DE1769048A1 - Process for the production of microporous thermoplastics - Google Patents

Process for the production of microporous thermoplastics

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Description

Erfinderinventor

Waldfried Schubert Ir7cnn/O Waldfried Schubert Ir7cnn / O

Walter Schumann I / Ό α U η οWalter Schumann I / Ό α U η ο

Verfahren zur Herstellung von mikroporösen thermoplaa*iaohanProcess for the production of microporous thermoplaa * iaohan

KunstBtoffenSynthetic materials

Die :ürfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Kunststoffen, insbesondere solchen, die als Beschichtung bei der Her ate llung von synthetischen Lederaus= tauschioaterial Verwendung findeno Sie ermöglicht unter Zu» hilfsnahme von in der Kunrjtlederindustrle üblichen nanipu= lationen die Herstelluno von Lederauctauschmaterial mit hoher Wasserdampf durchlässigkeit,, guten mechanischen Eigen= schalten und trotzdeia wacser abweisender Wirkung»The: ürfindung relates to a method for the production of microporous plastics, especially those that are used as coatings in the manufacture of synthetic leather materials You can use exchange material under To » Help from nanipu = common in the synthetic leather industry lations with the production of leather exchange material high water vapor permeability ,, good mechanical properties = switch and despite the wacser repellent effect »

Die Herctollung von nikroporüsen Kunst t;to:£be Schichtungen für IiederaustauKchzwecke wurde schon vieli'acft in Patenten und Veröffentlichungen behandelte Die einJUclisten vorge= jjchlagenen Technologien bedienen .ich malcrtiskopiach untere brocaener Beschichtungen. Die Unterbrechung des Filmes v/ird dabei entweder nachträglich durch Perforation oder bereits währand der Beschichtung durch Anwendung strukturierter ßchiohtträger, welche nur in den Vertiefun^on beschichtet werden, erzielt» So sind auch Verfahren bokirmt, wo die Bes schichtung In Vupferfora nicht in geschlossener Gliche or= folge. Zahlreiche weitere Verfahren geben dj3 Anwendung von Treibmitteln zur Erzielung von Poren während der Filnbildung an· UIe bisher genannten Biethoden zielen darauf ab, mit möglichst einfachen Technologien auszukommen,The creation of microporous art t; to: £ be stratifications Much has been made in patents for replacement purposes and publications I use the best technologies brocaener coatings. The film is interrupted either afterwards through perforation or already during the coating through application of structured ßchiohtträger, which only coated in the recess are achieved »This also confirms procedures where the Bes stratification In Vupferfora not in closed Gliche or = episode. Numerous other procedures give dj3 application of Blowing agents to create pores during film formation an · UIe previously mentioned Biethoden aim at with using the simplest possible technologies,

Sin weiteres Verfahren beruht auf der Zumißohung von in der Besciichtungsmasde unlöslichen Salzen, welche aber nach der Filmoildung herausgelöst werden müssen· Uaoh t.em gleichen Prinzip können auoh löelioh· Fasern in die Boschichtung ein^ gebettet und ebenfalls nachträglich herauDgelöi:t v/orden. Bs wirde weiterhin versucht, ciikroporöüe Kun;.tovoffe durch ßintirn von Pulve?:n oder vob Di.por^ionon nach dt,a Trocknen herz ist ollen· Die übertragung dieser Technologien auf ticcie Lcderaustaufichmaterialien stieß jedoch deshalb aufAnother method is based on the admission of in the Besciierungsmasde insoluble salts, which, however, after the Filmoildung must be removed · Uaoh t.the same Principle can auoh löelioh · fibers in the Bosch direction a ^ embedded and also subsequently removed. Bs are still trying to ciikroporöüe Kun; .tovoffe through ßintirn von Pulve?: n or vob Di.por ^ ionon after dt, a drying heart is ollen · The transfer of these technologies to However, ticcie disc replacement materials came across as a result

009836/2147 bad009836/2147 bathroom

well die eiwell the egg

f,end© »θch.'aulache Föstigkeiton auf vnia^n Alle bishar genannten Verfahren ίϋ'ατο« <*u/krt'viöni nicht; ao feinen Porosität, daß trot-s guter 'tfa^avrdampjf, end © »θch.'aulache Föstigkeiton on vnia ^ n All procedures mentioned so far ίϋ'ατο «<* u / krt'viöni not; ao fine porosity that trot-s good 'tfa ^ avrdampj

auch ein® su streichend© W'asasrrlichiilr;\:s3t gowühi?.''..>·:',Ut^ ist.· Die Per on sind Iw Gtogeatoll ao grob» da£ '''uaasr leicht durch dia so hergestellten Erzeugnisse durohcrrlngt: In Ic fester Zeit wurden Vsrfahreo. bekannt, iwuih dexwm mikroporöse Umschichtungen dadurch hergestellt wevdtin, daß Kuiiat-8t· i.'£lösungen koaguliert werden- Für di»53e Art; vor· Verfahren ei*w3st sich Polyurethaa als ßohstcff baaondsra Οι» Koagulat?jor! im separaten Arbelta^ang laßt sich nach mnuisteii Er·* ^ kenRt.nis^:m auch unigohen , Inder.' dan ein or KiU'.^';ntof i'löaung»also a® su stroking © W'asasrrlichiilr; \: s3t gowühi?. ''..> ·: ', Ut ^ is. · The per on are Iw Gtogeatoll ao coarse »da £''' uaasr easily produced by dia so Products durated : In Ic fixed time were Vsrfahreo. known, iwuih dexwm microporous layers are produced by coagulating Kuiiat-8t · i. '£ solutions - for the 53e kind; before · procedure ei * w3st Polyurethaa as ßohstcff baaondsra Οι »coagulate? jor! In the separate arbelta ^ ang, according to mnuisteii Er · * ^ kenRt.nis ^: m, unigohen, Indians. ' dan an or KiU '. ^'; ntof i'löaung »

al* Gia relativ leicht flrichtigea l-:>'oungamitt.al ©nthkit, ο in OJi achwer flüchtigen N ichtlöaor aafiigjt« Io ■■!i^s^iu ''cVll muß ■illei'dinga dai* liic^tlösor in οΐ,:\οια we j tor -s« Arbeitsgänge z.B. durch Auawaschen «/iatfarnt w*vuim... üi» au 1^t at ^e nan nt «n Verfalirdn rühren zn ftraeu&niciäaü lai« guton Wuoufc-rc-anjpfdurclivlässic-iföit-JXi infolge gleicbrr-iu.lftav und feiner Porü:ni'--.ät0 wobei .'.»jl^iciiJisltig ausreichende nuvchanlsciiD ^©.i'U- und ausreichen-·- do Waeaardiehtigkeit eraialt; -y^rdar. ■ iäin m\ ta chi; id end ar HachtoU. bei dlesöfli Verfahren lat jedoch diy Verwendung von Lösungsmitteln „ welche ilberwisgond feuergefährlich und phyaiologiöch at ar ^ wirksam sind. Wegen des hierdurch erforderlichen hohen Aufwandes aind die Erzeugnisse teuer- al * Gia relatively easily flawedea l -:>'oungamitt.al © nthkit, ο in OJi achwer fugige N ichtlöaor aafiigjt «Io ■■! i ^ s ^ iu''cVll muss ■aliani'dinga dai * liic ^ tlösor in οΐ ,: \ οια we j tor -s "work processes eg by washing up" / iatfarnt w * vuim ... üi "au 1 ^ t at ^ e nan nt" n procedural stirring zn ftraeu & niciäaü lai "guton Wuoufc-rc-anjpfdurclivlassic-iföit -JXi as a result of gleicbrr-iu.lftav and fine porü: ni '-. Ät 0 where.'. »Jl ^ iciiJisltig sufficient nuvchanlsciiD ^ © .i'U- and sufficient- · - do Waeaardhaftigkeit eraialt; -y ^ rdar. ■ iäin m \ ta chi; id end ar HachtoU. In the case of dlesöfli procedures, however, the use of solvents “which are generally flammable and physiologically effective. Because of the high expenditure required as a result, the products are expensive

™ Zweck der vorliegend on Erfindung lat„ ein alsT^derauetauech»The purpose of the present invention is "a alsT ^ derauetauech"

material, brauchbares liraeugnia herzustellenβ «ι »'.choa die b«i den bieharipen Verfahren aufgezeigten Nachteile nicht aufweistv; λ TechnoJ.ocie du.i'ch die Nichtverwenduug von Lösungs-.veaentlJcb voreinfachte wird und trotzdem eine gute i.-üp.tpdurchl;"josigla>1 i; und hohe meclianiaoho Wert« vorliegen Ea WU vd-.v gefunden u daß zu Kunststoffen Zu sät »β gedacht werden köirtdu, welciie sich bei b-astJmmten ßed.lngungou hoioo^en e.inmiecheu ?.οβοοηβ ob^Uiich d i.e-Somponenton von il-aua atm unvortr-UK-HcL fffn-1 Hv int boiepialawdise Polyvinylchlorid (PVC) mitmaterial to produce usable liraeugnia β «ι» '.choa which b «i the bieharipen process does not have the disadvantages shown v; λ TechnoJ.ocie du.i'ch the non-use of solution .veaentlJcb is pre-simplified and still a good i.-üp.t p throughl; "josigla> 1 i; and high meclianiaoho value" are found Ea WU vd-.v and that are thought to plastics to sow "β köirtdu, welciie at b-astJmmten ßed.lngungou hoioo ^ s e.inmiecheu? .οβοοη β ^ whether Uiich t he-Somponenton il-ouch atm unvortr-UK-HCl fffn- 1 Hv int boiepialawdise polyvinyl chloride (PVC) with

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Glyzerin ebenso unverträglich wie Dloktylphthalat mit? Glyzerin- Idese TJuveyfcraglicb.ksii; hat zwangsläufig dazu geführt, <3aß bei den bisherigen Versuchen Glyzerin höchstens in ganz geringen Anteilen von bis zu 10 %, bezogen auf PVC, empfohlen «jvurde, um die hydrophilen Eigenschaften des von Haus au a hydrophobem PVC zu verbessern-Glycerine just as incompatible as dloctyl phthalate with? Glycerine Idese TJuveyfcraglicb.ksii; has inevitably led to In previous experiments, glycerine was at most in Very small proportions of up to 10%, based on PVC, are recommended in order to ensure that the inherent hydrophilic properties are retained to improve hydrophobic PVC-

Überraschend wurde gefundene, daß unter bestimmten Vorhältnissen zwischen den unverträglichen Komponenten vorübergehande Verträglichkeit erzielt werden kann, Hierzu wird der für die Porcsierung vorgeseheue Kunststoff mit einer der jeweiligen «rhemischoi:· Zusammensetzung des noch zu beschreibenden wasserlöslichen Stoffes entsprechenden Mange versetzt und auf eine bestimmte Temperatur gebracht, Der wasserlösliche Stoff soll schwer flüchtig seins deh~ der Siedepunkt soll über der m It has surprisingly been found that, under certain conditions, temporary compatibility can be achieved between the incompatible components. For this purpose, the plastic intended for porosity is mixed with one of the respective chemical compositions of the water-soluble substance to be described and brought to a certain temperature , the water-soluble substance is intended to be a low volatility s d e h ~ to the boiling point over the m

Verarbeitungstemperatur dos Kunststoffes liegen. Er soll weiterhin bei Verarbeitungstemperatur des Kunststoffes flüssig und, wie bereits erwähnt, unter Normalbedingungen mit dec Kunststoff komponenten unverträglich sein. Geeignete Stoffe dieser Art sind Glykole wie Äthylenglykol, Butylenglykol, Oktandiol, Polyglykole sowie Glyzerin und Hexantriol u^a-.Processing temperature of the plastic. He should continue Liquid at processing temperature of the plastic and, as already mentioned, under normal conditions with dec plastic incompatible components. Suitable substances of this Type are glycols such as ethylene glycol, butylene glycol, octanediol, polyglycols and glycerine and hexanetriol u ^ a-.

Bei der Einmischung großer Mengen der unverträglichen wasserlöslichen Komponenten in die Kunststoffgründmischung treten nach den gemachten Erfahrungen Schwierigkeiten auf, da bis zum Erreichen des Temperaturgebietes, in dem labile Verträglichkeit besteht, eine Homogenisierung nicht erfolgt*When mixing in large amounts of the incompatible water-soluble Components step into the plastic base mix according to the experiences made, there were difficulties to reach the temperature range in which unstable compatibility exists, homogenization does not take place *

Is ergab sich jedoch, daß bei der Anwendung von Weich-PVC als {It turned out, however, that when using soft PVC as {

Kunststoff der wasserlösliche Stoff !leicht in der PVC-Paste in SmuIsionform verteilt werden kann« Die Emulsionform bleibt bis zur Homogenisierungstemperatur erhalten und nach dem Erhitzen der PVC-Paste, weiche dra hydrophilen Stoff enthält, bleibt ein im labilen Gleichgewicht befindlicher homogener Körper zurück* Hoch bevor der wasis er lös liehe Stoff wegen des Vorliogens des labilen Gleichgewichtes ausschwitzt^ wird abgekühlt unsi anschließend sofort durch Wasser ausgewaschen,. Um das Au π vaschen zu beschleunigen „ v/irrt es zweckmäßig bei erhöhter Temperatur bzw-, in siedendem Wasror vorgenowmen-Plastic the water-soluble substance! Easily in the PVC paste can be distributed in emulsion form «The emulsion form remains up to the homogenization temperature and after heating the PVC paste, which contains a hydrophilic substance, what remains is a homogeneous body in an unstable equilibrium * high before the substance is released because of it the presence of the unstable equilibrium is exuded cooled down and then immediately washed out with water. In order to accelerate the washing out, it is advisable to err with increased Temperature or in a boiling water

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>*· 176&H8> * · 176 & H8

Ale allgemeine Richtlinie für die Durchführung des Verfahrens bei Verwendung von Weich-PVC können die folgenden Hinweise angesehen werdenaAll general guidelines for carrying out the procedure when using soft PVC, the following information can be viewed be a

Eine FVC-Paste wird in bekannter Weise durch Homogenisieren und Reifen hergestellt, wobei die Grenzen des Verhältnisses PVO 2SU Weichmacher und auch die Art des Weichmachers für das Verfahren nicht entscheidend sind, 30 daß sie entsprechend den geforderten Eigenschaften variiert werden können ο Nach Vorbereitung der Pasta erfolgt der Zusatz des wasserlöslichen, schwerflüchtigen und zumindest bei Verarbeitungstemperatur flüssigen, mit PVC unverträglichen Stoffes« Die Verteilung diese« Stoffes erfolgt durch kräftiges Rühren, wie bei der Herstellung von Emulsionen bekannt. Di9 Menge des hydrophilen Stoffes, der zwactenäßigerweise auch bei Zimmertemperatur flüssig sein sollte, beträgt je nach. Rezeptur der Paste und nach gewünschtem Porositätsgrad 50 b£s 200 Teile und mehr auf 100 Teile PVC,An FVC paste is produced in a known manner by homogenizing and ripening, the limits of the PVO 2SU plasticizer ratio and the type of plasticizer not being decisive for the process, 30 that they can be varied according to the required properties o After the pasta has been prepared the water-soluble, non-volatile and at least at processing temperature liquid, PVC-incompatible substance is added. This substance is distributed by vigorous stirring, as is known in the manufacture of emulsions. 9 Di amount of hydrophilic agent that should zwactenäßigerweise be liquid at room temperature is, after each. Formulation of the paste and, depending on the desired degree of porosity, 50 to 200 parts and more to 100 parts PVC,

Dio resultierende Streichmasse kann in üblicher Weiae auf den Schichtträger oder bei Anwendung des Umkehrverfahrens auf release paper uaw, aufgetragen werden. Nach der Verfilmung bei 150 - 2000C kann das Material unmittelbar geprägt oder geglättet werden, sofern ηloht geprägtes release paper oder ähnliches verwendet wurde. Anschließend wird dea Material sofort ausgewaschen.The resulting coating slip can be applied in the usual way to the substrate or, if the reverse method is used, to release paper and the like. After the film at 150-200 0 C, the material may be directly embossed or smooth, has been provided ηloht embossed release paper used or the like. The material is then washed out immediately.

Durch folgende Anwendungsbeispiele soll die Leistung des r*eschilderten Verfahrens erläutert werden, ohne damit eine Einschränkung der darüber hinaus bestehenden Möglichkeiten auszusprechen«-The following application examples are intended to enhance the performance of the described Procedure are explained without restricting the further options available to pronounce "-

Beispiel 1example 1

100 Gewichtsteilo PVC mit einem K-Wert von 70, einem Λ-.ulga-100 parts by weight of PVC with a K value of 70, a Λ-.ulga-

torgehalt von ca. 1,5 % und einer mittleren Korngröße von 3 - 5 u werden aiit 70 Gewichtsteilen DioktylphthalatA gate content of approx. 1.5 % and an average grain size of 3 - 5 are used with 70 parts by weight of dioctyl phthalate

verpastet. Zu dieser Paste werden unter Rühren 100 Gewiohtsteile Glyzerin zugemischt. Diese Mischung wird mit einem Rakelpasted. 100 parts by weight are added to this paste with stirring Glycerine mixed in. This mixture is made with a doctor blade

- 5 -009836/2U7 bad original- 5 -009836 / 2U7 bad original

»uf ein Gewebe in einer Dicke von 0,5 ^un aufgetragen und anschließend bei 170° 5 min io ruhender luft behandelt. Dae Material wird anschließend ca« 15 min in siedendem Wasser unter ständiger Bewegung ausgewaschen und anschließend bei 100° in Luft getrocknet. Der gebildete Film weist eine gute Mikroporosität auf und besitzt gute mechanische Festigkeit· Die Waaserdampfdurchläasigkeit beträgt ca0 500 mg inApplied to a fabric in a thickness of 0.5 µm and then treated at 170 ° for 5 minutes in still air. The material is then washed out for about 15 minutes in boiling water with constant movement and then dried in air at 100 °. The film formed has good microporosity and good mechanical strength. The water vapor permeability is approx. 0 500 mg in

Stunden, bezogen auf eine Prüffläche von 10 cm „ Bai der Prüfung auf Dauerbiegefestigkeit im Bally-Flexometer ist das Material nach.50 000 Biegungen noch einwandfrei*Hours, based on a test area of 10 cm “Bai of the test the material is on fatigue strength in the Bally flexometer still flawless after 50,000 bends *

Beispiel 2Example 2

100 Gewichtsteile PYC mit einem K-tfart von 66, einsin Sinulga-100 parts by weight of PYC with a K-tfart of 66, one in Sinulga-

torgehalt von ca* 3,5 % und einer mitt- ^gate content of approx * 3.5% and a middle ^

leren -Kerngröße von 50 u werden mit 80 Gewichtsteilen Dioktyladipatleren core size of 50 u are used with 80 parts by weight of dioctyl adipate

verpißtet und mit 5 Gewichtateilen Eiaenoxydbraun angefärbt. Zu diesem Anaatz werden unter Rühren 125 Gewichtsteile Glyzerin -»!gemischt. Diese Paste wird mit einem Rakel auf ein silikonisiertea Gewebe aufgetragen, anschließend bei 170° 1 min rait Düse η luft beheizt« Die Beschichtung wird nach Verlassen des Geiierkanals von dem Mitläufer getrennt und in siedendem Wasser ausgewaschen3 pissed off and stained with 5 parts by weight of egg oxide brown. 125 parts by weight of glycerine are mixed with this mixture while stirring. This paste is applied to a siliconized fabric with a squeegee, then heated at 170 ° for 1 min using the nozzle η air. After leaving the vulture channel, the coating is separated from the follower and washed out in boiling water 3

Die erhaltene Folie zeigt folgende Werte) Dicket 0,4 am* WaiaerdeuBpf durchlas aigkei tt 530 mg in 24 Stunden, bezogen aufThe film obtained shows the following values) Dicket 0.4 am * WaiaerdeuBpf read through activity 530 mg in 24 hours, based on

eine Prüffläche von 10 qcm. Ia test area of 10 square centimeters. I.

Bei der Prüfung auf Dauerbiegefestigkeit im Bally-^lexometer iät das Material nach 50 000 Biegungen noch einwandfrei.When testing for flexural fatigue strength in the Bally- ^ lexometer The material still iates perfectly after 50,000 bends.

009836/2U7 bad009836 / 2U7 bathroom

Claims (1)

17690^817690 ^ 8 Patent an sprächePatent to speak 1« Verfahren zur Herstellung von mikroporösen thermoplastischen Kunststoffen, insbesondere Filmen für synthetische Leder aus taue chmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß zu dem Kunststoffanaatz ein Zusatz von wasserlöslichen, schwerflüchtigen und unter Normelbedingungen mit dem Ansatz unverträglichen Stoffen gemacht wild, welche, nachdem sie verübergehend ein labiles, aber beständiges Gemisch während der Verarbeitungeperiode gebildet hatten, nachträglich ausgewaschen werdenc1 «Process for the production of microporous thermoplastics, especially films for synthetic Leather from dewing materials, characterized in that to the Kunststoffanaatz an addition of water-soluble, non-volatile and under normal conditions with the approach incompatible substances made wild, which after temporarily a labile, but stable mixture during the Processing period had formed, are subsequently washed out c 2» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der wasserlöslichen, schwerflüchtigen und unter Hornalbedingungen unverträglichen Stoffe in einer Vermischung φ kolloider Torrn erfolgt, wie sie in Piastisolen und Enml- _2 »Method according to claim 1, characterized in that the addition of water-soluble, non-volatile and incompatible substances under Hornal conditions in a mixture φ colloidal torrn occurs as it occurs in plastisols and enml- _ sionen vorliegt und die Verformung in dieser Form vorgenommen wird.sions is present and the deformation is carried out in this form will. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der wasserlöslichen, schwer-flüchtigen und unter Normalbedingungen unverträglichen Stoffe in PVC-Paste erfolgt, welche in bekannter Weise weitervorarbeitet und anschließend einem Auswaschprozofi unterworfen wird.,3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the addition of the water-soluble, non-volatile and Substances that are incompatible under normal conditions are made into PVC paste, which is further processed in a known manner and then subjected to a washout process., 4· Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Zueats an wasserlöslichem, flower flüchtigem und unter Normalbedingungen unverträglichem Stoff Glyzerin verwendet wird·4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that as additives in water-soluble, flower volatile and Glycerine, an incompatible substance under normal conditions, is used " 3· Verfahren ornoh Anspruch 1, dadurch gekenn sehnet, daß"3 · Method ornoh claim 1, characterized in that der Kunststoffcnsats ait dem Zuaats an wasserlöslichem, schwer fluch ti gem und unter Normal bed ingungen unverträglichem Stoff thermoplastisch veifomt und anschließend gewäs8ert wird.the plastic content with the addition of water-soluble, Heavily cursed and, under normal conditions, incompatible material thermoplastically veifomed and then is washed. 009*36/21*7009 * 36/21 * 7
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