DE1769108B - Acid anthroquinone dyes, their manufacture and use - Google Patents
Acid anthroquinone dyes, their manufacture and useInfo
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Description
in der X Wasserstoff, Chlor oder Brom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder die Sulfon- läuregruppe, Z1 und Z2 unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare Alkyl- gruppen, R1 eine niedrigmolekulare unsubstituierte oder durch Hydroxyl-, niedrigmolekular Alkoxy-, Hydroxy-niedrigmolekular-Alkoxy- und niedrigmolekular Alkoxy-niedrigmolekular-Alkoxy-Gruppen substituierte Alkylgruppe bedeutet und R2 Wasserstoff oder eine der unter R1 angegebenen Gruppen darstellt, oder R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom auch den Rest des Piperidins oder des Morpholins bilden können. 2. Verfahren zur Herstellung von sauren An-Ihrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung de' allgemeinen Formel in which X is hydrogen, chlorine or bromine, a low molecular weight alkyl group or the sulfonic acid group, Z 1 and Z 2 independently of one another are identical or different low molecular weight alkyl groups, R 1 is a low molecular weight unsubstituted or by hydroxyl, low molecular weight alkoxy, hydroxy low molecular weight -Alkoxy and low molecular alkoxy-low molecular alkoxy groups denotes substituted alkyl group and R 2 represents hydrogen or one of the groups specified under R 1 , or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom can also form the remainder of the piperidine or the morpholine. 2. A process for the preparation of acidic aniraquinone dyes, characterized in that one has an anthraquinone compound de 'general formula
O NH,O NH,
SO3HSO 3 H
in der Y ein Halogenatom und X Wasserstoff, Chlor oder Brom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder die Sulfonsäuregruppe bedeuten, mit einem Amin der allgemeinen Formelin which Y is a halogen atom and X is hydrogen, chlorine or bromine, a low molecular weight alkyl group or the sulfonic acid group, with an amine of the general formula
H,N-H, N-
SO7NSO 7 N
R,R,
R,R,
sanunsn mit <tem Stickstoffatom auch den Rest des Piperidins oder des Morpholins bilden können, in Gegenwart eines säurebwdenden Mittels und eines Kupferkatalysators bei Temperaturen von 50 bis 100° C in wäßrigem Medium von einem pH-Wert von mindestens 5, zu einem Anthrachinonfarbstoff der allgemeinen FormelWe do the rest with the nitrogen atom of piperidine or morpholine can form, in the presence of an acidic detergent and a copper catalyst at temperatures of 50 to 100 ° C in an aqueous medium of one pH of at least 5 to an anthraquinone dye of the general formula
O NH2 O NH 2
SO3HSO 3 H
SO7NSO 7 N
R,R,
umsetzt, in der X, R,, R2, Z1 und Z2 die vorstehend angegebene Bedeutung haben.reacted, in which X, R ,, R 2 , Z 1 and Z 2 have the meaning given above.
3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen Formel, in der Z, und Z2 die Methylgruppe, R1 eine /i-Hydroxyalkylgruppe und R2 Wasserstoff bedeuten.3. The method according to claim 2, characterized by the use of an amine of the formula given in claim 2, in which Z and Z 2 are the methyl group, R 1 is a / i-hydroxyalkyl group and R 2 is hydrogen.
4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von metallischem Kupfer, einem Kupfci(I)-salz, Kupfer(I)-oxyd oder einer Miscnung dieser Verbindungen als Kupferkatalysator. 4. The method according to claims 2 and 3, characterized by the use of metallic Copper, a copper (I) salt, copper (I) oxide or a mixture of these compounds as a copper catalyst.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch die Verwendung von Natriumbicarbonat als säurebindendes Mittel.5. Process according to Claims 1 to 4, characterized by the use of sodium bicarbonate as an acid-binding agent.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem wäßrigen Reaktionsmedium von einem pH-Wert von mindestens 7 durchführt.6. Process according to Claims 1 to 5, characterized in that the reaction is carried out in one aqueous reaction medium with a pH of at least 7 is carried out.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von 70 bis 85° C durchführt.7. Process according to Claims 1 to 6, characterized in that the reaction is carried out at at a temperature of 70 to 85 ° C.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von 70 bis 75° C durchführt.8. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the reaction is carried out at a Temperature of 70 to 75 ° C performs.
9. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus natürlichem und synthetischem Polyamid, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Anthrachinonfarbstoffes gemäß Anspruch 1.9. Process for dyeing and printing fiber material from natural and synthetic Polyamide, characterized by the use of an anthraquinone dye according to Claim 1.
in der Z1 und Z2 unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare Alkylgruppen, R1 eine niedrigmolekulare unsubstituierte oder durch Hydroxyl-, niedrigmolekular Alkoxy-, Hydroxy-niedrigmolekular-Alkoxy- und niedrigmolekular Alkoxy - niedrigmolekular - Alkoxy-Gruppen substituierte Alkylgruppe bedeutet und R2 Wasserstoff oder eine der unter R1 angegebenen Gruppen darstellt, oder R, und R2 zu-in which Z 1 and Z 2 independently of one another are identical or different low molecular weight alkyl groups, R 1 denotes a low molecular weight unsubstituted or substituted alkyl group by hydroxyl, low molecular alkoxy, hydroxy low molecular alkoxy and low molecular alkoxy - low molecular weight alkoxy groups, and R 2 Represents hydrogen or one of the groups given under R 1 , or R, and R 2 to-
55 Die Erfindung betrifft neue saure Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus natürlichem und synthetischem 55 The invention relates to new acidic anthraquinone dyes, processes for the production of these dyes and their use for dyeing and printing fiber material made of natural and synthetic
60 Polyamid.60 polyamide.
Aus der deutschen Patentschrift 709 689 ist die Kondensation von l-Amino-4-halogen-anthrachinon-2-sulfonsäure mit Aminobenzolsulfonsäure-N-monohydroxyalkylamiden bekannt. Die Umsetzung erfolgt in der üblichen Weise in wäßrigem Medium, in Gegenwart von Kupfer oder Kupfersalzen und von säurebindenden Mitteln bei Temperaturen von 50 bis 1000C. Wird die Kondensation bei Temperaturen vonThe condensation of 1-amino-4-halo-anthraquinone-2-sulfonic acid with aminobenzenesulfonic acid-N-monohydroxyalkylamides is known from German patent specification 709 689. The reaction takes place in the usual manner in an aqueous medium, in the presence of copper or copper salts and acid-binding agents at temperatures of 50 to 100 ° C. If the condensation at temperatures of
15.15th
80 bis 1000C durchgeführt, so bilden sich neben dem gewünschten Anthrachinonfarbstoff große Anteile an Nebenprodukten. Der Anteil an diesen unerwünschten Nebenprodukten kann durch Beschränkung der Menge an säurebindenden Mitteln, Arbeiten bei 5 tieferen Temperaturen oder Kombinieren der beiden genannten Maßnahmen verhindert werden. Bei Temperaturen unterhalb 800C verläuft jedoch beispielsweise die Kondensation von l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfoasäure mit l-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure-äthanolamid nur noch sehr langsam, und bei einer Reaktionstemperatur von 70 bis 75° C und einer Reaktionsdauer von 2 bis 5 Stunden wird der gewünschte Anthrachinonfarbstoff lediglich noch in Spuren gebildet.80 to 100 0 C carried out, in addition to the desired anthraquinone dye, large proportions of by-products are formed. The proportion of these undesired by-products can be prevented by limiting the amount of acid-binding agents, working at lower temperatures or combining the two measures mentioned. At temperatures below 80 0 C. However, for example, the condensation of runs l-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfoasäure with l-amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid äthanolamid only very slowly, and at a reaction temperature of 70 to 75 ° C and a reaction time of 2 to 5 hours, the desired anthraquinone dye is only formed in traces.
Es wurde aun gefunden, daß überraschenderweise die Kondensation von l-Amino-4-halogen-anthrachinon-2-sulfonsäure mit l-Amino-^S-di-niedrigmolekular - alkylbenzol - 3 - sulfonsäureamiden unter den Benannten schonenden Bedingungen praktisch quantitativ verläuft. Daß die als Ausgangsprodukte nach der Erfindung zu verwendenden neuen 1-Amino-4,5 - di - niedrigmolekular-alkylbenzol- 3-sulfonsäureamide gegenüber den bekannten l-Amino-4-methylben/ol-3-sulfonsäureamiden bei der Kondensation mit l-Aniino-4-halogenanthrachino-2-sulfonsäure ein so vorteilhaftes Resultat liefern war nicht vorauszusehen.It has also been found, surprisingly, that the condensation of l-amino-4-halo-anthraquinone-2-sulfonic acid with l-amino- ^ S-di-low molecular weight - alkylbenzene - 3 - sulfonic acid amides under the gentle conditions mentioned, practically quantitative runs. That the new 1-amino-4,5 to be used as starting materials according to the invention - di - low molecular weight alkylbenzene 3-sulfonic acid amides compared to the known l-amino-4-methylben / ol-3-sulfonic acid amides in the condensation with l-Aniino-4-halanthraquinone-2-sulfonic acid such Delivering an advantageous result could not be foreseen.
Demgemäß bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen wertvollen sauren Anthrachinonfarbstoffen der allgemeinen Formell Accordingly, the invention relates to a method of making new valuable ones acidic anthraquinone dyes of the general formula
hat und Y ein Halogenatom, besonders Brom, darstellt, mit einem Amin der allgemeinen Formel IIIand Y represents a halogen atom, especially bromine, with an amine of the general formula III
H7NH 7 N
(HI)(HI)
SO2NSO 2 N
NHS NH S
SO3HSO 3 H
(D(D
3535
4040
SO7NSO 7 N
in der X Wasserstoff, Chlor oder Brom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder die Sulfonsäuregruppe ist, Z1 und Z2 unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene niedrigmolekulare Alkylgruppen, R1 eine niedrigmolekulare unsubstituierte oder durch Hydroxyl-, niedrigmolekular Alkoxy-, Hydroxy-niedrigmolekular - Alkoxy- und niedrigmolekular - Alkoxy - niedrigmolekular - Alkoxy - Gruppen substituierte Alkylgruppe bedeutet und R2 Wasserstoff oder eine der unter R1 angegebenen Gruppen darstellt, oder R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom auch den Rest des Piperidins oder des Morpholine bilden können, indem man eine Anthrachinonverbindung der allgemeinen Formel IIin which X is hydrogen, chlorine or bromine, a low molecular weight alkyl group or the sulfonic acid group, Z 1 and Z 2 independently of one another are identical or different low molecular weight alkyl groups, R 1 is a low molecular weight unsubstituted or by hydroxyl, low molecular weight alkoxy, hydroxy low molecular weight - alkoxy- and low molecular alkoxy low molecular alkoxy groups denotes substituted alkyl group and R 2 represents hydrogen or one of the groups specified under R 1 , or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom can also form the remainder of the piperidine or the morpholine by an anthraquinone compound of the general formula II
NH,NH,
6060
SO3HSO 3 H
(H)(H)
O YO Y
in der X die unter Formel 1 angegebene Bedeutung in der R1, R2, Z1 und Z2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Kupferkatalysators bei Temperaturen von 50 bis 100" C in wäßrigem Medium von einem pH-Wert von mindestens 5, vorzugsweise bei einem pH von mindestens 7, zu einem Anthrachinonfarbstoff der allgemeinen Formel I umsetzt. in which X has the meaning given under formula 1 in which R 1 , R 2 , Z 1 and Z 2 have the meanings given under formula I, in the presence of an acid-binding agent and a copper catalyst at temperatures of 50 to 100 "C in an aqueous medium of a pH of at least 5, preferably at a pH of at least 7, to an anthraquinone dye of the general formula I.
Der Substituent X steht für Chlor oder Brom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, wie die Methyl- oder Äthylgruppe, sowie die Sulfonsäuregruppe. Vorzugsweise stellt X jedoch Wasserstoff dar.The substituent X stands for chlorine or bromine, a low molecular weight alkyl group such as methyl or Ethyl group, as well as the sulfonic acid group. However, X preferably represents hydrogen.
Als niedrigmolekulare Alkylgruppen in der Stellung von Z1 und Z2 kommen beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, n- oder iso-Propylgruppe in Frage. Vorzugsweise bedeuten Z1 und Z2 je die Methylgruppe.As low molecular weight alkyl groups in the position of Z 1 and Z 2 , for example, the methyl, ethyl, n- or iso-propyl group come into question. Preferably Z 1 and Z 2 each represent the methyl group.
Als niedrigmolekulare unsubstituierte Alkylgruppen bedeuten R1 bzw. R2 beispielsweise die Methyl-, Äthyl- oder iso-Propylgruppe, als niedrigmolekulare substituierte Alkylgruppen eine durch Hydroxyl substituierte Alkylgruppe, wie die /i-Hydroxyäthyl- oder y-Hydroxypropylgruppe, aber auch eine durch niedrigmoickulare Alkoxy-, Hydroxy-niedrigmolekularalkoxy- oder niedrigmolekular-Alkoxy-niedrigmolekular - alkoxy - Gruppen substituierte Alkylgruppe, z. B. die Methoxypropyl-, /(-Hydroxyathoxyäthyl- oder ß-Methoxyäthoxyäthylgruppe. Vorzugsweise stellen jedoch R1 eine Hydroxyalkylgruppe, besonders die /ü-Hydroxyäthylgruppe, und R2 Wasserstoff dar.As low molecular weight unsubstituted alkyl groups, R 1 and R 2 are, for example, the methyl, ethyl or iso-propyl group, as low molecular weight substituted alkyl groups a hydroxyl-substituted alkyl group, such as the / i-hydroxyethyl or γ-hydroxypropyl group, but also one with low molecular weight Alkoxy, hydroxy-low molecular alkoxy or low molecular alkoxy-low molecular - alkoxy - groups substituted alkyl group, z. B. the methoxypropyl, / (- hydroxyathoxyethyl or β-methoxyethoxyethyl group. Preferably, however, R 1 is a hydroxyalkyl group, especially the / ü-hydroxyethyl group, and R 2 is hydrogen.
Als Halogenatome in der Stellung von Y kommen Chlor und vor allem Brom in Frage.Possible halogen atoms in the Y position are chlorine and especially bromine.
Die Ausgangsstoffe der Formel II sind bekannt. Als Beispiele für besonders geeignete Ausgangsstoffe seien folgende genannt: l-Amino-4-brom-anthrachinon - 2 - sulfonsäure, 1 - Amino - 4 - brom - anthrachinon - 2,5-, -2,6- und -2,8 - disulfonsäure, 1 - Amino-4 - brom - 7 - chlor - anthrachinon - 2 - sulfonsäure oder 1 -Amino -4,6- dichlor- bzw. -4,6 - dibrom - anthrachinon- 2-sulfonsäure. Die Sulfonsäuregruppe SO3H in Formeln I und II kann sowohl als freie Sulfonsäuregruppe oder als deren wasserlösliches Salz, wie Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz, vorliegen.The starting materials of the formula II are known. The following are examples of particularly suitable starting materials: l-amino-4-bromo-anthraquinone - 2 - sulfonic acid, 1 - amino - 4 - bromo - anthraquinone - 2.5-, -2.6- and -2.8 - disulfonic acid, 1 - amino-4 - bromo - 7 - chloro - anthraquinone - 2 - sulfonic acid or 1 - amino - 4,6 - dichloro - or - 4,6 - dibromo - anthraquinone - 2 - sulfonic acid. The sulfonic acid group SO 3 H in formulas I and II can be present either as a free sulfonic acid group or as its water-soluble salt, such as an alkali metal salt or ammonium salt.
Die als Ausgangsstoffe verwendbaren 1-Amino-4,5 - di - niedrigmolekular - alkylbenzol - 3 - sulfonsäureamide der Formel III sind neu. Man erhält sie beispielsweise, indem man ein 1,2-Di-niedrigmolekular-alkylbenzoi nitriert, aus dem gebildeten Isomerengemisch das 1 -Nitro-4,5-di-niedngmoiekular-alkylbenzol auf übliche Art und Weise isoliert, dieses mit Chlorsulfonsäure in das entsprechende l-Nitro-4,5-di-niedrigmolekular - alkylbenzol - 3 - sulfonsäurechlorid über-The 1-amino-4,5 - di - low molecular weight - alkylbenzene - 3 - sulfonic acid amides which can be used as starting materials of formula III are new. They are obtained, for example, by having a 1,2-di-low molecular weight alkylbenzoi nitrated, the 1-nitro-4,5-di-niedngmoiekular-alkylbenzene from the isomer mixture formed The usual way, this isolated with chlorosulfonic acid in the corresponding l-nitro-4,5-di-low molecular weight - alkylbenzene - 3 - sulfonic acid chloride over-
führt und anschließend mit einem Amin der Formel IV hinoniarbitoffe der Formellleads and then with an amine of the formula IV hinoniarbitoffe of the formula
H-NH-N
(IV)(IV)
R2 R 2
1010
in der R1 und R2 die unter Formel I angegebene Bedeutung habec, zum entsprechenden l-Nitro-4,5-diniedrigmolekular - alkyl - 3 - sulfonsäureaaiid umsetzt und hierauf die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. in which R 1 and R 2 have the meaning given under formula I, converts them to the corresponding l-nitro-4,5-diniedrigmolecular - alkyl - 3 - sulfonic acid oxide and then reduces the nitro group to the amino group.
Als Beispiele für besonders geeignete 1-Amino-4,5 - di - niedrigniolekular- alkylbenzol - 3 - sulfonsäureamide der Formel III seien folgende genannt: l-Amino^S-dimethylbenzol-S-sulfönsäure-As examples of particularly suitable 1-amino-4,5 - di - low molecular weight alkylbenzene - 3 - sulfonic acid amides of the formula III are the following: l-Amino ^ S-dimethylbenzene-S-sulfonic acid
äthanolamid,
l-Amino^^-dimethylbenzoI-S-sulfonsäure-ethanolamide,
l-Amino ^^ - dimethylbenzoI-S-sulfonic acid-
N,N-di-(/*-hydroxyäthyl)-amid, l-Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsäure-N, N-di - (/ * - hydroxyethyl) amide, l-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid
N-methyl-N-/J-hydroxyäihylamid, l-Amino^.S-dimethylbenzol-S-sulfonsäure-N-methyl-N- / J-hydroxyäihylamid, l-amino ^ .S-dimethylbenzene-S-sulfonic acid-
N-y-methoxypropylamid,
1 -Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsä ure-Ny-methoxypropylamide,
1 -amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-
N-(/(-methoxyäthoxy-äthyl)-amid, l-Amino^S-dimethylbenzol-S-sulfonsäure-N - (/ (- methoxyethoxy-ethyl) -amid, l-amino ^ S-dimethylbenzene-S-sulfonic acid-
N,N-dimethylamid,
l-Amino^S-dimethylbenzoW-sulfonsäure-N, N-dimethylamide,
l-Amino ^ S-dimethylbenzoW-sulfonic acid-
N-methylamid,
l-Amino^S-dimethylbenzoW-sulfonsäure-N-methylamide,
l-Amino ^ S-dimethylbenzoW-sulfonic acid-
N-/f-hydroxyäthoxy-äthylamid, l-Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsäure-N- / f-hydroxyethoxy-ethylamide, l-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid
morpholid,
l-Ainino^.S-diäthylbenzol-S-sulfonsäure-morpholide,
l-Ainino ^ .S-diethylbenzene-S-sulfonic acid-
morpholid und
l-Amino-4,5-di-isopropylbenzol-3-sulfonsäureäthanolamid. morpholid and
l-Amino-4,5-di-isopropylbenzene-3-sulfonic acid ethanolamide.
Die Ausgangsverbindungen der Formeln II und III werden zweckmäßig im Molverhältnis von ungefähr 1:1,05 bis 1:1,5 angewandt, d.h., ein Überschuß an der Komponente der Formel III ist empfehlenswert. The starting compounds of the formulas II and III are expediently in a molar ratio of approximately 1: 1.05 to 1: 1.5 used, i.e. an excess of the component of the formula III is recommended.
Die Kondensation einer Anthrachinonverbindung der Formel II mit einem Amin der Formel III wird zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 60 bis 1000C und vorteilhaft bei 70 bis 85° C, und insbesondere bei 70 bis 75° C, in wäßriger oder wäßrig-organischer Lösung und in Gegenwart eines Kupferkaialysators und eines säurebindenden Mittels durchgeführt. Sie verläuft glatt, mit sehr hoher Ausbeute und ohne Bildung von Nebenprodukten und ist praktisch nach 2- bis 4stündiger Reaktionsdauer beendet.The condensation of an anthraquinone compound of the formula II with an amine of the formula III is expediently at temperatures between 60 to 100 0 C and advantageously at 70 to 85 ° C, and in particular at 70 to 75 ° C, in aqueous or aqueous-organic solution and in Carried out the presence of a Kupferkaialysators and an acid-binding agent. It runs smoothly, with a very high yield and without the formation of by-products and is practically over after a reaction time of 2 to 4 hours.
Als besonders geeignete Kupferkatalysatoren dienen z. B. Kupfermetall bzw. Kupfersalze, insbesondere Kupfer(I)-chlorid, -bromid, -jodid, -acetat, -sulfat oder -oxyd. Vorzugsweise verwendet man metallisches Kupferpulver. Recht vorteilhaft haben sich auch Gemische, beispielsweise von Kupfer(I)-chlorid mit metallischem Kupferpulver, erwiesen. Die Katalysatoren werden nur in geringen katalytischen Mengen zugesetzt.Particularly suitable copper catalysts are used, for. B. copper metal or copper salts, in particular Copper (I) chloride, bromide, iodide, acetate, sulfate or oxide. Metallic is preferably used Copper powder. Mixtures, for example of copper (I) chloride with, have also proven to be quite advantageous metallic copper powder. The catalysts are only used in small catalytic amounts added.
Als säurebindende Mittel können beispielsweise Alkalibicarbonate oder -carbonate, wie Lithium-, Natrium- und KaÜumbicarbonat bzw. -carbonat, oder Alkaliphosphate eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendet man Natriumbicarbonat.As acid-binding agents, for example, alkali bicarbonates or carbonates, such as lithium, Sodium and KaÜumbicarbonat or carbonate, or alkali phosphates are used. Preferably use sodium bicarbonate.
sssÄsssÄ
m Polyamid, vor al.em WoUe, ynthetischen Polyamidfasern Fo* neuen Farbstoffe ziehen Bade bei höherenm polyamide, especially WoUe, synthetic polyamide fibers Fo * new dyes attract bathing at higher levels
5W3Äirf-l besitzen ein gutes und Wanderungsvermögen Die dabei er-Färbunfien zeichnen sich durch lebhafte, tE von sehr guten Echtheiten, be-Lihhthit, aus. Gegenüber5W3Äirf-l have a good one and the ability to migrate are characterized by lively, tE of very good fastness properties, be-Lihhthit, out. Opposite to
AXSc"noXbÄn7die nur eine einzige MethyltuDPe η 4-StelIung am Phenylaminorest besitzen, Snen sie sich ferner durch ihre wesentlich bessere Abendiarbe und zudem durchwegs etwas bessere A X S c "noXbÄn7 which have only a single methyl tuDPe η 4 position on the phenylamino radical, they are also characterized by their much better evening arbor and also consistently somewhat better
Uie loigcnu«. Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Uie loigcnu «. Examples illustrate the invention. The temperatures are given in degrees Celsius.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
50 6 g 1 .Amino-4-brom-anthrachinon-2,6-disulfonsaures Natrium, 29,5 g 1 - Amino-4,5-dimcthylbenzol - 3 - sulfonsäure - äthanolamid und 20 g Na-50 6 g 1. Amino-4-bromo-anthraquinone-2,6-disulfonic acid Sodium, 29.5 g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid - ethanolamide and 20 g of Na-
triumbicarbonat werden in 300 ml Wasser eingetragen, das Gemisch auf eine Temperatur von 80 bis 85 erwärmt und unter gutem Rühren be, dieser Temperatur innerhalb von 30 Minuten mit 0,5 g Kupferpulver portionenweise versetzt. Hierauf wird zur Vervoll-trium bicarbonate are added to 300 ml of water, the mixture is heated to a temperature of 80 to 85 and, with thorough stirring, this temperature 0.5 g of copper powder was added in portions within 30 minutes. This is followed by
bändigung der Farbstörung noch 3 Stunden bei 80 bis 85° weitergerührt und dann aus der Reaktionslösung der gebildete Farbstoff mit Natriumchlorid ausgefällt. Man filtriert ihn ab, wäscht ihn mit emer lSVoieen wäßrigen Natriumchloridlösung und trock-taming the color disturbance for another 3 hours 80 to 85 ° and then from the reaction solution the dye formed with sodium chloride failed. It is filtered off, washed with emer lSVoieen aqueous sodium chloride solution and dry
net ihn. Das Natriumsalz der Farbstoffes entspricht der Formelnice him. The sodium salt of the dye corresponds to the formula
O NH2 O NH 2
NaO3SNaO 3 S
'SO2NH-CH2-CH2-OH'SO 2 NH-CH 2 -CH 2 -OH
und stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit trüber grünblauerand represents a dark blue powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with cloudy green-blue
und in Wasser mit reiner grünblauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus essigsaurem bis schwefelsaurem Bade in egalen grünstichig blauen Farbtönen von sehr guter Lichtechtheit. and dissolves in water with a pure green-blue color. The dye dyes wool and synthetic polyamide fibers from acetic acid to sulfuric acid bath in level greenish blue shades of very good lightfastness.
Das verwendete l-AminoAS-dimethylbenzolO-sulfonsäureäthanolamid (Schmp. 123,5 bis 124°) wurde wie folgt hergestellt: Man löst l-Nitro-4,5-dimethylbenzol in Chlorsulfonsäure und rührt die Lösung während 8 Stunden bei 100 bis 110°. Danach kühltThe l-AminoAS-dimethylbenzolO-sulfonic acid ethanolamide used (Melting point 123.5 ° to 124 °) was prepared as follows: 1-nitro-4,5-dimethylbenzene is dissolved in chlorosulfonic acid and the solution is stirred for 8 hours at 100 to 110 °. Then cools
man die Lösung auf Raumtemperatur und gießt sie unter starkem Rühren auf ein Gemisch von Eis und Wasser, nitriert das ausgeschiedene 1-Nitro-4,5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäurechlorid ab undthe solution is brought to room temperature and poured onto a mixture of ice with vigorous stirring and water, nitrates the precipitated 1-nitro-4,5 - dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid chloride from and
wäscht es mit Wasser neutral. Das rohe Sulfonsäurechlorid kann durch Kristallisation aus Petroläther gereinigt werden und zeigt einen Schmp. von 100 bis 101°. Das umkristallisierte Sulfonsäurechlorid wird dann in wäßriger Suspension mit Äthanolamin bei 5 50 bis 60° und einem konstant gehaltenen pH von 7 bis 7,5 zum entsprechenden l-Nitro-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsäureäthanolamid umgesetzt, das in hoher Ausbeute und großer Reinheit aus dem Reaktionsgemisch ausfällt. Aus Alkohol umkristallisiert zeigt das l-Nitro-^S-dimethylbenzol-S-sulfonsäureäthanolamid einen Schmp. von 114,5 bis 115,5°. Diese Nitroverbindung wird schließlich nach Bechamps zum entsprechenden Amin reduziert, das dabei in praktisch quantitativer Ausbeute anfällt.washes it neutral with water. The crude sulfonic acid chloride can be crystallized from petroleum ether be cleaned and has a melting point of 100 to 101 °. The recrystallized sulfonic acid chloride is then in aqueous suspension with ethanolamine at 5 50 to 60 ° and a constant pH of 7 to 7.5 to the corresponding l-nitro-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid ethanolamide implemented, which precipitates in high yield and high purity from the reaction mixture. Recrystallized from alcohol shows the l-nitro- ^ S-dimethylbenzene-S-sulfonic acid ethanolamide a m.p. of 114.5 to 115.5 °. This nitro compound is finally reduced to the corresponding amine according to Bechamps, which is obtained in practically quantitative yield.
Wenn man zum Vergleich Beispiel 1 wiederholt, indem man an Stelle des l-Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsäureäthanolamids 29,5 g l-Amino-2,6-dimethylbenzol-3-sulfonsäureäthanolamid verwendet, so findet man 60 Minuten nach der Zugabe des Kupferpulvers dünnschichtchromatographisch noch überhaupt keine Bildung eines blauen Anthrachinonfarbstoifs, während mit dem im Beispiel 1 verwendeten Amin die Umsetzung zum Farbstoff praktisch fertig ist.If, for comparison, example 1 is repeated by replacing the l-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acidethanolamide 29.5 g of 1-amino-2,6-dimethylbenzene-3-sulfonic acid ethanolamide is used, it is still found 60 minutes after the addition of the copper powder by thin-layer chromatography no formation of a blue anthraquinone dye while with that used in Example 1 Amine the conversion to the dye is practically finished.
Wenn man die im Beispiel 1 verwendeten 50,6 g 1 - amino - 4 - brom - anthrachinon - 2,6 - disulfonsaures Natrium ersetzt durch eine äquivalente Menge des entsprechenden 4-Chlor-derivats und sonst gleich verfährt, wie im Beispiel angegeben, so erhält man den gleichen blauen Farbstoff.If one uses the 50.6 g of 1 - amino - 4 - bromo - anthraquinone - 2,6 - disulfonic acid used in Example 1 Sodium replaced by an equivalent amount of the corresponding 4-chloro derivative and otherwise the same if the procedure is as indicated in the example, the same blue dye is obtained.
40,4 g 1 - Amino - 4 - brom - anthrachinon - 2 - sulfonsaures Natrium werden in 300 ml Wasser angeschlämmt. Zu dieser Suspension gibt man 37,44 g l-Amino-4.5-dimethylbenzol-3-sulfonsäure-N,N-di-0>-hydroxyäthyl)-amid (als viskoses öl) und 20 g Natriumbicarbonat, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 75 bis 80° und streut unter guter Rührwirkung bei der angegebenen Temperatur eine homogene Mischung, bestehend aus 0,25 g Kupferpulver und 0,25 g Kupfer)I)-chlorid, innerhalb von 45 Minuten ein. Zur Vervollständigung der Farbstoffbildung wird anschließend noch 4 Stunden bei 75 bis 80 weitergerührt, dann das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert, bis eine Tupfprobe Kongorotpapier bläut und hierauf die ausgeschiedene Farbsäure der Formel40.4 g of 1 - amino - 4 - bromo - anthraquinone - 2 - sulfonic acid sodium are suspended in 300 ml of water. 37.44 g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-N, N-di-O-hydroxyethyl amide are added to this suspension (as a viscous oil) and 20 g of sodium bicarbonate, the reaction mixture is heated to 75 to 80 ° and spreads a homogeneous mixture with good stirring action at the specified temperature, consisting of 0.25 g copper powder and 0.25 g copper) I) chloride within 45 minutes. To the To complete the formation of the dye, the mixture is then stirred for a further 4 hours at 75 to 80, then the reaction mixture cooled to room temperature, acidified with dilute hydrochloric acid, until a swab of Congo red paper turns blue and then the excreted color acid of the formula
5050
O NHO NH
SO3HSO 3 H
CH3 CH 3
CH2-CH2-OHCH 2 -CH 2 -OH
SO2NSO 2 N
CH2-CH2-OHCH 2 -CH 2 -OH
abfiltriert und das Nutschgut mit verdünnter Salzsäure nachgewaschen. Die Farbsäure wird alsdann m 300 ml Wasser angeschlämmt, durch Zutropfen von verdünnter wäßriger Natriumhydroxydlösung neutral gelöst und als Natriumsalz durch Versetzen der Lösung mit Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, gewaschen und getrocknet. Das so gewonnene Natriumsalz stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichigblauer und in Wasser mit reiner blauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus essigsaurem bis schwefelsaurem Bade in egalen, reinblauen Farbtönen von ausgezeichneter Lichtechtheit.filtered off and the filter material washed with dilute hydrochloric acid. The color acid is then m 300 ml Slurried water, neutralized by adding dropwise dilute aqueous sodium hydroxide solution and precipitated as the sodium salt by adding sodium chloride to the solution, filtered, washed and dried. The sodium salt obtained in this way is a dark blue powder that is concentrated in Sulfuric acid dissolves with a greenish blue color and in water with a pure blue color. The dye dyes wool and synthetic polyamide fibers from acetic acid to sulfuric acid bath in level, pure blue shades of excellent lightfastness.
Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von 37,44 g 1 - Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsäure-N,N - di - (ß - hydroxyäthyl) - amid 33,54 g 1 - Amino-4,5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - N - methyl-N-fi-hydroxyäthylamid (Schmp. 99 bis 100°) und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man einen blauen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften. In the above example, instead of 37.44 g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-N, N -di- (β -hydroxyethyl) amide, 33.54 g of 1-amino-4,5 are used - dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid - N - methyl-N-fi-hydroxyethylamide (melting point 99 to 100 °) and proceeding otherwise as indicated in the example, a blue dye with similar properties is obtained.
40,4 g 1 -Amino - 4 - brom - anthrachinon - 2 - sulfonsaures Natrium, 38,08 g 1-Amino-4,5-dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - N - >- methoxypropylamid (Schmp. 75°)und 20 g Natriumbicarbonat werden in 350 ml Wasser eingetragen und das Reaktionsgemisch auf 80 bis 85° erwärmt und hierauf unter gutem Rühren innerhalb von 10 Minuten mit 0,6 g Kupfer(l)-chlorid portionenweise versetzt. Die Farbstoffbildung tritt sofort ein. Sie wird durch weiteres 2stündiges Erwärmen auf 80 bis 85° vervollständigt. Der gebildete Farbstoff der Formel40.4 g of 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid Sodium, 38.08 g 1-amino-4,5-dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid - N -> - methoxypropylamide (melting point 75 °) and 20 g of sodium bicarbonate are in 350 ml Entered water and heated the reaction mixture to 80 to 85 ° and then with thorough stirring 0.6 g of copper (l) chloride was added in portions over the course of 10 minutes. The dye formation occurs immediately one. It is completed by heating at 80 to 85 ° for a further 2 hours. The educated Dye of the formula
O NHO NH
SO3NaSO 3 Na
H.H.
SO2NH-CH2-Ch2-CH2-OCH3 SO 2 NH-CH 2 -Ch 2 -CH 2 -OCH 3
wird durch Zugabe von Natriumchlorid als Natriumsalz aus der Lösung gefällt, abnltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues Pulver dar. das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichigblauer und in Wasser mit reiner blauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetisches Polyamidgewebe aus essigsaurem bis schwefelsaurem wäßrigem Bade in gleichmäßigen, nicht schipprigen, blauen Farbtönen von sehr guter Lichtechtheitis precipitated from the solution as the sodium salt by adding sodium chloride, filtered off and dried. It is a dark blue powder. In concentrated sulfuric acid with greenish blue and in Water with a pure blue color dissolves. The dye dyes wool and synthetic polyamide fabric Acetic to sulfuric aqueous bath in even, not flaky, blue tones of very good lightfastness
Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man an Stelle der 38,08 g 1-Amino-4.5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - N - γ - methoxypropylamid 42^8 g 1 - Amino - 4,5 - dimethylbenzol-3-sulfonsäure-N-(/J-methoxyäthoxy-ätb.yl)-amid verwendet und im übrigen wie im Beispiel beschrieben verfährtA dye with similar properties can be obtained if, instead of 38.08 g of 1-amino- 4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-N-γ -methoxypropylamide, 42 ^ 8 g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene-3 -sulfonic acid-N - (/ I-methoxyethoxy-ätb.yl) -amid used and the rest of the procedure as described in the example
40,4 g 1 - Amino - 4 - brom - anthrachinon - 2 - sulfonsaures Natrium werden in 300 ml Wasser bei 60 bis 65° angeschlämmt Dazu gibt man 26,84 g 1 -Amino-4.5-dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - äthanolamid und steigert dann die Temperatur der Mischung auf 70 bis 75°. Bei dieser Temperatur versetzt man sie mit 20 g Natriumbicarbonat und gibt unter gutem Rühren innerhalb von 15 Minuten 0,5 g Kupfer(I)-chlorid zu. Der gebildete blaue Farbstoff fällt durch Ausrühren bei40.4 g of 1 - amino - 4 - bromo - anthraquinone - 2 - sulfonic acid sodium are in 300 ml of water at 60 to 65 ° slurried 26.84 g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene are added - 3 - sulfonic acid - ethanolamide and then increases the temperature of the mixture to 70 to 75 °. At this temperature, they are mixed with 20 g of sodium bicarbonate and added within with thorough stirring 0.5 g of copper (I) chloride is added over a period of 15 minutes. the The blue dye formed falls on stirring
209539/526209539/526
70 bis 75° allmählich als bronzierendes reines Natriumsalz aus. Nach 3stündigem Rühren wird der Farbstoff der Formel70 to 75 ° gradually as a bronzing pure sodium salt. After stirring for 3 hours, the dye becomes the formula
O NH7 O NH 7
SO3NaSO 3 Na
CH3
SO2-NH-CH2-CH2-OHCH 3
SO 2 -NH-CH 2 -CH 2 -OH
1515th
ίοίο
als Natriumsalz bei 60° durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, mit 5%iger wäßriger Natriunichloridlösung gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues FarbstoiTpulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichigblauer und in Wasser mit klarer blauer Farbe löst. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern, wie auch Mischgewebe aus den beiden genannten Fasern, aus essigsaurem bis schwefelsaurem wäßrigem Bade in reinen !.lauen Farbtönen von sehr guter Lichtechtheit und guter Abendfarbe.precipitated as the sodium salt at 60 ° by adding sodium chloride, filtered, with 5% aqueous sodium chloride solution washed and dried. It represents a dark blue color powder that is Dissolves in concentrated sulfuric acid with a greenish blue color and in water with a clear blue color. the The yield is practically quantitative. The dye dyes wool and synthetic polyamide fibers, such as also mixed fabrics from the two fibers mentioned, from acetic acid to sulfuric acid aqueous bath in pure, blue shades of very good lightfastness and good evening color.
Werden an Stelle von 26.84 g l-Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sulfonsäure-älhanolamid 31,6Sg 1-Amino-4,5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - N - fi - hydroxyäthoxy-äthylamid verwendet und verfährt man im übrigen wie im Beispiel angegeben, so wird ein blauer Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhalten. Ebenfalls zu einem blauen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man im obigen Beispiel die 40,4 g l-Amino^-brom-anthrachinon^-sulfonsaures Natrium durch 43,85 g 1-amino-4-brom-7-chlor-anthrachinon-2-sulfonsaures Natrium ersetzt und sonst gleich wie im Beispiel angegeben verfährt.Instead of 26.84 g of l-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-alhanolamide 31.6Sg of 1-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-N- fi -hydroxyethoxyethylamide are used and the procedure is followed in otherwise as indicated in the example, a blue dye with similar properties is obtained. A blue dye with similar properties is also obtained if, in the above example, the 40.4 g of l-amino ^ -bromo-anthraquinone ^ -sulphonic acid sodium by 43.85 g of 1-amino-4-bromo-7-chloro Replaced sodium anthraquinone-2-sulfonic acid and otherwise proceed in the same way as indicated in the example.
Man versetzt 400 ml Wasser mit 40,4 g 1-amino- 4- brom - anthrachinon - 2 - sulfonsäuren^ Natrium, 37,2 g 1 -Amino - 4,5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure- Ν,Ν-dimethylamid (Schmp. 131,5 bis 132,5°) und 20 g Natriumbicarbonat, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 80 bis 85° und trägt unter gutem Rühren innerhalb von 30 Minuten 0,5 g Kupfer(I)-bromid portionenweise ein. Die Farbstoffbildung setzt sofort ein und wird durch 4stündiges Weiterrühren bei 80 bis 85° vervollständigt. Der gebildete Farbstoff der Formel 400 ml of water are mixed with 40.4 g of 1-amino- 4-bromo - anthraquinone -2-sulfonic acids ^ sodium, 37.2 g of 1-amino - 4,5 -dimethylbenzene-3-sulfonic acid- Ν, Ν-dimethylamide ( Mp. 131.5 to 132.5 °) and 20 g of sodium bicarbonate, the reaction mixture is heated to 80 to 85 ° and, with thorough stirring, introduces 0.5 g of copper (I) bromide in portions over the course of 30 minutes. The formation of the dye starts immediately and is completed by stirring at 80 ° to 85 ° for 4 hours. The resulting dye of the formula
rid bei 40° ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Es stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichigblauer und in Wasser mit reiner blauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus essigsaurem bis schwefelsaurem wäßrigem Bade in reinen blauen Farbtönen von sehr guter Lichtechtheit und guter Abendfarbe.rid at 40 ° precipitated, filtered off and dried. It is a dark blue powder that is concentrated in Sulfuric acid dissolves with a greenish blue color and in water with a pure blue color. The dye dyes wool and synthetic polyamide fibers from acetic acid to sulfuric acid aqueous bath in pure blue shades of very good lightfastness and good evening color.
Wenn man an Stelle von 37,2 g l-Amino-4,5-dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - N,N - dimethylamid 32,1 g 1 - Amino - 4,5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure-N-methylamid oder 44,2g 1-Amino-4,5-dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure -N- äthyl - N - isopropylamid verwendet und im übrigen gleich verfährt, wie im Beispiel angegeben, so erhält man blaue Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.If instead of 37.2 g of l-amino-4,5-dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid - N, N - dimethylamide 32.1 g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sulfonic acid-N-methylamide or 44.2g of 1-amino-4,5-dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid -N- äthyl - N - isopropylamide used and otherwise the same procedure as in In the example given, blue dyes with similar properties are obtained.
Zu einer wäßrigen Anschlämmung von 40.4 g 1 - amino - 4 - bromanthrachinon - 2 - sulfonsäuren! Natrium, 32.4 g 1 - Amino - 4,5 - dimethylbenzol-3-sulfonsäuremorpholid (Schmp. 146,5 bis 147.5°) und 20 g Natriumbicarbonat in 400 ml Wasser fügt man innerhalb einer Stunde bei einer Reaktionstemperatur von 70 bis 75° 0,6 g Kupferpulver portionenweise zu und beendet die Farbstoffbildung durch 5stündiges Weiterrühren bei 70 bis 75°. Das Natriumsalz des gebildeten Farbstoffes der FormelTo an aqueous suspension of 40.4 g of 1 - amino - 4 - bromoanthraquinone - 2 - sulfonic acids! Sodium, 32.4 g of 1 - amino - 4,5 - dimethylbenzene-3-sulfonic acid morpholide (Mp. 146.5 to 147.5 °) and 20 g of sodium bicarbonate in 400 ml of water are added over the course of one hour at a reaction temperature from 70 to 75 °, 0.6 g of copper powder is added in portions and the dye formation is terminated by 5 hours Continue stirring at 70 to 75 °. The sodium salt of the resulting dye of the formula
O NHO NH
SO,NaSO, well
CH, — CH,CH, - CH,
NHNH
SO3NaSO 3 Na
wird bei Zimmertemperatur durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, mit 10%iger wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Es. stellt ein dunkelblaues Pulver dar. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus essigsaurem oder schwefelsaurem wäßrigem Bade in reinen, gleichmäßigen blauen Farbtönen von guten Gesamtechtheiten. Werden an Stelle der 32,4 g l-Amino-4,5-dimethyl- is precipitated at room temperature by adding sodium chloride, filtered, washed with 10% aqueous sodium chloride solution and dried. It. represents a dark blue powder. The dye dyes wool and synthetic polyamide fibers from acetic acid or sulfuric acid aqueous bath in pure, uniform blue shades with good overall fastness properties. Are instead of 32.4 g of l-amino-4,5-dimethyl-
benzol-3-sulfonsaäure-morpholid 35,76 g 1-Amino-4,5 - diäthylbenzol - 3 - sulfonsäure - morpholid verwendet und verfährt man im übrigen wie im Beispiel angegeben, so wird ein blauer Farbstoff mit ähnlichen färberischen Eigenschaften erhalten.benzene-3-sulfonic acid morpholide 35.76 g of 1-amino-4,5 - diethylbenzene - 3 - sulfonic acid - morpholide is used and the procedure is otherwise as in the example indicated, a blue dye with similar coloring properties is obtained.
6060
SO2NSO 2 N
Man schlämmt 53,82 geiner Mischung von 1-amino-4-bromanthrachinon-2,5- bzw. -2,8-disulfonsaurem Kalium, 29,5 g l-Amino-4,5-dimethylbenzol-3-sul-65 fonsäureätbanolamid und 23 g Kaliumbicarbonat in 300 ml Wasser an, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 80 bis 85° und versetzt mit 0,5 g Kupfer(I)-chlorid wird als Natriumsalz durch Zusatz von Natriumchlo- ' innerhalb von 20 Minuten. Nach 3stündigein Weiter-53.82 g of a mixture of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2,5- and -2,8-disulfonic acid are slurried Potassium, 29.5 g of l-amino-4,5-dimethylbenzene-3-sul-65-fonsäureätbanolamid and 23 g of potassium bicarbonate in 300 ml of water, the reaction mixture is heated to 80 to 85 ° and treated with 0.5 g of copper (I) chloride becomes the sodium salt by adding sodium chloride within 20 minutes. After 3 hours
CH,CH,
rühren bei 80 bis 85° ist die Farbstoffbildung beendet. Das Kaliumsalz des Farbstoffes der Formelstir at 80 to 85 °, the dye formation is complete. The potassium salt of the dye of the formula
9 NH2 9 NH 2
HN-HN-
O ^O ^
SO2-NH-CH2-CH2-OHSO 2 -NH-CH 2 -CH 2 -OH
wird durch Zusatz von Kaliumchlorid bei Zimmertemperatur ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Der in praktisch quantitativer Ausbeute isolierte Farbstoff •teilt ein dunkelblaues Farbstoffpulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter und in Wasier mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt aus wäßrigcm schwefelsaurem Bade Wolle in gleichmäßigen blauen Farbtönen von guter Lichtechtheit und guter Abendfarbe.is made by adding potassium chloride at room temperature precipitated, filtered off and dried. The dye isolated in practically quantitative yield • divides a dark blue dye powder, which is in concentrated sulfuric acid with violet and in Wasier with blue paint dissolves. The dye dyes from aqueous sulfuric acid bath wool in uniform blue shades of good lightfastness and good evening color.
Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man an Stelle von 29,5 g 1-Amino-A dye with similar properties is obtained if, instead of 29.5 g of 1-amino
4,5 - dimethylbenzol - 3 - sulfonsäure - äthanolamid 36 g l-Amino-4,5-di-isopropylbenzol-3-sulfonsäureäthanolamid verwendet und im übrigen gleich verfährt, wie im Beispiel angegeben.4,5 - dimethylbenzene - 3 - sulfonic acid - ethanolamide 36 g of l-amino-4,5-di-isopropylbenzene-3-sulfonic acid ethanolamide is used and otherwise proceeds in the same way as indicated in the example.
In ein Bad, welches in 500 ml Wasser 0,5 g Glaubersalz, 0,4 ml 40% ige Essigsäure und 0,2 g Farbstoff gemäß Beispiel 4 enthält, geht man bei 40° mit 10 g Wollflanell ein. Man steigert die Temperatur innerhalb von 30 Minuten gleichmäßig bis zum Sieden und färbt den Wollflanell noch 1 Stunde bei Siedetemperatur. Das gefärbte Gut wird hierauf gespült und wie üblich fertiggestellt. Man erhält eine sehr gleichmäßige, reine und lichtechte blaue Färbung mit sehr guter Abendfarbe.In a bath, which in 500 ml of water contains 0.5 g of Glauber's salt, Contains 0.4 ml of 40% acetic acid and 0.2 g of dye according to Example 4, 10 g are used at 40 ° Wool flannel one. The temperature is increased uniformly to boiling over a period of 30 minutes and the product is colored the wool flannel for 1 hour at the boiling point. The dyed material is then rinsed and as usual completed. A very uniform, pure and lightfast blue coloration with a very good color is obtained Evening color.
Verwendet man an Stelle von Essigsäure 0,1 ml 85%ige Ameisensäure oder 0,1 ml 96%ige Schwefelsäure und färbt wie im Beispiel angegeben, so erhall man eine blaue Färbung mit denselben EigenschaftenUse 0.1 ml of 85% formic acid or 0.1 ml of 96% sulfuric acid instead of acetic acid and colors as indicated in the example, one obtains a blue coloration with the same properties
Ersetzt man die 10 g Wollflanell durch 10 g Geweb« aus synthetischem Polyamid and verfährt wie ober beschrieben, so erhält man eine sehr egale, reine unc lichtechte blaue Färbung mit sehr guter AbendfarbeReplace the 10 g wool flannel with 10 g fabric made of synthetic polyamide and proceed as above described, a very level, pure and lightfast blue coloration with a very good evening color is obtained
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