determined. The density values given here (unit g / cnr) are in a density gradient cylinder determined by observation of the equilibrium height of a short thread sample, which was carefully calibrated and inert Liquid mixture of changing density depends. The liquid mixture is formed from n-heptane and carbon tetrachloride. The density of the threads produced according to the invention lies between 1.37 and 1.42 g / onr.

Die mittlere Entfernung zwischen Kristalliten (oder in Bereichen hoher Kristallinität) längs einer Fadenachae steht in Beziehung zu dem "Langperlodenabstand", der aus Kleinwinkel-Röntgenstreuungsbestimmungen gewonnen wird, die nach bekannten Methoden durchgeführt werden, Man lässt eine Röntgenstrahlung bekannter Wellenlänge, z. B. CuKot-Strahlung von 1,54 8 Wellenlänge, senkrecht zur Faseraohee duroh die Faser hindurchtreten und zeichnet das Diagramm photographisch auf. Man unter-The mean distance between crystallites (or in areas high crystallinity) along a Fadenachae is related to the "long-pearl distance" from small-angle X-ray scattering determinations is obtained, which are carried out by known methods, one lets an X-ray radiation known wavelength, e.g. B. CuKot radiation of 1.54 8 wavelength, perpendicular to the fiber ahee by the fiber pass through and records the diagram photographically. One under-

109840/UOO - 5 -109840 / UOO - 5 -

D~38ö-Div. /D ~ 38ö-Div. /

sucht die diskrete meridiale Streuung bei kleinen Winkeln. d. h. Winkeln von weniger als etwa 1°. Aufgrund einer Messung der Verschiebung der Strahlung gegenüber einer Geraden und den räumlichen Merkmalen der Vorrichtung lässt sich der wiederkehrende Abstand d unter Verwendung der Braggschen Gleichung ηλ. = 2 d sin θ errechnen, worin η die Konstante 1 (Brechung erster Ordnung), /L die Wellenlänge der einfallenden Strahlung und θ den Braggschen Winkel bedeutet. Der Langperioden-Abstand 1st gleich dem Wert von d, ausgedrückt in der Einheit $. Eine nähere Erläuterung von Verfahren zur Bestimmung der Kleinwinkel-Röntgenstrsuung enthält Kapitel 12 von H. P. Klug und L. E. Alexander, MX-Ray Diffraction Procedures", John Riley & Sons, New York, New York, V. St. A., 1954.seeks the discrete meridial scattering at small angles. ie angles less than about 1 °. On the basis of a measurement of the displacement of the radiation with respect to a straight line and the spatial features of the device, the recurring distance d can be calculated using Bragg's equation ηλ. = 2 d sin θ, where η is the constant 1 (first order refraction), / L is the wavelength of the incident radiation and θ is the Bragg angle. The long period distance is equal to the value of d, expressed in the unit $. A more detailed explanation of methods for determining small-angle X-ray diffraction is contained in Chapter 12 by HP Klug and LE Alexander, M X-Ray Diffraction Procedures, "John Riley & Sons, New York, New York, V. St. A., 1954.

Die erfindungsgemässen Fäden haben einen Langperiodenabstand von mehr als 125 S. Geeignete, über diesem Kindestwert liegende Langperiodenabstände hängen von dem Molekulargewicht des Polykondensates und der Molekularorientierung und Kristallini tat des Fadens ab. Diese Abhängigkeit ist graphisch in der Zeichnung erläutert, bei welcher eine Funktion von Schallgeschwindigkeit, Dichte und relativer Viscosität gemäss der Fomnmel The threads according to the invention have a long period spacing of more than 125 S. Suitable ones above this minimum value Long period intervals depend on the molecular weight of the Polycondensates and the molecular orientation and crystalline dismissed the thread. This dependency is graphically shown in the Drawing explains in which a function of the speed of sound, Density and relative viscosity according to the form

χ - 2,4455 SV - 17,641<$ + O,O4O85 RV + 16,0820χ - 2.4455 SV - 17.641 <$ + O, O4O85 RV + 16.0820

109840/ UOO109840 / UOO

(SV = Schallgeschwindigkeit, 3 gleich Dichte und KV gleich relative Viscosität) als Abszissenwerte gegen den Langpericdenatostand als Ordinatenwerten aufgetragen ist. Wenn die Schallgeschwindigkeit, die Dichte und die relative Viaeosität innerhalb der obengenannten Bereiche solche Werte aufweisen» dass χ kleiner als 4,8 ist, müssen die Fäden gernäss der Erfindung einen Langperiodenabstand von mehr als 165 $ aur.,c^oen. Wenn χ zwischen 4,8 und 6,1 Äiegt, muss der Langperiodenabstand gleich den oder grosser als die entsprechen den Werte(n) auf der* Linie EP sein. Wenn χ gröa^ex als 6,1 ist, sind Langperlodenabstände von mehr als 125 Ä geeignet.(SV = speed of sound, 3 is density and KV is the same relative viscosity) as abscissa values against the Langpericdenato level is plotted as ordinate values. If the speed of sound, the density and the relative viaeosity Within the above ranges, the values must be such that χ is less than 4.8, the threads must comply of the invention has a long period spacing of more than $ 165 aur., c ^ oen. If χ is between 4.8 and 6.1 Ä, the long period distance must be equal to or greater than that the values (n) be on the * line EP. If χ greater than 6,1 long-period distances of more than 125 Å are suitable.

Hochmolekulares Polyäthyienterephthalat ist nach bekannten Verfahren und mit bekannten Katalysatoren erhältlich (z. B* geraäss USA-Patentschrift 2 916 474, 2 647 885 und 2 534 028' Obwohl Verfahren zur Herstellung von Polyäthylenterephthalat mit einer relativen Viscosität von mehr als 47 beschrieben worden sind, ist dieses Polykondensat noch nicht au Fäden scnmelzgesponnen worden. Der Umstand, dass Informationen über schmelzgesponnene Polyäthylenterephthalat-Päden mit einer relativen Viacosität im Bereich von 47 bis 100 bisher fehlen, ist verstär.dlich, wenn man die Schwierigkeit t Polykondensate mit einer derart hohen Schmelzviscosität zu handhaben, den Bedarf an über dan Normalwerten liegenden Spinntemperaturen und dan Bedarf an stärkeren, für hohe Drücke geeigneten Vor-High molecular weight polyethylene terephthalate can be obtained by known processes and with known catalysts (e.g. Geraäss USA patents 2,916,474, 2,647,885 and 2,534,028) Although processes for the production of polyethylene terephthalate with a relative viscosity of more than 47 have been described this polycondensate is scnmelzgesponnen not yet au threads. the fact that information about melt-spun polyethylene terephthalate Päden with a relative Viacosität ranging from 47 to 100 missing so far is verstär.dlich when t the difficulty polycondensates having such a high melt viscosity handle the need for spinning temperatures above normal values and then the need for stronger pre-pressures suitable for high pressures

1 098 AO/ UOO1 098 AO / UOO

B-380-Div. t B-380-Div. t

richtungen sowie die bisher geltende Anschauung berücksichtigt, dass bei Polykondensaten mit einer relativen Viscosität von mehr als etwa 25 oder 40 in bezug auf die Fadeneigenschaften keine Vorteile zu erwarten seien.directions as well as the previously valid view taken into account, that in the case of polycondensates with a relative viscosity of more than about 25 or 40 in relation to the thread properties no benefits are to be expected.

Die Schwierigkeiten« welche die Handhabung von geschmolzenem Polyäthylenterephthalat mit einer relativen Viscosität in dem hier beschriebenen Bereich bietet, werden noch klarer, wenn man die Schmelzviscosität mit derjenigen des Polyamides vergleicht. Die Schmelzviscosität von Polyäthylenterephthalat und von 66 Nylon (bestimmt bei Scherstärken von weniger als 10 Sek." ) sind in der folgenden Tabelle einander bei zwei verschieden hohen relativen Visoositäten gegenübergestellt:The difficulties of handling molten Polyethylene terephthalate with a relative viscosity in the range described here will be even clearer when the melt viscosity is compared with that of the polyamide. The melt viscosity of polyethylene terephthalate and 66 nylon (determined at shear strengths of less than 10 Sec. ") Are different for two in the following table contrasted with high relative visoosities:

Relative Schmelzvlsco3ltät, P (304 0C) Relative Melting Co3ltät, P (304 0 C)

TloSiletäfc 66 Ν*1οη Polyäthylen-Lösung? terephthalatTloSile tafc 66 Ν * 1οη polyethylene solution? terephthalate

50 750 580050 750 5800

70 1700 22 00070 1700 22 000

Die Spinnbedingungen zur Herstellung der erfindungsgenässen Fäden müssen so gewählt werden, dass die auf die erstarrenden Fäden einwirkende Spannung ungewöhnlich niedrig 1st und das ersponnene Fadengut sich somit, vor dem Verstrecken, durchThe spinning conditions for the production of the threads according to the invention must be chosen so that they affect the solidifying The tension acting on the threads is unusually low and the spun thread material is thus able to pass through before it is drawn

109840/ 1 AOO
- 8 -
109840/1 AOO
- 8th -

D-38O~Biv. A D-38O ~ Biv. A.

eine sehr geringe Mstiekularorientierung auszeichnet. Das Feilen der Orientierung in dem ersponnenen Fadengut ist wesentlich, wenn bei dem folgenden Verstrecken die notwendigen Ver-Streckungsverhältnisse erhalten werden sollen. Das ersponner^ Fadengut soll eine optische Doppelbrechung von weniger als e4;wa 0,00^0 und vorzugsweise weniger als etwa 0,0020 aufweisen. Zur Erzielung dieser Doppelbrechungswerte muss die Spannung auf dem Spinnfadenlauf, bestimmt an einem Punkt unter der Abschrc-ck zone vor jeglicher Berührung der erstarrten Fäden mit einer "esten Fläche, weniger als etwa 0,028 g/den und vorzugsweise weniger als 0*012 g/den betragen (die hier genannten Tifcerwerte beziehen sich auf den Titer des erstarrten, nicht verstreckten Fadengutes)· Vorzugsweise arbeitet man mit geringeren Spannungen des Fadenlaufes; in der Praxis kann sich eine untere Grenze von etwa 0,0001 g/den ergeben.is characterized by a very low msticular orientation. The filing of the orientation in the spun thread material is essential if the necessary drawing ratios are to be obtained in the subsequent drawing. The sponner ^ thread material should have an optical birefringence of less than e 4 ; wa 0.00 ^ 0 and preferably less than about 0.0020. To achieve these birefringence values, the tension on the spun yarn path, determined at a point below the cut-off zone prior to any contact of the solidified filaments with any surface, must be less than about 0.028 g / denier and preferably less than 0 * 012 g / denier (the tifcer values given here refer to the titer of the solidified, non-drawn yarn material). It is preferable to work with lower tension in the yarn path; in practice, a lower limit of around 0.0001 g / denier can result.

Eine bevorzugte Arbeitsweise bei der Herstellung der erfindung3· gemässen Fäden zur Erreichung einer geringen spannung auf dem Fadenlauf beim Schmelzspinnen von hochmolekularem Polyäthylenterephthalat besteht darin, die Erstarrung der Fäden zu verzögern, indem man die Abkühlung des Polykondensates auf einer Strecke von mehreren Zentimetern unmittelbar unter der Spinndüse zurückhält, d. h. die Abschreckung verzögert. Die Abkühlung soll so zurückgehalten werden, dass der grösste Teil der Titer-A preferred mode of operation in the production of the threads according to the invention to achieve a low tension on the The thread run when melt spinning high molecular weight polyethylene terephthalate is to delay the solidification of the threads, by cooling the polycondensate over a distance of several centimeters directly under the spinneret withholds, d. H. the deterrent is delayed. The cooling should be held back in such a way that most of the titer

109840/U00 - 9 -109840 / U00 - 9 -

D-;?8ü~Div« J[fy D - ;? 8ü ~ Div « J [fy

Verfeinerung eintritt, bevor sich die Fäden genügend verfestigt haben, um einer Ausbildung innerer Spannungen zu uriif χ liegen. Die Regelung der Ablriihlgescimindigkeit kann er feiger, indem man das Fadenbündel unmittelbar unter der Spinndüse rat einer geeigneten Heizvorrichtung, z. B. einem Muffelofen oder einem beheizten Zylinder, umgibt. Wach einer bevorzugten Arbeitsweise wird einem umschlossenen Raum, welcher die ausgepressten Fäden unmittelbar unter der Spinndüsenfläche umgibt, ein Strom eines auf eine Temperatur über dem Schoielzpurirs c-es: Polycondensates, d. h. über etwa 270 0C, und vorzugsweise z.uf über etwa 300 0C erhitzten Gases (z. B. Trockenluft oaer ein inertes Gas) zugeführt. Die ümschliessung soll so ausgebildet bzw. angeordnet sein, dass das erhitzte Gas auf einer Strecke von mehreren Zentimetern mit den Fäden in Berührung bleibt. Eine Verzögerung der Abkühlung auf 30 bis 60 cm reicht gewöhnlich für Spinngesohwindlgkeiten von etwa 450 m/tein. und Polykondensat-Viscositäten von 49 bis 60 aus. Bei höheren Geschwindigkeiten und höheren Viscositäten kann es notwendig sein, die Abkühlung auf Strecken bis zu etwa 120 esa zurückzuhalten. Refinement occurs before the threads have solidified enough to allow internal tension to develop. The regulation of the Ablriihlgescimindigkeit he can cowardly by putting the thread bundle directly under the spinneret rat a suitable heating device, eg. B. a muffle furnace or a heated cylinder surrounds. Wax a preferred procedure, an enclosed space, wherein the squeezed filaments surrounding immediately below the spinneret face, a current is of a to a temperature above the Schoielzpurirs c-es: above about 300 0 Polycondensates, ie above about 270 0 C and preferably z.uf C heated gas (e.g. dry air or an inert gas) is supplied. The enclosure should be designed or arranged in such a way that the heated gas remains in contact with the threads over a distance of several centimeters. A delay in cooling to 30 to 60 cm is usually sufficient for spinning heads of about 450 m / ton. and polycondensate viscosities from 49 to 60. At higher speeds and higher viscosities it may be necessary to hold back the cooling for distances up to about 120 esa.

Nach einem bevorzugten Spinnverfahren wird die Geschwindigkeit· der anfänglichen Abkühlung der ausgepressten Fäden so geregelt dass sie wie folgt innerhalb bestimmter Grenzen liegt: According to a preferred spinning process, the speed of the initial cooling of the extruded threads is regulated so that it is within certain limits as follows :

109840/1400 - 10 - 109840/1400 - 10 -

178550;178550;

Q-Jb O- Di ν. £Α Q-Jb O- Di ν. £ Α

T — Ί?T - Ί?

Eine verminderte temperatur, Y, sei als -—ψ——- und einA decreased temperature, Y, is as -— ψ —— - and a

ioV s ioV s

Zeitabhängige, X, als agg-l"än7giaden' definlert» T*obei Time-dependent, X, as AGG l "än7g i aden 'definlert» T * obei

7: die Qasteniperatur an die Spinndüsenfläche an- ° grenzend (in 0C),7: the Qasteniatura adjoining the spinneret surface- ° (in 0 C),

T die Temperatur der die Fäden umgebenden Gashülle im Abstand L von der Spinndüse (in 0C).T is the temperature of the gas envelope surrounding the threads at a distance L from the spinneret (in 0 C).

T die SpinndüsentesTiperatur (in 0C)-T is the spinneret temperature (in 0 C) -

L irgendeine Entfernung von der Spinndüse (in m), L any distance from the spinneret (in m),

m/Sek. die Spinngeschwindigkeit undm / sec. the spinning speed and

den/Faden der Fadentiter der erstarrten* nicht verstreckten Fäden ist.the / thread the thread count of the solidified * not drawn Threads is.

Die Bedingungen müssen so gewählt werden, dass der Bruch V λ zwischen O5OOl als Minimum und 0,08 als Maximum innerhalb k Zone der verzögerten Abkühlung liegt« Bei höhermolekularen Polykondensaten und höheren Spinngeschwindigkeiten eoll sich Y/X vorzugsweise einem Wert von 0,001 nähern. Die Gasteraperatur,. T , muss, wie oben erwähnt, über 270 0C liegen; sieThe conditions must be chosen so that the fraction V λ between O 5 OOl as a minimum and 0.08 as a maximum is within the delayed cooling zone. For higher molecular weight polycondensates and higher spinning speeds, Y / X should preferably approach a value of 0.001. The guest room. As mentioned above, T must be above 270 ° C .; she

so s o

kann bei hochmolekularen Polykondensaten und hohen Spinngeschwindigkeiten sehr hohe Werte» wie 700 0C, aufweisen. Temperaturen über etwa 700 0C führen gewöhnlich nicht zu weiteren Verbesserungen und lassen sich im praktischen Arbeitsnmssstab nicht leicht aufrechterhalten. 10S8A0/1A0Öcan be very high in high molecular weight polycondensates and high spinning speeds values "like 700 0 C, have. Temperatures above about 700 ° C. usually do not lead to further improvements and cannot easily be maintained on a practical working scale. 10S8A0 / 1A0Ö

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BAD OR.GiNALBAD OR.GiNAL

Nach einer bevorzugten Arbeitsweise sur Herstellung der erfindungsgemessen Fäden wird das geschmolzene Polykondensat in eine Atmosphäre eines inerten Gases, d. h. eines im wesentlichen sauerstofffreien Gases ausgepresst. Zu geeigneten inerten Gasen gehören heisser Stickstoff und heisses Kohlendioxid wie auch inerte, organische Dämpfe. Die Verwendung eines sauerstofffroien Gases unmittelbar unter der Spinndüse setzt den Abbau, den man an diesem Funkt beim Auspressen von Polykondensaten mit einer relativen Viscosität von mehr als etwa 50 oder 55 erhält, stark herab. Durch die Verwendung eines sauerstofffreien Gases kann eine weltgehende Senkung des normalerweise eintretenden Verlustes der relativen Viscosität, wie um 5 bis 6 Einheiten, erhalten werden, während gleichzeitig der normalerweise eintretende Gewinn an Carboxylgruppen-Gehalt weitge* hend, wie um 6 bis 8 fiqu./10 g* vermindert wird. Die mit einem inerten Gas erhaltene Verbesserung ist bei Verwendung von Polymerisaten mit höherer relativer Viscosität, d. h. von 75 bis 100, noch ausgeprägter.According to a preferred procedure for the production of the threads according to the invention, the molten polycondensate is pressed into an atmosphere of an inert gas, ie a gas that is essentially free of oxygen. Suitable inert gases include hot nitrogen and hot carbon dioxide as well as inert organic vapors. The use of an oxygen-free gas directly below the spinneret greatly reduces the degradation that is obtained at this point when extruding polycondensates with a relative viscosity of more than about 50 or 55. By using an oxygen-free gas, a global reduction in the loss of relative viscosity that normally occurs, such as by 5 to 6 units, can be obtained, while at the same time the normally occurring gain in carboxyl group content largely, such as by 6 to 8 fiqu./ 10 g * is reduced. The improvement obtained with an inert gas is by use of polymers with higher relative viscosity, ie from 75 to 100, more pronounced.

Unter der Zone der geregelten, verzögerten Abschreckung werden die Fäden in eine Zone rascher Abschreckung eingeführt, in welcher gegen die Fäden ein nicht erhitztes oder gekühltes Gas (Luft) geblasen wird, was beispielsweise quer zu den Fäden oder in bezug auf die Fäden radial nach innen erfolgen kann. Die Fä-Below the zone of controlled, delayed quenching, the threads are introduced into a zone of rapid quenching in which an unheated or cooled gas (air) is blown against the threads, for example across the threads or radially inward with respect to the threads can be done. The Fä-

109840/ UOO a«, ordinal109840 / UOO a ", ordinal

1 7 8 5 γ- Ο1 7 8 5 γ- Ο

n-360-mv:n-360-mv:

den dürfen irgendein festes Material erst berühren, wenn dl' Temperatur des Fadenlaufes auf einen Funkt unter der Einfrio"~ temperatur (Übergangstemperatur zweiter Dränung) gesenkt i?.any solid material may only touch it if the Temperature of the thread run on a point under the freezer temperature (transition temperature of second drainage) lowered i ?.

Die nächste, wesentliche Stufe bei der Herstellung der Faden gemäss der Erfindung besteht in der Heissverstreckung des nicht orientierten, gesponnenen Fadengutes. Man kann die Streckstufe mit der Spinnstufe unter Erzielung eines kontinuierlichen Verfahrens koppeln oder das gesponnene Fadengu* zu Packungen a· machen und später in einem gesonderten Arbeitsgang verstreckan» Strsckverhältnisse von weniger als 5*7 ergeben keine genügen·"? Orientierung der Faser, um den Anforderungen der vorliegende-Erfindung zu genügen. StreckverhUltnisse von mehr als etwa l"1 werden im Hinblick auf ArbeitsschWierigkeiten^. Fadenbrüche w:* dergleichen gewöhnlich der Praxis nicht gerecht. Nach einer vorzugten Arbeitsweise beim Verstrecken wird das Fadengut i: einem Dampfstrahl verstreckt, wobei auf den Fadenlauf zur Erhitzung des Fadengutes auf Strecktemperatur eine hohe ueieclTr'r* iiigkeit aufweisender, überhitzter Wasserdampf auf geleitet wird = Dampf temperature^ im Bereich von 175 hi3 450 0C sif-d geeigns"'» Höhermolekular© Fadenmaterialien werden am besten bei der hö heren Temperaturen verstreokt« Man kann bei dieser speziell·-- Veratreckungsme thode mit kai ton Zuführwalzen (d. h, mit. ain<?r Temperatur von weniger als 65 0C) und kalten Streekvaisen arThe next, essential step in the production of the thread according to the invention consists in the hot drawing of the non-oriented, spun thread material. The stretching stage can be coupled with the spinning stage to achieve a continuous process, or the spun thread gu * can be made into packages and later in a separate operation, stretching ratios of less than 5 * 7 do not result in a sufficient orientation of the fiber around the Requirements of the present invention to meet. Stretching ratios greater than about 1 " 1 in view of work difficulties ^. Thread breaks w: * such a thing usually does not do justice to practice. After a vorzugten operation during stretching, the Fadengut i: a steam jet stretched, wherein the yarn path for heating the filament material on stretching temperature high ueieclTr'r * iiigkeit-tasting, superheated steam is passed on = steam temperature ^ in the range of 175 HI3 450 0 C sif-d suitable """Higher molecular thread materials are best spread at the higher temperatures." With this special method, one can use kai ton feed rollers (i.e. with a temperature of less than 65 0 C) and cold Streekvaisen ar

109840/UOO109840 / UOO

-13 - - 13 -

belten, aber es kann in einigen Fällen erwünsoht sein« heisse Streokwalzen, z. B. von mehr als 140 0C, einzusetzen, um den Restsohrumpf des Fertigfadengutes zu vermindern und die Bildung von Fadenpackungen beim Aufwickeln zu verbessern.belt, but in some cases it may be desirable «hot Streokwalzen, z. B. of more than 140 0 C, to reduce the residual ear sump of the finished thread material and to improve the formation of thread packs when winding.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungs· gemessen Fäden beschrieben:In the following examples, the preparation of the invention measured threads described:

109840/UOO109840 / UOO

BAD 0RS3INALBATHROOM 0RS3INAL

Bei spielExample

a) Bis-ß-hydroxyäthyl-terephthalat wird kontinuierlich aus Äthylenglykol und Dimethylterephthalat nach der Arbeitsweise der USA-Patentschrift 2 829 155 hergestellt und durch eine beheizte Leitung einem zweiten Behälter für die Polymerisation zugeführt Xa dem zweiten Behälter wird die Temperatur des monomeren Gemische erhöht und der auf dem System lascende Druck vermindertv um dampfförmige Nebenprodukte zu entfernen? wobei ein nieäermolekularss Vorpolymerisat erhalten wird In Form einer Aufschlämmung in ftlykol werden etwa 0,1 # Ti02 (Gesogen auf das Polymerisatgewicht) zugesetzt Das flüssige Vorpolymerisat, das eine Viscoeitätszahl (intrinsic viscosity) von etwa 0,2 aufweist, wird kontinuierlich einem Polymerisations~Rührbehälter (Endbehandlung) zugeführt, in welchem die Temperatur auf etwa 310° G erhöht und der absolute Druck auf etwa 1 am Hg vermindert wird> Die Polymerisation wird fortgesetzt, bi« die relative Viscosität dea Polymeri£;atea auf etwa 57 gestiegen ist r a) Bis-ß-hydroxyethyl terephthalate is continuously produced from ethylene glycol and dimethyl terephthalate according to the method of US Pat. No. 2,829,155 and fed through a heated line to a second container for polymerization the pressure releasing on the system is reduced v to remove vaporous by-products? whereby a nieäermolekularss prepolymer is obtained. In the form of a slurry in ftlykol, about 0.1 # Ti0 2 (sucked on the polymer weight) is added Stirred vessel (final treatment) in which the temperature is increased to about 310 ° C. and the absolute pressure is reduced to about 1 am Hg. The polymerization is continued until the relative viscosity of the polymer has risen to about 57

in der obigen "'eise erhaltene, hochviscoee Polykondensat wird von dem Endbehandlungsbehälter durch beheizte Lei tungen einer Spinnvorrichtung zugepumpt, auf welcher das Polykondensat unter Verwendung einer herkömmlichen Sandpackung und einer i92-Loch~Spinndü3e (Lochdurchmeeser 0,3 mm) bei einer Temperatur von 300° C echmelzReeponnen wird Direkt unterhalb der Spinndüse worden die 4'.isge-High viscosity polycondensate obtained in the above is pumped from the final treatment tank through heated lines of a spinning device on which the Polycondensate using conventional sand packing and a 192-hole spinneret (hole diameter 0.3 mm) at a temperature of 300 ° C echmelz re-pons is directly below the spinneret, the 4'.isge

109840/1AOO109840 / 1AOO

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U v* U v *

pressten Fäden durch ein vertikal angeordnetes, beheiztes zylindrisches Rohr von etwa O,3i Länge geführt T um die Abkühlung der Fäden auf dieser Strecke stark zu verzögern, Die Temperatur des Rohre (auch als Wärmer bezeichnet) beträgt 375° C, woraus sieh eine Abkühlgeschwindigkeitr Y/Xp von etwa O9OO25 ergibt, · Bsia> Verlassen des Schutzes des beheizten Zylinders werden die ausgepressten Fäden danr zur Abschreckung mit querströmender Kühlluft (genäse USA-Patentschrift 2 273 105) zusammengebracht Die Spannung dee Paderilaufs beträgt QPOO26 g/den Die Fäden laufen dann Über eine Waise? auf welcher eine Gleitausrüstung aufgebracht wird, un.d 1;:..^ nn ^ Ine nicht beheizt® Förderwalzer die mit· einer O^sa.-..'i^digkelt von 229 m/Min-, arbeitet» An diesem Punkte genommene Proben des Fadengutes haben eine Doppelbrechung von O,0005pressed threads through a vertically arranged, heated cylindrical tube of about 0.3i length T in order to greatly delay the cooling of the threads on this route, the temperature of the tube (also known as warmer) is 375 ° C, from which you can see a cooling rate r Y / Xp yields of about O 9 OO25, · BSIA> leaving the protection of the heated cylinder, the squeezed filaments danr brought together to deter transversely flowing cooling air (genäse US Patent 2,273,105) the voltage dee Paderilaufs is Q P OO26 g / den the Then threads run over an orphan? on which a sliding equipment is applied, and d 1;: .. ^ nn ^ Ine not heated® conveyor roller r which with · an o ^ sa .- .. 'i ^ digkelt of 229 m / min-, works »on this Samples of the thread material taken at points have a birefringence of O, 0005

Von der Förderwalze laufen die Fäden dann durch eine Dompf düse, an welcher auf den Fadenlauf Dampf mit einer Temperatur von 350° G aufgeführt wird, um das Fadengut zu erhitzen und einen Streckpunkt auszubilden Von der Dampfdüse läuft das Fadengut zu und im eine kalte Streckwalze, die mit ge« nügender Geschwindigkeit umläuftp um ein Streckverhältnis von 6,25 zn erhalten Die Fäden laufen darauf zu einer herkömmlichen Aufwicklung The threads then run from the conveyor roller through a Dompf nozzle, at which steam at a temperature of 350 ° G is applied to the thread run in order to heat the thread and create a draw point. the receive enough with ge "speed revolves p to a draw ratio of 6.25 obtained zn the threads come out with a conventional winding

Das erhaltene Fadengut besitzt eine Reissfestigkeit von 9,6 g/denj> eine Bruchdehnung von 15 $ und ein (Ι\ϊ)ο· c von Oj.77 g/don Beaogen auf den Titer beim Bruch betritt dieThe thread material obtained has a tensile strength of 9.6 g / denj> an elongation at break of 15 $ and a (Ι \ ϊ) ο · c of Oj.77 g / don Beaogen on the titer at break enters the

109840/UOO109840 / UOO

16 BAD16 BATH

Reiasfestigkeit 11,2 g/den.> Die Schlingenfeatigkeit dee Fadengutes beträgt 5»1 g/den, woraus sich ein Verhältnis der Schlingeafestigkeit zur Reissfestigkeit im geraden Zustand von O953 ergibt. Das Fadengut wird von einem Polykondensat gebildet» das eine relative Viscosität vcn 52 aufweist und nicht mehr als 3 MoI^ Kthergruppenv berechnet als Diäthylenglykolp enthält. Das Fadengut hat weiter eine Dichte von 1,3923 g/car , eine Schallgeschwindigkeit von 4,82 km/Sek und einen Langperioden-Abatand von ißQ Α.Tear strength 11.2 g / den.> The loop strength of the thread material is 5 »1 g / den, which results in a ratio of loop strength to tear strength in the straight state of O 9 53. The Fadengut is formed of a polycondensate "which has a relative viscosity vcn 52 and having not more than 3 calculated MoI ^ v as Kthergruppen contains Diäthylenglykolp. The thread material also has a density of 1.3923 g / car, a speed of sound of 4.82 km / sec and a long-period distance of ißQ Α.

Zur Herstellung eines 840/2 (92 tex/2fach) Reifencords wird das in der obigen Weise hergestellte Fadengut mit 5 Z~Drehungen/co gedrallt Zwei der erhaltenen Garne werden gefacht und mit 5 S-Drehungen/cra verzwirnt Der Cord wird in zwei Stufen "heissverstreckfp wobei die erste Stufe mit einer Streckung von -2 "/* bei 232° G und die zweite Stufe mit einer Streckung von 5 ?S9 bezogen auf die Anfangslänge, bei 177° C durchgeführt wird In beiden Stufen beträgt die Einwirkungszeit 80 Sek.. Die Reissfestigkeit des Cordes beträgt 7»8 g/den* was 81 fo des Wertes entspricht, der für einen 100 # Reissfestigkeits-Umwandlungsfaktor des Ausgangs-Fadengutes zu erwarten gewenen wäre,To produce an 840/2 (92 tex / 2-ply) tire cord, the thread material produced in the above manner is twisted with 5 Z twists / co. Two of the yarns obtained are pinned and twisted with 5 S twists / c. The cord is twisted in two stages "hot-stretched" where the first stage is carried out with a stretch of -2 "/ * at 232 ° G and the second stage with a stretch of 5? S 9 based on the initial length at 177 ° C. In both stages, the exposure time is 80 seconds .. The tensile strength of the cord is 7 »8 g / den * which corresponds to 81 fo the value that would have been expected for a 100 # tensile strength conversion factor of the initial thread material.

b) Zur Erläuterung der kritischen Bedeutung eines Polykondensates mit hoher relativer Visconität wird die obige Arbeits weise (a) mit der Abänderung wiederholtf dasa das der Spinn stelle augeführte Polykondensat eine relative Vipcosität von 29 aufweistr Das Fadengut wird in im wesentlichen derb) To explain the critical importance of a polycondensate with a high relative viscosity, the above procedure (a) is repeated with the modification f dasa the polycondensate carried out at the spinning point has a relative Vipcosität of 29 The thread material is essentially the

1098A0/U001098A0 / U00

- 17 - OHUiNAL- 17 - OHUiNAL

D-380 JJD-380 JJ

gleichen Weise erspönnen und verstreckt» Bas erhaltene Fadengut "besitzt eine Dichte von 1,3952 g/cra , eine Schallgeschwindigkeit von 4»57 km/Seko und einen Langperioden-AbstandRelaxed and stretched in the same way "The thread material obtained" has a density of 1.3952 g / cra, a speed of sound of 4 "57 km / sec and a long period distance

von 156 A. Der genäse (a) hergestellte Cord weist eine Reissfestigkeit von lediglich 5»3 g/den auf- Das Reissfestigloeits-Umwandlungsverhältnis beträgt hier nur 61 ?S,of 156 A. The cord produced (a) has a tensile strength of only 5 »3 g / den - the tensile strength conversion ratio here is only 61? S,

c) Zur Erläuterung der kritischen Bedeutung der Spinnbedingungen wird die Arbeitsweise (a) mit der Abänderung wiederholt, dass kein Versuch gemacht wird, die Abkühlung der gesponnener Fäden unmittelbar unter der Spinndüse au lenken« do ho es wird kein Wärmer zur Verzögerung der Padenabkühlung vorgesehen und die Fäden werden der querströmenden Kühlluft ausgesetzt, sobald sie die Spinndüsenflftche verlassen. Die Spannung auf dem Fadenlauf erweist sich zu 0,0285 g/den, und die Doppelbrechung des gesponnenen Fadengutes beträgt 0,0080 Bine VerStreckung dieser Fäden auf ein Streckverhältnis von mehr als etwa 4,2 erweist sich als unmöglich, wodurcl das vollständig verstreckte Fadengut eine Reissfestigkeit von nur 8,8 g/den und ein (Λΐ)ο c von etwa 2,5 g/den hat, Die weitere Untersuchung des Fadengutes zeigt, dass es eine Dichte von 1,3950 g/cm , eine Schallgeschwindigkeit von 4,55 km/Sek, und einen Langperioden-Abstand von 145 A aufweist. Bin aus diesem Fadengut hergestellter Cord besitzt eine Bruchfestigkeit von 5,1 g/den, w&e einen Reissfestigkeite-Umwandlungsfaktor von nur 58 i> bedeutet.,c) To explain the critical importance of the spinning conditions, procedure (a) is repeated with the modification that no attempt is made to direct the cooling of the spun threads directly under the spinneret the threads are exposed to the cross-flowing cooling air as soon as they leave the spinneret surface. The tension on the thread run turns out to be 0.0285 g / den, and the birefringence of the spun thread material is 0.0080.Bine drawing of these threads to a draw ratio of more than about 4.2 turns out to be impossible, which would make the completely drawn thread material one Tear strength of only 8.8 g / den and a (Λΐ) ο c of about 2.5 g / den, Further examination of the thread shows that it has a density of 1.3950 g / cm, a speed of sound of 4, 55 km / sec, and a long period distance of 145 A. A cord made from this thread material has a breaking strength of 5.1 g / den, which means a breaking strength conversion factor of only 58 i> .,

109840/1400 BADORlGiNAL 109840/1400 BADORLGiNAL

17355021735502

JL Jk. Ji JH J--Λ. Α JL Jk. Ji JH J - Λ. Α

Ep. wird cine Reihe von Polykcndensatprol-ony hergestellt nacü be>annvGn Methoden aua Dimethylterephthalat und Äthylenglykcl> wie in Baispiel 1 Pa GOhmelzgeaporinan. und veratrecki; (Bedingungen siehe Tabells I) > Es werden swei verschiedene Streckverfahren angewandt, einmal eine sweistufig« Hainewalzenverstrecki.')^: und sun anderen eine einstufige Yerstreclcung, bei welcher ·ΐ: τ. Paclengut an den Streckpunkt eine Danipi'düse passiert; Die E-Ig-3"-schäften des verstreckten Faäenguteo sind in Tabelle XI zusammengestellt . Ep. A series of polycondensate prol-ony is produced using methods of dimethyl terephthalate and ethylene glycol as in Example 1 P a geaporinan. and veratrecki; (For conditions see Table I) Two different stretching processes are used, one is a two-stage "Hainewalzenverstrecki.") ^: And the other a one-stage stretching, in which · ΐ: τ . Paclengut passed a Danipi nozzle at the stretch point ; The E-Ig 3 "shafts of the drawn Faäenguteo are shown in Table XI.

Äug ,1a«em Feöengut werden Rfifencord-Proben hergestellt 9 irde:i man άειο Padengut mit 5 S~Dr<jhimgen/c;rt örallty swoi der eriu.ltenen Garne facht und mit 5 Erehungen/ca verzwirnt . Per Ccr 5. wird dann in zwei Stufen heiss^erstrockty und 7,war in der '*■ re sten Stufe um 5 bei 205° G und in ier sweiten Π-ufe um *' f. bei 220' 0- Diese Bedingungen führen su Corden ai" -::.nem "■: "■ . koef' isienten von etvm 7»5·^ ^ie Gcrlfeatigkeit· let ir der -H8I Ie genannt,Rfifencord samples are made 9 earth: in man άειο Padengut with 5 s ~ dr <jhimgen / c; rt örallty swoi the eriu.ltenen yarns ply and twisted with 5 twists / approx. By Ccr 5 is then in two stages hot ^ erstrockty and 7, was in the '* ■ re th stage by 5 ° f at 205 ° G and ier sweiten Π-ufe to *' f. At 220 '0- This Conditions lead su Corden ai " - ::. Nem " ■: "■. Coef 'isients of etvm 7» 5 · ^ ^ ie gcrlfeatigkeit · let ir der -H 8 I Ie called,

Werte der Kont.rollprobs K erläutern ü:.ö- Ei g*?: och aft on d:',e für heute verfügbare iscluiischi Pä^'-r; ε,^ΐ? Polyäthy.ien'ierepl· Γ'1αε,^Values of the control test K explain ü: .ö- Ei g * ?: och aft on d: ', e iscluiischi Pä ^' - r available for today; ε, ^ ΐ? Polyäthy.ien'ierepl · Γ '1αε, ^

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109 R/, 0/1 /,G - 15 -109 R /, 0/1 /, G - 15 -

O O 7 L /0V860LO O 7 L / 0V860L

O
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SpinnbedingungenSpinning conditions TempeTempe Fadenthread Längelength Ge-Ge Dop-Double IjJjJJ[ e o I
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33
ω
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ProbäProbä raturrature zahlnumber desof schwinSchwin -pel--pel- FörderwalzeConveyor roller 229229 düsen™-nozzles ™ - walzeroller 987987 walzeroller 14621462 streck-
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Spinn·=
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305305 192192 3838 229229 0,00090.0009 102102 273273 ohnewithout 150150 11881188 225225 18391839 6,386.38 AA. 290290 192192 3838 273273 0,00150.0015 109109 229229 ohnewithout 155155 14491449 224224 - 6,766.76 BB. 290290 192192 3333 273273 0,00100.0010 109109 229229 ohnewithout 155155 14401440 224224 6,366.36 CC. 310310 192192 3333 229229 0,00090.0009 kaltcold 229229 355355 kaltcold 14621462 -- 6f3O6 f 3O D1 D 1 300300 192192 3838 229229 0,00060.0006 kaltcold 229229 360360 kaltcold 15311531 6,46.4 EE. 32Γ)32Γ) 100100 3030th 229229 0,00180.0018 kaltcold 229229 400400 kaltcold 15311531 -- 6,76.7 »» ϊϊ 325325 100100 3030th 229229 0,00210.0021 kaltcold 229229 400400 kaltcold 15871587 6776 7 7 GG 320320 100100 3030th 229229 0,00270.0027 kaltcold 496496 450450 kaltcold 20342034 27882788 6,96.9 HH 320320 100100 3030th 229229 0,00240.0024 kaltcold 450450 kaltcold II. 294294 200200 ohnewithout 496496 0,00120.0012 8080 ohnewithout 125125 165165 KK
(Kon(Kon
trolltroll
probe )sample)
+) Wärmerohr+) Heat pipe au* 375au * 375 bis 450' C erhitzt, heated to 450 ° C,

cn cn CDcn cn CD

D-380D-380

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ο>ο> ChCh inin e » CMCM (Τ»(Τ » CMCM OO IOIO CMCM ιηιη ι—ι— CMCM 0 » OkOK ObIf ObIf 1—1- VOVO ChCh OO ChCh ChCh OO τ—τ— CMCM aa ψ-ψ- C-C-

OOVDtOlOlOr-CM «<■OOVDtOlOlOr-CM «<■

D -3βΟ . 2D -3βΟ. 2

B ϊ. i η ρ i e I 3B ϊ. i η ρ ie I 3

■ ^M ι MUM ■ ■■ I Ml Il I ι. A- — - — - ■ — ■■ ^ M ι MUM ■ ■■ I Ml Il I ι. A- - - - - ■ - ■

Durch Fachen und Drallen deo Faclengutes D von Beispiel 2 wird ein 850/1/2 Reifencord mit einen Prallkoeffizienten von T»5 gebildet. Der Cord wird einer zweistufigen Heiaaverstreckung unterworfen und hierbei zuerst in ein wässriges Gemisch getaucht, da3 ein Polyepoxyd ("Kponite 100" von Shell) und ain dispergierteß, £einteilige3 phenolisc'aea Addukt des Mathylen^bis^-phenolioocyanats enthält,, und hierauf bei einer .Einwirkungszeit von 60 Sek bsi 205° C un ρ i<> vsrstreckt. Der Oörd wird dann in einen Reoorcin-Pornaldehyd-7ir.yi^>y:-idin-Latexkxebstoff getaucht und bei 210° C 0 e/> verstreckt» wobei die Binwirkungsdauer v/ieäer 60 Sek., beträgt-. Der erhaltene Cord hat einen Geeamttiter von 1 787 den? eine Reissfostig- kiilx von ?r3 g/den und eine Dehnung von 12:,9 i> - Mi':· dioaeai Cord wird nach üblichen bekannten Verfahren ein 8*50 χ 14" Vieifach-Kraftfahrzeugreifen aufgebaut (in Deutschland ateilt bei Reifen das Zoll das übliche Mass dar), Der Reifen wird einer beschleunigten Prüfung auf Dauerhaftigkeit unterworfenP wobei der Keifen im aufgeblasenen Zustand und unter einer Belastung,, die eine 24#ige Biegung in Reifenprofil erlaubt» mit 56 km/Std- an einer Stahlscheibe von 1P22 ε Durchmesser laufen gelassen wird * Die Umgebungstemperatiir beträgt 38° 0, iTach ")e8*i.aS'ter Pi'iJfur.g wird der Reifen "Zerlegt und 4".te Bruchfestigkeit dos Cordea auf einem Instron-Eugfestigkeitsprüfer beatinnt·.. Die Jirgobnisoe werden auf Progent Festigkeitaverlust Jo ϊίκ)0 kra umgerechnet. Die Corde geasäee öer Erfindung ergebe»By plying and twisting deo Faclengutes D from Example 2, an 850/1/2 tire cord with an impact coefficient of T »5 is formed. The cord is subjected to a two-stage hot stretching process and is first immersed in an aqueous mixture containing a polyepoxide ("Kponite 100" from Shell) and a dispersed, one-part3 phenolic adduct of the methylene-bis-phenolioocyanate, and then at an exposure time of 60 seconds to 205 ° C and ρ i <> vsr. The Oörd is then immersed in a Reoorcin-Pornaldehyd-7ir.yi ^ y: -idin-Latexkxebstoff and stretched at 210 ° C 0 e / >> the duration of action is about 60 seconds. The cord obtained has a total titre of 1 787 denier? a Reissfostig- kiilx of? r 3 g / d and an elongation of 12: 9 i> - Mi ': · dioaeai cord is according to conventional known method, a 8 * 50 χ 14 "Vieifach-vehicle tires built up (the inch ateilt the usual measure for tires in Germany is ), The tire is subjected to an accelerated test for durability P with the tires running in the inflated state and under a load "which allows a 24-degree bend in the tire profile" at 56 km / h on a steel disc with a diameter of 1 P 22 ε is left * The ambient temperature is 38 ° 0, iTach ") e8 * i.aS'ter Pi'iJfur.g the tire is" dismantled and 4 ".te breaking strength dos Cordea on an Instron-Eug strength tester ... The Jirgobnisoe are converted to Progent strength loss Jo ϊίκ) 0 kra. The Corde geasäee öer invention result »

109840/1400109840/1400

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

1-"8C 23 ' ■ "J 1- "8C 23 '■" J

hierbei ΐλΛ-2-r. Festiglceifcavarliwi; vcn 2,5 ',i/'-SOO ic.:. ..-i: bei eiiis'Si äquivalenten Reifen, tier mt lsi Handel v*j.r.?-.ii "^efhnisi>h«is Polyäthylenterephthalat ?&d entia-terial "rο■ vor EeiopieX 2) aufgebaut wird:> der iestigkeit&Yer^tt aer gleiüßsä Prüfung 11 r5 y5/i6OO km beträgt-here ΐλΛ-2-r. Festiglceifcavarliwi; vcn 2,5 ', i /' - SOO ic.:. ..- i: at eiiis'Si equivalent tires, tier mt lsi trade v * jr ? -.ii "^ efhnisi> h« is polyethylene terephthalate? & d entia-terial "rο ■ before EeiopieX 2) is built up : > the strength & yer ^ tt aer the same test 11 r 5 y5 / 160 km is-

Bei dsr Prüfung äer Karkas3finfe9tigki?l'c eines in de? cbr.gen "'/eise Mit ·3-.?τη Fadenmaterial geraäss äer Erfindung "rergentell -ien Seif-in£i wird eine JCoXbenen^rgie ro/i 124 kg-m fer;!.ulten;-viaareiä ε·in Kontrollreifen äquivalenten Aufbaue? -la:? rai'i e; ΐr; in Handel verfügbaren iadenmatorial aufgebaut wird, -iinen W<--r·- ~'"on 57 Isri'ii» ergibt Disse Werte bedeuten eine ΕτΙιγ'γϊλ^ λ^r : stigkeit vcn nit den Fadexsaaterialien jjenäsa der Erfindung gebauten Seifen von 27 $«When examining the carcass3finfe9tigki? L'c one in de? cbr.gen "'/ eise With · 3 -.? τη thread material straightforward invention" rergentell -ien Seif-in £ i will a JCoXbenen ^ rgie ro / i 124 kg-m fer ; ! .ulten ; -viaareiä ε · in structures equivalent to control tires? -la :? rai'i e; ΐ r; commercially available iadenmatorial is built up, -iinen W <- r · - ~ '"on 57 Isri'ii» results These values mean a ΕτΙιγ'γϊλ ^ λ ^ r : strength of soaps built with the Fadexsaaterialien jjenäsa of the invention of 27 $ «

Helfen erweist sich ir- anderen Beziehungen im C-.-..oai'ver \ pslyKxidrerstärkten Heifen als mindestens äquival'ir-* und d---PolyaEidrsifen in einer wichtigen Eigenschaft weit iber.leg-'i · Polya-siflrei.fen-j welche die anerkanntereaassen besten ;.ä "■ -"anO- ; v-srfagt-srsn Reifen darstellten,, leiden unter der irs-^heInUn4-- :" Ausbildung Ton "Flaohstellen", einer Helfen unrund he it, 5ie ■■_: einem '-bumpernden" Geräusch während des Pahrens fuhrtf .vähr;;nii mit den Polyäthylenterepnthalat-Gorden aufgebaute Reifen diese Erscheinung nicht zeigen=,Help proves to be in other relationships in the C -.- .. oai'ver \ pslyKxidrerstärkte Heifen as at least equival'ir- * and d --- PolyaEidrsifen in an important property far beyond -j which the recognized best; .ä "■ -"anO-; v-srfagt-srsn tires represented, suffer from the irs- ^ heInUn 4 -: "training tone" flaoh spots ", a help out of round he it, 5ie ■■ _: a '-bumping' noise while driving leads to f . vähr ;; nii tires built with polyethylene terephthalate cords do not show this phenomenon =,

Beispiel 4Example 4

Geechmolmnee Polyäthylanterephthalat; mit einer relativen 7xx* soaitrit von 60 wird einsr Spinnvorrichtung zugefUrar*;, d'.-rch. Geechmolmnee polyethylene terephthalate; with a relative 7xx * soaitrite of 60, a spinning device is fed in * ;, d '.- rch.

: - 3 4 0 / U ('; 0: - 3 4 0 / U ('; 0

eine Sandpackung getrieben und durch eine 192-Loch-Spinndüse /on 315° O ausgepresst« Die ausgepressten Fäden werden unmittelbar unter der Spinndüse mit einem isolierten,, zylindri-Bebens, kleine öffnungen aufweisenden Ring (Wärmer) von 12j7 cm Länge umgebenp durch den hindurch ein Gemisch von Stickstoff und Kohlendioxyd von 335° C in Bezug auf die Fäden radial nach innen gerichtet wird An den Ring ist eine 48 cm lange, isolierte, zylindrische Muffe angesetzt t die eine Kammer bildet, in welcher die ausgepressten Fäden auf 61 cm mit den heissen, inerten Gasen in Berührung bleiben Die Geschwindigkeit der Abkühlung, Y/X, auf diesen 61 cm Anfangslaufstrek= ke beträgt ungefähr OrOO2$h Etwa 15 cm unterhalb der Muffe der Wärmezone treten die ausgepressten Fäden in ein zweites; zylindrisches» kleine öffnungen aufweisendes Rohr von ungefähr 4Of5 cm Länge ein, durch welches hindurch Luft von Raumtemperatur in einer in Bezug auf die Fäden radialen Richtung nach innen gerichtet wird, um das heisse Gas aus der ersten Zone abzublasen und die Abschreckung der Fäden einzuleiten Dio Fäden passieren aus diesem Abschreckzylinder nach unten etwa 76 cm ruhender Luft von Raumtemperatur und treten dann in ein vertikal angeordnetes, offene Enden aufweisendes Gleichstrom-Abschreckrohr von ungefähr 2,13 m Länge und 23 cm Durchmesser ein, durch welches durch die Bewegung der Fäden selbst Luft von Raumtemperatur hindurchgezogen wird. Am Boden des Gleichstrom-Abschreckrohre beträgt die Spannung auf dem Fadenlauf ungefähr 0,007 g/den und die Fadenteraperatur etwa 50° C Die abgeschreckten Fäden werden dann mit einer Waisedriven a sand pack and extruded through a 192-hole spinneret / on 315 ° O "the squeezed filaments just below the spinneret with a ,, isolated cylindricity-quake, foraminous ring (warmer) of 12j7 cm length surrounded p by the passing a mixture of nitrogen and carbon dioxide of 335 ° C with respect to the filaments is directed radially inward on the ring is a 48 cm long, insulated cylindrical sleeve attached t which forms a chamber in which the squeezed filaments to 61 cm with the hot, inert gases into contact remain the cooling rate, Y / X, on these 61 cm initial duration Trek = ke is about O r OO2 $ h about 15 cm below the sleeve of the heating zone enter the squeezed yarns in a second; A cylindrical tube with small openings about 405 cm long, through which air at room temperature is directed inward in a radial direction with respect to the threads in order to blow off the hot gas from the first zone and to initiate the quenching of the threads Pass from this quench cylinder down about 76 cm of still air at room temperature and then enter a vertically arranged, open-ended direct current quenching tube about 2.13 m long and 23 cm in diameter, through which the movement of the filaments themselves air Room temperature is pulled through. At the bottom of the DC quenching tube, the tension on the thread run is about 0.007 g / den and the thread temperature is about 50 ° C. The quenched threads are then orphaned

. 3* ~ 10 9840/UOO. 3 * ~ 10 9840 / UOO

BAD OBiGiNALBAD OBiGiNAL

v. an welcher eine antistatische GIe x'fcauisri.· stung aufgebracht wird? und laufen dann über eine For de rweur die mit 457 m/Min, umläuft und auf einer Temperatur von 5OC gehalten wird, Von der Förderwaise laufen die Fäd^n durch ti Dampf düse j» mit welcher auf das Padengut zur Einleitung der Streckung Dampf mit einer Temperatur von 400° C aufgeführt wird,, und dann zu und um ein Paar Streckwalzen, die mit 2743 m/Min- umlaufen und auf einer Temperatur von IuO0 G gehalten werden, Das veratreckte Fadenbündel wird dann einer Art "Verflechtung" unterworfen, indem man es durch, eine Düss gemäas USA-Patentschrift 2 985 995 führt, und hierauf auf eine herkömmliche Packung aufgewickeltv. to which an antistatic layer is applied? and then run over a conveyor that rotates at 457 m / min and is kept at a temperature of 50 ° C. The threads run from the conveyor orphan through the steam nozzle with which steam is applied to the pad material to initiate the stretching with a temperature of 400 ° C is performed, and then to and around a pair of drafting rollers, which rotate at 2743 m / min and are kept at a temperature of IuO 0 G, the drawn thread bundle is then subjected to a kind of "interlacing" by passing it through a Düsseldorf US Pat. No. 2,985,995 and then wound onto a conventional package

Bei den an anderer Stelle beschriebenen 9 kritischen Gharak« terisierungsprüfungen ergibt das veratreckte Padengut einen Langperioden-Itöntgenabstand von 174 $» eine Schallgeschwindigkeit von 4965 km/Sek (bestimmt bei 3*1 g/den); eine tive Vii'cosität des Polykondensates von 52 und eine durch echnittliohe Padendicht© von 1 »3994 g/cm-,In the described elsewhere 9 critical Gharak "terisierungsprüfungen gives the veratreckte Padengut a long period Itöntgenabstand of $ 174" a sound velocity of 4 9 65 km / sec (determined at 3 * 1 g / d); a tive Vii'cosität the polycondensate of 52 and an average pad density © of 1 3994 g / cm-,

erhaltene Padengut hat einen Tier von 840 den, eine Reiss« festigkeit von 9,3 g/den bei 14 % Dehnung (bezogen auf den T\- ter beim Brueh eine Relssfestigkeit von 10,8 g/den) und eine? Anfangsmodul von 115 g/den. Wenn das Padengut zu einem 840/2 leifeneord verarbeitet wird, dessen Einzelgarne mit 4S? &~Or%* hungen/co gedrallt und wit 4,5 Z-Drehungen/cm verzwimt sind, wird ei» Rtisefeetigkeite-ümwandlungsfaktor von etwa 85 % erPadengut obtained has an animal of 840 denier, a tensile strength of 9.3 g / denier at 14% elongation (based on the killer in the case of brewing, a release strength of 10.8 g / denier) and a? Initial modulus of 115 g / den. If the Padengut is processed into an 840/2 leifeneord, the individual yarns of which are marked with 4 S ? & ~ Or% * hungen / co twisted and twisted with 4.5 Z-twists / cm, a resistance conversion factor of about 85 % is achieved

1038AG/U00 - 25 -1038AG / U00 - 25 -

Beispielexample

Zur "Erläuterung der Besiehung zwischen FadenstruRtur und Fadenverhalten wird eine Reihe von Polyäthylenterephthalat-FKden
hergestellts deren physikalische Eigenschaften in zwei Gruppen fallen Die erste Gruppe (erfindungsgeiaäss) wird von Fäden
gebildet, deren Eigenschaften und Verhaltensweisen der vorliegenden Erfindung entsprechen« d° h> die eine hohe Festigkeit
und eine Überlegene Dauerbiegefestigkeit besitzen» Sie zweite Gruppe (Kontrollproben) wird von Fäden gebildet, deren Vernal= tensweisen für den Stand der Technik typisch sind Alle Fadenproben werden den früher beschriebenen Prüfungen zur Charakterisierung der Struktur unterworfen; die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefasst9 die auch als Kennwert für das Verhalten des Fadenmaterials die Reissfestigkeit (bezogen auf den !Titer beim Bruch) nennt, Die Tabellenwerte liegen ferner den
in der Zeichnung veranschaulichten Punkten zu Grunde- Alle
erfindungsgeraäeeen Fäden liegen in der Fläche ABCDEF 9 während sich alle Kontrollproben ausserhalb dieser Fläche befinden
A series of polyethylene terephthalate fibers is used to explain the relationship between thread structure and thread behavior
manufactured s whose physical properties fall into two groups. The first group (according to the invention) is made up of threads
formed whose properties and behaviors correspond to the present invention «d ° h> which have high strength
and have a superior flexural fatigue strength »The second group (control samples) is made up of threads, the vernal modes of which are typical of the state of the art. All thread samples are subjected to the tests described earlier to characterize the structure; the results are summarized in Table III 9 which also cites the tensile strength (based on the titer at break) as a characteristic value for the behavior of the thread material
points illustrated in the drawing to ground- all
threads according to the invention lie in the area ABCDEF 9 while all control samples are outside this area

109840/UOO109840 / UOO

§AB ORIGINAL - 26 - §AB ORIGINAL - 26 -

Tabelle XXX Vrohe Fadens truktujr Rs lTable XXX Vrohe Fadens truktujr Rs l

174174 180180 5a5a 175175 5b5b 168168 148148 149149 5s5s 139139 5 ar5 ar 5g5g Kontrollecontrol 136136 probenrehearse 153153 5h5h 148148 5i5i 138138 5353 148148 5k5k 5151

4,824.82 t?3943t ? 3943 5252 4,624.62 1,-39251, -3925 5151 4,504.50 1,39401.3940 5050 4,724.72 1,39601.3960 5050 4,924.92 1938141 9 3814 5050 4*064 * 06 1,38051.3805 5050 4,384.38 1,38061.3806 5050

4,124.12 U3924U3924 2929 4,214.21 1,39181.3918 4848 4,494.49 1,39531.3953 2828 4S124 S 12 1,406?1.406? 3535 3,823.82 1,40551.4055 2929

1098A0/U001098A0 / U00

- 27 -- 27 -

Langperio~Schal"U Diahi«; Relative ΐ®?** Langperio ~ Scarf "U Diahi"; Relative ΐ®? **

den~Ab~0 geschwin- e/cm Viii cc- a, , stand; A digkeit, sit St e'the ~ Ab ~ 0 swing / cm Viii cc- a,, stood; A digkeit, sit St e '

kn/Sekkn / sec

10,410.4

10,710.7

10s610 s 6

10,310.3

10,710.7

10,910.9

11,011.0

6,7 7,7 ε%56.7 7.7 ε% 5

8,28.2

Claims (1)

D-380-Div« 4. November 1968D-380-Div «November 4, 1968 PatentanspruchClaim Polya>thylentarephthalat*FSden* -Garne und -Corde, gekenn* zeichnet durch eine Fadenreissfestigkeit von mindestens 10 g/den (bezogen auf den Titer beim Bruch), eine Bruchdehnung von mindestens 10 %, eint Molekulargewicht des Polyäthylenterephthalats entsprechend einer relativen Vieoosit&t zwischen 47 und 100» eine molekulare Orientierung zwischen den Fadenachsen, die ausreicht für eine Schallgeschwindigkeit zwischen 4 und 6 km/Sek., einen KrlstaXlieationegrad, der ausreicht für eine Dichte zwischen 1,37 und 1,42 g/cm-, und eine mittlere Entfernung Zwischen Kristalliten (oder zwischen Bereichen hoher Kristallinität), die ausreicht, um einen Langperiodenabstand von mindestens 125 % zu ergeben. Polya> thylentarephthalat * FSden * yarns and -Corde, labeled in * characterized by a yarn tensile strength of at least 10 g / denier (based on the titers at break), an ultimate elongation of at least 10%, one molecular weight of the polyethylene terephthalate in accordance with a relative Vieoosit t between 47 and 100 »a molecular orientation between the thread axes that is sufficient for a speed of sound between 4 and 6 km / sec., a degree of strength that is sufficient for a density between 1.37 and 1.42 g / cm-, and a mean distance between Crystallites (or between regions of high crystallinity) sufficient to give a long period spacing of at least 125 % . 109840/UOO109840 / UOO
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Date Code Title Description
8230 Patent withdrawn