DE1770532A1

DE1770532A1 - Polymeric substances made by crosslinking two different types of graft copolymers

Info

Publication number: DE1770532A1
Application number: DE19681770532
Authority: DE
Inventors: Sommerfeld E Gene Gary
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1967-06-02
Filing date: 1968-05-30
Publication date: 1971-10-28
Also published as: FR1567596A; BE716027A; GB1220695A

Description

Durch Vernetzen von zwei unterschiedlichen Arten von Pfropf-Mischpolymeren hergestellte polymere StoffeBy networking two different types of Polymeric substances made from graft copolymers

Die vorliegende Erfindung betrifft polymere Stoffe, insbesondere solche polymereeStoffe, die hergestellt werden, indem mindestens zwei unterschiedliche Arten von Pfropf«Mischpolymeren zusammengebracht und dann der Einwirkung von Vernetzungsmitteln unterworfen werden»The present invention relates to polymeric substances, in particular those polymeric substances which are produced by at least brought together two different types of graft copolymers and then subjected to the action of crosslinking agents »

Regellose Mischpolymere von Vinylmonomeren sind seit vielen Jahren bekannte Einer der Gründe für die Herstellung solcher Mischpolymeren ist der Wunsch, einer einzigen polymeren Einheit eine Anzahl von Eigenschaften, wie Härte, Zähigkeit uswo, zu verleihen, die mit Homopolymeren gewöhnlich nioht erreicht werden können« Obwohl solche regellosen Mischpolymeren in weitem Bereich verwendet worden sind, haben sie sich nicht als vollständig zufriedenstellend erwiesen» da jedes Mischpolymere, daer int Hinblick Random interpolymers of vinyl monomers have been around for many years known one of the reasons for making such interpolymers is the desire to have a single polymeric unit To give a number of properties, such as hardness, toughness, etc. which can usually not be achieved with homopolymers. Although such random copolymers in a wide range have been used, they have not been found to be completely satisfactory because every interpolymer, because of their int

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auf 41· Eraielung bestimmter Eigenschaften aufgebaut wird, In Wirklichkeit nur ein· Kompromisslösung let, well jede Monomereneinheit in dem Miaohpolymeren die günstigen Wirkungen der anderen abschwächt.is based on 41 · achievement of certain properties, In Reality only a · compromise solution let, well every monomer unit in the meow polymer the beneficial effects of the others weakens.

Bekannt let auch, daee dieser Hangel der regellosen Misohpolymeren mindestens teilweise durch die Verwendung herkömmlicher Pfropf-Xisohpolymerer vermieden werden kann· In solchen Pfropf-Misohpolymeren neigen die Merkmale d er Rttokgratkomponenten und der Pfropfkomponenten dasu, ohne den Verdünnung*effekt auf das Mischpolymere Übertragen zu werdenο Die Ansah! τοη Eigenschaft ten_t die in ein Pfropf-Misohpolyme res dieser Art eingebaut werden können, ist jedooh besohränkt, weil nur eine Art von Pfropfkonponente*auf jedes Rückgrat aufgepfropft werden kann·It is also known that this lack of random misoh polymers can at least partially be avoided by using conventional graft misoh polymers.In such graft misoh polymers, the features of the core components and the graft components tend to be transferred to the copolymer without the dilution effect The look! th τοη property _t in a graft Misohpolyme res of this kind can be installed is jedooh besohränkt because it can be grafted * only one type of Pfropfkonponente to each backbone ·

Auoh besitzen die erflndungsgem&seen polymeren Stoffe die Merk» male jeder Pfropf-Mleohpolymerenkomponente ohne den Verdllnnunge~ effekt» Ausaerden sind die Ancahl and Arten von Eigenschaften, die In diese polymeren Stoffe eingebaut werden können, nahezu unbegrenzt, da die Stoffe aus beliebig vielen unterschiedlichen Pfropf-Mieohpolymeren, die gewisse Anforderungen erfüllen müssen,' hergestellt werden können* Sie vorliegende Erfindung öffnet daher ein Tor eu ungewöhnlich vielen Möglichkeiten und erlaubt die Herstellung von polymeren Stoffen, die sur gleichen Zeit früher nichtThe polymeric substances according to the invention also have the characteristics paint each graft polymer component without the dilution ~ effect »Erasures are the number and types of properties that In these polymeric substances can be incorporated, almost unlimited, since the substances from any number of different Graft Mieohpolymers, which must meet certain requirements, ' * You present invention therefore opens a gate eu unusually many possibilities and allows the production of polymeric substances that used to be at the same time

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erreichbare Zähigkeit, Biegsamkeit usw·, besitzen.achievable toughness, flexibility, etc.

Die Erfindung stellt überdies polymere Stoffe bereit, die in Yiel mehr Arten τοπ organischen Flüssigkeiten als die regellosen Mischpolymeren oder herkömmlichen Pfropf-Mischpolymeren dispergiert oder gelöst werden können. Dieser Funkt hat in den leteten Jahren wegen des Interesses an dem Problem der Luftyerunreinigung und der damit in Zueammenhang stehenden Gesetzgebung sunehaend an Bedeutung gewonnen.The invention also provides polymeric materials used in Yiel more kinds of τοπ organic liquids than the random ones Interpolymers or conventional graft copolymers can be dispersed or dissolved. This funct has in the recent years because of an interest in the problem of air pollution and the related legislation gained in importance.

Die erfindungsgemäasen polymeren Stoffe werden hergestellt, indem die unterschiedlichen Arten τοη Pfropf-Mischpolymeren eusammengebraoht werden und dann die erhaltene Masse der Einwirkung eines Mittels unterworfen wird, welches die Pfropf-Mischpolymeren veraetst.The inventive polymeric substances are produced by the different types of graft copolymers brewed together and then the mass obtained is subjected to the action of an agent which the graft copolymers corroded.

Jedes Pfropf-Misohpolymere_f dessen Struktur von derjenigen der übrigen verwendeten Mischpolymeren abweicht, wird in diesem Sinne als eine unterschiedliche Art angesehen. Beispielsweise gehören Pfropf -Mischpolymeren, die dieselbe Bückgratkomponente, aber unterschiedliche Pfropfkomponenten aufweisen oder umgekehrt, unterschiedlichen Arten_o Each graft Misohpolymere _f whose structure differs from that of the other mixed polymers used, is considered to be a different way in this respect. For example, graft copolymers that have the same backbone component but different graft components or vice versa belong to different types _{or the like}

The term "networking" defines a process by which

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die Pfropf-Mlachpolymerenmolektlle Über ihr· Rückgratkomponenten unter Bildung eines dreidimensionalen Vetswerkes ohemieoh miteinander verknüpft werden·The Graft Mlachpolymerenmolektlle About Their · Backbone Components with the formation of a three-dimensional Vetswerk ohemieoh with each other be linked

Jedes verwendete Pfropf «Misohpolymere besltst eine Rüokgratfc komponente und eine Pfropfkomponenta· Sie Rtiokgratkomponente muea aus einer besonderen Gruppe ausgewählt sein» damit die vorteilhaften Wirkungen der Erfindung erhalten werden· Every graft of miso-polymer used has a backbone component and a graft component must be selected from a special group »so that the advantageous effects of the invention are obtained ·

Jedes beliebige ungesättigte Polymere kann als HUokgrat fOr das tu verwendende Pfropf-Mieohpolymere dienen* Ss kann beispielsweise ein Dienpolymeres sein, wie 1,2- oder 1»4-Polybutadlen (sowohl ois- als auoh trahe-JOrm), Polyisopren oder Polychloropren. Any unsaturated polymer can be used as a HUokgrat for that The graft polymers that are used can serve * Ss, for example be a diene polymer such as 1,2- or 1 »4-polybutadlene (both ois and auoh trahe JOrm), polyisoprene or polychloroprene.

Auoh hollow polymers of bees with up to cu 95 oew ^ other mieoh-

polymerlsierbaren Yinylmonomeren !rönnen verwendet werden. Eeprftsentatlv für diese anderen Monomeren sind aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol, a-Hethylstyrol und Vinyltoluol; Acrylsäure, Methacrylsäure und ihre Amide,, Nitrile und Seter mit 1 bis 16 Kohlenetoffatome enthaltenden Alkoholen; Ättylen und Propylen; Vinylester von Monocarbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinylbutyrat und Vlnylstearat; und Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid und Vinylidenfluoridοpolymerizable vinyl monomers can be used. Eeprftsentatlv for these other monomers are aromatic vinyl compounds, such as styrene, α-ethylstyrene and vinyl toluene; Acrylic acid, Methacrylic acid and its amides, nitriles and setters with 1 to 16 carbon atoms containing alcohols; Ethylene and propylene; Vinyl ester of monocarboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl butyrate and vinyl stearate; and vinyl halides such as Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoridο

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Hervorragende erfindungsgemässe polymere Stoffe werden aus Pfropf Miachpolymeren, die Dienpolymerenrttekgrate besitzen, hergestellte Besonders wertvolle polymere Stoffe werden aus Pfropf-Mischpolymeren hergestellt, die Rückgrate aus einem Polybutadien besitzen. Excellent polymeric substances according to the invention are made from graft Micropolymers having diene polymer burrs prepared Particularly valuable polymeric substances are made from graft copolymers produced, which have backbones made of a polybutadiene.

Allgemein gesagt, können die Pfropfkomponenten Polymere von beliebigen Viny!monomereη sein, die sieh mit den Rückgratkomponenten pfropfmiachpolymerisieren lassen ο Repräsentativ fUr solohe Mischpolymeren sind äthyelenisch ungesättigte nitrile und andere Tinylmonomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure und ihre Imide und Ester mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen; Glycid,ylmethacrylat; !Fumarsäure; Itaconsäure; Vinylester von Monocarbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vlnylbutyrat und Vinylstearat; Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid; und aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol, Vinyltoluol und α»Methylstyrol·Generally speaking, the graft components can be polymers of any Viny! Monomereη be that see with the backbone components Allow the graft to polymerize ο Representative for solos Copolymers are ethylenically unsaturated nitriles and other vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and theirs Imides and esters with alcohols containing 1 to 18 carbon atoms; Glycid, yl methacrylate; ! Fumaric acid; Itaconic acid; Vinyl ester of monocarboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl butyrate and vinyl stearate; Vinyl halides such as Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; and aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyl toluene and α »methyl styrene ·

Hervorragende erflndungsgemässe polymere Stoffe werden aus mindestens einem Pfropf «Mischpolymereη hergestellt, dessen Pfropfkomponente ein Polymeres eines äthylenisch ungesättigten Nitrile ist. Besondere wertvolle polymere Stoffe werden aus mindestens einem Pfropf-Mischpolymeren hergestellt, dessen PfropfkomponenteExcellent polymeric substances according to the invention are made from at least a graft «Mischpolpolymerη produced, the graft component is a polymer of an ethylenically unsaturated nitrile. Special valuable polymeric substances are made from at least a graft copolymer produced, its graft component

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ein Polymere· eines Hitrila let, das duroh die Struktura polymer · of a Hitrila let, which duroh the structure

B₂ B ₂

C-O-ON ,C-O-ON,

in weloher B und B₁ Waaeeretoff, Phenyl, ToIy1, Bensyl oder Alkyl ■it 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und B₂ Waaeeretoff oder Methyl bedeuten» dargestellt wird· in which B and B _{1 are} waaeeretoff, phenyl, toly1, bensyl or alkyl ■ it is 1 to 18 carbon atoms and B _{2 is} waaeeretoff or methyl »is represented ·

Die bevorsugten erfindungegenässen polymeren Stoffe werden au· «indeetene einen Pfropf«Mlsohpolyncren hergestellt» dessen Pfropfkomponente Polyacrylnitril oder Polynethy!acrylnitril iet«The preventive polymeric substances according to the invention are made from «Indeetene a graft« Mlsohpolyncren manufactured »its graft component Polyacrylonitrile or Polynethy! Acrylonitril iet «

Auoh Mieohpolynere dieser Nitrile wie aueh ihre Mischpolymeren «it bie su 50 Gewo^ anderen Monomeren, wie Maleineäureanhydrid, Aminoäthy1vinylätber oder Dimethylaainoäthylmethaorylat, eind brauchbar«Both these nitriles and their copolymers are also made of polyols It bie su 50 Gewo ^ other monomers, such as maleic anhydride, Aminoäthy1vinylätber or Dimethylaainoäthylmethaorylat, and useful"

Pfropf-Mlaohpolymere «it athylenleoh ungesättigten litrilpolymerenpfropfreisen können genäse der lehre der deutaohen Patenteohrift • .o. ··» (PPD-1829) hergestellt werden· Pfropf-Mieohpolyiaere, die andere Tinylpolynerenpfropfreiee aufweisen» können naoh der in "Block and Graft Copolymere" (τon W. 9· Burlant und A₀ 8. Hoff·Grafted Mlaohpolymers “with ethylenic unsaturated nitrile polymer grafts can be learned from the teachings of the German patent pending • .o. ·· "(PPD-1829) are produced · graft Mieohpolyiaere having other Tinylpolynerenpfropfreiee» can naoh the 9 · Burlant and A ₀ 8 Hoff in "Block and Graft copolymers" (τon W. ·

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man» Reinhold Publishing Co₀, 1960) beschriebenen Methode her« geeteilt werdenοmethod described in "Reinhold Publishing Co. ₀ , 1960"

Wie bereite erklärt wurde, können die erfindungagemäesen polymeren Stoffe hergestellt werden» indem die beiden unterschiedlichen Arten von Pfropf-Misohpolymeren zusammengebracht und dann I der Einwirkung eines Vernetzungemittels unterworfen werden»As already explained, the invention can be made of polymers Fabrics are made »by bringing the two different types of graft misoh polymers together and then I be subjected to the action of a crosslinking agent »

Das Zusammenbringen der Misohpolymeren kann durch physikalisches Vermischen der trockenen Harze» durch Vermischen in der Schmelze oder durch Vermischen von Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen der Mischpolymeren in organischen Flüssigkeiten, wie aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen, halogenieren Kohlenwasserstoffen, Ketonen, Betern oder dergleichen, erfolgen. Vorzugsweise werden die Pfropf-Mischpolymeren als lösungen, Emulsionen oder Dispersionen zusammengebracht, da die Mischpolymeren normalerweise in dieser Form hergestellt werden· The bringing together of the misoh polymers can be accomplished by physically blending the dry resins by melt blending or by mixing solutions, emulsions or dispersions of the copolymers in organic liquids such as aromatic or aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, Ketones, prayers or the like. The graft copolymers are preferably used as solutions, emulsions or dispersions, since the copolymers are normally produced in this form

In federn Falle werden die Mischpolymeren gewöhnlich in Mengenverhältnissen von 1/20 bis 20/1, vorzugsweise von 1/5 bis 5/1, zusammengebracht. Wenn Flüssigkeit zugegen ist, wird sie abgestreift, und das trockene Material wird dann vernetzt.In spring cases, the copolymers are usually used in proportions from 1/20 to 20/1, preferably from 1/5 to 5/1, brought together. If there is liquid, it is stripped off, and the dry material is then crosslinked.

The networking can be achieved by herfc-Ömmlicbe methods _{or similar}

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The simplest and therefore preferred method is to use the

das getrook&et· Material auf dl· Vernetrungetemperatur, welohethe getrook & et · material to dl · crosslinking temperature, welohe

ο in den meisten fällen im Bereich von 148ι9 hie 232»2 0 liegt, erhitet und 10 bis 30 Min· lang bei dieser Temperatur gehalten wird» Das Vernetzen kann auoh duroh Röntgenbestrahlung, Poly* aerlsatlon mit freien Radikalen oder duroh Verwendung metalliseher Trooknungeverbindungen, wie Kobaltsalsen und dergleichen, herbeigeführt werden·ο in most cases in the range of 148ι9 here 232 »2 0, heated and held at this temperature for 10 to 30 minutes is »The networking can also be done by X-ray irradiation, poly * aerlsatlon with free radicals or duroh use metallic Trooknung compounds, such as cobalt salsen and the like, be brought about

Dl· erflndungsgemässen polymeren Stoffe sind als SpulenUbereUge, ▼erpaokungsfollen, Vaeern, Fäden und Klebetoff.« nut eil oh. Die je-ηigeη polymeren Stoffe, die aus Pfropf-Mieohpolymeren hergestellt sind, welche Polyacrylnitril- oder Polyaethaorylnitril-Pfropfreis· aufweisen, sind besonders nUtelioh als übereüge fttr Oetränlcedosen, wo ihre Haftung an Metall und ihre Undurohltteeigkeit rerhlndern, daee der Doseninhalt unerwOnsehten Qeruoh und öeechmeok annimmt*The polymeric substances according to the invention are ▼ paokungsfollen, vaeers, threads and glue. «Hurry up, oh. The je-ηigeη polymeric substances made from grafted Mieohpolymers are which polyacrylonitrile or polyaethaorylnitrile graft price are particularly useful as over-the-counter oil cans, where their adhesion to metal and their lack of stability Remind that the contents of the can are unexpected and unexpected öeechmeok accepts *

Wegen ihrer hohen thermisohen Beständigkeit sind diejenigen er~ findungsgemässen polymeren ßtoffe, die au· Pfropf-Mieohpolyneren mit Polyacrylnitril oder Polymethacrylnitril als einer Art von Pfropfkomponente hergestellt worden sind, auoh als Drahtlaoke und als filmbildende Beetandteile in feuerhemmenden Anstrichen, feundieranetriehen und Anstrichen sur Pflege technischer Apparaturen nutBlich. ·Because of their high thermal stability, those are ~ polymeric substances according to the invention, the au · graft Mieohpolneren with polyacrylonitrile or polymethacrylonitrile as a type of graft component, also as wire laoke and as film-forming components in fire-retardant coatings, feundieranetriehen and painting for the maintenance of technical equipment is useful. ·

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FUr diese Verwendungszwecke werden Diapereionen, Emulsionen oder Lösungen geeigneter unterschiedlicher Arten von Pfropf-Mischpolymeren durch Sprühen, Streichen» Walzen .oder Tauchen auf geeignete Substrate aufgetragen und dann an der luft getrocknet. Die entstandenen Filme werden dann 10 bis 30 Hin» lang auf !Temperaturen von 148,9 bis 232,2 ⁰O erhitzt oder in anderer Weise vernetzt» · " beispielsweise indem sie einer Elektronenstrahlung oder dergl* ausgesetzt werden«For these purposes, slides, emulsions or solutions of suitable different types of graft copolymers are applied to suitable substrates by spraying, brushing, rolling or dipping and then air-dried. The resulting films are then ^{heated to temperatures of 148.9 to 232.2 0} O for 10 to 30 hours or are crosslinked in some other way, for example by being exposed to electron beams or the like.

In the example below, all parts are weighted parts. example

(A) 50 Teile Polybutadien, 50 Teile Acrylnitril, 160 Teile Laofcbenein und 0,15 Teile tert.-Butylperpivalat wurden vermischt, gerührt und auf 85 ⁰O erhitzt» Die Temperatur der.Reaktionemasse stieg auf 92 ⁰C und wurde bei dieser Temperatur eine Std. und 15 Hin» lang gehalten« Dann Iiess man die Mischung sich auf Baumtemperatur abkühlen· (A) 50 parts of polybutadiene, 50 parts of acrylonitrile, 160 parts of Laofcbenein and 0.15 part of tert-butyl perpivalate were mixed, stirred and ^{heated to 85 0} O »The temperature of the reaction mass rose to 92 ⁰ C and at this temperature was a Hours and 15 hours "held long" Then the mixture was allowed to cool down to tree temperature ·

Die entstandene Dispersion einea Pfropf^Mischpolymeren, das eine Polybutadienrüokgratkoßjpo»ent« unü eine Acrylnitrilpfropfkomponente in einem RUckgrat/Pfropfreis-Verfcälimia von 67/33 aufwies_? enthielt 30 # Polymerenfesis soffa_B The resulting dispersion of a graft copolymer which had a polybutadiene turnbone "ent" and an acrylonitrile graft component in a backbone / graft ratio of 67/33 _? contained 30 # Polymerenfesis soffa _B

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(B) 54 und 4/10 Seile Polybutadien, 22,β Teile Butylmethaorylat, 18,2 leile Methyleetnaerylat und 4 »6 feile Aoryleäure wurd«o vermißoht. Zu diecer Mleohung werde ein Seil tert.-Butylperpiralat gegeben« Die Mieohttng wurde Bit genügend Xaokfeet&in verdünnt, üb den Feetetoffgehalt der Mischung auf etwa 43,9 # mi bringen·(B) 54 and 4/10 ropes of polybutadiene, 22, β parts of butyl methaorylate, 18.2 liters of methyleet nerylate and 4 "6 files of aoryleic acid were used" o missed. A rope of tert.-butylperpiralate is used for this purpose given «The Mieohttng was bit enough Xaokfeet & in diluted, bring the solids content of the mixture to about 43.9 # mi

Dleee Mieohung wurde auf etwa 80 ⁰O erhitzt und etwa 2 Std. IaRg bei dieeti* feitperatur gehalten«. Nach Ablauf dleeer 2 Std. erfolgte eine «weite J^gabe ton äieeaal O₉5 Teilen tert.-Butylperpivalst· DIt Xlsohung wurde noch weitere 2 Std· lang 60 ⁰O geli&ltes? £e entstand eine Diepereion eines Pfropf*Dleee Mieohung was heated to about 80 ⁰ O * and held for about 2 hours. IaRg at dieeti feitperatur ". After expiry dleeer 2 hrs. There was a "wide J ^ reproducing sound äieeaal O ₉ 5 parts of tert-Butylperpivalst · dit Xlsohung was another 2 hours long · 60 ⁰ O & geli LTES? There was a diepereion of a plug *

nit einem Polybutadienrüokgrat und einer Pfropfkoaponeste aus einem Butylmethaorylat/Methylmethaorylat/ Aoryl8fture-50/40/10-Terpolymeren.with a polybutadiene backbone and one Graft coaponest from a butyl methaorylate / methyl methaorylate / Aoryl8fture 50/40/10 terpolymers.

(0) Die in den Abeohnitten (A) und (B) hergeetellten DicpereiOr nen wurden is Verhältnis 1*1 abgeBieont und dann duroh Waisen auf ein einnfreiee Stahlbleoh aufgetragen» an der Luft getrocknet und bei 198,9 bie 204*4 ⁰O etwa 12 Hin· lang «u eimern Pilir mit auegeaeiohneter Hitzebeständigkeit und guter Biegeamkeil· eingebrannt» Dieeee Bleoh wurde dann unter 7er* we»dun$ tob 'iylon 11 ale BidhtungsBittel «u einer Getränk«- em?«is|t«t, Die Bildung «wiiielien dem ?ilm und dem 1.1 w&f' fat,(0) The Abeohnitten in the (A) and (B) hergeetellten DicpereiOr NEN were abgeBieont ratio is 1 * 1, and then applied duroh orphans to a einnfreiee Stahlbleoh »dried in air and at 198.9 bie 204 * 4 ⁰ O about 12 Hin · lang «u pail pilir with excellent heat resistance and good bending wedge · branded» Dieeee Bleoh was then under 7s * we »dun $ tob 'iylon 11 all bidding means« u a drink «- em?« Is | t «t, The Education «wiiielien dem? Ilm and 1.1 w & f 'fat,

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Dae im Abeohnitt (A) hergestellte Pfropf-Äieohpoiymtre kann In ähnlloher Wei·· und ait prektisoh denselben Ergebnissen im Verhältnis 1:1 Bit einem Pfropf-Mistfhpolyeeren abgemiecht werden« da« ein Polybutadienrückgrmi und eine Pfropftoepontnte hat, die ein £ai«ylMthaozxlftt/Aeryl«äure-8C/2(Miiiohpoly· meree ist (hergestellt wie in Abschnitt (B)).The graft aeieohpoiymtre produced in Abeohnitt (A) can In a similar white and almost exactly the same results in a ratio of 1: 1 bit to a graft dung polyeeren there will be a polybutadiene backgrmi and a plug which has an ai «ylMthaozxlftt / Aeryl« aure-8C / 2 (Miiiohpoly · meree is (prepared as in section (B)).

Se -I understand that «· each · of the previous

sohreibiittg aufgeführten Polymeren in äquivalenten Mengenverhältnissen for die in der vorhergehenden Beeohreibttng verwendeten Pfropf -Mieohpolyetren rerwendet werden kann· Bei Ähnlioher Terarbeitung haben die erhaltenen polymeren Stoffe praktiaoh dieselben Eigensohaften wie das besohriebene polymere Material·The polymers listed above in equivalent proportions for those used in the previous earring Pfropf -Mieohpolyetren can be used The polymeric materials obtained have a similar finish in practice the same properties as the polymer described Material·

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Claims

30. NkI 1968

fra tentansprttcha

1. Polymeric fabric »made by daduroh 1 * 6, dabs ma pun next at least two different types of graft copolymers It brings together τοη each of which has an unsaturated polymer backbone component and a graft component, which is a polymer or Mleohpolymerp aue contains, and they then subjected to the action of network belts.

2c polymer fabric, made as in Anepruoh 1 »daduroh ge« denotes that daae mindeetene one of the grafted Miaohpolymers used has a graft component which is a polymer or mixed polymer from an ethylene isoh ungee & ttlg « th contains hitrile.

ο Polymeric substance according to claim 2, characterized in that the ethylenically unsaturated citrile due to the structure

0. C-OT

are represented kaxn, in which R and R ^ hydrogen,

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BAa ORIGINAL - 12 - ^

Phenyl »Tolyl, Benay1 or alkyl with 1 to 18 carbon * atoms and Rg hydrogen or methyl "mean ο

4 «polymeric substance naoh claim 3» characterized in that daee the ethylenically unsaturated nitrile is a polymer or misoh polymer made of acrylonitrile or methacrylonitrile.

5 »polymeric fabric» manufactured as in Anepruoh 1 »characterized that the unsaturated backbone component Diene polymerea iet.

6ο polymeric fabric naoh Anapruoh 2 »daduroh marked, daee the unsaturated backbone component is a diene polymer.

7ο Polymeric substance according to Aiapruch 3, daduroh marked that ( the unsaturated backbone component is a diene polymer

8ο polymeric substance naoh claim 4, daduroh characterized »that the unsaturated BQokgvat component is a diene polymer "

9ο polymeric substance, produced as in claim 1 »daduroh characterized, that the unsaturated component is polybutadiene.

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10 »Polymeric fabric on request 2, marked on it, date the unsaturated Btiokgrat component polybutadiene let

11 ο polymeric fabric neon claim 3 »characterized in that ·· the unsaturated backbone component is lolybutadlene.

12. Polymeric substance according to Claim 4 · characterized in that the unsaturated core component is polybutadiene.

13 * polymer material «produced as in claim 1, thereby ge · indicates that · the crosslinking agent bits · 1st.

14 polymeric fabric, never produced in claim 2, characterized that the crosslinking agent is Hitse

15 · Polymeric substance »produced as in claim 3, characterized in that that the crosslinking agent is Hitse

16 · Polymeric substance, produced as in claim 4 »characterized by that the crosslinking agent is heat.

17o polymeric substance, produced as in Aneprueh 5 » characterized in that the crosslinking agent is hits« ·

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ΙΙΊΜ271

18 «polymeric fabric, produced as in claim 6, characterized in that the crosslinking agent is' heat

19 · Polymeric substance, produced as in claim 7 »daduroh marked, that the crosslinking agent is heat

20 «Polymeric fabric, produced as in claim 8, characterized in that that the crosslinking agent is Hitse.

21. Polymeric fabric, made as in claim 9t characterized in that the crosslinking agent hits 1st *

22 _e polymeric fabric made as in claim 10, characterized in that the crosslinking agent is heat «

25 · polymeric fabric »produced as in claim 11, daduroh know that the crosslinking agent Hitse 1st «

24 ο polymeric fabric, manufactured as in claim 12, daduroh characterized, that the crosslinking agent is Hitst 1st.

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