DE1768436B - Process for the production of decene-5 from propylene - Google Patents
Process for the production of decene-5 from propyleneInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umwandlung von Propylen in Decen-5 über eine Disproportionierungsreaktion und eine Kombination von Disproportionierungs- und Isomerisierungsschritten zur praktisch vollständigen Umwandlung von Propylen in Decen-5.The invention relates to a process for converting propylene into decene-5 via a disproportionation reaction and a combination of disproportionation and isomerization steps for practical complete conversion of propylene to decene-5.
Unter Disproportionierung wird die Umwandlung eines acyclischen Mono- oder Polyens mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen in andere acyclische Mono- oder Polyene mit sowohl höherer als auch niedrigerer Kohlenstoffatomzahl verstanden.Disproportionation is the conversion of an acyclic mono- or polyene with at least 3 carbon atoms to other acyclic mono- or polyenes with both higher and lower Understood carbon atom number.
Biologisch abbaubare Detergentien werden aus linearen Olefinen hergestellt, und Decen-5 ist ein besonders bevorzugtes lineares Olefin zur Alkylierung eines Phenols zur Herstellung eines nichtionischen biologisch abbaubaren Alkylatdetergens. Bisher war die einzige Quelle für Decen-5 Mischungen von Kohlenwasserstoffen, die Decen-5 enthielten und es wurde daraus gewonnen unter Anwendung langwieriger Abtrennverfahren, z. B. durch Extraktion.Biodegradable detergents are made from linear olefins, and decene-5 is one particularly preferred linear olefin for alkylating a phenol to produce a nonionic one biodegradable alkylate detergent. So far the only source of decene-5 has been mixtures of hydrocarbons, which contained decene-5 and it was recovered therefrom by using more tedious Separation process, e.g. B. by extraction.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist durch die folgende Kombination von bekannten Verfahrensstufen gekennzeichnet: Katalytische Disproportionierung von Propylen in Äthylen und Buten-2, katalytische Isomerisierung des erhaltenen Buten-2 in Buten-1, katalytische Disproportionierung des erhaltenen Buten-1 in Äthylen und Hexen-3, katalytische Isomerisierung des erhaltenen Hexen-3 in Hexen-1, katalytische Disproportionierung des erhaltenen Hexen-1 in Äthylen und Decen-5 und Gewinnung des Decen-5.The process according to the invention is characterized by the following combination of known process steps: Catalytic disproportionation of propylene into ethylene and 2-butene, catalytic isomerization of the 2-butene obtained in 1-butene, catalytic disproportionation of the 1-butene obtained in ethylene and 3-hexene, catalytic Isomerization of the obtained hexene-3 into hexene-1, catalytic disproportionation of the obtained Hexene-1 in ethylene and decene-5 and extraction of decene-5.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform wird das Äthylen aus jedem Disproportionierungsprodukt gewonnen und auf bekannte Weise in Gegenwart eines bekannten Dimerisierungskatalysators in Normalbutene umgewandelt und die Normalbutene in die Umwandlungsstufe von Buten-2 in Buten-1 geleitet.In a preferred embodiment of the invention, the ethylene is derived from each disproportionation product recovered and in a known manner in the presence of a known dimerization catalyst converted into normal butene and the normal butene in the conversion stage of butene-2 headed in butene-1.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren Katalysatoren sind jene, die eine Aktivität
für die Disproportionierung von Propylen in Äthylen und Butene besitzen.
Einige Beispiele dieser Katalysatoren sindThe catalysts which can be used for the process according to the invention are those which have an activity for the disproportionation of propylene into ethylene and butenes.
Some examples of these catalysts are
1. Siliciumdioxyd oder Thoriumdioxyd, die durch ein Oxyd oder eine durch Calcinieren in ein Oxyd umwandelbare Verbindung von Wolfram oder Molybdän oder durch Wolframsulfid oder Molybdänsulfid oder durch ein Oxyd oder eine durch Calcinieren in ein Oxyd umwandelbare Verbindung von Rhenium, Vanadin, Niob, Tellur oder Tantal aktiviert worden sind;1. Silica or thorium dioxide, which is converted into an oxide by an oxide or by calcining Oxide convertible compound of tungsten or molybdenum or by tungsten sulfide or Molybdenum sulfide or convertible into an oxide by an oxide or by calcining Compounds of rhenium, vanadium, niobium, tellurium or tantalum have been activated;
2. Aluminiumoxyd, das mit einem Oxyd oder einer durch Calcinieren in ein Oxyd umwandelbaren Verbindung von Molybdän, Wolfram oder Rhenium, durch ein Sulfid von Wolfram oder Molybdän oaer durch ein Alkalimetallsalz, Ammoniumsalz, Erdalkalimetallsalz oder Wismutsalz der Phosphormolybdänsäure aktiviert worden ist; 2. Aluminum oxide which has been activated with an oxide or a compound of molybdenum, tungsten or rhenium which can be converted into an oxide by calcination, by a sulfide of tungsten or molybdenum or by an alkali metal salt, ammonium salt, alkaline earth metal salt or bismuth salt of phosphomolybdic acid;
3. eines oder mehrere aus der Gruppe Zirkona5 dioxyd, Aluminiumphosphat, Zirkoniumphosphat,3. one or more from the group of zirconia 5 dioxide, aluminum phosphate, zirconium phosphate,
Calciumphosphat, Magnesiumphosphat oder Titanphosphat, die durch ein Sulfid von Molybdän oder bzw. und Wolfram oder ein Oxyd oder eine durch Calcinieren in ein Oxyd umwandelbare Verbindung von Molybdän, Wolfram, Vanadin, Niob, Tantal oder Rhenium oder durch Magnesiumwolframat oder Berylliumphosphorwolframat aktiviert worden sind undCalcium phosphate, magnesium phosphate, or titanium phosphate, made by a sulfide of molybdenum or or and tungsten or an oxide or one which can be converted into an oxide by calcining Connection of molybdenum, tungsten, vanadium, niobium, tantalum or rhenium or with magnesium tungstate or beryllium phosphotungstate have been activated and
4. Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkoniumdioxyd, Aluminiumphosphat, Zirkoniumphosphat, Calciumphosphat, Magnesiumphosphat oder Titanphosphat, die durch ein Hexacarbonyl von Molybdän oder Wolfram aktiviert sind.4.Silica, alumina, zirconia, aluminum phosphate, zirconium phosphate, Calcium phosphate, magnesium phosphate or titanium phosphate, which is replaced by a hexacarbonyl of Molybdenum or tungsten are activated.
Die unter 1. genannten Katalysatoren können nach üblichen Verfahren hergestellt und aktiviert werden, beispielsweise durch Kombinieren eines Katalysatorsiliciumdioxyds mit geeigneten Wolfram-, Molybdän-, Rhenium-, Vanadin-, Niob-, Tellur- oder Tantalverbindungen nach einem üblichen Verfahren, beispielsweise durch Imprägnieren, trockenes Mischen oder gemeinsames Ausfällen. Die auf Träger aufgebrachten Oxyde werden durch Calcinieren in Luft aktiviert und die auf Träger aufgebrachten Sulfide werden durch Erhitzen in einer inerten Atmosphäre aktiviert.The catalysts mentioned under 1. can be prepared and activated by customary processes, for example by combining a catalyst silica with suitable tungsten, molybdenum, Rhenium, vanadium, niobium, tellurium or tantalum compounds by a conventional method, for example by impregnation, dry mixing or joint precipitation. The ones applied to carriers Oxides are activated by calcining in air and the sulfides applied to supports are activated by heating in an inert atmosphere.
Die unter 2. genannten Katalysatoren können nach üblichen Verfahren hergestellt und aktiviert
werden, beispielsweise durch Kombinieren von Katalysator-Aluminiumoxyd mit einem Oxyd oder einer
durch Calcinieren in ein Oxyd umwandelbaren Verbindung von Molybdän, Wolfram oder Rhenium und
Calcinieren der erhaltenen Mischung nach Entfernung jeglichen bei der Imprägnierung verwendeten Lösungsmittels.
Die Sulfide von Wolfram oder Molybdän oder die Salze der Phosphormolybdänsäure können
zum Imprägnieren eines Katalysator-Aluminiumoxyds verwendet werden, indem sie in einem Lösungsmittel
gelöst werden, anschließend das Lösungsmittel abgedampft und die erhaltene Mischung zur Herstellung
des Katalysators erhitzt wird.
Die unter 3. genannten Katalysatorzusammenset-The catalysts mentioned under 2 can be prepared and activated by conventional methods, for example by combining catalyst aluminum oxide with an oxide or a compound of molybdenum, tungsten or rhenium which can be converted into an oxide by calcination and calcining the mixture obtained after removing any at the Impregnation solvent used. The sulfides of tungsten or molybdenum or the salts of phosphomolybdic acid can be used to impregnate a catalyst alumina by dissolving them in a solvent, then evaporating the solvent and heating the resulting mixture to prepare the catalyst.
The catalyst compositions mentioned under 3
zungen können nach üblichen Verfahren hergestellt fahren hergestellt wurde. Es kann synthetisch herge-
und aktiviert werden. Beispielsweise kann Molybdän- stellt oder aus einem natürlich vorkommenden Mineoxyd
mit Aluminiumphosphat gemeinsam ausgefällt ral, z. B. Brucit, gewonnen werden. Es kann in Form
und anschließend in Luft calcinie;t werden zur Her- eines feinen Pulvers bis zu groben Granulaten Vorstellung
eines aktivierten Katalysators. Alternativ 5 liegea. Die fertigen Katalysatoren können nach der
kann das Trägermaterial, beispielsweise Zirkondioxyd, Calcinierung auch in Form von Pulver oder Körnchen
mit einer Verbindung des in das Oxyd umwandelbaren sowie in anderen Formen, z. B. Aggipmeraten, Pellets,
Promotors, z. B. Ammoniumwolframat, imprägniert Kugeln, Extrudaten, Perlen u. dgl. vorliegen, je nach
und anschlifiSend an der Luft calciniert werden. Bei Art des Verfahrens, in dem der Katalysator verwendet
der Herstellung eines Sulfid enthaltenden Katalysators xo wird. Das Magnesiurnoxyd sollte eine Oberflächenkann
ein Sulfid des Promotors mit einem Träger, größe von mindestens etwa 1 msjg besitzen. Vor der
beispielsweise Zirkonphosphat, in der Kugelmühle Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
gemahlen und anschließend in einer inerten Atmo^ wird das Magnesiumoxyd calciniert, beispielsweise
Sphäre, z. B. Stickstoff erhitzt werden. Magnesium- durch 1- bis etwa 30stündiges Erhitzen in einem Strom
wolframat und Berylliumphosphorwolframat können 15 eines Sauerstoff enthaltenden Gases bei 260 bis 816° C,
beispielsweise mit Titanphosphat trocken gemischt vorzugsweise bei etwa 316 bis 5380C.
und durch Calcinieren in der Luft bei erhöhten Tem- Im allgemeinen wird der Kontakt der Olefinbeperaturen
aktiviert werden. Schickung mit dem Magnesiumoxyd bei Temperaturentongues can drive manufactured according to conventional methods. It can be produced and activated synthetically. For example, molybdenum or from a naturally occurring mine oxide can be precipitated together with aluminum phosphate, z. B. brucite are obtained. It can be calcined in the form and then in air to produce a fine powder to coarse granules. Presentation of an activated catalyst. Alternatively 5 lying a. The finished catalysts can after the carrier material, for example zirconium dioxide, calcination also in the form of powder or granules with a compound of the convertible into the oxide and in other forms, e.g. B. aggregates, pellets, promoters, e.g. B. ammonium tungstate, impregnated balls, extrudates, pearls and the like. Depending on and then calcined in air. The type of process in which the catalyst is used is the preparation of a sulfide-containing catalyst xo. The magnesium oxide should have a surface can be a sulfide of the promoter with a carrier size of at least about 1 m s jg . Before the zirconium phosphate, for example, is ground in the ball mill use in the process according to the invention and then in an inert atmosphere, the magnesium oxide is calcined, for example sphere, e.g. B. nitrogen can be heated. Magnesium tungstate in a current through heating and for 30 hours 1 to about 15 can Berylliumphosphorwolframat an oxygen containing gas at 260 to 816 ° C, for example with titanium phosphate dry blended preferably at about 316-538 0 C.
and by calcining in air at elevated temperatures. In general, contact of the olefinic temperatures will be activated. Sending with the magnesium oxide at temperatures
Die unter 4. genannten Katalysatorzusammen- im Bereich von etwa 66 bis 593° C, vorzugsweise beiThe catalysts mentioned under 4. together in the range from about 66 to 593 ° C, preferably at
Setzungen können durch Imprägnieren eines vorher 20 etwa 149 bis 538°C, bei einem geeigneten Druck undSettlements can be prevented by impregnating a previously 20 about 149 to 538 ° C, at a suitable pressure and
caicinierten Trägermaterials, beispielsweise Calcium- einer gebräuchlichen Verweilzeit oder Durchsatzge-caicinated carrier material, for example calcium - a common residence time or throughput
phosphat, mit einer Lösung des Hexacarbonyls des schwindigkeit, die den gewünschten Umwandlungsgradphosphate, with a solution of hexacarbonyl of the speed that the desired degree of conversion
Promotors in einem organischen Lösungsmittel, bewirkt, hergestellt. Ausgezeichnete Ergebnisse werdenPromoter in an organic solvent. Excellent results will be
beispielsweise Benzol und anschließendes Trocknen oft erhalten mit einer stündlichen Gewichtsdurch-for example benzene and subsequent drying often obtained with an hourly weight average
im Vakuum oder in einer inerten Atmosphäre bei 25 Satzgeschwindigkeit von etwa 10 bis etwa 30. Diein vacuum or in an inert atmosphere at 25 set speeds from about 10 to about 30. Die
etwa 10 bis 3710C hergestellt und aktiviert werden. Umsetzung ist im wesentlichen druckunabhängig undabout 10 to 371 0 C are produced and activated. Implementation is essentially independent of pressure and
Es wird angenommen, daß das katalytische Agens Drücke von Atmosphärendruck bis etwa 36,2 atm. abs.The catalytic agent is believed to have pressures from atmospheric to about 36.2 atm. Section.
das bei der Zusammenmischung des Trägermaterials werden oft angewendet.that are often used when the carrier material is mixed together.
und des Promotormaterials erhaltene Umsetzungs- Die zur Verwendung in dem erfindungsgemäßenand the promoter material obtained conversion die for use in the invention
produkt ist, wobei die Zusammenmischung der 30 Verfahren geeigneten Dimerisierungskatalysatoren um-product, the mixing of the 30 processes converting suitable dimerization catalysts
Aktivierungsbehandlung unterworfen wird. fassen übliche Katalysatoren, die dafür bekannt sind,Is subjected to activation treatment. hold common catalysts that are known to
Es ist manchmal erwünscht, besonders bei mit daß sie eine Aktivität für die Dimerisierung vonIt is sometimes desirable, especially with, that they have an activity for the dimerization of
Oxyd aktivierten Olefindisproportionierungskatalysa- Äthylen besitzen. Bevorzugte Katalysatoren sindOxide activated olefin disproportionation catalysis possess ethylene. Preferred catalysts are
toren, die Selektivität der Umsetzung durch eine solche, die Äthylen mit hoher Selektivität dimeri-gates, the selectivity of the implementation by those that dimeric ethylene with high selectivity
Basenbehandlucg des Katalysators zu verbessern. 35 sieren können. Einige Beispiele für verwendbareTo improve the base treatment of the catalyst. 35 can size. Some examples of usable
Dies kann zweckmäßigerweise dadurch erfolgen, daß Katalysatoren sind auf Träger aufgebrachte Nickel-This can expediently take place in that the catalysts are nickel-
man eine kleinere Menge einer anorganischen Base oxydkatalysatoren, wie sie beispielsweise in dena smaller amount of an inorganic base oxide catalysts, such as those in the
in die Katalysatorzusammensetzung kurz vor dem USA.-Patentschriften 3 045 054, 2 581228, 2 606 940,in the catalyst composition shortly before US Patents 3,045,054, 2,581,228, 2,606,940,
Aktivierungserhitzungsschritt einarbeitet. 2 949 429, 2 881233, 2 904 608 und 2 985 598 be-Activation heating step incorporated. 2 949 429, 2 881233, 2 904 608 and 2 985 598
Die Arbeitstemperatur bei dem erfindungsgemäßen 40 schrieben sind, auf Träger aufgebrachte Nickel-Verfahren bei Verwendung von Katalysatoren gemäß Sulfatkatalysatoren, wie sie beispielsweise in der 1. liegt in dem Bereich von etwa 204 bis 593°C. Das USA.-Patentschrift 2 749 842 beschrieben sind, auf erfindungsgemäße Verfahren unter Verwendung der Träger aufgebrachte Palladiumoxydkatalysatoren, wie Katalysatoren gemäß 2. wird bei einei Temperatur sie beispielsweise in der USA.-Patentschrift 2 656 398 im Bereich von etwa 66 bis 2600C durchgeführt. Bei 45 beschrieben sind, und auf Träger aufgebrachte Phos-Verwendung der Katalysatoren gemäß 3. wird das phorpentoxydkatalysatoren, wie sie in der USA.-erfindungsgemäße Verfahren bei einer Temperatur Patentschrift 2 282 602 beschrieben sind. Außer diesen von etwa 316 bis 649° C durchgeführt. Bei Verwendung festen Katalysatoren können homogene Katalysatorder Katalysatoren gemäß 4. wird das erfindungsge- systeme wie der aus einer Mischung von Äthylalumäße Verfahren bei einer Temperatur von etwa 5° miniumsesquichlorid und einem Triphenylphosphin-— 18 bis +3160C durchgeführt. Bei dem erfindungs- nickelcarbonylkomplex bestehende Katalysator, wie gemäßen Verfahren sind Drücke nicht kritisch, sie er in der USA.-Patentschrift 2 969 408 angegeben liegen im Bereich von etwa 1 bis 137 atm. abs. ist, verwendet werden.The working temperature for the 40 according to the invention is based on the nickel process applied to a carrier when using catalysts based on sulfate catalysts, as for example in 1. is in the range from about 204 to 593 ° C. The USA. Patent 2,749,842 are described, applied to the invention method using the carrier Palladiumoxydkatalysatoren as catalysts according to the second is at Einei temperature, for example, in the USA. Patent 2,656,398 in the range of about 66-260 0 C accomplished. Are described at 45, and supported Phos use of the catalysts according to 3 is the phosphorus pentoxide catalysts, as they are described in the USA.-inventive method at a temperature of Patent Specification 2,282,602. Besides these carried out from about 316 to 649 ° C. When using solid catalysts, homogeneous catalyst of catalysts according to 4., the erfindungsge- systems such as the Äthylalumäße from a mixture of process at a temperature of about 5 ° miniumsesquichlorid and a Triphenylphosphin-- 18 to +316 0 C. In the case of the catalyst according to the invention, such as the process according to the invention, the nickel carbonyl complex, pressures are not critical; Section. is to be used.
Andere geeignete Katalysatoren sind in den fran- Bevorzugte Dimerisierungskatalysatoren sind dieOther suitable catalysts are in the French. Preferred dimerization catalysts are
zösischen Patentschriften 1 511 381 und 1 516 853 und 55 auf Träger aufgebrachten Nickeloxydkatalysatoren,French patents 1 511 381 and 1 516 853 and 55 supported nickel oxide catalysts,
in der Patentschrift 3 261 879 beschrieben. Diese Katalysatoren enthalten Trägermaterialien, wiein Patent 3,261,879. These catalysts contain support materials such as
Zu den bei der Durchführung des erfindungsgemä- Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd-Alußen
Verfahrens verwendbaren Isomerisierungskata- miniumoxyd, Kieselgur, aktivierte Tone u. dgl., und
lysatoren gehören Magnesiumoxyd, Süiciuradioxyd- diese werden mit etwa 0,1 bis etwa 10 Gewichtspro-Aluminiumoxyd,
zeolithische Siliciumdioxyd-Alumi- 60 zent Nickeloxyd aktiviert. Im allgemeinen werden
niumoxyde entweder allein oder in Kombination mit diese Katalysatoren durch Imprägnieren eines geeigneeinem
der Übergangs-Metalle u. dgl. Bei den Iso- ten Trägermaterials mit einer wäßrigen Lösung eines
merisierungskatalysatoren ist Magnesiumoxyd be- beim Calcinieren in das Oxyd umwandelbaren Njckelvorzugt.
Das zur Verwendung in dem erfindungsge- salzes und anschließendes 0,1-bis 20stündiges Ermäßen
Verfahren geeignete Magnesiumoxyd, manch- 65 hitzen der imprägnierten und getrockneten Zusammal
als Magnesia bezeichnet, kann ein gebrauch- mensetzxing in einem Luftstrom auf 427 bis 621° C
liches oder aktiviertes Magnesiumoxyd katalytischer hergestellt.
Qualität sein, das nach einem gebräuchlichen Ver- Die Zeichnung stellt ein schematisches DiagrammThe isomerization catalyst, kieselguhr, activated clays and the like that can be used in carrying out the silicon dioxide, aluminum oxide, silicon dioxide-aluminum process according to the invention, and analyzers include magnesium oxide, silicon dioxide - these are made up of about 0.1 to about 10 percent by weight of aluminum oxide , zeolitic silica-alumi- 60 cent nickel oxide activated. In general, magnesium oxides are used either alone or in combination with these catalysts by impregnating a suitable one of the transition metals and the like. The magnesium oxide suitable for use in the inventive salting and subsequent 0.1 to 20 hour reduction process, sometimes referred to as magnesia heating the impregnated and dried composition, can be used in a stream of air to 427 to 621 ° C or activated magnesia produced more catalytically.
The drawing represents a schematic diagram
5 65 6
einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Reaktor 3 enthält einen Katalysator, der gleich odera preferred embodiment of the invention reactor 3 contains a catalyst that is the same or
dar. ähnlich dem in Reaktor 2 ist. Die Isomerisierungs-is similar to that in reactor 2. The isomerization
Darin wird das Propylen über die Leitung 10 in reaktoren enthalten einen Isomerisierungskatalysator,
den Disproportionierungsreaktor 1 geleitet und der z. B. Magnesiumoxyd. Der Dimerisierungsreaktor j
Abstrom durch die Leitung 11 in die Destillations- 5 enthält einen Dimerisierungskatalysator, z. B. Nickelzone
12 geleitet, die eine einzelne Destillationszone oxyd auf Siliciumoxyd-Aluminiumoxyd.
oder eine Reihe von Destillationskolonnen sein kann. Obwohl die Erfindung in erster Linie auf die Her-Das
Propylen wird durch Leitung 13 aus der Destil- stellung von Decen-5 gerichtet ist, sei bemerkt, daß
lationszone 12 entfernt und durch Leitung 13 in in der Destillationszone 31 praktisch reines Hexen-3
den Disproportionierungsreaktor 1 zurückgeführt. Das io hergestellt wird und gewünschtenfalls mindestens
Äthylen wird durch Leitung 14 entfernt und in eine teilweise durch Leitung 27a gewonnen werden kann.
Äthylendimerisierungszone, auf die nachfolgend Bezug Ebenso kann gewünschtenfalls Äthylen als Nebengenommen
wird, geleitet. Das Buten-1 wird durch produkt gewonnen werden.
Leitung 15 in den Disproportionierungsreaktor 2 undIn it, the propylene is passed through line 10 in reactors containing an isomerization catalyst, the disproportionation reactor 1 and the z. B. Magnesium Oxide. The dimerization reactor j effluent through line 11 into the distillation 5 contains a dimerization catalyst, e.g. B. nickel zone 12 passed, which oxide a single distillation zone on silica-alumina.
or a series of distillation columns. Although the invention is primarily directed to the production of the propylene through line 13 from the distillation position of decene-5, it should be noted that lation zone 12 is removed and through line 13 in the distillation zone 31 practically pure hexene-3 den Disproportionation reactor 1 recycled. The io is produced and, if desired, at least ethylene is removed through line 14 and can be recovered in part through line 27a. Ethylene dimerization zone, to which reference is made below. If desired, ethylene may also be passed as a minor. The butene-1 is obtained by product.
Line 15 in the disproportionation reactor 2 and
das Buten-2 durch die Leitungen 16 und 17 in den 15 Beispiel
Isomerisierungsreaktor 18 geleitet. Der Abstrom austhe butene-2 through lines 16 and 17 in the 15 example
Isomerization reactor 18 passed. The effluent from
dem Isomerisierungsreaktor 18 wird durch die Lei- In einem auf der Zeichnung gezeigten System enthält tung 19 in die Destillationszone 20 geleitet, aus der der erste Reaktor einen Katalysator, der etwa 8 Gedas Buten-2 durch die Leitung 21 entfernt und in den wichtsprozent Wolframoxyd auf Siliciumdioxyd ent-Isomerisierungsreaktor zurückgeführt wird, und das 20 hält, und der Reaktor arbeitet bei einer Temperatur Buten-] wird durch die Leitung 22 zur Leitung 15 von 427° C, einem Druck von 25 atm. abs. und einer und von da in den Disproportionierungsreaktor 2 Raumgeschwindigkeit von 40 Teilen Beschickung pro geleitet. Der Abstrom aus dem Disproportionierungs- Teil Katalysator pro Stunde zur Erzielung einer reaktor 2 wird durch Leitung 23 in die Destillations- Umwandlung von etwa 45 °/0. Der erste Isomerisiezone 24 geleitet, aus der das Äthylen durch Leitung 25 25 rungsreaktor enthält einen Magnesiumoxydkatalysaentfernt und auch in die Dimerisierungsstufe geleitet tor. Er arbeitet bei 4270C, 25 atm. abs. und bei einer wird. Das Buten-1 wird durch Leitung 26 zur Leitung Raumgeschwindigkeit von 20 Gewichtsteilen Beschik-15 und von da in den Disproportionierungsreaktor 2 kung pro Gewichtsteil Katalysator pro Stunde zur und durch Leitung 23 zur Destillationszone 24 ge- Erzielung einer Gleichgewichtsverteilung der Isoführt. Das Hexen-3 wird durch Leitung 27 und 28 30 meren. Der zweite Disproportionierungsreaktor entin den Isomerisierungsreaktor 29 geleitet. Der Abstrom hält einen Katalysator, der ähnlich dem Katalysator aus dem Isomerisierungsreaktor 29 wird durch die im Disproportionierungsreaktor 1 ist, mit der AusLeitung 30 in die Destillationszone 31 geführt. Die nähme, daß er mit einer Base behandelt ist und einen schweren Nebenprodukte werden aus der Destillations- Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent Natrium enthält, zone 24, durch Leitung 33 abgezogen. Das Hexen-1 35 Der Disproportionierungsreaktor arbeitet bei 538°C, wird durch die Leitung, 34 aus der Destillationszone 31 bei Atmosphäreadruck und einer Raumgeschwindigentfernt, und das Hexen-2 und Hexen-3 werden keit von 35 Gewichtsteüen Beschickung pro Gewichtsdurch Leitung 35 entfernt und durch Leitung 28 in teil Katalysator pro Stunde zur Erzielung einer Umden Isomerisierungsreaktor 29 zurückgeführt. Das Wandlung von etwa 22 °/0. Der zweite Isomerisierungs-Hexen-1 wird durch Leitung 34 in den Disproportio- 40 reaktor enthält einen Magnesiumoxydkatalysator, er nierungsreaktor 3 geleitet und der Abstrom aus dem arbeitet bei 538° C, bei Atmosphärendruck und einer Disproportionierungsreaktor 3 wird durch Leitung 36 Raumgeschwindigkeit von 20 Gewichtsteilen Beschikzur Destillationszone 37 geführt. Das Äthylen wird kung pro Gewichtsteil Katalysator pro Stunde zur über Kopf durch Leitung 38 abgezogen. Das Hexen-1 Erzielung praktisch einer Gleichgewichtsverteilung wird durch Leitung 39 entfernt und über die Leitung 45 der Isomeren. Der dritte Disproportionierungsreaktor 39 in denDisproportioniemngsreaktor3 zurückgeführt. enthält einen Katalysator, der demjenigen des zweiten Die schweren Nebenprodukte werden durch die Disproportionierungsreaktors ähnlich ist rr.it der A"v Leitung 40 aus der Destillationszone 37 abgezogen. nähme, daß er nur 0,25 Gewichtsprozent Natrium Das Decen-5 wird als Produkt durch die Leitung 48 auf dem Wolframoxyd auf Siliciumdioxyd-Träger gewonnen. 50 enthält. Der Disproportionierungsreaktor arbeitetIn a system shown in the drawing, the isomerization reactor 18 is passed through the device 19 into the distillation zone 20, from which the first reactor contains a catalyst which removes about 8 butene-2 through line 21 and contains tungsten oxide by weight Silica de-isomerization reactor is recycled, and that holds 20, and the reactor operates at a temperature butene-] is through line 22 to line 15 of 427 ° C, a pressure of 25 atm. Section. and one passed into and thence into the disproportionation reactor 2 space velocity of 40 parts feed per. The effluent from the disproportionation part catalyst per hour to achieve a reactor 2 is through line 23 in the distillation conversion of about 45 ° / 0 . The first isomerization zone 24 passed, from which the ethylene was removed through line 25 containing a magnesium oxide catalyst and also passed into the dimerization stage. It works at 427 0 C, 25 atm. Section. and one will. The butene-1 is passed through line 26 to the space velocity line of 20 parts by weight of Beschik-15 and from there to the disproportionation reactor 2 kung per part by weight of catalyst per hour to and through line 23 to the distillation zone 24 to achieve an equilibrium distribution of the iso. The hexene-3 is merged through lines 27 and 28. The second disproportionation reactor is passed into the isomerization reactor 29. The effluent holds a catalyst which, similar to the catalyst from the isomerization reactor 29, is passed through that in the disproportionation reactor 1 with the outlet 30 into the distillation zone 31. That would assume that it has been treated with a base and heavy by-products are withdrawn from the distillation additive containing 0.5 percent by weight sodium, zone 24, through line 33. The hexene-1 35 The disproportionation reactor operates at 538 ° C, is removed through line 34 from distillation zone 31 at atmospheric pressure and space velocity, and the hexene-2 and hexene-3 are removed at 35 parts by weight of feed per weight through line 35 and recycled through line 28 in part of catalyst per hour to achieve a conversion of the isomerization reactor 29. The conversion of about 22 ° / 0 . The second isomerization-hexene-1 is passed through line 34 in the disproportionation reactor 40 contains a magnesium oxide catalyst, he nierungsreaktor 3 and the effluent from which works at 538 ° C, at atmospheric pressure and a disproportionation reactor 3 is through line 36 space velocity of 20 parts by weight Beschik led to the distillation zone 37. The ethylene is drawn off overhead through line 38 per part by weight of catalyst per hour. The hexene-1 attainment of near equilibrium distribution is removed through line 39 and through line 45 the isomers. The third disproportionation reactor 39 is returned to the disproportionation reactor 3. contains a catalyst which is similar to that of the second. The heavy by-products are withdrawn from the distillation zone 37 by the disproportionation reactor rr.with the A "v line 40. Assuming that it is only 0.25% by weight of sodium. The decene-5 is carried out as a product line 48 on which tungsten oxide on silica support contains 50. The disproportionation reactor is working
Das Äthylen in der Leitung 38 wird zusammen mit bei 5100C, 1,7 atm. abs. und einer Raumgeschwindigdem
Äthylen in den Leitungen 14 und 25 durch die lceit von 15 Gewichtsteilen Beschickung pro Gewichts-Leitung
41 in den Äthylendimerisierungsreaktor 42 teil Katalysator pro Stunde zur Erzielung einer Umgeleitet,
aus dem das Äthylen und die Butene durch Wandlung von etwa 21*/0. Die Dimerisierungseinheit
die Leitung 43 entfernt und in die Destillationszone 55 42 enthält einen Katalysator, der 4 Gewichtsprozent
44 geleitet werden. Das Äthylen wird durch die Nickeloxyd auf Sfliriumdioxyd-Aluminiumoxyd entLeitung
45 zur Leitung 41 zurückgeführt, die schweren hält, und arbeitet bei 38° C, 21,4 atm. abs, und einer
Nebenprodukte werden durch Leitung 46 abgezogen Raumgeschwindigkeit, die ausreicht, um einen 56%
und die Butene werden durch die Leitung 47 zur Butene enthaltenden Abstrom zu liefern.
Leitung 21 und von da zum Isomerisierungsreaktor 60 Die Materialbilanz bei der Durchführung ist in der
18 geführt folgenden Tabelle angegeben, worin die Mengen inThe ethylene in the line 38 is together with at 510 0 C, 1.7 atm. Section. and a space velocity of the ethylene in lines 14 and 25 by the lceit of 15 parts by weight of feed per line 41 by weight in the ethylene dimerization reactor 42 parts of catalyst per hour to achieve a bypass, from which the ethylene and the butenes by conversion of about 21 * / 0 . The dimerization unit removes line 43 and into distillation zone 55 42 contains a catalyst which is fed to 4 percent by weight 44. The ethylene is returned to the line 41 through the nickel oxide on Sfliriumdioxyd-Aluminumoxyd entLeitung 45, which holds heavy, and works at 38 ° C, 21.4 atm. abs, and any byproducts are withdrawn through line 46 sufficient to provide a 56% space velocity and the butenes are withdrawn through line 47 to the butenes-containing effluent.
Line 21 and from there to the isomerization reactor 60. The material balance during the implementation is given in the following table, in which the amounts in
Der Reaktor 1 enthält einen Disproportionierungs- Gewichtsteilen angegeben sind, und es sei bemerkt,The reactor 1 contains a disproportionation parts by weight are indicated, and it should be noted
katalysator, beispielsweise etwa 8 Gewichtsprozent daß aus 1000 Gewichtsteilen Propylen 555 Gewichts-catalyst, for example about 8 percent by weight that from 1000 parts by weight of propylene 555 weight
Wolframoxyd auf Siliciumdioxyd, der Reaktor 2 teile Decen-5 hergestellt werden,Tungsten oxide on silicon dioxide, the reactor 2 parts decene-5 are made,
enthält vorzugsweise einen hochselektiven, basen- 65 Das obige Beispiel zeigt, daß Propylen wirksam inpreferably contains a highly selective, base 65 The above example shows that propylene is effective in
handelten Disproportionierungskatalysator, beispiels- Decen-5 umgewandelt wird. Das erfindungsgemäßeacted disproportionation catalyst, for example decene-5 is converted. The inventive
weise Wolframoxyd auf Siliciumdioxyd, behandelt Verfahren stellt gewünschtenfalls auch eine Quellewise tungsten oxide on silica, treated process also provides a source if desired
mit bis zu etwa 1 Gewichtsprozent Natrium, und der für Hexen-3 und/oder Äthylen dar.with up to about 1 percent by weight sodium, and that for hexene-3 and / or ethylene.
Tabelle
Ströme in Gewichtsteilentable
Streams in parts by weight
1220
173
493333
1220
173
493
3804238
3804
4860108
4860
Äthylen Ethylene
Propylen Propylene
Buten-1 Butene-1
Buten-2 Butene-2
Butene Butene
Hexen-1 Witches-1
Hexene Witches
Hexen-3 Witches-3
Decen-5 Decene-5
Nebenprodukte GesamtmengenTotal byproducts
108 108108 108
Äthylen Ethylene
Propylen Propylene
Buten-1 Butene-1
Buten-2 Butene-2
Butene Butene
Hexen-1 Witches-1
Hexene Witches
Hexen-3 Witches-3
Decen-5 Decene-5
Nebenprodukte GesamtmengenTotal byproducts
Tabelle
Ströme in Gewichtsteilen (Fortsetzung)table
Streams in parts by weight (continued)
cen-5cen-5
45
4111555
45
4111
4545
45
555555
555
702292
702
292 292292 292
Claims (2)
Family
ID=
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