DE1767304C - Non-baking fertilizer mixes - Google Patents

Non-baking fertilizer mixes

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DE1767304C
DE1767304C DE1767304C DE 1767304 C DE1767304 C DE 1767304C DE 1767304 C DE1767304 C DE 1767304C
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fertilizer
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silane
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Application number
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German (de)
Inventor
James Troon; Drake John Ardrossan; Ayr; Thompson David Crompton Nortonon-Tees Durham; Harris Frederick John Edinburgh; Jack (Großbritannien)
Original Assignee
Imperial Chemical Industries, Ltd., London; Scottish Agricultural Industries, Ltd., Edinburgh (Großbritannien)
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf nichtbackende, insbesondere körnige Düngemittelmischungen, die vorzugsweise Ammoniumnitrat und/oder Harnstoff enthalten und die mit einer Beschichtung aus mindestens einer Silikonverbindung oder aus einer Mischung aus einer Silikonverbindung und feinteiligen inerten Puderstoffen versehen sind.The invention relates to non-baking, in particular granular fertilizer mixtures, which preferably contain ammonium nitrate and / or urea and those with a coating of at least one silicone compound or of a mixture of a silicone compound and finely divided inert powder.

Es ist bekannt, Düngemittel in Korn- oder Pulverform zur Verhinderung des Zusammenbackens der körnigen Teilchen mit 1 bis 10 Gewichtsprozent eines anderen Pulvers (beispielsweise Calciumcarbonat, Ton, Kaolin oder anderen mineralischen Pulvern) zu vermischen, wobei die Teilchen dieser Pulver mit einem Silikon beschichtet sind. Es wurde jedoch festgestellt, daß mit bestimmten Ausnahmen Silane und Silikone das Zusammenbacken nur unzureichend verhindern, wena sie bei Raumtemperatur angewendet werden, und daß sie zu diesem Zweck nur dann wirksam werden, wenn sie mit dem Beschichtungspulver bei einer hohen Temperatur (d. h. im Größenbereich von 250° C, wenn das Beschichtungspulver Ton ist) umgesetzt werden. Beispiele von Silikonen und Silanen, die eine derartige Hitzebehandlung zur Entwicklung ihrer maximalen Wirksamkeit benötigen, sind Dimethylpolytiloxane, Methyloctylpolysiloxane, Methyltetradecylpolysiloxane, Organopolysiloxanharze, Diphenylsilandiol und Chlorsilane (welch letztere in einigen Fällen wegen sich entwickelter Salzsäuredämpfe bei der Verwendung unangenehm sind). Die lästige, zeitraubende und teure Hitzebehandlung, die bei diesen Silikonen erforderlich ist. machen sie. für die Beschichtung von Düngemitteln uninteressant.It is known to use fertilizers in grain or powder form to prevent the caking of the granular particles with 1 to 10 percent by weight of another powder (e.g. calcium carbonate, clay, Kaolin or other mineral powders), the particles of this powder with a Are silicone coated. However, it has been found that, with certain exceptions, silanes and silicones insufficiently prevent caking if they are used at room temperature, and that they only become effective for this purpose if they are used with the coating powder at a high temperature (i.e. on the order of 250 ° C if the coating powder is clay) will. Examples of silicones and silanes that require such heat treatment to develop their need maximum effectiveness are dimethylpolytiloxanes, Methyloctylpolysiloxanes, methyltetradecylpolysiloxanes, organopolysiloxane resins, diphenylsilanediol and chlorosilanes (the latter in some cases due to hydrochloric acid vapors evolved in the Are uncomfortable to use). The annoying, time consuming and expensive heat treatment involved in these Silicones is required. make. for coating of fertilizers uninteresting.

Aufgabe der Erfindung ist es, Düngemittelmischungen der beschriebenen Art zur Verfügung zu stellen, welche auch bei Anwendung bei Raumtemperatur praktisch keine Tendenz zum Zusammenbacken aufweisen und verbesserte Fließfähigkeitseigenschaften haben.The object of the invention is to produce fertilizer mixtures of the type described available, which also when used at room temperature have virtually no caking tendency and improved flowability properties to have.

Die nichtbackenden, insbesondere körnigen Düngemittelmischungen mit den genannten Zusätzen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikonverbindung ein Silan der FormelThe non-baking, especially granular fertilizer mixtures with the additives mentioned are characterized in that it is a silane of the formula as the silicone compound

R — Si — AR - Si - A

enthalten, worin R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' und R" Kohlenwasserstoifgruppen mit nicht mehr als 22 Kohlenstoffatomen, wie Alkyl- oder Arylgruppen und vorzugsweise Methyl- oder Phenylgruppen, bedeuten, A eine hydrolysierbare Gruppe außer Halogen ist, m und η — 0,1 oder 2 und m+n >2 sind, oder daß sie als Silikonverbindung ein Organopolysiloxan der Formel (RTHSiOMR1HSiO)(SiHJl,,')* IIcontain, where R is a linear or branched alkyl group with 1 to 30 carbon atoms, R 'and R "denote hydrocarbon groups with not more than 22 carbon atoms, such as alkyl or aryl groups and preferably methyl or phenyl groups, A is a hydrolyzable group other than halogen, m and η - 0.1 or 2 and m + n > 2, or that they are an organopolysiloxane of the formula (RTHSiOMR 1 HSiO) (SiHJl ,, ') * II

In den Düngemittelmischungen, gemäß der Erfindung, welche als Silikonverbindung ein Silan der Formel I enthalten, stellen vorzugsweise R eine lin. ire Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzi^sweise 14 Kohlenstoffatomen, R' und R" Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen, vorzugsweise Methyl-, Phenyl-, /J-Phenylmethyl-, p-Tolyl- oder Cvclohexylgruppen und A Alkoxy-, Aroxy- oder Cycloalkoxygruppen, vorzugsweise solche, die nicht mehrIn the fertilizer mixtures according to the invention, which is a silane as the silicone compound Formula I contain, preferably R represent a lin. Ire Alkyl group with 8 to 18 carbon atoms, preferably 14 carbon atoms, R 'and R "are alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl groups, preferably methyl, phenyl, / I-phenylmethyl, p-tolyl or cyclohexyl groups and A alkoxy, aroxy or cycloalkoxy groups, preferably those that are no longer

ίο als 6 Kohlenstoffatorne enthalten, vorzugsweise Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy- oder Cyclohexoxygruppen dar.ίο contain 6 carbon atoms, preferably methoxy, Ethoxy, phenoxy or cyclohexoxy groups.

Insbesondere enthalten die Düngemittelmischungen gemäß der Erfindung als Silan ein AlkyltriäthoxysilanIn particular, the fertilizer mixtures according to the invention contain an alkyltriethoxysilane as the silane

der Formel RSi(OC2H5);,, vorzugsweise CuH2e-Triäthoxysilan. of the formula RSi (OC 2 H 5 ); ,, preferably C u H 2e -triethoxysilane.

Ferner ist es bevorzugt, daß die Düngemittelmischungen gemäß der Erfindung als Silikonverbindung ein Silan der Formel I enthalten, worin A eineFurthermore, it is preferred that the fertilizer mixtures according to the invention contain, as a silicone compound, a silane of the formula I , wherein A is a

ao substituierte Gruppe der allgemeinen Formelao substituted group of the general formula

(OC„HM)»OR'"(OC "H M )" OR '"

darstellt, in welcher y -= 2 oder 3, η = 0 oder eine as positive ganze Zahl ist und R'" eine aminosubstituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoff gruppe darstellt. Düngemittelmischungen gemäß der Erfindung, welche als Silikonverbindung ein Organopolysiloxan der Formel II enthalten, sind besonders dann vorteilhaft, wenn in dem Organopolysiloxan der Formel II in allen Einheitenrepresents, in which y - = 2 or 3, η = 0 or an as is a positive integer and R '"represents an amino-substituted or unsubstituted hydrocarbon group. Fertilizer mixtures according to the invention which contain an organopolysiloxane of the formula II as a silicone compound are special advantageous when in the organopolysiloxane of the formula II in all units

enthalten, worin die Gruppen R' gleich oder verschieden sind und die gleiche Bedeutung wie in Formel I besitzen und a ■■=> 0 oder 1,A = I oder 2, c — 0 oder 1, b+c =■■ 2, d = 1, 2 oder 3, e = 0, 1 oder 2. d+c = 3 und η eine positive ganze Zahl ist undcontain, in which the groups R 'are identical or different and have the same meaning as in formula I and a ■■ => 0 or 1, A = I or 2, c - 0 or 1, b + c = ■■ 2, d = 1, 2 or 3, e = 0, 1 or 2. d + c = 3 and η is a positive integer and

+ 2ae\l(rt + 2a)+ 2ae \ l (rt + 2a)

J
nicht feiner als */m '**■
J
not finer than * / m '** ■

a = 0, η nicht größer als 9, vorzugsweise 3 bis 5, und c — 1 ist. a = 0, η not greater than 9, preferably 3 to 5, and c - 1.

Weitere bevorzugte Düngemittehr-bchungen der Erfindung sind solche, die als Organopolysiloxan ein cyclisches Methylsiloxan oder ein Gemisch eines cyclischen Methylsiloxans der FormelOther preferred fertilizer holes in the Invention are those, the organopolysiloxane a cyclic methylsiloxane or a mixture of a cyclic Methylsiloxane of the formula

(Me6H6SiO)n,(Me 6 H 6 SiO) n ,

vorzugsweise mit η — 4 und η = 5 in einem Gewichtsverhältnis von etwa 60 bis 40 enthalten. Weitere vorteilhafte Organopolysiloxane der Formel II in den erfindungsgemäßen Düngemittelmischungen sind solche, worin a = 1 ist, in nicht allen Einheitenpreferably with η - 4 and η = 5 in a weight ratio of about 60 to 40. Further advantageous organopolysiloxanes of the formula II in the fertilizer mixtures according to the invention are those in which a = 1, in not all units

5oc=l ist und η vorzugsweise nicht größer als 100, insbesondere 50 bis 60 ist oder worin a = 1, c in allen Einheiten5oc = 1 and η is preferably not greater than 100, in particular 50 to 60, or where a = 1, c in all units

(R»'HcSiO)(R »'H c SiO)

= 1 und η vorzugsweise nicht größer als 60 ist.= 1 and η is preferably not greater than 60.

Ein weiteres vorteilhaftes Organopolysiloxan in den Düngemittelmischungen gemäß der Erfindung ist ein lineares Methylsiloxan der Formel Another advantageous organopolysiloxane in the fertilizer mixtures according to the invention is a linear methylsiloxane of the formula

Me,SiO (MetH(SiO)»SiMe,Me, SiO (Me t H ( SiO) »SiMe,

oder der Formelor the formula

Me1SiO (MeHSiO)11SiMe1 Me 1 SiO (MeHSiO) 11 SiMe 1

Die Düngemittelmischungen gemäß der Erfindung «j können als Puderstoffe gemahlenes Calciumcarbonat, ausgefälltes Calciumcarbonat, Anhydrit, baiische Schlacke, Kalksteinstaub, Phosphorit, Tone in Kugelform, Chinatone od. dgl. enthalten, wobei vorzugsweiseThe fertilizer mixtures according to the invention can be powdered as ground calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, anhydrite, Bavarian Slag, limestone dust, phosphorite, clays in spherical form, quinatones or the like. Contain, preferably

bis zu 4%, insbesondere 1 bis 3% des Puderstoffes, bezogen auf das Gewicht der beschichteten Düngemittelmischung, vorhanden ist. Die Düngemittelmischungen der Erfindung enthalten das Silan oder Organopolysiloxan vorzugsweise in einem Anteil, berogen auf das Gewicht des Puderstoffes, von mindestens 0,25%, vorzugsweise nicht mehr als 3,5%, insbesondere zwischen etwa 0,5 und 2%.up to 4%, in particular 1 to 3% of the powder, based on the weight of the coated fertilizer mixture, is available. The fertilizer mixtures of the invention preferably contain the silane or organopolysiloxane in a proportion that is coated on the weight of the powder, of at least 0.25%, preferably not more than 3.5%, in particular between about 0.5 and 2%.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Heritellung der beschriebenen Düngemittelmischungen, das in der Weise ausgeführt wird, daß man ein Silan der Formel 1 oder ein Organopolysiloxan der Formel II mit dem Puderstoff vermischt und anschließend die Düngemittelteilchen mit der so erhaltenen Mischung beschichtet. Vorzugsweise wird dabei das Silan oder Organopolysiloxan vor dem Vermischen mit dem Puderstoff in einem Kohlenwasserstoff, insbesondere ία einem öl oder einem flüssigen Paraffin gelöst oder dispergiert. Bei dem Verfahren kann man auch so vorgehen, daß man auf die Düngemittelteilchen vor der Beschichtung eine ölschicht aufbringt. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man die mit der Lösung oder der Dispersion eines Silans der Formel I oder eines Organopolysiloxans der Formel II beschichteten Düngemittelteilchen anschließend mit einem feinteiligen inerten Puderstoff beschichtet.The invention also relates to a method of manufacture of the fertilizer mixtures described, which is carried out in such a way that one silane of formula 1 or an organopolysiloxane of formula II mixed with the powder and then the Fertilizer particles coated with the mixture thus obtained. Preferably, the silane or Organopolysiloxane before mixing with the powder in a hydrocarbon, in particular ία dissolved or in an oil or a liquid paraffin dispersed. The method can also proceed in such a way that one on the fertilizer particles before applies a layer of oil to the coating. Another preferred embodiment of the process consists in that one with the solution or the dispersion of a silane of the formula I or an organopolysiloxane of the formula II coated fertilizer particles then coated with a finely divided inert powder.

Silane und Organopolysiloxane der beschriebenen Art verbessern außer der Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der Düngemittelmischungen gegenüber Zusammenbacken auch deren Fließeigenschaften und deren Eigenschaften zum Aussäen mittels einer Drillmaschine. In addition to increasing the resistance, silanes and organopolysiloxanes of the type described improve of the fertilizer mixtures against caking, also their flow properties and their properties for sowing with a seed drill.

Beispiel 1example 1

Silane der Formel I wurden auf ein körniges Düngemittel, bestehend aus Ammoniumnitrat, Ammoniumphosphai und Kaliumchlorid, dessen Pflanzennährsubstanz-Analyse 23:11:11, ausgedrückt als N : P2O4: K1O, ergab, aufgebracht. Die Silane wurden auf verschiedene Weise verwendet, was aus folgenden Tabellen I und Ia ersichtlich ist. Das meiste wurde (beispielsweise in einer Homogenisiervorrichtung, einem NahrungsmiUelmischer oder einer Kugelmühle) auf einen feinteiligen inerten Puderstoff (der im wesentlichen vollständig durch ein Sieb mit einer Maschenweite entsprechend British Standard Nr. 300 hindurchginp und aus folgenden Bestandteilen bestand:Silanes of the formula I were applied to a granular fertilizer consisting of ammonium nitrate, ammonium phosphai and potassium chloride, the plant nutrient analysis of which was 23:11:11, expressed as N: P 2 O 4 : K 1 O. The silanes were used in various ways, as can be seen in Tables I and Ia below. Most of it was (for example in a homogenizer, a food mixer or a ball mill) on a finely divided inert powder (which consisted essentially completely through a sieve with a mesh size according to British Standard No. 300 and consisted of the following ingredients:

AK-Ton [=AK tone [=

Gips,Plaster,

Phosphorit),Phosphorite),

on in Kugelform],on in spherical shape],

aufgebracht, wobei die Menge an zugegebenem Silar 0,5, I oder 2%, bezogen auf das Gewicht des Puderstoffes, betrug. Die Düngemittelkörner wurden zunächsiapplied, with the amount of added silar 0.5, 1 or 2% based on the weight of the powder. The fertilizer grains grew

»o rnit 0,2 Gewichtsprozent Heizöl und anschließend mil 2 Gewichtsprozent des mit Silan behandelten Puder stoffes beschichtet (Tabelle I). In zwei Fällen (Tabelle 1 a wurden jedoch die Silane in die 0,2%ige Heizölschichi eingebracht, mit der die Düngemittelkörner zuersi»O with 0.2 percent by weight of heating oil and then mil 2 percent by weight of the powder coated with silane (Table I). In two cases (Table 1 a However, the silanes were introduced into the 0.2% heating oil layer with which the fertilizer grains were added

»5 beschichtet wurden (die Öl-Silan-Uberzugsschicht wai ein 20: 1- oder 10: 1-Gemisch), und die Düngemittel körner wurden anschließend mit dem nicht behandelten feinteiligen inerten Puderstoff beschichtet. In einerr Fall (Tabelle Ia) war das fv'an nicht nur in der öl»5 were coated (the oil-silane coating layer was a 20: 1 or 10: 1 mixture), and the fertilizer granules were subsequently mixed with the untreated finely divided inert powder coated. In one case (Table Ia) the fv'an wasn't just in the oil

ao Überzugsschicht, sondern auch in dem feinteiliger inerten Puderstoff vorhanden.ao coating layer, but also in the more finely divided inert powder present.

Jedes dieser Düngemittel wurde unter Bedingunger gelagert, die einer Lagerung sowohl bei Normaltempe rotur als auch bei erhöhter Temperatur in Polyäthylen-Each of these fertilizers was stored under conditions similar to both normal temperature storage rotur and at elevated temperatures in polyethylene

as beuteln unter einem Druck von vierzig bis fünfzig 80-kg-Beuteln während 2 Monaten entsprach, unc wurde anschließend hinsichtlich der das Zusammenbacken verhindernden Eigenschaften geprüft und mil dem gleichen Düngemittel verglichen, das mit 2°/< AKO1 (= AK-Ton, behandelt mit l%Octadecylamin, bezogen auf das Eigengewicht des Tons) behandelt war. Die in der Kälte zusammengebackter und in der Hitze zusammengebackten Proben wurder ferner einem Flotierungstest unterworfen (ein MaC für ihre Aussäbarkeit mittels Drillmaschine), bei derr die beschichteten Körner auf die Oberfläche einer ge sättigten wäßrigen Lösung des Düngemittels gebrachi wurden. Diejenigen Proben, die sich 3 Minuten lanj oder langer im flotierten Zustand befanden, wurder als zum Aussäen mit Drillmaschine annehmbar betrachtet The bags under a pressure of forty to fifty 80 kg bags for 2 months were then tested with regard to the properties preventing caking and compared with the same fertilizer with 2% / <AKO 1 (= AK clay, treated with 1% octadecylamine, based on the weight of the clay). The samples caked in the cold and caked in the heat were further subjected to a float test (a measure of their seedability by a seed drill) in which the coated grains were cooked on the surface of a saturated aqueous solution of the fertilizer. Those samples that had been floated for 3 minutes or more were considered acceptable for seed drill

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen der das Zu sammenbacken verhindernden Eigenschaften und dei Eigenschaften hinsichtlich der Aussäbarkeit mittel:The results of these studies of the anti-caking properties and the Properties in terms of sowability medium:

Drillmaschine sind in den folgenden Tabellen I und I σ aufgeführt:Seed drills are listed in Tables I and I σ below listed:

Tabelle ITable I.

SilanSilane Silan auf
Beschichtungs-
material
V.
Silane on
Coating
material
V.
lne."i.e?lne. "i. e?
Beschichtungs-Coating
materialmaterial
Zusammen
backen bei
Raum
temperatur
Together
bake at
space
temperature
ZusammenTogether
backen beibake at
50" C50 "C
FlotierungstestFloat test
CH3Si(OAt)1 CH 3 Si (OAt) 1
C4H,Si(OÄt), C 4 H, Si (OÄt),
C1H17Si(OAt), C 1 H 17 Si (OAt),
C1HnSi(OAt), C 1 H n Si (OAt),
C11H11Si(OAt) C 11 H 11 Si (OAt)
C14H0Si(OAt)1 C 14 H 0 Si (OAt) 1
C14HnSi(OAt), C 14 H n Si (OAt),
C14H11Si(OAt),.... C 14 H 11 Si (OAt), ....
C14H11Si(Me) (OAt)1 C 14 H 11 Si (Me) (OAt) 1
C11H11Si(OAt), C 11 H 11 Si (OAt),
C14H11Si(OAt)1 C 14 H 11 Si (OAt) 1
C11H17Si(OAt), C 11 H 17 Si (OAt),
1.0
1.0
0,5
1,0
0,1
0,5
1,0
2,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1.0
1.0
0.5
1.0
0.1
0.5
1.0
2.0
1.0
1.0
1.0
1.0
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
AK-Ton
Gips
Phosphorit
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
AK tone
plaster
Phosphorite
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
XXX
XXX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
XX
XX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
XXX
XXX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
XX
XX
XXX
XXX
XXX
XXXX
XXX
XXX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
X
XX
XXX
XXX
XXX
XXXX
XXX
XXX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
X
XX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX

In allen vorstehend aufgeführten Silanen waren die Alkylgruppen geradkettig mit der Ausnahme der beiden Cg-AIkylgruppen, die 2,4,4-TrimethyIpentylgruppen waren.In all of the silanes listed above, the alkyl groups were straight chain with the exception of two Cg-alkyl groups, which were 2,4,4-trimethylpentyl groups.

Tabelle IaTable Ia

0,2 ·/, [Heizöl + C11H1^i(OA),, 10: 1] 4- 2e/„ AK-Ton0.2 · /, [heating oil + C 11 H 1 ^ i (OA) ,, 10: 1] 4- 2 e / "AK-Ton

0,2·/, [Heizöl + CI4G„Si(OÄt)„ 20: 1]0.2 · /, [heating oil + C I4 G "Si (OÄt)" 20: 1]

4- I0/, mit 0,5·/. Cl4H„Si(OÄt), behandelter AK-Ton4- I 0 /, with 0.5 · /. C 14 H „Si (OÄt), treated AK clay Alle vorstehend aufgeführten Beschichtungen wurden in der Größenordnung von 2% nach Zugabe von 0,2% Heizöl aufgebracht.All of the coatings listed above were on the order of 2% after the addition of 0.2% heating oil applied.

XXXXXX

XXXXXX

XXXXXXXX

XXXXXX

XXXXXXXX

XXXXXXXX

X — geringe Wirkung. XX - gute Wirkung.X - little effect. XX - good effect.

XXX - äquivalent mit AKO1. XXXX =■ besser als AKO1.XXX - equivalent to AKO 1 . XXXX = ■ better than AKO 1 .

Eine Anzahl der Proben, die die C1-, C4- und C14-Tnäthoxysilane der Formel I enthielten, wurden ebenfalls dem Drilltest in einer statischen Drillmaschine mit IS Reihen, deren Füllraum in fünf gleiche Abschnitte aufgeteilt war, in welche man jeweils verschiedene Düngemittel einbringen konnte, unterworfen, wodurch fünf gleichzeitig zu beurteilende Behandlungen ermöglicht waren. Die Drillmaschine wurde IS Minuten lang betrieben, währenddessen das von jedem Abschnitt verteilte Düngemittel gesammelt und gewogen wurde. Die Drillmaschine wurde dann mindesten« ~i Stunden lang in sehr feuchter Atmosphäre in Ruhestellung gelassen und weitere 15 Minuten lang in Betrieb gesetzt. In allen Fällen bestand jeder Test aus neun oder zwölf Versuchsreihen, zwei Versuchsreihen je Tag. Das Gewicht des am Ende jeder Versuchsreihe gesammelten Düngemittels wurde als Prozentsatz des von dem zugehörigen Abschnitt in der ersten Versuchsreihe gesammelten Gewichtes ausgedrückt.A number of the samples which contained the C 1 -, C 4 - and C 14 -Tnäthoxysilane of the formula I, were also the drill test in a static seed drill with IS rows, the filling space was divided into five equal sections, in each of which different Could bring in fertilizer, which allowed five treatments to be assessed simultaneously. The seed drill was operated for 15 minutes during which time the fertilizer dispensed from each section was collected and weighed. The seed drill was then left idle for at least 1 hour in a very humid atmosphere and operated for a further 15 minutes. In all cases, each test consisted of nine or twelve series of tests, two series of tests per day. The weight of fertilizer collected at the end of each series of tests was expressed as a percentage of the weight collected by the associated section in the first series of tests.

In dem ersten Test wurde über zwölf Versuchsreihen mit 1 Ve C14H11Si(OAt), behandelter AK-Ton mit AKO1 verglichen, und die Ergebnisse dieses Testes sind in F i g. IA und IB dargestellt. Keines der Rohre blockierte im Verlaufe der zwölf Versuchsreihen.In the first test, over twelve test series with 1 Ve C 14 H 11 Si (OAt), treated AK clay was compared with AKO 1 , and the results of this test are shown in FIG. IA and IB shown. None of the pipes blocked during the twelve test series.

lj Im zweiten Test wurde über neun Versuchsreihen folgender Vergleich durchgeführt:lj The second test was about nine test series the following comparison was carried out:

(a) Calciumcarbonat, das aus wäßriger Phase und zusammen mit Stearinsäure ausgefällt wurde.(a) Calcium carbonate which was precipitated from the aqueous phase and together with stearic acid.

(b) AK-Ton, der mit 1 % C14H11Si(OA), behandelt ao wurde.(b) AK clay treated with 1% C 14 H 11 Si (OA), ao .

(c) AK-Ton, der mit 1% C4H,Si(OÄt), behandelt wurde.(c) AK clay treated with 1% C 4 H, Si (OEt).

(d) AKO1.(d) AKO 1 .

as Die Erlebnisse dieses Testes sind in Fig. 2A bis 2D dargestellt und zeigen, daß C14Ht(Si(OAt), so gut wie das unter (a) erläuterte Calciumcarbonat ist, das, wie in der britischen Patentschrift 1 050 248 beschrieben ist, Düngemitteln gute Drilleigenschaften verleiht,The results of this test are shown in FIGS. 2A to 2D and show that C 14 H t ( Si (OAt) is as good as the calcium carbonate explained under (a), which is as described in British Patent 1,050,248 gives fertilizers good drilling properties, und daß C4H1Si(OAt)1, selbst noch erheblich besser als Octadecylamin ist.and that C 4 H 1 Si (OAt) 1 is itself considerably better than octadecylamine.

Beim dritten Test wuiden C]4H1(Si(OAt)1 sowohl in dem öl als auch auf dem Ton, C4H(Si(OAt)1 in dem Öl und CH1Si(OAt), auf d>:m Ton, verglichen, und dieIn the third test, there were C] 4 H 1 (Si (OAt) 1 in both the oil and on the clay, C 4 H (Si (OAt) 1 in the oil and CH 1 Si (OAt), on d>: m Sound, compared, and the Ergebnisse sind in den Fig. 3A bis 3D dargestellt, welche zeigen, daß C14H11Si(OA), sehr wirksam war. Die anderen Mittel bewirkten, wie beobachtet wurde, wenn sie auch weniger wirksam waren, keine wesentliche Blockierung der Drillmaschine.Results are shown in Figures 3A through 3D, which show that C 14 H 11 Si (OA) was very effective. The other agents, although less effective, have been observed to cause no substantial blockage of the seed drill.

Tabelle IITable II

Chemische Formelchemical formula

0,3 ·/, Organopolysiloxan/Silan + 2*1, K»olin Düngemittel, das mit 2 '/· mit Silan oder
Organopolysfloxan behandeltem Kaolin beschichtet war
0.3 · /, organopolysiloxane / silane + 2 * 1, colin fertilizers containing 2 '/ · with silane or
Organopolysfloxan treated kaolin was coated

j 1V. Organopoly-j 1V. Organopoly

2·/· Organopoly- j 1 */· Organopoly- siloxan/Siu-n 2 · / · Organopoly- j 1 * / · Organopoly- siloxane / Siu-n

siloxan/Silan siloxan/SOan (1 Monat hitze-siloxane / silane siloxane / SOan (1 month heat

1 behandelt) 1 treated)

Me1Si(OAt)1 Me 1 Si (OAt) 1

MeSi(OAt)3 MeSi (OAt) 3

CuHltSi(OÄt)3 C u H lt Si (OÄt) 3

Me3SiO[MeHSiO]1^iMe3 [MeHSiO]n (*) Me 3 SiO [MeHSiO] 1 ^ iMe 3 [MeHSiO] n (*)

χ =χ =

XX =XX =

XXX =XXX =

XXXX =XXXX =

geringe Wirkung,
gute Wirkung,
äquivalent mit KOD.
besser als KOD.
little effect,
good effect,
equivalent to KOD.
better than KOD.

XX XXX X

XXXX XXXX XXXXXXXX XXXX XXXX

X
X
X
X

XXX
XXX
XXX
XXX
XXX
XXX

XXXX
XXXX
XXXX
XXXX

(·) = Dies ist ein Gemisch von Produkten mit η = 4 und π — 5 in einem GewkhtsverhäJtnis von etwa 60:40.(·) = This is a mixture of products with η = 4 and π - 5 in a weight ratio of about 60:40.

XXXX

XXXXXX

XXXX

XXXX

XXXXXX

Beispiel 2 liumchlorid hergestellt wurde und einen Feuchtigkeits-Example 2 was made lium chloride and a moisture Jede der folgenden Materialarten wurde aus gehalt von etwa 0,3 °/o sowie eine TeilchengrößeEach of the following types of material were determined to have a content of about 0.3% and a particle size Körnchen eines Düngemittels mit einer Analyse der 65 zwischen 1,5 und 3,5 mm aufwies.Granules of fertilizer with an analysis of 65 between 1.5 and 3.5 mm. Pflanzennährsubstanz von 22: 11 : 11, ausgedrückt als 1. Beschichtung mit zunächst 0,3 GewichtspiozentPlant nutrient substance of 22: 11: 11, expressed as the 1st coating with initially 0.3 percent by weight N : P2O5: K2O, hergestellt, wobei das Düngemittel des Silans oder Organopolysiloxar.s und dann mitN: P 2 O 5 : K 2 O, made with the fertilizer of the silane or organopolysiloxar.s and then with

aus Ammoniumnitrat. Ammoniumphosphat und Ka- 2 Gewichtsprozent Kaolin.from ammonium nitrate. Ammonium phosphate and ka- 2 percent by weight kaolin.

i 767i 767

»5»5

2. Beschichtung mit 2°/0 Kaolin, enthaltend (a) 2°/0. (b) 1 % des Silans oder Organopolysiloxans, bezogen auf das Gewicht des Kaolins.
Die Silane und Organopolysiloxane wurden auf den Ton in drei verschiedenen Vorrichtungen aufgebracht, nämlich erstens mittels einer Kugelmühle, zweitens mittels einer Kaffeemühle, drittens mittels eines Flüssigmischers mit doppelter Welle. Es konnte kein Unterschied zwischen den in diesen drei verschiedenen Vorrichtungen behan- to delten Tonen entdeckt werden.
2. The coating with 2 ° / 0 kaolin, comprising (a) 2 ° / 0th (b) 1% of the silane or organopolysiloxane based on the weight of the kaolin.
The silanes and organopolysiloxanes were applied to the clay in three different devices, firstly by means of a ball mill, secondly by means of a coffee grinder, thirdly by means of a double-shaft liquid mixer. No difference could be detected between the clays treated in these three different devices.

Jedes dieser Materialien wurde unter BedingungenEach of these materials was made under conditions

Ielagert, die einer zweimonatigen Lagerung in PoIythylenbeuteln unter einem Druck von 40 Beuteln entsprach und anschließend hinsichtlich der das Zusamtienbacken verhindernden Eigenschaften geprüft und tut dem gleichen Düngemittel verglichen, das mit 2°/o •nbehandeltem Kaolin und mit 2°/e KOD (Kaolin, der mit 1 */o seines Eigengewichtes von Octadecylamin behandelt war) beschichtet war. aoIelagert, corresponding to a two-month storage in PoIythylenbeuteln under a pressure of 40 bags and then tested for the Zusamtienbacken preventing properties and does compared to the same fertilizer / o • nbehandeltem kaolin and 2 ° / e KOD (kaolin, with 2 ° which was treated with 1 * / o of its own weight of octadecylamine) was coated. ao

Die Ergebnisse dieser Teste bezüglich der das Zulammenbacken verhindernden Eigenschaften sind in »erstehender Tabelle II aufgeführt.The results of these tests on the lambs The preventive properties are listed in Table II above.

Außer den vorstehend aufgeführten Testen bezüglich der das Zusammenbacken verhindernden Eigenlchaften wurden auch Drillteste in einer statischen Drillmaschine ausgeführt. Die Arbeitsweise war wie Im einzelnen im Beispiel 1 erläutert, ausgenommen, Hai. nur eine Versuchsreihe je Tag durchgeführt wurde. Das Düngemittel wurde mit 2°/e Kaolin, enthaltend das Organopolysiloxan Me,SiO(SiHMeO)ieSiMe, in Gewichtsanteilen in der Größenordnung von l/i und 1°/0, beschichtet und mit dem gleichen Düngemittel, das mit KOD behandelt wurde, verglichen. Die Ergebnisse sind in F i g. 4 A bis 4 C der Zeichnung dargestellt. In addition to the anti-caking properties listed above, drill tests were also performed on a static seed drill. The procedure was as explained in detail in Example 1, with the exception of Hai. only one test series was carried out per day. The fertilizer was coated with 2 ° / e kaolin containing the organopolysiloxane Me, SiO (SiHMeO) ie SiMe, in proportions by weight in the order of l / i nd 1 ° / 0, and with the same fertilizer, which was treated with KOD , compared. The results are shown in FIG. 4 A to 4 C of the drawing.

Es wurde gefunden, daß die Wirkung der Silane und Organopolysiloxane auf dem feinteiligen inerten Puderstoff in zweifacher Hinsicht von der Zeit abhängig ist, nämlichIt has been found that the action of the silanes and organopolysiloxanes on the finely divided inert Powder is dependent on time in two respects, namely

(a) von der Zeit, die verstreicht, nachdem das Silan oder Organopolysiloxan auf den Puderstoff aufgebracht wurde, und(a) the time that elapses after the silane or organopolysiloxane was applied to the powder, and

(b) von der Zeit, die verstreicht, nachdem der behandelte Puderstoff auf das Düngemittel aufgebracht wurde.(b) the time that elapses after the treated powder material is applied to the fertilizer would.

Die Silane oder Organopolysiloxane sollten daher auf dem Puderstoff hitzebehandelt werden, bevor das letztere auf das Düngemittel aufgebracht wird. Eine Hitzebehandlung nach Aufbringen ergibt ein schlechteres Produkt.The silanes or organopolysiloxanes should therefore be heat-treated on the powder before the the latter is applied to the fertilizer. Heat treatment after application gives a worse one Product.

Es wurde auch gefunden, daß die Art der Zeitabhängigkeit sich mit der chemischen Natur des Organopolysiloxans verändert.It has also been found that the nature of the time dependence is related to the chemical nature of the organopolysiloxane changes.

Beispiel 3Example 3

Zwei Ansätze von 2.27 kg kugelförmigem AK-Ton und drei Ansätze von 2,27 kg Chinaton wurden in einer Kugelmühle mit (a) 5% und (b) 10% eines Öl-Süan-Gemisches gemahlen, wobei das Öl schweres Heizöl (H. F. O.) oder leichtes Heizöl (L. F. O.) war und das Silan in allen Fällen ein Triäthoxysilan der Formel C11H^Si(OC2Hj)3 war.Two batches of 2.27 kg spherical AK clay and three batches of 2.27 kg China clay were ground in a ball mill with (a) 5% and (b) 10% of an oil-Süan mixture, the oil being heavy fuel oil (HFO). or light fuel oil (LFO) and the silane in all cases was a triethoxysilane of the formula C 11 H ^ Si (OC 2 Hj) 3 .

Körnchen des gleichen 22 : 11 :11-Düngemittels, wie es im Beispiel 2 verwendet wurde, wurden zunächst mit 0.2 oder 0,1 Gewichtsprozent schwerem Heizöl beschichtet und anschließend mit 2 GewichtsprozentGranules of the same 22:11:11 fertilizer as used in Example 2 were initially added coated with 0.2 or 0.1 percent by weight of heavy fuel oil and then with 2 percent by weight

45 silanbehandelten Tonen hergestellt wie vorstehend beschrieben, um die folgendun fünf Ansätze von beschichteten Düngemittelkörnchen herzustellen: 45 silane treated clays prepared as described above to produce the following five batches of coated fertilizer granules:

Düngemittelansatz
Nr.
Fertilizer approach
No.

1
2
3
4
5
1
2
3
4th
5

BeschichtungCoating

kugelförmiger AK-Ton + 4% L. F. O. + 1% C14H^Si(OCH5),spherical AK tone + 4% LFO + 1% C 14 H ^ Si (OCH 5 ),

kugelförmiger AK-Ton 4- 40/„ H. F. O. 4- l°/o C14H19Si(OC1H6), ·spherical AK tone 4- 4 0 / "HFO 4- l ° / o C 14 H 19 Si (OC 1 H 6 ), ·

Chinaton 4- 4% L. F. O. 4- 1%
C14H21Si(OC1H,),
China tone 4- 4% LFO 4- 1%
C 14 H 21 Si (OC 1 H,),

Chinaton + 9°/0L. F. O. + 1%
C14H11Si(OC1H8),
Chinese tone + 9 ° / 0 LFO + 1%
C 14 H 11 Si (OC 1 H 8 ),

Chinaton 4- 4°/0 L. F. O. 4- l°/n
C14H19Si(OC1H4),
China tone 4- 4 ° / 0 LFO 4- l ° / n
C 14 H 19 Si (OC 1 H 4 ),

In den Ansätzen Nr. 1,2 und 3 betrug die anfängliche Schwerheizölbeschichtung 0,2 Gewichtsprozent, und in den Ansätzen Nr. 4 und 5 wurde diese auf 0,1 Gewichtsprozent reduziert, um den organischen Gesamtgehalt der überzüge herabzusetzen.In Runs Nos. 1, 2 and 3 the initial was Heavy fuel oil coating was 0.2 percent by weight, and in Runs Nos. 4 and 5 this was reduced to 0.1 percent by weight reduced in order to reduce the total organic content of the coatings.

Jedes dieser Düngemittel wurde unter Bedingungen gelagert, die einer Lagerung bei Raumtemperatur sowie bei 50° C in Polyäthylenbeuteln während 2Monaten unter einem Druck von vierzig bis fünfzig 80-kg-Beuteln (40 1-cwt) entsprach, und anschließend hinsichtlich der das Zusammenbacken verhindernden Eigenschaften geprüft und mit dem gleichen Düngemittel, das mit 2 ·/, AKO1 (kugelförmiger AK-Ton, der mit l°/o Octadecylamin behandelt war) verglichen. Die in der Kälte zusammengebackten und in der Hitze zusammengebackten Proben wurden ebenfalls einem FIotierungstest unterzogen (ein Maß für deren Aussäbarkeit mittels Drillmaschine), bei dem die überzogenen Körnchen auf die Oberfläche einer gesättigten Lösung des Düngemittels aufgebracht wurden. Diejenigen Proben, die im dotierten Zustand 3 Minuten lang oder länger blieben, werden als zum Aussäen mittels Drillmaschine annehmbar betrachtet.Each of these fertilizers was stored under conditions equivalent to storage at room temperature as well as at 50 ° C in polyethylene bags for 2 months under a pressure of forty to fifty 80 kg bags (40 l-cwt) and then for anti-caking properties tested and compared with the same fertilizer that was used with 2 · /, AKO 1 (spherical AK clay treated with 1% octadecylamine). The samples caked in the cold and caked in the heat were also subjected to a float test (a measure of their seedability with a seed drill), in which the coated granules were applied to the surface of a saturated solution of the fertilizer. Those samples that remained in the spiked state for 3 minutes or more are considered acceptable for seed drill.

Die Ergebnisse dieset Teste hinsichtlich der das Zusammenbacken verhindernden Eigenschaften und der Aussäbarkeit mittels Drillmaschine sind in folgender Tabelle III aufgeführt.The results of these tests for anti-caking properties and the ability to be sown using a seed drill are listed in Table III below.

Tabelle ΪΪΪTable ΪΪΪ

Düngemittel
ansatz
Nr.
fertilizer
approach
No.
Zusammen
backen bei
Raum
temperatur
Together
bake at
space
temperature
Zusammen
backen bei
50' C
Together
bake at
50 'C
Flotie .;ngv
test
Flotie.; Ngv
test
1
2
3
4
5
1
2
3
4th
5
XX
XXX
XXX
XXX
XXX
XX
XXX
XXX
XXX
XXX
XXXXXXXX
XXXXXXXXXX
XXXXXXXXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX

X = geringe Wirkung,X = little effect,

XX = gute Wirkung.XX = good effect.

XXX = äquivalent mit AKO1,XXX = equivalent to AKO 1 ,

XXXX = besser als AKO1.XXXX = better than AKO 1 .

Die fünf Düngimittelansätze wur·
vorstehend beschriebenen Dri!ite.>te:i
zu Vergleichszwecken v-urder. Je ■·:
The five fertilizer approaches were
thirds described above.> te: i
for comparison purposes v-urder. Each ■ ·:

--n er._-r falls den unterzogen, und--n he ._- r if subjected to, and

gleichzeitig mit dem gleichen 22: 11: 11-Düngemittel ausgeführt, das beschichtet war mit:simultaneously with the same 22:11:11 fertilizer executed, which was coated with:

(a) 0,2 Schweröl + 2°,'o kugelförmigem AK-Ton, der mit 1 °/o Octadecylamin behandelt war (zwei Ansätze),(a) 0.2 heavy oil + 2 °, 'o spherical AK clay, the was treated with 1% octadecylamine (two approaches),

(b) 0,2% Schweröl + 3% Calciumcarbonat, da.« aus einer wäßrigen Phase und zuasmmen mit Stearinsäure ausgefällt wurde.(b) 0.2% heavy oil + 3% calcium carbonate, da. «from an aqueous phase and mixed with stearic acid has failed.

Die Drillteste wurden in einer statischen Drillmaschine mit 15 Reihen ausgeführt, deren Füllraum in fünf gleich große Abschnitte unterteilt war, in welche jeweils ein verschieden beschichtetes Düngemittel eingebracht werden konnte, wodurch die gleichzeitige Beurteilung von fünf Behandlungen ermöglicht war. Die Drillmaschine wurde 15 Minuten lang betrieben, währenddessen das von jedem Abschnitt verteilte Düngemittel gesammelt und gewogen wurde. Die Drillmaschine wurde dann mindestens 7 Stunden lang in sehr feuchter Atmosphäre in Ruhestellung gelassen ao und weitere 15 Minuten lang betrieben. In allen Fällen bestand jeder Test aus elf Versuchsreihen, zwei Versuchsreihen je Tag. Das Gewicht des am Ende jeder Versuchsreihe gesammelten Düngemittels wurde als Prozentsatz des von dem zugehörigen Abschnitt in der »5 ersten Versuchsreihe gesammelten Gewichtes ausgedrückt. The drill tests were carried out in a static seed drill with 15 rows, the filling chamber of which was divided into five equally sized sections, each of which was filled with a differently coated fertilizer could be, whereby the simultaneous assessment of five treatments was possible. The seed drill was run for 15 minutes during which time the seed from each section was spread Fertilizer was collected and weighed. The seed drill was then on for at least 7 hours in a very humid atmosphere left at rest ao and operated for an additional 15 minutes. In all cases, each test consisted of eleven sets of trials, two trials per day. The weight of fertilizer collected at the end of each series of experiments was calculated as Percentage of the relevant section in the »5 first series of experiments expressed the collected weight.

Die Ergebnisse der Drillteste sind in F i g. 5 A bis 5 H der Zeichnung dargestellt, die zeigen, daß das silanbehandelte Düngemittel übereinstimmend besser mittels Drillmaschine ausgesät werden konnte als das mit kugelförmigem AK-Ton + 1 °/0 Octadecylamin.The results of the drill tests are shown in FIG. 5 A to 5 represented H of the drawing, which show that the silane treated fertilizer was consistently better than the seeded using seed drill with spherical AK-Ton + 1 ° / 0 octadecylamine.

Beispiel 4Example 4

Körnchen des gleichen in den Beispielen 2 und 3 verwendeten 22: 11: 11-Düngemittels wurden zunächst mit 0,2 Gewichtsprozent Heizöl und dann mit 2 Gewichtsprozent folgende.' behandelter Tone beschichtet: Granules of the same 22:11:11 fertilizer used in Examples 2 and 3 were added first with 0.2 percent by weight of heating oil and then with 2 percent by weight of the following. ' treated clays coated:

(A) Chinaton + 4°/0 flüssigem Paraffin + l°/0 C14H^Si(OC1Hs)3,(A) China tone + 4 ° / 0 liquid paraffin + 1 ° / 0 C 14 H ^ Si (OC 1 Hs) 3 ,

(B) kugelförmigem Ton (AK) + 4°/„ flüssigem Paraffin -f 1 °/o CuH„Si(OC,H$)3.(B) spherical clay (AK) + 4 ° / "liquid paraffin -f 1 ° / o C u H" Si (OC, H $ ) 3.

Jedes dieser Düngemittel wurde gelagert und anschließend hinsichtlich der das Zusammenbacken verhindernden Eigenschaften geprüft und einem Flotierungstest, wie im Bei?niel 1 beschrieben, unterzogen. Außerdem wurde jede Probe einem Flaschentest, wie nachfolgend beschrieben, unterzogen. Die Ergebnisse dieser Teste sind in folgender Tabelle IV aufgeführt.Each of these fertilizers was stored and then for the anti-caking agent Properties checked and subjected to a floatation test as described in Case 1. Each sample was also bottle tested as described below. The results these tests are listed in Table IV below.

Tabelle IVTable IV

5555

Beschich
tung
Coating
tion
Zusammen
backen bei
Raum-
temper»tur
Together
bake at
Space-
temperature
Zusammen
backen bei
50cC
Together
bake at
50 c C
Flotie-
rungs-
test
Flotation
foresight
test
Flaschen
test
Bottles
test
A
B
A.
B.
XXX
XXXX
XXX
XXXX
XXX
XXXX
XXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX
XXXX

gesättigten Düngemittellösung, eine bestimmte Zeit lang (normalerweise 1,5 Minuten) mechanischen Rollbewegungen unterwirft. Nach der bestimmten 5'eit wird die Flasche aus den Rollvorrichtungen entnommen und das Körnchenvolumen, das aus der Flasche frei fließt, gemessen. Der gewonnene Voluinanteil wird gegenüber dem Volumanteil gemessen, der bei einem Test wiedergewonnen wurde, der unter ähnlichen Bedingungen unter Verwendung von aus einer wäßrigen Phase und zusammen mit Stearinsäure ausgefälltem Calciumcarbonat ausgeführt wurde, wobei der Test mit dbsem Calciumcarbonat als Vergleichsversuch diente. saturated fertilizer solution, mechanical rolling movements for a certain time (usually 1.5 minutes) subject. After the specified time, the bottle is removed from the rolling device and the volume of granules freely flowing from the bottle is measured. The extracted volume is measured against the percentage of volume recovered from a test that is below similar conditions using from an aqueous phase and together with stearic acid precipitated calcium carbonate was carried out, the test with dbsem calcium carbonate being used as a comparative test.

6060

X = geringe Wirkung,X = little effect,

XX = gute Wirkung,XX = good effect,

XXX = äquivalent mit AKO-.XXX = equivalent to AKO-.

XXXX = besser als AKO1.XXXX = better than AKO 1 .

Der genannte Flaschentest besteht darin, daß man einen Volumanteil der zn prüfenden Körnchen in einer •HVö-e-FIasche. enthaltend eine spezielle Menge einerThe above-mentioned bottle test consists in placing a volume fraction of the granules to be tested in a • HVö-e bottle. containing a special amount of a

Claims (19)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Nichtbackende, insbesonders körnige Düngemittelmischungen, die vorzugsweise Ammoniumnitrat und/oder Harnstoff enthalten und die mit einer Beschichtung aus mindestens einer Silikonverbindung oder aus einer Mischung aus einer Silikonverbindung und feinteiligen inerten Puderstoffen versehen sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikonverbindung ein Silan der Formel I1. Non-baking, especially granular fertilizer mixtures, preferably ammonium nitrate and / or contain urea and those with a coating of at least one silicone compound or from a mixture of a silicone compound and finely divided inert powder are provided, characterized that it is a silane of the formula I as a silicone compound Rm'Rm ' R —Si — AR-Si-A Rn"Rn " [3 (m + n»[3 (m + n » enthalten, worin R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen. R' und R' Kohlenwasserstortgruppen mit nicht mehr als 22 Kohlenstoffatomen, wie Alkyl- oder Arylgruppen und vorzugsweise Methyl- oner Phenylgruppen, bedeuten, A eine hydrolysierbare Gruppe außer Halogen ist, m und η = 0,1 oder 2 und m + π > 2 sind, oder daß sie als Silikonverbindung ein Organopolysiloxan der Formel IIwhere R is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. R 'and R' denote hydrocarbon groups with not more than 22 carbon atoms, such as alkyl or aryl groups and preferably methyl-oner phenyl groups, A is a hydrolyzable group other than halogen, m and η = 0.1 or 2 and m + π> 2 are, or that they are an organopolysiloxane of the formula II as the silicone compound (R^HeSiOMR6 1HcSiO)n(SiHeR11'),, II(R ^ HeSiOMR 6 1 HcSiO) n (SiHeR 11 ') ,, II enthalten, worin die Gruppen R' gleich oder verschieden sind und die gleiche Bedeutung wie in Formel I besitzen, und a — 0 oder 1, b = 1 oder 2, r = 0 oder 1, b -f r = 2, d = 1, 2 oder 3, e = 0, 1 oder 2, d -f c = S und η eine positive ganze Zah ist undcontain, in which the groups R 'are identical or different and have the same meaning as in formula I, and a - 0 or 1, b = 1 or 2, r = 0 or 1, b -fr = 2, d = 1, 2 or 3, e = 0, 1 or 2, d -f c = S and η is a positive integer and c~2ae\j(n +2a) c ~ 2ae \ j (n + 2a) nicht kleiner als 3/*<ι ist.is not less than 3 / * <ι. 2. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, daß sie ais Silikonverbin dung ein Silan der Formel I enthalten, worin 1 eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoß atomen, vorzugsweise 14 Kohlenstoffatomen, dai stellt.2. fertilizer mixtures according to claim 1, characterized in that they are ais silicon connector dung contain a silane of the formula I, wherein 1 is a linear alkyl group with 8 to 18 carbon atoms atoms, preferably 14 carbon atoms, represents. 3. Düngemittelmischungen nach Anspruch und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silii.oi verbindung ein Silan der Formel I enihaltei worin R' und R" Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- odi Cycloalkylgruppen, verzugsweise Methyl-, Phenyl /3-Phenylethyl-, p-Tolyl- oder Cyclohex'y gruppen, darstellen3. fertilizer mixtures according to claim and 2, characterized in that they are as Silii.oi compound a silane of the formula I contains wherein R 'and R "are alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl groups, preferably methyl, phenyl / 3-phenylethyl, p-tolyl or cyclohex'y groups, represent 4. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikonverbindung ein Silaii der Formel I enthalten, worin A Alkoxy-, Aroxy- oder Cycloalkoxygn,ppen, vorzugsweise solche, die nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, vorzugsweise Methoxy-, Äthoxy,-Phenoxy- oder Cyclohexoxygruppen, darstellt.4. fertilizer mixtures according to claim 1 to 3, characterized in that they are used as a silicone compound contain a silicone of the formula I, in which A is alkoxy, aroxy or cycloalkoxy, ppen, preferably those that contain no more than 6 carbon atoms, preferably methoxy, ethoxy, phenoxy or cyclohexoxy groups. 5. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silan ein Alkyltriäthoxysilan der Formel RSi(OCaH5)3, Vorzugsweise CnHj.-Triäthoxysilan, enthalten.5. fertilizer mixtures according to claim 1 to 4, characterized in that they contain an alkyltriethoxysilane of the formula RSi (OC a H 5 ) 3 , preferably CnHj.-triethoxysilane, as the silane. 6. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 fcis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikon-Verbindung ein Silan der Formel I enthalten, worin6. fertilizer mixtures according to claim 1 fcis 5, characterized in that they are a silicone compound contain a silane of the formula I in which A eine substituierte Gruppe der allgemeinen Formel (OCvHav)»OR'" darstellt, in welcher y ~- 2 oder 3,A represents a substituted group of the general formula (OC v H av ) "OR '", in which y ~ - 2 or 3, • = 0 oder eine positive ganz; Zahl ist und R'" •ine Aminosubstituierte oder unsubstiiaierte Kohlenwf.ss^rstoffgruppe darstellt.• = 0 or a positive whole; Number is and R '" • an amino-substituted or unsubstituted carbon fiber group represents. 7. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 ao %>is 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikon-Verbindung ein Organopolysiloxan der Formel II tnthalten, worin in allen Einheiten (R&'HcSiO)7. fertilizer mixtures according to claim 1 ao%> is 6, characterized in that they contain an organopolysiloxane of the formula II as the silicone compound, in which in all units (R &'H c SiO) 0, η nicht größer als 9, vorzugsweise 3 bis 5, Und c = l ist. »5- 0, η not greater than 9, preferably 3 to 5, and c = l. »5 8. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 Hs 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Organopolysiloxan ein cyclisches Methylsiloxan oder ein Gemisch eines cyclischen Methylsiloxans der Formel (Me»HeSiO)n, vorzugsweise lit η ■- 4 und λ =- 5 in einem Gewichtsverhältnis von etwa 60 lu 40 enthalten.8. fertilizer mixtures according to claim 1 Hs 7, characterized in that they are a cyclic methylsiloxane or a mixture of a cyclic methylsiloxane of the formula (Me »HeSiO) n, preferably lit η ■ - 4 and λ = - 5 in a weight ratio of about 60 lu 40 included. 9. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikonverbindung ein Organopolysiloxan der Forme III enthalten, worin a = 1 ist, in nicht allen Einheiten <Ri/HcSiO) c = l ist und η vorzugsweise nicht größer als 100, insbesondere 50 bis 60 ist.9. fertilizer mixtures according to claim 1 to 8, characterized in that they contain an organopolysiloxane of the form III as the silicone compound, wherein a = 1, in not all units <Ri / H c SiO) c = l and η is preferably not greater than 100, especially 50 to 60. 10. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikonverbindung ein Organopolysiloxan der Formel II enthalten, worin a = 1, c in allen Einheiten (Ro'HeSiO) = 1 und η vorzugsweise nicht größer als 60 ist.10. Fertilizer mixtures according to claim 1 to 9, characterized in that they contain an organopolysiloxane of the formula II as the silicone compound, in which a = 1, c in all units (Ro'HeSiO) = 1 and η is preferably not greater than 60. 11. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 « bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Organopolysiloxan ein lineares Methylsiloxan der Formel Me3SiO(Me6HcSiO)nSiMe3 enthalten.11. Fertilizer mixtures according to claims 1 to 10, characterized in that they contain a linear methylsiloxane of the formula Me 3 SiO (Me 6 HcSiO) n SiMe 3 as the organopolysiloxane. 12. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Organopolysiloxan ein solches der Formel12. Fertilizer mixtures according to claim 1 to 11, characterized in that they are used as an organopolysiloxane one of the formula Me3SiO(MeHSiO)111SiMe3 Me 3 SiO (MeHSiO) 111 SiMe 3 enthalten.contain. 13. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Puderstoffe gemahlenes Calciumcarbonat, ausgefälltes Calciumcarbonat, Anhydrit, basische Schlacke, Kalksteinstaub, Phosphorit, Tone in Kugelform, Chinatone od. dgl. enthalten.13. Fertilizer mixtures according to claim 1 to 12, characterized in that they are used as powders ground calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, anhydrite, basic slag, Limestone dust, phosphorite, spherical clays, quinatones or the like. Contain. 14. Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 4%, insbesondere 1 bis 3"I0, des Puderstoffes, bezogen auf das Gewicht der beschichteten Düngemittelmischung, enthalten.14. Fertilizer mixtures according to claim 1 to 13, characterized in that they contain up to 4%, in particular 1 to 3 "I 0 , of the powder, based on the weight of the coated fertilizer mixture. 15. Düngemittelmischungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Silan oder Arganopolysiloxan in einem Anteil, bezogen auf das Gewicht des Puderstoffes, von mindestens 0,25%. vorzugsweise nicht mehr als 3,5 °/o» insbesondere zwischen etwa 0,5 und 2%, enthalten.15. Fertilizer mixtures according to one of the preceding claims, characterized in that that they contain the silane or arganopolysiloxane in a proportion based on the weight of the powder, of at least 0.25%. preferably not more than 3.5%, in particular between about 0.5 and 2%. 16. Verfahren zur Herstellung der Düngemittelmischungen nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Silan der Formel I oder ein Organopolysiloxan der Formel II .nit dem Puderstorf vermischt und anschließen] die Düngemittelteilchen mit der so erhaltenen Mischung beschichtet. 16. A method for producing the fertilizer mixtures according to claims 1 to 15, characterized in that that a silane of the formula I or an organopolysiloxane of the formula II .nit the Powder peat mixed and then] the fertilizer particles coated with the mixture thus obtained. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man das Silan oder Organopolysiloxan vor dem Vermischen mit dem Puderstoff in einem Kohlenwasserstoff, insbesondere in einem öl oder einem flüssigen Paraffin, löst oder dispergiert. 17. The method according to claim 16, characterized in that the silane or organopolysiloxane before mixing with the powder in a hydrocarbon, especially in a oil or a liquid paraffin, dissolves or disperses. 18. Verfahren nach Anspruch 16 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß man avf die Düngemittelteilchen vor der Beschichtung eine ölschicht aufbringt.18. The method according to claim 16 and 17, characterized in that avf the fertilizer particles applies a layer of oil before coating. 19. Verfahren nach Anspruch 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die mit der Lösung oder der Dispersion eines Silans der Formel I oder eines Organopolysiloxans der Formel II besen·- Viteten Düngemittelteilchen mit einem feinteiligen inerten Puderstoff beschichtet.19. The method according to claim 16 to 18, characterized in that one with the solution or the dispersion of a silane of the formula I or of an organopolysiloxane of the formula II besen · - Viteten Fertilizer particles coated with a finely divided inert powder. Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

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