DE1767637C3 - Process for the recovery of molybdenum - Google Patents
Process for the recovery of molybdenumInfo
- Publication number
- DE1767637C3 DE1767637C3 DE19681767637 DE1767637A DE1767637C3 DE 1767637 C3 DE1767637 C3 DE 1767637C3 DE 19681767637 DE19681767637 DE 19681767637 DE 1767637 A DE1767637 A DE 1767637A DE 1767637 C3 DE1767637 C3 DE 1767637C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- molybdenum
- solution
- ammonium
- ammonium phosphate
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 45
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims description 45
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 6
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 15
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 15
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 ammonium phosphorus Chemical compound 0.000 claims description 8
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N Ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YVBOZGOAVJZITM-UHFFFAOYSA-P Ammonium phosphomolybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O YVBOZGOAVJZITM-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910015621 MoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tBuOOH Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückge- 15 Das erhaltene Ammoniumphosphormolybdat kannThe invention relates to a method for recovering the ammonium phosphorus molybdate obtained can
winnung von Molybdän in Form von Ammonium- gegebenenfalls nach bekannten Methoden zu metal-extraction of molybdenum in the form of ammonium - if necessary using known methods to metal-
phosphormolybdat aus der Sumpffraktion des destilla- lischem Molybdän weiter verarbeitet werden,Phosphomolybdate from the bottom fraction of the distilled molybdenum are processed further,
iiv aufgearbeiteten Reaktionsprodukts einer mit einer In der Literatur wird zur Bestimmung des Molyb-iiv worked up reaction product of a with a In the literature to determine the molybdenum
löslichen organischen Molybdänverbindung kataly- dats im wäßrigen Medium ein analytisches Arbeits-soluble organic molybdenum compound cataly- dats in the aqueous medium an analytical working
fierten und mit organischen Hydroperoxiden durch- ao verfahren unter Bildung eines Heteropolymolybdatsfiert and with organic hydroperoxides through ao process with the formation of a heteropolymolybdate
geführten Epoxidierung von Olefinen, insbesondere beschrieben. Diese Reaktion wird bei bestimmten Be-guided epoxidation of olefins, described in particular. This reaction is at certain
Propylen. dingungen vorgenommen:Propylene. conditions made:
3 NH1Cl + H3PO4 + MoO3 3 NH 1 Cl + H 3 PO 4 + MoO 3
wäßrig 60 bis 7O0Caqueous 60 to 7O 0 C.
Ammoniummolybdat-Salpetersäure-Reagens wird zur Ausfällung des Phosphations in Form von Ammoniumphosphormolybdat (ΝΗ^,ΡΜομΟ« aus salpetersaurer Lösung verwendet.Ammonium molybdate nitric acid reagent is used to precipitate the phosphate ion in the form of ammonium phosphorus molybdate (ΝΗ ^, ΡΜομΟ «from nitric acid Solution used.
Aus US-PS 31 80 703 ist ein Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdän aus einer wäßrigen Lösung bekannt, das darin besteht, daß man das Molybdän in Gegenwart von Ammonium- und PhosphorionenFrom US-PS 31 80 703 a process for the recovery of molybdenum from an aqueous solution known that consists in the fact that the molybdenum in the presence of ammonium and phosphorus ions
Ein weiteres Verfahren betrifft die Bildung von Alkohols, hochmolekulare Polymerverbindungen ein-Ammoniummolybdat durch Zugabe von Ammonium- schließlich hochmolekularer mehrwertiger Verbinhydroxyd zu einer Molvbdäntrioxydlösung. Die Lö- 30 düngen, saure Verbindungen und den gebrauchten sung wird dann mit Salpetersäure angesäuert. Das Molybdänkatalysator. Der Teil der Sumpffraktion,Another method relates to the formation of alcohol, high molecular weight polymer compounds an ammonium molybdate by adding ammonium, finally, high molecular weight polyvalent compound hydroxide to a molybdenum trioxide solution. The lo- 30 fertilize, acidic compounds and the used The solution is then acidified with nitric acid. The molybdenum catalyst. The part of the swamp fraction,
der nicht für die Rückführung benötigt wird, wird erfindungsgemäß absatzweise oder vorzugsweise kontinuierlich in e;nem gerührten Reaktor, in den sowohl das wäßrige Ammoniumphosphat als auch der molybdänhaltige Strom eingebracht werden, mit wäßrigem Ammoniumphosphat behandelt. Das aus dem Reaktor austretende Produkt wird mittels einer Filterpresse, eines kontinuierlichen Rotations trommelfilters üblicherwhich is not required for the recirculation, is according to the invention batchwise or preferably continuously in e ; A stirred reactor into which both the aqueous ammonium phosphate and the molybdenum-containing stream are introduced, treated with aqueous ammonium phosphate. The product emerging from the reactor becomes more common by means of a filter press, a continuous rotary drum filter
ausfällt, indem man die wäßrige Ausgangslösung auf 40 Bauart oder einer sonstigen Einrichtung filtriert,
ein Phosphor zu Molybdän-Verhältnis von zumindest Eine Umsetzungszeit von einer halben Stunde istprecipitates out by filtering the aqueous starting solution on a construction or other device,
a phosphorus to molybdenum ratio of at least a conversion time of half an hour
1:15 und nicht über etwa 1: 6, ein Stickstoff zu ausreichend, wobei eine Verlängerung die prozentuale Molybdän-Verhältnis von über 1: 4 und einen pH-Wert Wiedergewinnung des Molybdäns nur wenig beeinflußt, von etwa 0,5 bis etwa 2 einstellt. Es wird hiernach In einem kontinuierlich betriebenen Reaktor sollte somit ein ganz spezifisches Verfahren beschrieben, 45 zwischen dem molybdänhaltigen Strom und dem nach welchem sich unter Einhaltung ganz bestimmter wäßrigen Ammoniumphosphatstrom ein guter Kontakt bewirkt werden. Die Konzentration an Ammoniumphosphat in der wäßrigen Lösung liegt am besten bei 10 Gewichtsprozent. Man kann jedoch auch bei 50 Konzentrationen von beispielsweise 5 Gewichtsprozent oder 20, oder auch darunter oder darüber arbeiten. Gegenüber der in US-PS 31 80 703 beschriebenen Arbeitsweise erfolgt die Abtrennung des Molybdäns aus einem völlig verschiedenen System, nämlich keiner1:15 and not over about 1: 6, one nitrogen too sufficient, being an extension of the percentage Molybdenum ratio of over 1: 4 and a pH value recovery of the molybdenum only slightly affected, from about 0.5 to about 2. It is hereinafter referred to in a continuously operated reactor thus a very specific process is described, 45 between the molybdenum-containing stream and the after which there is good contact while maintaining a very specific aqueous ammonium phosphate stream be effected. The concentration of ammonium phosphate in the aqueous solution is best at 10 percent by weight. However, one can also use 50 concentrations of, for example, 5 percent by weight or 20, or even work below or above. Compared to that described in US-PS 31 80 703 The mode of operation is the separation of the molybdenum from a completely different system, namely none
wobei das Molverhältnis von Ammoniumphosphat zu 35 wäßrigen Lösung, sondern einem organischen Medium, Molybdän in der Lösung 0,8: 1 bis 2,0: 1 beträgt das eine Reihe verschiedenartiger Verbindungen ent- und die Wasserkonzentration zwischen etwa 4 und hält. LIm die erfindungsgemäße Abtrennung von Mo-5 Gewichtsprozent, bezogen auf die molybdänhaltige lybdän maximal zu gestalten, muß man ferner bei ganz Sumpffraktion und die zugeführte Ammoniumphos- bestimmten Bedingungen arbeiten, beispielsweise einer phatlösung, ausmacht, und das so ausgefallene Am- 60 Gesamtwasserkonzentration von 4 bis 5%, bezogen moniumphosphormolybdat abtrennt. auf das Gewicht des ganzen !Systems. Arbeitet manwhere the molar ratio of ammonium phosphate to 35 aqueous solution, but an organic medium, Molybdenum in the solution 0.8: 1 to 2.0: 1 is a number of different compounds and keeps the water concentration between about 4 and. LIm the separation of Mo-5 according to the invention Percentage by weight, based on the molybdenum-containing lybdenum, must also be made at a maximum Bottom fraction and the supplied ammonium-specific conditions work, for example one phate solution, and the resulting Am- 60 total water concentration of 4 to 5%, based separates moniumphosphormolybdate. on the weight of the whole! system. One works
Erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial geeignete außerhalb dieser Grenzen, dann fällt die Menge an Epoxidationssumpffraktionen sind beispielsweise in gewinnbarem Molybdän stark ab. Aus obiger US-PS der BE-PS 6 74 076 beschrieben. lassen sicn weder die Gewinnung von Molybdän ausAccording to the invention, suitable starting material outside these limits, then the amount is obtained Epoxidation sump fractions, for example, are greatly reduced in recoverable molybdenum. From the above US PS the BE-PS 6 74 076 described. neither leave out the extraction of molybdenum
Der bei der Destillation von Epoxidationsgemischen 65 besonderen organischen Lösungen in Form de3 Amzurückbleibende Sumpf enthält nicht umgesetztes moniumphosphats noch die Notwendigkeit der Verorganisches Hydroperoxid, eine geringe Menge des Wendung einer kritischen Menge Wasser entnehmen, bei der Reduzierung des Hydroperoxids entstandenen durch die man eine maximale Rückgewinnung desThe special organic solutions that remain in the form of de3 Am in the distillation of epoxidation mixtures Sump contains unreacted monium phosphate nor the need for the inorganic Hydroperoxide, taking a small amount of the twist from a critical amount of water, in the reduction of the hydroperoxide resulting from the maximum recovery of the
Verhältnisse von Phosphat und Stickstoff zu Molybdän aus molybdänhaltigen wäßrigen Lösungen, die auch geringe Mengen organischer Materialien enthalten können. Molybdän abtrennen läßt.Ratios of phosphate and nitrogen to molybdenum from molybdenum-containing aqueous solutions, which also may contain small amounts of organic materials. Can separate molybdenum.
Das erfindungsgemäße Verfahren der eingangs genannten Art ist demgegenüber nun dadurch gekennzeichnet, daß man die molybdänhaltige Sumpffraktion mit wäßriger Ammoniumphosphatlösung kontaktiert,In contrast, the process according to the invention of the type mentioned at the beginning is characterized in that the molybdenum-containing bottom fraction is removed contacted with aqueous ammonium phosphate solution,
Molybdäns aus solchen organischen Lösungen in Form wichtsteilen Molybdänpulver, 85 Gewichtsteilen tertyon
Ammoniumphosphormolybdat erhält. In US-PS Butylalkohol, 10 Gewichtsteilen tert.-Butylhydroper-31
80 703 wird im Gegensatz zum erfindungsgemäßen oxid und 5 Gewichtsteilen Propylenglycol erhitzt
Verfahren tatsächlich eigentlich die Lehre gegeben, wurde. Nachdem das Gemisch etwa 1 Stunde am
daß man für eine maximale Molybdänrückgewinnung 5 Rückfluß gekocht worden war, wurde es filtriert und
fo viel Wasser wie nur möglich verwenden müßte, um das Filtrat mit tert.-Butylalkohol verdünnt, der geein
praktisch wäßriges System zu haben. Das Arbeiten ringe Mengen Ameisensäure, Propylenglycol und
bei einer ganz spezifischen Gesamtwasserkonzentration höhermolekulare Glycole enthielt. Der Molybdänvon
nur etwa 4 bis 5 Gewichtsprozent stellt zur be- gehalt des verdünnten Gemische; betrug 2900 ppm.
kannten Arbeitsweise daher gerade das Gegenteil dar. io Bei jedem der in Tabelle I gezeigten absatzweise
Daß dabei trotz des in die Gegenrichtung weisenden geführten Versuche wurde ein Teil des oben beschrie-Standes
der Technik ganz hervorragende Ergebnisse benen Ausgangsmaterials bei einer Temperatur von
erzielt werden, muß als äußerst überraschend ange- etwa 24° C mit einer Kontaktzeit von 1I2 Stunde besehen
werden. handelt. Hierzu wurde für jeden Versuch eine 10 %5ge
Beispiell l5 wäßrige Ammoniumphosphatlösung eingesetzt. DasMolybdenum is obtained from such organic solutions in the form of parts by weight of molybdenum powder, 85 parts by weight of tertyon ammonium phosphorus molybdate. In US-PS butyl alcohol, 10 parts by weight of tert-butyl hydroper-31 80 703, in contrast to the oxide and 5 parts by weight of propylene glycol heated method according to the invention, the teaching was actually actually given. After the mixture had been refluxed for about 1 hour for maximum molybdenum recovery, it was filtered and as much water had to be used as possible to dilute the filtrate with tert-butyl alcohol, which is a practically aqueous system. The work contained small amounts of formic acid, propylene glycol and, at a very specific total water concentration, high molecular weight glycols. The molybdenum of only about 4 to 5 percent by weight makes up the content of the diluted mixture; was 2900 ppm.
knew working method therefore just the opposite. io In each of the batches shown in Table I that despite the tests carried out in the opposite direction, some of the above-described prior art very excellent results must be achieved at a temperature of the starting material be viewed as extremely surprising about 24 ° C with a contact time of 1 1/2 hours. acts. For this, a 10% 5GE Beispiell was used l5 aqueous ammonium phosphate solution for each trial. The
jeweilige Molverhältnis Ammoniumphosphat zu Mo-respective molar ratio of ammonium phosphate to Mo-
D^s Ausgangsmaterial wurde dadurch hergestellt, lybdän und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nach-The starting material was produced by using lybdenum, and the results obtained are in the after-
daß bei Rückflußtemperatur ein Gemisch aus 0.,8 Ge- folgenden Tabelle I dargestellt.that at reflux temperature a mixture of 0., 8 Ge is shown in Table I below.
Lösung (ppm)Molybdenum content of the treated
Solution (ppm)
Lösung (Gewichtsprozent)Removal of the molybdenum from the
Solution (weight percent)
(Gewichtsprozent)Molybdenum content of the solids
(Weight percent)
Die in dieser Tabelle angegebenen relativen Kata- bei einem pH unter 5, häufig sogar bei einem pH lysatorersparnisse wurden als der Wert des wiederge- 40 unter 3 durchgeführt. Die zur wirksamen Behandlung wonnenen Molybdäns unter Berücksichtigung der erforderliche Temperatur hängt in beträchtlichem Kosten für das benötigte Ammoniumphosphat und Ausmaß von der Natur des das Molybdän enthaltender Betriebskosten errechnet. Die Tabelle zeigt, daß den Ausgangsmaterials ab. Ausgangsmaterialien mit beim Ansteigen des Molverhältnisses Ammonium- hohem Molekulargewicht und hoher Konzentration phosphat zu Molybdän die prozentuale Entfernung 45 an Hydroxyverbindungen wie polymeren Hydroxydes Molybdäns aus der Lösung gleichfalls ansteigt, verbindungen oder an Polyäthern erfordern höhere daß aber bei einem Molverhältnis von 1,25 die Wieder- Temperaturen. Diese Erscheinung ist in Beispiel II gewinnung mit optimaler Wirtschaftlichkeit verläuft. gezeigt.The relative cata- specified in this table at a pH below 5, often even at a pH Analyzer savings were performed as the value of the 40 below 3. The effective treatment recovered molybdenum taking into account the required temperature depends in considerable Cost of ammonium phosphate required and the extent of the nature of the one containing the molybdenum Calculated operating costs. The table shows that starting material. Starting materials with as the molar ratio of ammonium to high molecular weight and high concentration increases phosphate to molybdenum the percentage distance 45 of hydroxy compounds such as polymeric hydroxides Molybdenum from solution also rises, compounds or polyethers require higher levels but that at a molar ratio of 1.25 the re-temperatures. This phenomenon is in Example II extraction proceeds with optimal profitability. shown.
Bei höheren Molverhältnissen ist die Steigerung der Beispiel II
Molybdänausbeute nicht so groß, als daß dadurch die 50At higher molar ratios the increase is the example II
Molybdenum yield not so great that the 50th
Zunahme der Kosten des zur Erzielung der höheren Als Ausgangsmaterialien wurden die Sumpffrak-Increase in the cost of the higher than
Ausbeuten erforderlichen Ammoniumphosphats aus- tionen aus dem Reaktionsprodukt einer Propylen-Yields of ammonium phosphate ions required from the reaction product of a propylene
geglichen wird. Moxydierung, die unter Verwendung eines löslichenis matched. Moxidation using a soluble
Es hat sich auch gezeigt, daß die Ammoniumphos- epolybdänkatalysators, der wie im Beispiel I hergestellt phatlösung auch aus ein- oder zweibasischem Ammo- 55 worden war und von tertiärem Butylhydroperoxyd als niumphospliat hergestellt werden kann, und zwar in Oxydationsmittel durchgeführt worden war, eingesetzt, entsprechenden Mengen zu der bis jetzt der Einfach- Diese Sumpffraktionen wurden dadurch erhalten, daß heit wegen als Ammoniumphosphat bezeichneten das nicht umgesetzte Propylen das Propylenoxyd und dreibasischen Verbindung (NH4)3PO4. Die zwei· und der größte Teil des durch Reduktion des tert.-Butyldie dreibasische Verbindung stellen jedoch die bevor- 60 hydroperoxyds gebildeten tert.-Butylalkohols abdestilzugten Ausgangsstoffe dar. Wenn der zu behandelnde liert wurden. Die Zusammensetzung der einzelnen Strom einen hohen, oberhalb 7 liegenden pH-Wert Proben, die bei verschiedenen Epoxydierungsversuchen besitzt, dann kann zur Erniedrigung des pH-Wertes erhalten worden waren, sind in Tabelle II gezeigt. Die eine organische Säure wie Ameisensäure, Essigsäure Polymerverbindungen waren überwiegend polymere od. dgl. verwendet werden, da es zweckmäßig ist, das 65 Hydroxyverbindungen und Polyäther. Die nieder-Molybdän aus einer leicht sauren Lösung mit im allge- molekularen Polymerverbindungen hatten ein durchmeinen einem pH-Wert von 5 oder weniger auszufällen. schnittliches Molekulargewicht von 110, die hochmole-Die in den Beispielen gezeigten Fällungen wurden alle kularen Verbindungen ein solches von etwa 300.It has also been shown that the ammonium posepolybdenum catalyst, which was prepared as in Example I phate solution was also made from monobasic or dibasic ammonium and can be made from tertiary butyl hydroperoxide as a niumphospliate, namely carried out in an oxidizing agent, was used, These bottom fractions were obtained by using the unreacted propylene, the propylene oxide and tribasic compound (NH 4 ) 3 PO 4, because of the ammonium phosphate referred to as the unreacted propylene. The two and most of the starting materials distilled off by reduction of the tert-butyl, however, represent the tert-butyl alcohol which is formed before the hydroperoxides. The composition of the individual stream has a high pH value above 7, samples that were obtained in various epoxidation tests, then may have been obtained for lowering the pH value, are shown in Table II. The one organic acid such as formic acid, acetic acid polymer compounds were predominantly polymeric or the like. Be used, since it is advisable to use the hydroxy compounds and polyethers. The low molybdenum from a slightly acidic solution with generally molecular polymer compounds had a pH value of 5 or less to precipitate. Average molecular weight of 110, the high-molar precipitates shown in the examples, all kular compounds were about 300.
Versuchsnummer 6 7Experiment number 6 7
1010
1111th
Zusammensetzung der BeschickungComposition of the charge
Molybdän, ppmMolybdenum, ppm
Konzentration der PolymerverbindungenConcentration of polymer compounds
(Gewichtsprozent)(Weight percent)
Relatives MolekulargewichtRelative molecular weight
Behandlungsbedingungen
Temperatur, 0C
(NH4)3PO4/Mo, Mol/Mol
Konzentration der (NH^PO ,-Lösung
(Gewichtsprozent)Treatment conditions
Temperature, 0 C
(NH4) 3 PO 4 / Mo, mol / mol
Concentration of the (NH ^ PO, solution
(Weight percent)
Behandelter Strom (nach Behandlung desTreated current (after treatment of the
Molybdäns)Molybdenum)
Molybdän, ppmMolybdenum, ppm
Prozenzuale Entfernung des Molybdäns 2800 880 1370 1370 1370 1370Percentage removal of molybdenum 2800 880 1370 1370 1370 1370
40,4 40,4 53,3 81,2 81,2 81,2 81,2 niedrig niedrig hoch hoch hoch hoch hoch40.4 40.4 53.3 81.2 81.2 81.2 81.2 low low high high high high high
65,6 2465.6 24
1,05 1,05 1,51.05 1.05 1.5
24 65,6 112,8 148,924 65.6 112.8 148.9
1,25 1,25 1,25 1,251.25 1.25 1.25 1.25
1010
1010
1010
1010
1010
370 268 1340 1160 310 160 85,7 86,8 69,5 2,5 15,5 77,4 88,4370 268 1340 1160 310 160 85.7 86.8 69.5 2.5 15.5 77.4 88.4
Die obigen Werte zeigen, daß die benötigte Reaktionstemperatur mit der Zunahme des Molekulargewichts der Polymerverbindungen und mit der Zunahme der Konzentration dieser Verbindungen ansteigt. Somit werden die höchsten Temperaturen dann erforderlich, wenn hochmolekulare Verbindungen in hoher Konzentration anwesend sind. Allgemein sind Kontakttemperaturen im Bereich von 24° C (Raumtemperatur) bis 149° C für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet. Es wurde auch festgestellt, daß bei der Entfernung des Molybdäns Wassergehalt der getarnten zu behandelnden Charge eine gewisse Rolle spielt. Bei einem Ausgangsmaterial mit einem Wassergehalt von 2,5 Gewichtsprozent (einschließlich des mit der wäßrigen Ammonphosphatlösung zugeführten Wassers) wurde das Molybdän zu 63% entfernt, beiThe above values show that the required reaction temperature increases with the increase in molecular weight of the polymer compounds and increases with the increase in the concentration of these compounds. Thus, the highest temperatures are required when high molecular weight compounds are in high concentration are present. In general, contact temperatures are in the range of 24 ° C (room temperature) up to 149 ° C suitable for the process according to the invention. It was also found that at the removal of the molybdenum water content of the camouflaged batch to be treated plays a certain role. For a starting material with a water content of 2.5 percent by weight (including that supplied with the aqueous ammonium phosphate solution Water) the molybdenum was removed to 63%
einem Wassergehalt von 4,5 zu 82% und bei 7,5 zu 60%. Somit liegt der optimale Gehalt der Wasserkonzentration zwischen etwa 4 und 5 Gewichtsprozent. Man nimmt an, daß bei einem niedrigen Wassergehalt die Ausfällung aus einer einzigen flüssigen Phase er-a water content of 4.5 to 82% and at 7.5 to 60%. This is the optimal level of water concentration between about 4 and 5 percent by weight. It is believed that with a low water content the precipitation from a single liquid phase
folgt und daß der Massenübergang zwischen den Phasen gering ist. Bei höheren Wassergehalten gehen die löslicheren Formen des Ammoniumphosphcrmolybdats in Lösung, so daß die Molybdänausbeute niedriger wird.follows and that the mass transfer between the phases is low. At higher water contents they go more soluble forms of ammonium phosphomolybdate in solution, so that the molybdenum yield is lower will.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64790867A | 1967-06-22 | 1967-06-22 | |
| US64790867 | 1967-06-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1767637A1 DE1767637A1 (en) | 1971-09-23 |
| DE1767637B2 DE1767637B2 (en) | 1975-08-28 |
| DE1767637C3 true DE1767637C3 (en) | 1976-04-08 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3010434A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING METHACRYLIC ACID | |
| DE19724183A1 (en) | Production of pure alkali metal or ammonium tungstate solutions | |
| DE2118904A1 (en) | ||
| DE2847288A1 (en) | CATALYST AND METHACRYLIC ACID PRODUCTION METHOD | |
| DE2159231A1 (en) | Process for the extraction of molybdenum and rhenium from a solution | |
| DE2433307B2 (en) | PROCESS FOR THE SEPARATION OF A PHOSPHORIC ACID-ORGANIC SOLVENT-WATER MIXTURE | |
| EP0031793B1 (en) | Process for producing phosphoric acid during which uranium in a recoverable state is obtained | |
| DE2739779C2 (en) | Molybdenum, vanadium, phosphorus and optionally copper, tin, iron, lead and / or cerium-containing catalyst and its use for the production of methacrylic acid | |
| DE1767637C3 (en) | Process for the recovery of molybdenum | |
| DE1929670C3 (en) | Process for the recovery of vanadium from the evaporation or distillation residue of a reaction mass obtained by oxidation of an organic compound | |
| DE2528895A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING LOW VANADIUM ALKALIPHOSPHATE SOLUTIONS | |
| DE1767637B2 (en) | Process for the recovery of molybdenum | |
| DE1767636A1 (en) | Process for the recovery of molybdenum oxide | |
| EP0029132B1 (en) | Process for purifying wet-process phosphoric acid | |
| EP0032184A1 (en) | Process for recovering uranium or uranium compounds from phosphoric acid | |
| DE3526491C2 (en) | ||
| EP0031460B1 (en) | Process for recovering uranium or its compounds from phosphoric acid | |
| EP0111801A2 (en) | Process for the purification of wet-process phosphoric acid | |
| DE875509C (en) | Process for the production of maleic acid and / or maleic anhydride | |
| DE2801067A1 (en) | Ammonium hepta:molybdate prodn. - by extracting molybdenum tri:oxide concentrate with water and ammonia | |
| DE2041394A1 (en) | Process for the purification of phosphoric acid produced by the wet route and for the production of potassium phosphate | |
| DE3438655A1 (en) | Process for producing purified phosphoric acid | |
| DE1244141B (en) | Process for the production of high purity ammonium paratungstate | |
| DE1245371B (en) | Process for the preparation of cyclohexanone oxime | |
| DE102021209409A1 (en) | Process for the production of high purity vanadium chemicals from vanadium raw materials with high molybdenum contents |