DE1768246C3 - tert-Alkylpentachlorphenylcarbonate, their production and the production of tert-Alkoxycarbonylaminen - Google Patents
tert-Alkylpentachlorphenylcarbonate, their production and the production of tert-AlkoxycarbonylaminenInfo
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Description
in dei R einen Methyl- odei Athylresl bedeutetin which R is a methyl or ethylresl
2 \ti. ihren zui Herstellung von teil-Alkylpcntdchlorphenylcarbonaten gemäß Anspiuch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekanntei Weise Pcntachloiphenylchlorfoimiat der Formel2 \ ti. for the production of partial alkyl chlorophenyl carbonates according to claim 1, characterized in that one in itself as is known, pcntachloiphenylchlorfoimiat the formula
Cl Cl ^Cl Cl ^
(D(D
ClCl
mit einem tertiaien Alkohol dei Foimelwith a tertiary alcohol dei Foimel
CH,CH,
R-C- OH CH,R-C-OH CH,
(H) und die Ausbeute an gewünschten V-gcsthut/ttn Aminoverbindungen ist niedrig (H) and the yield of desired amino compounds is low
Ps wurde nun ubcir.ischcncrwcise gefunden eiaß teit-Alkylpentaehloiphenylcarbonale sich leicht m gutei Ausbeute in stabilci kiistallmoi I 01m hei stellen lassen und sich sehr gut als N-leit -Alkoxytaibonylie iiingsmittcl beispielsweise fui die Heistellung \on teil -Alkoxytarbonylaminovcrbindungen eignenPs has now been found teit-Alkylpentaehloiphenylcarbonale easily m If the yield is good, put it in a stable cool storage unit and can be used very well as N-Leit -Alkoxytaibonylie iiingsmittcl for example for the position \ on Partly alkoxytarbonylamino compounds are suitable
Gegenstand der 1 1 findung sind demgemäß teil Alkylpentachlotphenyleaibonate der 1 01 mel (111) die sich beispielsweise als N-teit -Alkoxycaibonylieriings mittel eignen, ein Veifahren /in Heistellung von leit Alkylpentachloi phenylcai bonatcn dei I-01 mel (111) so wie ein Verfahicn /ui Heislcllung von teit-Alko\>carbonylaminen duich Umsel/ung von Aminoverbin düngen nut teit-Alkoxycaibonylieiungsmitteln das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als teit Alkoxy cai bonyliei ungsmitlel tcrt -Alkylpentachlorphenylcarbonatc dei Foimel (III) vei wendetSubject of the 1 1 invention are accordingly part Alkylpentachlotphenyleaibonate der 1 01 mel (111) die for example as N-teit -alkoxycaibonylieriings suitable means, a process / in the creation of lead Alkylpentachloi phenylcai bonatcn dei I-01 mel (111) so like a process for the heating of teit-alcohols carbonylamines by changing the amino compound fertilize nutritious alkoxycaibonyling agents characterized in that, as part of the alkoxy cai bony agents, tcrt -alkyl pentachlorophenyl carbonate is used dei Foimel (III) turns
Das Verfahien zui Heistellung dei tcit Alkylpentdthlorphenylcarbonale dei FoimeHIII) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Pentachloi phenyl chlorfoimiat der Formel (I) in an sich bekannter Weise mit einem lerliaien Alkohol dei Foimcl(II) umsetzt Die Umsetzung vei lauft gemäß folgendci GleichungThe process for the preparation of the alkylpentethylphenyl carbonals dei FoimeHIII) is thereby characterized in that one Pentachloi phenyl chlorfoimiat of the formula (I) in a known manner reacts with a lerliaien alcohol dei Foimcl (II) The implementation proceeds according to the following equation
CH,CH,
R — C — OHR - C - OH
CH, (II)CH, (II)
ClCl
worin R einen Methyl odci Alhyliest bedeutet, 3s umsetztwherein R denotes a methyl or allyl yeast, 3s implements
3 Verfahren zui Herstellung von teit-Alkoxycarbonylcimincn durch Umsetzung von Aminoveibindungen mit tert-Alkoxycarbonylierungsmittcln, dadurch gekennzeichnet, daß man als tert - Alkoxycarbonylieriingsmittel tert - Alkylpentachloiphenylcarbonate gemäß Anspruch 1 verwendet 3 Process for the production of partial alkoxycarbonylcimine by reacting amino bonds with tert-alkoxycarbonylating agents, characterized in that the tert-alkoxycarbonylating agent used is tert-alkylpentachloiphenyl carbonates according to claim 1 used
ClCl
R —C —O —CO —OR — C — O —CO —O
(III)(III)
Die Linfuhrung einn ,'tert -Alkoxy)caibonylgruppe, / B einer tert-Butyloxycarbonyl-odei tert -Amyloxycarbonylgruppc, zum Schutz der Aminogruppc wai zweifellos ein großer und wcrtvollei Beitrag zu den neueren herausiagenden Entwicklungen dei Peptidsynthescn The introduction of a, tert-alkoxy) caibonyl group, / B a tert-butyloxycarbonyl or tert -amyloxycarbonyl group, The protection of the amino group would undoubtedly be a great and valuable contribution to the recent prominent developments in peptide synthesis
Zum Schutz des Stickstoffs durch die tert -Alkoxycarbonylgruppe ist eine Anzahl von teit-Alkoxycarbonyherungsmitteln,z B tert-Butyl-p-nitrophenyl-Cdrbon.it, tert -Butylcyanformiat tert -Butyl-N-hydrosuccinimiddt, tert-Amylchloiformnit odei tert-Butylazidoformiat, bekannt Keines dieser Mittel laßt sich jedoch auf Grund eines euer mehrerer dci folgenden Nachteile zufriedenstellend fur die Großhcrstellung von Peptiden verwenden Die Herstellung der Mittel selbst oder das Verfahren der N-tert -Alkoxycarbonyiierung durch diese Mittel ist schwierig, fur die Herstellung sind kostspielige Ausgangsinatenalien erforderlich, die Mittel haben schlechte StabilitätTo protect the nitrogen through the tert -alkoxycarbonyl group is a number of partial alkoxy carbonyls, e.g. B tert-Butyl-p-nitrophenyl-Cdrbon.it, tert -Butylcyanformiat tert -Butyl-N-hydrosuccinimiddt, tert-amylchloiformnit or tert-butyl azidoformate, known, however, none of these remedies can be followed on the basis of one of your several dci Disadvantages of using satisfactorily for the production of peptides Production of the means itself or the process of N-tert -alkoxycarbonyiation by these means is difficult, and the starting materials are expensive to manufacture required, the funds have poor stability
45 In den Formeln bedeutet R einen Methyl- oder Athylrest 45 In the formulas, R denotes a methyl or ethyl radical
Die Umsetzung wild in einem Hielten organischen Losungsmittel durchgeführt Als inerte organische Losungsmittel werden fui diese Umsetzung vorzugsweise unpolare organische Losungsmittel, wie Benzol, Tetrahydrofuran, Äther usw verwendetImplementing wild in a kept organic Solvent carried out As inert organic solvents are preferred for this reaction non-polar organic solvents such as benzene, Tetrahydrofuran, ether, etc. are used
Die Umsetzung kann in Gegenwart eines teiliaren Amins durchgeführt werden Als tertiäre Amine eignen sich beispielsweise Pyridin, aliphatischc Amine mit nicht mehr als 15 Kohlenstoffatomen, ζ B Dialkyldthanolamine (z B Dimethylathanolamm, Diathyldthdnolamin), TruilkyUimine (z B Tnmethylamin, Tnathylamin), N-Alkylmorpholine (/. B N-Methylmorpholin, N-Athylmorphol.n), N-Alkylanilme (ζ Β N-Methylanilin, N Athyl.inilin)The implementation can be in the presence of a partial Amines are suitable as tertiary amines are, for example, pyridine, aliphatic amines with no more than 15 carbon atoms, ζ B dialkyldthanolamine (e.g. dimethylethanolamine, diethyldthdnolamine), TruilkyUimine (e.g. Tnmethylamine, Methylamine), N-alkylmorpholine (/. B N-methylmorpholine, N-Ethylmorphol.n), N-Alkylanilme (ζ Β N-methylaniline, N Athyl.inilin)
Die Umsetzung verlauft bei Raumtemperatur (etwa O bis WC) und kann gegebenenfalls unter Kühlung durchgeführt werdenThe reaction takes place at room temperature (approx O to WC) and can optionally with cooling be performed
Die erforderliche Reaktionszeit variiert hauptsächlich mit der Reaktionstempel atur Im allgemeinen ist eine Reaktionszeit von etwa 1 bis 5 Stunden, vorzugsweise von 2 bis 3 Stunden ei forderlichThe response time required varies mainly with the reaction stamp nature in general is a reaction time of about 1 to 5 hours, preferably from 2 to 3 hours necessary
Das hicibci gebildete tcrt -Alkylpentdchloiphenyleaibonat SVMd dus dem Rcaktionsgcmisch beispielsweise dutch Abiiltiicren etwd voihdiidcnei heststoffe Kon/enlncrcn und Umkiislallisieren !solicit und IaIIl in hoirn von stabilen Kristallen anThe hicibci formed tcrt -alkylpentdchloiphenyleaibonat SVMd dus the reaction gcmisch for example Due to the high school graduation, there are some residual materials Con / enlncrcn and Umkiislallisierung! Solicit and IaIIl in hoirn of stable crystals
Tiol/ seiner eigenen hohen Stabilität zeigt das teit -Alkylpentachlorphenylcarbonat eine maßige Reaktionsfähigkeit mit cinci Aminogiuppe in einer Ammoveibindung und wnd dahei wie voisHiend Liwahnt, als geeignetes N-teit -Alkoxycaibonyliclungsmittel verwendet Eine dei am meisten be\oi-/ugtcn Anwendungen der Verbindungen liegt in dei Gioßlicistellung von Aminoverbindungen mit geschütztem Stickstoff bei Peplidsynlhese*ii Die tcil-Alkylpentachloiphenylcarbonate gemäß dei Ei hndung haben somit eine duckte eigene technische Vci wcndung als sehr vorteilhafte N-tert -Alkoxycarbonylieiungsmittel Tiol / its own high stability shows that teit -Alkylpentachlorphenylcarbonat a moderate Reactivity with cinci amino group in one Ammoveibind and wnd dahei like voisHiend Liwahnt, as a suitable N-teit -Alkoxycaibonyliclungsmittel uses one of the most vigilant Applications of the compounds lies in the Gioßliciststellung of amino compounds with protected Nitrogen in Peplidsynlhese * ii The tcil-Alkylpentachloiphenylcarbonate according to the inception they have their own technical Vci used as a very advantageous N-tert -alkoxycarbonylide
Untei Vci Wendung der teit -Alkylpentachlorphenylcdibondte an Stelle dei üblichen N-tcit-Alkoxycaibonylierungsmiltel lassen sich Aminoveibindungen mit gcsehutnem Stickstoff leicht in gutci Ausbeute gioBlechnisch herstellen Die Einzelheiten dei Vciwendung der tert -Alkylpentachlorphcnylcaibonate in dci Synthese von bekannten und wcitvollcn tert-Alkoxycaibonyldminen sind aus den Ausfuhi ungsbeispielen ei sichtlich Bei diesen Reaktionen kann die Aminovci bindung verwendet werden, soweit sie ein pnmaies odei sekundaics Amin ist Beispielsweise weiden staik unterschiedliche Materialien, wie die veischiedenen Aminosäuren und ihie Derivate, Peptide und line Deiivate und die veisci.iedenen Hydrazine vci wendetUnder Vci use of the teit -Alkylpentachlorphenylcdibondte instead of the usual N-tcitol alkoxycaibonylation agents can be amino bonds Easily in good yield with blanket nitrogen GIO-METAL PRODUCTION The details of the application of the tert -alkyl pentachlorophynyl caibonates in the synthesis of well-known and fully useful tert-alkoxycaibonyldmines are from the examples ei visible With these reactions, the Aminovci binding are used insofar as they are one For example, amine is pnmaies odei secondary amine graze staik different materials like that various amino acids and their derivatives, peptides and line derivatives and the different hydrazines vci turns
Zu den vorstehend genannten Aminosauien gehoien u a Alanin, Isoleucin, Methionin, Nitioarginin, Fiyptophan, Asparaginsäure sowie die Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze und andere Salze dieser Aminosäuren Zu den Derivaten diese! Aminosäuren gehoien ihre Säureester, Saureamide u dglThe aminosauia mentioned above include including alanine, isoleucine, methionine, nitioarginine, Fiyptophan, aspartic acid and the sodium, Potassium and magnesium salts and other salts thereof Amino acids These are among the derivatives! amino acids their acid esters, acid amides, etc.
Bei den Aminoverbindungen mit alkoholische OH-Gi uppe, phenohschei OH-Gruppe und/oder Caiboxyirestcn nimmt dei Aminoiest bevorzugt an dei Reaktion teil und kann duich die leit-Alkoxyuubonylgruppc selektiv geschützt weidenWith the amino compounds with alcoholic OH-Gi uppe, phenohschei OH-group and / or Caiboxy residues preferentially accept the amino ester part of the reaction and you can use the leit-Alkoxyuubonylgruppc selectively protected grazing
Beispiel 1 a) Hei stellung von Pentdchlorphcnylehloifoimiatexample 1 a) Preparation of Pentdchlorphcnylehloifoimiat
Eine Losung von 266,5 g (I Mol) Pentaehloiphenol in 800 ml Tctiahydrofuran wird auf 5 C gekühlt Nach Zusatz von 120 g (1,2 Mol) Phosgen zui Losung wnd eine Losung von 140 ml (1 Mol) Tiiathylamin in 100 ml Tctrahydrofuian allmählich untei Ruhren zugesetzt Das Reaktionsgemisch wnd 2 Stunden bei Rdumtcmpeidiur geruhit, ddnn 10 Minuten auf 60 C erhitzt, um überschüssiges Phosgen zu entfernen und schließlich zui Entfernung des im Reaktionsgemisch gebildeten Triathylaminhydiochlonds filtriert Die Mutterlduge wird eingeengt und der Rückstand dus Ligroin umkristallisiert, wobei 271,5 g Pentdchloiphcnylchloifoimidl in Form von fdrbloscn Stdbchen vom Schmelzpunkt 56 bis 58'C erhdlten weiden Ausbeute 82%A solution of 266.5 g (1 mol) of pentaehloiphenol The mixture is cooled to 5 ° C. in 800 ml of Tactiahydrofuran After adding 120 g (1.2 mol) of phosgene to the solution, a solution of 140 ml (1 mol) of ethylamine in Gradually stir 100 ml of Tctrahydrofuian The reaction mixture was added for 2 hours Slow down, then 10 minutes at 60 ° C heated to remove excess phosgene and finally to remove the in the reaction mixture Formed triethylamine hydrochloride filtered The mother liquor is concentrated and the Residue dus ligroin recrystallized, with 271.5 g Pentdchloiphcnylchloifoimidl in the form of fdrbloscn Received stub with a melting point of 56 to 58 ° C graze yield 82%
Analyse fur C7CI6O2 Analysis for C 7 CI 6 O 2
Berechnet C 25,41, Cl 64,91, gefunden C 25,50, Cl 64,67Calculated C 25.41, Cl 64.91, found C 25.50, Cl 64.67
b) Synthese von teil-ihitylpentachloiphcnyleaibonat b) Synthesis of part-ihitylpentachloiphcnyleaibonat
,<) /u cmc·! Losung von 166,5 g (1 Mol) Pentachloiphenjlehloifoimial in 700ml trockenem Benzol weiden 111 μ(Ι 5 Mol) teit -Butylalkohol gegeben, worauf 158 g (2^VIoI) Pyiidm allmählich untei Ruhren bei Raumlcmpeialui zum Gemisch gegeben weiden Das Cicsamtgemiscli wnd wcilcic 2 Stunden bei Raum ίο lempeialii! geiuhrt Nach der Reaktion wnd die gebildete I diking abfilüiert und die Mutieilaugc eingeengt Dei Rucksland wird aus Ligroin odei einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristalhsici t und mit kaltem Äthanol gewaschen, wobei 294g teit -Butylpenlachloiphenylcarbondt in Form von fdibloscn Nadeln vom Schmelzpunkt 116 bis 117 C ei halten werden Ausbeute 80%, <) / u cmc ·! Solution of 166.5 g (1 mol) Pentachloiphenjlehloifoimial in 700ml dry benzene weiden 111 μ (Ι 5 mol) teit -butyl alcohol, whereupon 158 g (2 ^ VIoI) Pyiidm gradually underei agitation Raumlcmpeialui added to the mixture. The Cicsamtgemiscli wnd wcilcic 2 hours at Raum ίο lempeialii! According to the reaction, the formed I diking filuted and the Mutieilaugc narrowed The rucksack is made of Ligroin odei crystallized from a mixture of benzene and ethanol t and washed with cold ethanol, whereby 294g teit -Butylpenlachloiphenylcarbondt in the form of fibrous needles from melting point 116 to 117 C ei will hold 80% yield
Analyse fui (
Beicchnet
gefundenAnalysis fui (
Calculated
found
C 16,05, H 2,48, Cl 48 38, C 16,04, H 2,39, Cl 48,39C 16.05, H 2.48, Cl 48.38, C 16.04, H 2.39, Cl 48.39
//) Zunächst wnd in dei in Beispiel la) beschriebenen Weise gcaibellet Nach dei Entfernung des ubci schussigen Phosgens wird das Rcaktionsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt Zum Gemisch weiden allmählich 11 g (1,5 Mol) tert-Butylalkohol und 158 g (2 Mol) Pyndin gegeben Das Gesamtgemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und zur Fntfcinung des im Gemisch gebildeten Pyndinhydrochlonds filtuert Die Mutterlauge W1Td eingeengt und die hierbei erhaltene Fällung aus Benzol—Äthanol umkmtallisiert, wobei 211g tert -Butylpentachloiphenylcarbonat in Form von Nadeln vom SchmJzpunkt 116 bis 1 i7°C erhalten wird Ausbeute 58%//) First, it is pelleted in the manner described in Example la). After the removal of the excess phosgene, the reaction mixture is cooled to room temperature The total mixture is stirred for 2 hours at room temperature and filtered to remove the pyndine hydrochloride formed in the mixture. The mother liquor W 1 Td is concentrated and the resulting precipitate is recirculated from benzene-ethanol, with 211 g of tert-butylpentachloiphenyl carbonate in the form of needles with a melting point of 116 to 17 ° C is obtained, yield 58%
Beispiel 2 Synthese von tert -AmylpentachlorphenylcarbonatExample 2 Synthesis of tert -amyl pentachlorophenyl carbonate
Auf die in Beispiel 1 b)«) beschriebene Weise, jedoch untei Verwendung von 132 g (1,5MoI) tert-Amyldlkohol an Stelle von 111g tert -Butylalkohol, werden 316 g tert-Amylpentachlorphenylcarbonat als farblose Prismen vom Schmelzpunkt 88 bis 89°C erhalten Ausbeute 83%In the manner described in Example 1 b) «), however, using 132 g (1.5 mol) of tert-amyl alcohol instead of 111g tert -butyl alcohol, 316 g of tert-amyl pentachlorophenyl carbonate are used as colorless prisms with a melting point of 88 to 89 ° C get 83% yield
Analyse fur C12HnO3Cl5 Analysis for C 12 HnO 3 Cl 5
Berechnet C 37,88, H 2,91, Cl 46,59, gefunden C 37,82, H 2,91, Cl 46,25Calculated C 37.88, H 2.91, Cl 46.59, found C 37.82, H 2.91, Cl 46.25
Herstellung von teit-Alkoxycarbonylaminen a) Synthese von tert -ButylcarbdZdtProduction of partial alkoxycarbonylamines a) Synthesis of tert -butylcarbdZdt
Zu einei Suspension von 367 g (1 Mol) tert-Butylpentachlorphenylcdrbonat in 200 ml Tetrahydrofuran weiden 120 ml (2 Mol) Hydrazinhydrat gegeben Nach 5stundigem Stehen wird das Tetrahydrofuran abdestiliiert, wobei ein klebriger Feststoff erhalten wird Dieser Feststoff wird mit Äther extrahiert und der Atherextrakt über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt Durch Destillation des Rückstandes wird eine farblose Flüssigkeit erhalten, die bei 70°C/5rnmHg siedet Die Flüssigkeit erstarrt schnell zu seidenartigenTo a suspension of 367 g (1 mol) of tert-butyl pentachlorophenyl carbonate 120 ml (2 mol) of hydrazine hydrate are added to 200 ml of tetrahydrofuran The tetrahydrofuran is distilled off after standing for 5 hours, a sticky solid being obtained. This solid is extracted with ether and the Etherextract dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure Distillation of the residue turns it colorless Liquid obtained at 70 ° C / 5mmHg boils The liquid quickly solidifies to become silky
Kristallen (103 g) von IcM - Bulyleaibazal vom Schmelzpunkt 19' C Ausbeute 78%Crystals (103 g) of IcM - Bulyleaibazal dated Melting point 19 ° C, yield 78%
Analyse fur C ,H12O2N2 Analysis for C, H 12 O 2 N 2
Beiethnet C 45,44, 119,15 N 21,20
gefunden C 45,51, Il 8,91 N 21 21Beiethnet C 45.44, 119.15 N 21.20
found C 45.51, II 8.91, N 21 21
b) Synthese von N-teil Butyloxyeaibonyl
L-tiyptophanb) Synthesis of N-part butyloxyeaibonyl
L-tiyptophan
Zu einer Suspension von 8,17 g(0,04 Mol) L-liyptophan in 40 ml Dimethylformamid werden 10 ml einci waßrgen 4n-Natnumhydioxidlosung gegeben wobei sich das L-Tryptophan im Lösungsmittel lost Zui Losung werden 17,6 g (0,O4SMoI) tert-Butylpenlachloiphenylcarbonat, 20 ml Chloroform und 5 6 ml (0,04 Mol) Tiiathylamin unter Ruhten gegeben woiauf das Gemisch noch 24 Stunden geruhit wndTo a suspension of 8.17 g (0.04 mol) of L-liyptophan in 40 ml of dimethylformamide, 10 ml of one aqueous 4N sodium hydroxide solution are added, the L-tryptophan being dissolved in the solvent 4 SMoI) tert-butylpenolachloiphenyl carbonate, 20 ml of chloroform and 56 ml (0.04 mol) of methylamine were added while resting, whereupon the mixture was left to rest for 24 hours
Nach Zusatz von 50ml Chloroform wnd das Gemisch dreimal mit je 80 ml Wasser exttahieil Die veieinigten Extiakte werden dreimal mil je 50ml Athylacetat gewaschen, mit 80 ml 1 n-Salzsaure angesäuert und zweimal mit je 80 ml Athylacetat cxliahiert Dei Extrakt wild dieimal mit Wassei gewä sehen, über wasserfreiem Natriumsulfat gctioeknet und eingeengt, wobei eine Fällung ei halten wnd, die aus Athylacetat-Ligroin umkrislallisiert vvud Hieibei werden 8,80g N-Butyloxyeaibnnyl-L liyptophan vom Schmelzpunkt 140 bis 141 C ei halten Ausbeute 72%After adding 50 ml of chloroform, the mixture was extracted three times with 80 ml of water each time Combined extracts are three times mil 50ml each Washed ethyl acetate, acidified with 80 ml of 1N hydrochloric acid and twice with 80 ml of ethyl acetate each time The extract wild diimal with Wassei Gewä see, kneaded over anhydrous sodium sulfate and concentrated, whereby a precipitate wnd hold the crystallized from ethyl acetate-ligroin vvud Hieibei 8.80g N-Butyloxyeaibnnyl-L liyptophan vom Melting point 140 to 141 C keep yield 72%
Spezifische Drehung ["«]<' = -19,6 (C = 20 in Iisessig)Specific rotation ["«] <'= -19.6 (C = 20 in White vinegar)
Analyse fui C I6H20O4N2 Analysis for CI 6 H 20 O 4 N 2
Berechnet C 63,16, H 6,61 N 9 21
iiefunden C 63,19, H 6,84, N 9 14Calculated C 63.16, H 6.61, N 9 21
found C 63.19, H 6.84, N 9 14
Die Ausbeute, der Schmelzpunkt und die spezifische Dichung von Verbindungen, die ir dei ν o. stehend beschriebenen Weise hei gestellt winden sind in dei Tabelle angegebenThe yield, the melting point and the specific Sealing of connections ir dei ν o. Standing described way hot winds are in given in the table
e) Synthese von Dicyclohcxylammoimim N ItM -aniyloxjtaibonyl-l -plitnjl.il.in.ile) Synthesis of dicyclohexylammoimim N ItM -aniyloxjtaibonyl-l -plitnjl.il.in.il
/ueinei Suspension von 16,52 g (0,1 MoI)I -Phcnvl s alanin in K)OmI Dimelhylloimamid weiden 2>mi CIiHi wdhiigen 411-NdIiHImI. Jioxidlosuni; uiitci Kühlung mit 1 is geuebcn wohn sich das I -Phenyl alanin im I osungsniiltel fosl Nach /ug„be von 5"? Og(O 15 Mollterl -Amylpcntathloiphenjlt.» bon.itA suspension of 16.52 g (0.1 mol) I -Phcnvl s alanine in K) OmI Dimelhylloimamid willow 2> mi CIiHi wdhiigen 411-NdIiHImI. Jioxidlosuni; uiitci Cooling with 1 is good for the I-phenyl alanin in the solution level fosl after / ug "be from 5 "? Og (O 15 Mollterl -Amylpcntathloiphenjlt.» Bon.it
ίο SOmK hloioloun und I4ml Iiialhylamin zui Losun win' lis Gcsaintgeiniseh 24 Stunden gcuhil Nach dei KeaMion weiden 200ml Chloiofoim zum Rt.iklionsgeniisth gegeben Das eihaltene Gemisch win.1 dieimal mit je 150 ml Wassei cxtiahieit Die veilingίο SOmK hloioloun and I4ml Iiialhylamin zui Losun win 'lis Gcsaintgeiniseh 24 hours gcuhil After the KeaMion graze 200ml Chloiofoim to the Rt.iklionsgeniisth given the contained mixture win. 1 dieimal with 150 ml each of Wassei cxtiahieit Die veiling
is ten WdHiigen Schichten weiden dioimal mil |e 150ml Atlijldcet.it gewaschen und nach Zugabe \on 200ml 1 n-SalfsauK dicim.il mit je 100 ml Alhyl.ictt.il e\tia liieit Dei AiiivlacHatcxlraki wnd mil Wassei gewä sehen ubei wasseifieiern Naliiumsulfal geliocknet und eingeengt wobei 26 22g N-lcit Aimloxyc.nbo nvl-1 phenylalanin in l· or meines Öls ei halten weiden Ausbeule 91%>Wwhige layers graze dioimal mil | e 150ml Atlijldcet.it washed and after adding \ on 200ml 1 n-SalfsauK dicim.il each with 100 ml Alhyl.ictt.il e \ tia liieit Dei AiiivlacHatcxlraki wnd mil Wassei Gewä see sodium sulfal enticed with water and concentrated with 26 22g N-lcit Aimloxyc.nbo nvl-1 phenylalanine in l · or my oil keep eggs Bulge 91%>
Das so tihdllcnc Dl wird in 50 ml Alhci gek.si und die Losung allmählich mi' 50ml Athei \eiselzlThe so tihdllcnc Dl is in 50 ml Alhci gek.si and the solution gradually with 50 ml of Athei \ eiselzl
2s oci 18Ig (OfMol) Dicyclohexylamin enthalt Da·. Gemisch wnd stehengelassen, wobei sieh eine 1 allurii' abscheidet d e abdltiieit und aus Methanol AUiyl acetal umki'slallisicrt wild, wobei 19 15g Dicyelohexvlammoniu.n N tett amyloxycaibonyl - L phe nylalanal vom Schmelzpunkt 204 bis 20S (_ (Zeis) ti hallen weiden2s oci 18Ig (OfMol) dicyclohexylamine contains Da ·. Mixture is left to stand, with a 1 allurii ' separates the exhaust gas and from methanol AUiyl acetal umki'slallisicrt wild, with 19 15g Dicyelohexvlammoniu.n N tett amyloxycaibonyl - L phe nylalanal from melting point 204 to 20S (_ (Zeis) ti halls graze
Spezifische Diehung [-/]/ = 4 15 2 (C = 0 s m Äthanol ISpecific definition [- /] / = 4 15 2 (C = 0 s m Ethanol I.
Analyse fur C27H44O4N2
" Beiethnet C 70 40 II 9 36, N 608, gefunden C 7018, 119,49, N 6,21Analysis for C 27 H 44 O 4 N 2
"Beiethnet C 70 40 II 9 36, N 608, found C 7018, 119.49, N 6.21
AmI die νoistehend unter (b) odei (c) beschriebeneAmI the ones described under (b) or (c)
Weise ledoch untci Vei Wendung andeiei Amiiio-Way but untci Vei turn andeiei Amiiio-
do sauren, die in der Tabelle angegeben sind, weiden die entsprechenden N-Alkoxycarbonylaminosauren ei haltendo acids, indicated in the table, graze the corresponding N-alkoxycarbonylamino acids hold egg
AminosaircnAminosaircn
AusluuK*) Sehmel/piinkl (%) ( C!AusluuK *) Sehmel / piincl (%) (C!
SpL7ihschc Drehung [ <]'SpL7ihschc rotation [<] '
lei I Butj loxjtaibonyldciivate vonlei I Butj loxjtaibonyldciivate von
-24 5(C -- 10 in Essigsauie)-24 5 (C - 10 in Essigsauie)
2 8 (C =2, in Essigsaure) -24 2(C = 2 in Essigsaure)2 8 (C = 2, in acetic acid) -24 2 (C = 2 in acetic acid)
- 5 8 (C = 2 in Dimethjlloi mamid) 29 2(C=I in Methanoi) -S9 1 (C — 2 in Essigsaure) 19 6(C = 2, in Essigsauie) I11 7 (C = 2 in Dimethvlfonnainid)- 5 8 (C = 2 in Dimethjlloi mamid) 29 2 (C = I in Methanoi) -S9 1 (C - 2 in acetic acid) 19 6 (C = 2, in acetic acid) I 11 7 (C = 2 in Dimethvlfonnainid)
15 2(C -01 in Äthanol) 7 "> (C 1 in Äthanol)15 2 (C -01 in ethanol) 7 "> (C 1 in ethanol)
·) Ausblute in umknst.illistcrlcii Produkt
**} DiLytloliLxylammoniums il/·) Bleeding in reversed illistcrlcii product
**} DiLytloliLxylammoniums il /
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| JP2528967 | 1967-04-20 |
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