DE1765738B2

DE1765738B2 - ELECTRICAL CONDUCTORS WITH INSULATING COVER

Info

Publication number: DE1765738B2
Application number: DE19641765738
Authority: DE
Inventors: James Regis Cary Ind. Stephens (V.StA.)
Original assignee: Standard Oil Co., Chicago, 111. (V.StA.)
Priority date: 1963-01-21
Filing date: 1964-01-21
Publication date: 1972-12-28
Also published as: DE1770837A1; DE1765738A1; GB1056564A; DE1770837B2; DE1765738C3; NL6400422A; FR1386617A; DE1770837C3

Description

•HN — i• HN - i

r-r-

R —R -

worin R eine zweiwertige aromatische Gruppe bedeutet, bestehi.where R is a divalent aromatic group, consisti.

2. Elektrischer Leiter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R in den wiederkehrenden Einheiten des Harzes eine Oxy-bis-phenylen- oder Methylen-bis-phenylengruppe bedeutet.2. Electrical conductor according to claim 1, characterized in that R in the recurring Units of the resin denote an oxy-bis-phenylene or methylene-bis-phenylene group.

Die Erfindung betrifft einen mit einem isolierenden Überzug versehenen elektrischen Leiter.The invention relates to an electrical conductor provided with an insulating coating.

Bei den als Drahtemail verwendeten Polyimidfilmen aus Pyromellithsäuredianhydrid und aromatischen Diaminen, die an sich wegen ihrer guten mechanischen Festigkeit und Wärmebeständigkeit geschätzt werden, haben sich Nachteile ergeben, wenn diese Filme mit Alkalien in Berührung gebracht werden. Dabei werden die Filme von dem Alkali angelöst, brüchig gemacht oder vom Substrat abgehoben. Man kann diesen Mangel zwar teilweise beseitigen, indem man den Film durch längeres Einbrennen auf das Substrat aufbringt, jedoch wird der Überzug dann trotzdem noch von Alkalien dunkel gefärbt, d. h., die Durchsichtigkeit des Überzugs geht verloren.In the case of the polyimide films made of pyromellitic dianhydride and aromatic ones used as wire enamel Diamines, which are valued for their good mechanical strength and heat resistance, disadvantages have arisen when these films are brought into contact with alkalis. Be there the films are partially dissolved by the alkali, made brittle or lifted from the substrate. You can do this To partially eliminate the deficiency by applying the film to the substrate by baking it for a longer period of time, however, the coating will still be colored dark by alkalis, i. e. i.e., the transparency of the Coating is lost.

Durch Umsetzung von Trimellithsäureanhydrid und aromatischen Diaminen hergestellte Überzugsmassen ergeben auch ohne Alkalieinwirkung einen lediglich schwarzen, spröden und heterogenen Film mit geringer Biegefestigkeit, schlechter Haftung und für das Herstellen von Überzügen zu geringer Viskosität.Coating compounds produced by reacting trimellitic anhydride and aromatic diamines result in a merely black, brittle and heterogeneous film with low levels even without the action of alkali Flexural strength, poor adhesion and too low a viscosity for the production of coatings.

Aufgabe der Erfindung sind daher überzüge zur Isolierung elektrischer Leiter, die bei guten elektrischen Eigenschaften leicht und festhaftend auf den Draht aufgebracht werden können, nicht spröde sind, einen gleichmäßigen Überzug bilden und gegenüber Alkalien beständig sind.The object of the invention are therefore coatings for insulating electrical conductors, which are good electrical Properties can be easily and firmly applied to the wire, are not brittle, one Form an even coating and are resistant to alkalis.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Überzug ein in polaren organischen Lösungsmitteln unlösliches, unschmelzbares Polyamidimidharz ist, das im wesentlichen aus wiederkehrenden Einheiten der FormelThis object is achieved according to the invention in that the coating is a polar organic Solvent-insoluble, infusible polyamide-imide resin, which consists essentially of repeating Units of the formula

I!I!

— C- C

-NH-NH

.Lr/.Lr /

N —R —NO -

worin R eine zweiwertige aromatische Gruppe bedeutet, besteht.wherein R represents a divalent aromatic group.

Die erfindungsgemäßen Leiter zeichnen sich durch eine ausgezeichnete mechanische und Wärmefestigkeit aus, sind gegenüber Alkalien auch bei kurzer Einbrennzeit beständig, durchsichtig, biegefest, haften fest am Substrat und lassen sich auf dieses auf Grund ihrer gegenüber der der obengenannten Produkte erhöhten Viskosität leicht aufbringen.The conductors according to the invention are characterized by excellent mechanical and heat resistance made of, are resistant to alkalis even with a short stoving time, transparent, rigid, adhere firmly on the substrate and can be increased on this due to their compared to the above-mentioned products Apply viscosity lightly.

Das unschmelzbare Polyamidimidharz, aus dem der Überzug gemäß der Erfindung besteht, und seine Herstellung werden im folgenden kurz erläutert:The infusible polyamide-imide resin from which the There is a coating according to the invention, and its production is briefly explained below:

Die neuen polymeren Produkte werden aus einem Acylhalogenidderivat von Trimellithäureanhydrid (BenzoI-lÄ^tricarbonsäureanhydrid) mit wenigstens einer Acylhalogenidgruppe, und zwar in der 4-Stellung des Benzolrings hergestellt. Hierzu gehören das 4-Carbonsäurechlorid, das 1,4- und 2,4-Dicarbonsäurechlorid (mit einer Estergruppe in der verbleibenden Stellung) und das 1,2,4-Tricarbonsäurechlorid. Die Bromide und anderen reaktionsfähigen Halogenide sind gleichfalls geeignet.The new polymeric products are made from an acyl halide derivative of trimellitic anhydride (BenzoI-lÄ ^ tricarboxylic acid anhydride) with at least one acyl halide group, namely in the 4-position of the benzene ring. These include 4-carboxylic acid chloride, 1,4- and 2,4-dicarboxylic acid chloride (with an ester group in the remaining position) and the 1,2,4-tricarboxylic acid chloride. The bromides and other reactive halides are also suitable.

Das Säurehalogenid wird mit einem aromatischen Diamin mit einem oder mehreren aromatischen Ringen und zwei primären Aminogruppen umgesetzt. Der aromatische Anteil des Diamins liefert die thermischen Eigenschaften für das Polymere, während die primären Aminogruppen die Bildung der gewünschten Imidringe in dem Polymeren ermöglichen. Das aromatische Diamin enrhält im allgemeinen 1 bis 4 aromatische Ringe, vorzugsweise 1 oder 2 aromatische Ringe und insbesondere 2 aromatische Ringe. Die aromatischen Diamine rait mehr als einem aromatischen Ring können auch als polycyclische aromatische Verbindungen mit zwei primären Aminogruppen an einem polycyclischen aromatischen Kern charakterisiert werden. Die aromatischen Ringe können kondensiert sein, wie in Strukturen von der Art des Naphthalins oder Phenanthrens, oder direkt wie in Diphenyldiaminen oder indirekt, beispielsweise durch reaktionsbesiändige Bindungen, z. B. eine Oxy-, Carbyl-(mit 2 oder weniger Wasserstoffatomen verbundener Kohlenstoff), Carbonyl-, Sulfonyl- oder eine andere verhältnismäßig inaktive Gruppe, wie eine Sulfidgruppe, verbunden sein. Als Beispiele für die Carbylgruppe seien Methylen, Äthylen und substituierte Derivate, wie 1,1-Dimethylmethylen, genannt. Zu geeigneten aromatischen Kernen gehören unter anderem Benzol, Naphthalin, Anthracen, Naphthacen, Diphenyl, Terphenyl, Phenylnaphthalin, Quaterphenyl und durch Oxy-, Carbyl-, Carbonyl-, Sulfonyl- und Thiogruppen getrennte aromatische Ringe. Es ist vorteilhaft, wenn die Bindungen zwischen den aromatischen Gruppen Oxy- oder Methylengruppen sind und die Aminogruppen in m- oder p-Stellung am aromatischen Ring stehen. Bevorzugte Diamine für die Herstellung von Drahtemail oder dielektrischen Überzügen sind p.p'-MethyleEi-bis-Canilin) und p,p'-Oxy-bis-(anilin). The acid halide is associated with an aromatic diamine with one or more aromatic rings and two primary amino groups reacted. The aromatic part of the diamine provides the thermal Properties for the polymer, while the primary amino groups create the desired Allow imide rings in the polymer. The aromatic diamine generally contains 1 to 4 aromatic ones Rings, preferably 1 or 2 aromatic rings and especially 2 aromatic rings. The aromatic Diamines with more than one aromatic ring can also be called polycyclic aromatic compounds characterized with two primary amino groups on a polycyclic aromatic nucleus will. The aromatic rings can be condensed, as in naphthalene-type structures or phenanthrene, or directly, as in diphenyldiamines, or indirectly, for example through non-reactive Bindings, e.g. B. an oxy, carbyl (linked to 2 or fewer hydrogen atoms Carbon), carbonyl, sulfonyl or another relatively inactive group such as a sulfide group, be connected. Examples of the carbyl group are methylene, ethylene and substituted ones Derivatives such as 1,1-dimethylmethylene are mentioned. To suitable aromatic nuclei include benzene, naphthalene, anthracene, naphthacene, diphenyl, Terphenyl, phenylnaphthalene, quaterphenyl and by oxy, carbyl, carbonyl, sulfonyl and Thio groups separated aromatic rings. It is advantageous if the bonds between the aromatic Groups are oxy or methylene groups and the amino groups are in the m- or p-position on the aromatic Stand ring. Preferred diamines for the production of wire enamel or dielectric coatings are p.p'-MethyleEi-bis-caniline) and p, p'-Oxy-bis- (aniline).

Gewöhnlich wird die Umsetzung in Gegenwart eines organischen polaren Lösungsmittels, wie N₁N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, N,N-Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyde, wobei N₁N-Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon und insbesondere, Ν,Ν-Dimethylacetamid bevorzugt sind, durchgeführt. Die Umsetzung soll unter praktisch wasserfreien Bedingungen und bei einer Temperatur von unter etwa 7O⁰C, vorzugsweise bei etwa 5O⁰CThe reaction is usually carried out in the presence of an organic polar solvent such as N ₁ N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide and dimethylsulfoxides, with N ₁ N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone and especially, Ν, Ν-dimethylacetamide being preferred , carried out. Implementation is under substantially anhydrous conditions and at a temperature below about 7O ⁰ C, preferably at about 5O ⁰ C

durchgeführt werden, wobei jedoch auch Temperaturen wichtsprozent gegeben. Das Ν,Ν-Dimethylacetamidbe carried out, however, temperatures are also given as a percentage by weight. The Ν, Ν-dimethylacetamide

bis etwa 25° C sehr gut geeignet sind. Die Reaktions- war vorher auf 5 bis 10⁰C abgekühlt und gleichzeitigup to about 25 ° C are very suitable. The reaction was previously ^{cooled to 5 to 10 0} C and at the same time

zeit hängt von der Temperatur ab und schwankt von mit trockenem Stickstoff gespült worden. Währendtime depends on temperature and varies from being purged with dry nitrogen. While

etwa 1 bis 24 Stunden. Das Arbeiten bei 50 bis 70⁰C der Zugabe des Gemisches der Reaktionsteilnehmerabout 1 to 24 hours. Working at 50 to 70 ⁰ C of the addition of the mixture of reactants

mit Reaktionszeiten von 2 bis 4 Stunden ist zu erap- 5 wird ein Kühlbad verwendet, um die Temperatur derwith reaction times of 2 to 4 hours, a cooling bath is used to control the temperature of the

fehlen. Lösung bei etwa 50⁰C zu halten. Nach etwa 15 bismiss. Keep the solution at about 50 ^{° C.} After about 15 to

Die Reaktionsteilnehmer liegen vorzugsweise in 30 Minuten ist die Zugabe beendet, woiauf mit HilfeThe reactants are preferably in 30 minutes, the addition is complete, whereupon with the help

praktisch äquimolarem Verhältnis vor. Schwankungen eines Warmwasserbades Wärme zugeführt wird, weilpractically equimolar ratio. Fluctuations in a hot water bath heat is supplied because

innerhalb eines Bereiches von ±3 Mo'prozent des die Umsetzung in der Regel dann nicht dazu ausreicht,within a range of ± 3 Mo% of which the implementation is usually not sufficient to

einen oder anderen Ausgangsmaterials haben in der io um eine Temperatur von 50⁰C aufrechtzueri alten.have one or the other starting material in order to maintain a temperature of 50 ^° C.

Regel nur vernachlässigbare Wirkungen auf die Eigen- Nach einigen Stunden (etwa / Stunden) erreicht dieUsually only negligible effects on the self- After a few hours (about / hours) the

schäften der Produkte. Viskosität im allgemeinen den Höchstwert. Die PoIy-shanks of the products. Viscosity generally the maximum value. The poly-

Die Umsetzung zwischen dem Säurehalogenid des merisation ist praktisch beendet, und das Reaktions-The reaction between the acid halide des merisation is practically complete, and the reaction

Trimellithsäureanhydrids und dem Diamin führt zu gemisch wird auf Zimmertemperatur abgekühlt undTrimellitic anhydride and the diamine leads to mixture is cooled to room temperature and

einem hochmolekularen Polyamid mit einem Amid- 15 kann ohne Abbaugefahr für das Produkt über NachtA high molecular weight polyamide with an amide can be used overnight without any risk of degradation for the product

gehalt von über etwa 50% der Bindungen zwischen aufgehoben werden. Es ist jedoch bevorzugt, das Ge-content of about 50% of the bonds between are broken. However, it is preferred to use the

den Einheiten des Polymeren. Derartige Produkte sind misch bei einer Temperatur von etwa 5⁰C zu lagern,the units of the polymer. Such products are to be stored mixed at a temperature of about 5 ^{0 C,}

in organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylacetamid, Bei dieser Temperatur kann es ohne merkliche Visko-in organic solvents, such as dimethylacetamide, at this temperature it can occur without noticeable viscous

N-Methylpyrrolidon, Ν,Ν-Dimethylforrnamid und sitätsverminderung während langer Zeiträume be-N-methylpyrrolidone, Ν, Ν-dimethylfornamide and decrease in strength over long periods of time

Ν,Ν-Dimethylsulfoxyd. leicht löslich. 20 lassen werden.Ν, Ν-dimethyl sulfoxide. easily soluble. 20 let be.

Die Umsetzung führt somit zur Bildung fester Poly- Bei dieser Stufe ist die Polyamidlösung (Reaktionsmerer mit hohem Molekulargewicht und filmbildenden gemisch) bereits direkt geeignet. Jedoch wird die PolyEigenschaften, die in organischen polaren Lösungs- amidlösung vorzugsweise einer Behandlung zur Entmitteln löslich sind. Beim Lösen in einem Lösungs- fernung von ?us dem Säurehalogenid stammenden mittel, wie Ν,Ν-Dimethylacetamid. haben die Poly- 25 Halogenwasserstoff unterworfen. Diese Behandlung meren eine untere Viskositätsgrenzö von etwa 0,2 kann gewöhnlich entweder durch Fällung des PoIy-(definiert von W. R. S 0 re η s ο η und T. W. Ca m p- amids in Wasser, Waschen des Niederschlags und bell in Prej^i-ative Methods of Polymer Chemistry gegebenenfalls erneute Ausbildung der Polyamidlösung 1961, S. 34) bezogen auf ein aus ρ,ρ'-Methylen-bis- durchgeführt werden, oder man kann die Polyamid-(anilin) hergestelltes Polyamia als Standard. Die untere 30 lösung mit einem Alkylenoxyd, wie Äthylenoxyd oder Grenze der inhärenten Viikosifit schwankt etwas mit Propylenoxyd, behandeln, das sich mit dem Halogendem jeweils verwendeten Diamin. So beträgt beispiels- wasserstoff unter Bildung einer Verbindung umsetzt, weise die untere inhärente Viskosität des Polyamids die während der zweiten Umsetzung verflüchtigt aus p,p'-Oxy-bis-(aniIin) etwa 0,3. Besonders gut ge- werden kann. Bei der ersten Behandlung wird die eignete Polyamide ai;s p,p'-Methylen-bis-(anilin) und 35 Polyamidlösung, die den Halogenwasserstoff enthält. p,p'-Oxy-bis-(anilin) weiren inhärente Viskositäten in vorteilhafterweise auf eint Viskosität von etwa der Größenordnung von 0,3 bzw. 0,5 auf. Diese 150 Poise eingestellt und kann unter mäßigem Rühren Viskositäten zeigen an, daß die Polyamide Molekular- in einen großen Überschuß von Wasser eingegosser gewichte von etwa 2500 bis 5000 und darüber besitzen. werden. Die Polyamidlösung wird dann von einerThe reaction thus leads to the formation of solid poly- At this stage, the polyamide solution (reaction merer with high molecular weight and film-forming mixture) are already directly suitable. However, the poly properties, the in organic polar solution amide solution preferably a treatment for decontamination are soluble. When dissolving in a solution distance of? Derived from the acid halide medium, such as Ν, Ν-dimethylacetamide. have subjected the poly to hydrogen halide. This treatment A lower viscosity limit of about 0.2 can usually be achieved either by precipitation of the poly (defined by W. R. S 0 re η s ο η and T. W. Ca m p- amids in water, washing the precipitate and bell in Prej ^ i-ative Methods of Polymer Chemistry, if necessary, re-formation of the polyamide solution 1961, p. 34) based on one made of ρ, ρ'-methylene-bis-, or one can use the polyamide (aniline) manufactured polyamia as standard. The lower 30 solution with an alkylene oxide, such as ethylene oxide or The limit of inherent Viikosifit fluctuates somewhat with propylene oxide, treat that with the halogen diamine used in each case. For example, hydrogen is converted to form a compound, wise the lower inherent viscosity of the polyamide which volatilized during the second reaction from p, p'-oxy-bis- (aniIin) about 0.3. Can become particularly good. During the first treatment, the Suitable polyamides ai; s p, p'-methylene-bis- (aniline) and 35 polyamide solution containing the hydrogen halide. p, p'-oxy-bis- (aniline) have inherent viscosities advantageously to a viscosity of about of the order of 0.3 or 0.5. Set this 150 poise and can stir with moderate Viscosities indicate that the polyamides are molecularly poured in a large excess of water Have weights from about 2500 to 5000 and above. will. The polyamide solution is then from a

Das bei der ersten Umsetzung gebildete Polyamid 4° Höhe in der Größenordnung von etwa 60 cm (2 feet) ist in stark polaren organischen Lösungsmitteln ge- über dem Wasserspiegel eingegossen, um so das Auswöhnlich in beträchtlichen Mengen löslich. Bezogen fallen eines endlosen Fadens an dem Rührstab 711 auf Ν,Ν-Dimethylacetamid werden Lösungen mit bewirken. Wenn der Behälter mit einem lockeren einem Feststoffgehalt von etwa 15 bis 50 Gewichts- Knäuel aufgefüllt ist, wird die Flüssigkeit entfernt und prozent erhalten. Für Verwendungszwecke, wo Lö- 45 ^das Polymere etwa 1 Stunde in frisches Wasser einsungen verwendet werden müssen, wie dies bei der gelegt, wo es weiteres Lösungsmittel und weiteren Herstellung von Drahtüberzügen der Fall ist, ist es Chlorwasserstoff verliert. Die Maßnahme des Aberwünscht, daß die Lösungen etwa 25 bis 40 Gewichts- tropfenlassens und Einlegens des Polymeren in frisches prozent, vorzugsweise 35 Gewichtsprozent Feststoffe Wasser wird gewöhnlich 2- oder 3mal oder mehrere enthalten. Mit derartigen Konzentrationen erhält man 50 Male wiederholt. Schließlich werden die Polymerfäden Lösungen, die für die meisten praktischen Anwen- über Nacht eingeweicht und noch einmal mit Wasser dungszwecke einem guten Kompromiß zwischen Fest- gewaschen. Ein weiteres Einweichen, Abtropfenlassen stoff gehalt und für die Verarbeitung brauchbarer und Trocknen bei etwa 49° C kann durchgeführt Viskositätswerten entsprechen. Die Viskositäten der- werden, wenn das Polymere während langer Zeiträume artiger Lösungen liegen im Bereich von 10 bis 400 Poise. 55 gelagert werden soll. In diesem Zustand läßt sich eine Die Viskositäten von N.N-Dimethylacetamidlösungen Lösung des Polyamids mit einem Lösungsmittel leicht mit einem Feststoff gehalt von etwa 30% beträgt bei- herstellen, da es eine große Oberfläche besitzt,
spielsweise etwa 50 Poise. Statt in Fäden kann man den Niederschlag auch m The polyamide formed in the first reaction at a height of 4 °, on the order of about 60 cm (2 feet), is poured into highly polar organic solvents above the water level, making it exceptionally soluble in considerable amounts. In relation to a continuous thread falling on the stir bar 711 on Ν, Ν-dimethylacetamide will cause solutions. When the container is filled with a loose ball of solids of about 15 to 50 weight balls, the liquid is removed and percent retained. For purposes where ^the polymer has to be used for about 1 hour soak in fresh water, such as the one in which there is further solvent and further production of wire coatings, it loses hydrogen chloride. The act of dropping the solutions about 25 to 40 weight percent and soaking the polymer in fresh percent, preferably 35 weight percent solids, water will usually contain 2 or 3 times or more. Such concentrations are repeated 50 times. Finally, the polymer threads are solutions, which for most practical applications are soaked overnight and washed once more with water for purposes of making a good compromise between hardness. Further soaking, draining of material content and usable for processing and drying at about 49 ° C can be carried out to correspond to viscosity values. The viscosities of the polymer will be in the range of 10 to 400 poise for long periods of time like solutions. 55 is to be stored. In this state, the viscosities of NN-dimethylacetamide solutions of the polyamide with a solvent can easily be produced with a solids content of about 30%, since it has a large surface area,
for example about 50 poise. Instead of strings, the precipitation can also be m

Im folgenden wird ein Beispiel für die Herstellung Form kleiner Teilchen herstellen, indem man die PoIy-The following is an example of making the shape of small particles by making the poly

der neuen Polymeren gegeben. 60 amidlösung in Wasser eingießt, das durch eine Zer-given the new polymers. 60 amide solution is poured into water, which is

Das 4-Säurechlorid des Trimellithsäureanhydrids, kleinerungsvorrichtung, z. B. einen Cowles-Löser, kräf-The 4-acid chloride of trimellitic anhydride, reducing device, e.g. B. a Cowles solver, powerful

das praktisch kein freies Trimellithsäureanhydrid tig bewegt wird. Durch diese Vorrichtung wird derthat practically no free trimellitic anhydride is moved. This device is the

enthält, wird in granulierter Form verwendet. Das Niederschlag zu kleinen Teilchen zerhackt, die sichcontains, is used in granulated form. The precipitate is chopped up into small particles that can be separated

Säurechlorid und p,p'-Methylen-bis-(anilin) oder meist leichter abwägen und transportieren lassen alsAcid chloride and p, p'-methylene-bis- (aniline) or mostly easier to weigh and transport than

p.p'-Oxy-bis-(anilin) werden in äquivalenten Mengen 65 der gefällte Faden.p.p'-Oxy-bis- (aniline) are used in equivalent amounts 65 of the precipitated thread.

(JiO₁I Molprozent) miteinander vermischt, und das Das Polyamid kann auch direkt in Lösung der BeGemisch wird dann zu Ν,Ν-Dimethylacetamid mit handlung zur Entfernung der eingeschlossenen HaIoeinem Wassergehalt von weniger als etwa 0,3 Ge- genwasserstofte unterworfen werden. So kann man(JiO ₁ mol percent) mixed with one another, and the polyamide can also be subjected to a water content of less than about 0.3 counter hydrogen directly in solution. So you can

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beispielsweise ein Abfangmittel, z. B. Alkylenoxyd, zu gleichen Viskosität ergibt. Andererseits kann man, wo der Lösung zusetzen, wodurch der Halogenwasserstoff niedrigere Viskositäten erwünscht sind, eine Polyamid* in eine das Polyamid nicht mehr angreifende Form lösung in N,N-Dimethylaceti$mid oder N,N-Dimethylübergeführt wird und während der zweiten Umsetzung formamid mit 15% Feststoffgehalt bei 30 Poise, beidampfförmig entfernt werden kann. Beispielhaft für 5 spielsweise durch die oben beschriebene Behandlung diese Behandlung ist die Zugabe von Äthylen- oder in eine Lösung mit dem gleichen Feststoffgehalt, jedoch Propylenoxyd zu einer Polyamidlösung in Mengen von einer Viskosität von etwa 0,6 Poise überführen,
etwa i bis 8 Mol/Moi Halogenid (berechnet aus dem Die vorstehend beschriebene Behandlung führt zu Acylhalogenid), wodurch bei Behandlungszeiten von Polyamiden, die in den genannten Lösungsmitteln,for example a scavenger, e.g. B. alkylene oxide results in the same viscosity. On the other hand, wherever the solution is added so that lower viscosities of the hydrogen halide are desired, a polyamide * is converted into a form solution that no longer attacks the polyamide in N, N-dimethylacetamide or N, N-dimethyl, and formamide during the second reaction with 15% solids content at 30 poise, can be removed by steam. As an example of 5, for example, through the treatment described above, this treatment is the addition of ethylene oxide or a solution with the same solids content, but converting propylene oxide to a polyamide solution in quantities of a viscosity of about 0.6 poise,
about 1 to 8 mol / mole of halide (calculated from the treatment described above leads to acyl halide), which means that in the case of treatment times of polyamides which are in the solvents mentioned,

1 Stunde oder darunter bei 50° C oder vorzugsweise io vorzugsweise Ν,Ν-Dimethylacetamid und Ν,Ν-Divon 2 bis 3 Tagen bei Zimmertemperatur befriedigende methylformamid, Lösungen mit Feststoffgehalten von Ergebnisse erhalten werden. 15 bis 70% und Viskositäten im Bereicn von etwa1 hour or less at 50 ° C. or preferably io, preferably Ν, Ν-dimethylacetamide and Ν, Ν-divon Satisfactory methylformamide for 2 to 3 days at room temperature, solutions with solids contents of Results are obtained. 15 to 70% and viscosities in the range of about

Wie bereits erwähnt, werden die löslichen Polyamide 1 bis 50 Poise ergeben.As previously mentioned, the soluble polyamides will yield 1 to 50 poise.

durch eine innere, durch Wärme einleitbare Imidisie- Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,by an internal imidization that can be introduced by heat. The following examples illustrate the invention,

rungsreaktion in zähe, unschmelzbare und unlösliche 15 . ,reaction in tough, infusible and insoluble 15. ,

Polyamidimidharze umgewandelt. Beispielsweise wird BeispielConverted to polyamide-imide resins. For example, example

eine Lösung des Reaktionsproduktes, das einer Be- Ein Gemisch aus 1,05 g ,005 Mol) Trimellithsäure-a solution of the reaction product, which contains a mixture of 1.05 g, 005 mol) of trimellitic acid

handlung zur Entfernung von Halogenwasserstoffen anhydrid mit 4ständiger Sävechloridgruppe (hergeunterworfen worden war, auf einen Draht aufgebracht stellt aus Trimellithsäureanhydrid und Sulfonylchlo- und auf eine Temperatur von etwa 200 bis 420°C, 20 rid), 1,0 g (0,005 Mol) p,p'-Oxy-his-(anilin), 6 g vorzugsweise etwa 300 bis 400"C, so lange erhitzt, bis Ν,Ν-Dimethylacetamid (als Lösungsmittel) und 6 g sich das unlösliche Polyamidimid bildet. Bei 400⁰C Toluol (als Lösungsmittel) wird in einem 3-Halsglasreicht etwa 1 Minute aus, während bei 300° C etwa kolben mit Stickstoff durchspült. Es erfolgt eine exo-treatment for the removal of hydrogen halide anhydride with a 4-position acid chloride group (was thrown down, applied to a wire is made of trimellitic anhydride and sulfonylchloride and at a temperature of about 200 to 420 ° C, 20 rid), 1.0 g (0.005 mol) p, p'-Oxy-his- (aniline), 6 g preferably about 300 to 400 "C, heated until Ν, Ν-dimethylacetamide (as solvent) and 6 g of the insoluble polyamide-imide is formed. At 400 ⁰ C toluene ( as solvent) is sufficient for about 1 minute in a 3-necked jar, while the flask is flushed with nitrogen at 300 ° C. An exo-

2 Minuten erforderlich sind. therme Reaktion, auf Grund welcher in einigen Mi-Die Überführung des löslichen Polyamids in die 25 nuten eine Höchsttemperatur von 40⁰C erreicht wird.2 minutes are required. autothermal reaction, due to which, in some Mi-The conversion of soluble polyamide in the grooves 25 a maximum temperature of 40 ⁰ C was reached.

unschmelzbare Form wird durch Härten des lösliche·. Nach 30minütigem Rühren fällt die Temperatur wieder Polymeren bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Die auf Zimmertemperatur ab. Das Durchleiten von Stickfür das Härten angewandte Temperatur und die Här- stoff wird langsam fortgesetzt. Nach einem zunächst tungszeit hängen von einander ab und werden so ge- erfolgenden Viskositätsanstieg fällt in etwa 2 Stunden wählt, daß die Carboxyl- und Amidgruppen im we- 30 die Viskosität wieder auf einen gleichbleibenden Wert sentlichen in Imidgruppen übergeführt werden und ab. Die Lösung wird bei Zimmertemperatur unter dadurch das in organischen polaren Lösungsmitteln Luftausschluß 16 Stunden stehengelassen, um die Umunlösliche Polymere gebildet wird. Setzung zu vervollständigen. Es wird ein Polyamidinfusible form is made by hardening the soluble ·. After stirring for 30 minutes, the temperature falls again Polymers carried out at elevated temperature. The down to room temperature. Passing through Stickfür the hardening temperature is applied and the hardening agent is slowly continued. After a first processing times depend on each other and so the viscosity increase that takes place falls in about 2 hours selects that the carboxyl and amide groups in the 30 return the viscosity to a constant value essential to be converted into imide groups and from. The solution is taking at room temperature as a result, the exclusion of air in organic polar solvents was left to stand for 16 hours in order to remove the insoluble matter Polymers is formed. Settlement to complete. It becomes a polyamide

Die teilweise polymerisierten oder ungehärteten gebildet.The partially polymerized or uncured formed.

Polyamide können eni.imidisiert werden, wodurch man 35 Die Polyamidlösung wird auf einen Draht auf-Polyamides can be eni.imidized, whereby one 35 The polyamide solution is applied to a wire.

ProduKte vergrößerter Löslichkeit erhält und ihre Ver- gebracht und etwa 2 Minuten auf 300 bis 400⁰C er-Products of increased solubility are obtained and brought to 300 to 400 ⁰ C for about 2 minutes.

wendung in Form von Lösungen mit einem hohen hitzt. Zu Prüfzwecken wird das Polyamid zu einemapplication in the form of solutions with a high heat. For testing purposes, the polyamide becomes a

Feststoffgehalt und verhältnismäßig niedriger Visko- Film verarbeitet und wärmegehärtet,Solid content and relatively low viscous film processed and thermoset,

sität möglich wird. Beispielsweise wird das lösliche . · 1 ■>sity becomes possible. For example, the soluble. · 1 ■>

Polyamid, um seine Löslichkeit im Verhältnis zu der 40 b e 1 s ρ 1 e l 2Polyamide to its solubility in relation to the 40 b e 1 s ρ 1 e l 2

Viskosität seiner Lösungen zu steigern, zuerst einer 2200 ml trockenes Ν,Ν-Dimethylacetamid werdenTo increase the viscosity of his solutions, first a 2200 ml dry Ν, Ν-dimethylacetamide will be

Behandlung mit einer verdünnten wäßrigen Alkali- unter Rühren in einem Glaskolben bei Zimmertempe-Treatment with a dilute aqueous alkali while stirring in a glass flask at room temperature

lösung, z. B. von Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd ratur mit Stickstoff durchspült. Dann werden dassolution, e.g. B. of sodium hydroxide, potassium hydroxide temperature flushed with nitrogen. Then that will

oder den entsprechenden Carbonaten und Bicarbo- 4-Säurechlorid des Trimellithsäureanhydrids und dasor the corresponding carbonates and bicarbo-4-acid chloride of trimellitic anhydride and that

naten (gewöhnlich 0,1 bis 0,5 a-NaOH oder KOH) 45 p,p'-Oxy-bis-(aniIin) abwechselnd in Anteilen von jenaten (usually 0.1 to 0.5 a-NaOH or KOH) 45 p, p'-Oxy-bis- (aniIin) alternately in proportions of each

unterworfen. Das durch eine derartige Behandlung 20 g in den Kolben eingeführt. Insgesamt werdensubject. The 20 g introduced into the flask by such a treatment. Total will be

erha'tene Produkt wird dann mit einer wäßrigen ver- 421,24 g des Säurechlorids und 400,48 g des AminsThe product obtained is then treated with an aqueous 421.24 g of the acid chloride and 400.48 g of the amine

dünnten Lösung einer Säure, z. B. Schwefelsäure, Salz- mit solcher Geschwindigkeit zugegeben, daß die Tem-thin solution of an acid, e.g. B. sulfuric acid, salt added at such a rate that the temperature

säure, Salpetersäure oder anderen Mineralsäure!], peratur des Reaktionsgemisches bei 20 bis 40⁰C bleibt,acid, nitric acid or other mineral acid!], temperature of the reaction mixture ^{remains at 20 to 40 0} C,

üblicherweise 0,1 bis 0,5 n-HCl, unter Bildung eines so Dann wird das Durchleiten ^von Stickstoff unterusually 0.1 to 0.5 N-HCl, to form a so then passing ^v on nitrogen is under

polymeren Produkts behandelt, das eine erhöhte Rühren noch 16 Stunden fortgesetzt.polymeric product that continued increased stirring for 16 hours.

Löslichkeit in einem organischen polaren Lösungs- Die erhaltene viskose Lösung wird unter Rühren inSolubility in an organic polar solution. The viscous solution obtained is stirred in

mittel besitzt. einen großen Überschuß Wasser eingegossen, wodurchowns medium. poured a large excess of water, causing

Bei der Behandlung mit der Alkalilösung liegt das sich ein Niederschlag bildet. Das gefällte Polymere Polymere vortiilhafterweise in Lösung vor und bildet 55 wird dann mehrere Male mit Wasser gewaschen, um einen Polyamidniederschlag, der anschließend mit der noch vorhandenen HCl und Lösungsmittel zu eiit-Säurelösung behandelt wird. Der säurebehandelte fernen. Dann wird mit Aceton und nochmals mit Niederschlag wird dann in dem gleichen Lösungsmittel Wasser gewaschen und in einem Vakuumofen bei etwa öder einem anderen geeigneten organischen polaren 35°C getrocknet. Zuni Überziehen von Draht wiid die Lösungsmittel wieder gelöst, wodurch man eine Lö- 60 im Beispiel i beschriebene Arbeitsweise angewandt, sung mit einem höheren Verhältnis Von Polyamidfest- 500 g des salzsäurefreien Polymeren werden dann stoffgehalt zu Viskosität erhält. Durch die vorstehend in 1000 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid gelöst. Diese Löbeschriebene Behandlung wird beispielsweise ein Poly- sung wird mit 690 g Toluol weiter verdünnt, um den amid, das in N.N-Dimethylacetarhia eine Lösung mit Feststoffgehalt auf denselben Wert zu bringen, den einem Polyamidfeststoffgehalt von 20¹Vo bei einer 65 eine verfügbare Lösung eines Polymeren, das aus Pyrö-Viskosität von 1Ö0 Poise bildet, in ein Polyamid über- mellifhsäuredianhydrid und p,p'-Oxy-bis-(artilin) ergeführt, das in dem gleichen Lösungsmittel eine Lösung halten worden war, in Ν,Ν-Dimethylacetamid und mit einem Polyamidfeststoffgehalt von 35% bei der Toluol besitzt.When treating with the alkali solution, a precipitate is formed. The precipitated polymer is advantageously pre-formed in solution and is then washed several times with water to form a polyamide precipitate, which is then treated with the remaining HCl and solvent to form an acid solution. The acid-treated distant. Then with acetone and again with precipitate, water is then washed in the same solvent and dried in a vacuum oven at about or another suitable organic polar 35 ° C. When the wire is coated, the solvent is dissolved again, as a result of which a procedure described in Example 1 is used, solution with a higher ratio of polyamide solids - 500 g of the hydrochloric acid-free polymer is then obtained. By the above dissolved in 1000 ml of Ν, Ν-dimethylacetamide. This treatment described in the deletion is, for example, a polishing is further diluted with 690 g of toluene in order to bring the amide, which is a solution with solids content in NN-Dimethylacetarhia, to the same value as a polyamide solids content of 20 ¹ vol with an available solution Polymer, which forms from Pyrö viscosity of 1Ö0 Poise, in a polyamide supermellifhsäuredianhydrid and p, p'-Oxy-bis- (artilin), which was kept in the same solvent as a solution, in Ν, Ν-Dimethylacetamid and having a polyamide solids content of 35% having toluene.

Zu Prüfzwecken wird ein Teil des Polyamids in Ein drittes Gemisch aus Trimellithsäureanhydrid Ν,Ν-Dimethylacetamid und Toluol auf einer Kupfer- (0,1 Mol) und p,p'-Oxy-bis-(anilin) (0,1 Mol) wurde platte von 0,6 mm (24 gauge) Stärke zu einem Film in 59,5 g Ν,Ν-Dimethylacetamid zur Umsetzung geausgebreitet und 10 Minuten bei etwa 204⁰C (400⁰F) bracht. Die Temperatur der Lösung betrug zunächst eingebrannt. Der trockene Film hat eine Stärke von 5 etwa 25°C, stieg auf Grund einer mäßigen exothermen 12,7 Mikron (V₂ mil) und ist gelb und durchsichtig. Reaktion auf etwa 40⁰C an und erreichte nach Zugabe . . . , von 10 g Ν,Ν-Dimethylacetamid etwa 50⁰C und wurde ö c ι spi e l 3 _etwa 3_{1/a Stun(}|_{en be}j diesem Wert gehalten. Nach demFor testing purposes, a third mixture of trimellitic anhydride Ν, Ν-dimethylacetamide and toluene on a copper (0.1 mol) and p, p'-oxy-bis- (aniline) (0.1 mol) was used for testing purposes Plate of 0.6 mm (24 gauge) thickness spread out into a film in 59.5 g of Ν, Ν-dimethylacetamide for reaction and brought to about 204 ⁰ C (400 ⁰ F) for 10 minutes. The temperature of the solution was initially stoved. The dry film is about 25 ° C thick, increased 12.7 microns (V ₂ mils) due to a moderate exotherm, and is yellow and clear. Reaction to about 40 ⁰ C and reached after addition. . . , From 10 g Ν, Ν-dimethylacetamide about 50 ⁰ C and was ö c ι spi el 3 is _about 3 _{1 / a stun (|.} _S j _be held to this value After

Der nach Beispiel 2 erhaltene Polyamidfilm wurde Abfall auf Zimmertemperatur wurde eine weitere mit einem technisch als Drahtemail verwendeten Poly- io kleine Menge Ν,Ν-Dimethylacetamid zugesetzt. Ein imidfilm verglichen, der aus Pyromellithsäuredianhy- Teil der Lösung wurde auf 0,5 g/dl verdünnt und zeigte drid und p,p'-Oxy-bis-(anilin) hergestellt war. Der eine inhärente Viskosität von etwa 0,11. Ein zweiter Polyimidfilm wurde bei der gleichen Einbrenntempe- Teil dieser Lösung wurde aufgestrichen und bei etwa ratur (204⁰C) und in der gleichen Einbrennzeit 316⁰C 2 bis 4 Minuten eingebrannt. Dabei wurden (10 Minuten) wie der Polyamidfilm hergestellt. 15 undurchsichtige schwarze und spröde Filme gebildet,The polyamide film obtained according to Example 2 fell to room temperature and a further small amount of Ν, Ν-dimethylacetamide was added with a poly (io) used industrially as wire enamel. Compared an imide film made from pyromellitic dianhy part of the solution diluted to 0.5 g / dl and showed drid and p, p'-oxy-bis- (aniline). Which has an inherent viscosity of about 0.11. A second polyimide film was at the same Einbrenntempe- portion of this solution was coated and baked at about temperature (204 ⁰ C) and in the same burn-316 ⁰ C for 2 to 4 minutes. In this way (10 minutes) were produced in the same way as the polyamide film. 15 opaque black and brittle films formed,

Die Dauerschlagfestigkeit beider Filme betrug über die beim Biegen brüchig wurden und eine Dauerbiege-181 cm · kg (160 inch · lbs), was einen sehr befriedi- festigkeit von nur etwa 2,3 cm · kg besaßen. Die genden Wert darstellt. Die Wärmebeständigkeit wurde Haftung war gleichfalls sehr schlecht, und die Beermittelt, indem jeder Film der Flamme eines Bunsen- schichtung ließ sich leicht von der Oberfläche abbrenners ausgesetzt wurde, wobei beide Filme eine ao blättern.The long-term impact strength of both films was more than that which became brittle during bending and a long-term flexure-181 cm · kg (160 inch · lbs), which had a very satisfactory strength of only about 2.3 cm · kg. the represents the value. The heat resistance was also very poor, and the adhesion was determined by stratifying each film of the flame of a bunsen it was easily burned off from the surface was exposed, with both films an ao scroll.

sehr gute Wärmebeständigkeit zeigten. Die Filme Die vorstehenden Ergebnisse lassen erkennen, daßshowed very good heat resistance. The Films The above results indicate that

wurden ferner einer Alkaliprüfung unterworfen, wobei die Produkte aus Trimellithsäureanhydrid sehr viel ein Tropfen 2%iger NaOH auf jeden Film aufgebracht geringere inhärente Viskositäten und viel schlechtere und über Nacht darauf belassen wurde. Die Standard- Eigenschaften aufweisen als die Produkte aus dem werte dieser technischen Prüfung sind: brauchbar, 35 4-Säureclilorid des Trimellithsäureanhydrids. Die inwobei der Film von dem Alkali praktisch nicht ange- härenten Viskositäten der erstgenannten Produkte griffen wird, und unbrauchbar, wobei der Film von betrugen 0,08, 0,07 bzw. 0,11 und sind damit sehr viel dem Alkali angelöst, brüchig gemacht oder abgehoben geringer als die inhärenten Viskositäten von 0,2 bis 0,6 wird. Hierbei erwies sich der Polyamidfilm ah brauch- der erfjndungsgemäß erhältlichen Polyamide, was bar, während der Polyimidfilm die Bewertung un- 30 anzeigt, daß die aus freiem Trimellithsäureanhydrid brauchbar erhielt. Nach einer Einbrennzeit von erhaltenen Produkte ein viel geringeres Molekular-20 Minuten (10 Minuten länger) bei 204⁰C erwies sich gewicht besitzen, als die Produkte aus dem 4-Säureder Polyimidfilm bei der Prüfung zwar als brauchbar, chlorid des Trimellithsäureanhydrids.
doch hatte der Alkalitropfen einen dunklen Flecken . .were also subjected to an alkali test with the products of trimellitic anhydride applied very much a drop of 2% NaOH to each film, lower inherent viscosities and much worse ones and left on overnight. The standard properties than the products of the value of this technical test are: useful, 35 4-acid chloride of trimellitic anhydride. The viscosities of the first-mentioned products, which were practically non-inherent to the alkali, were attacked and made useless, with the film being 0.08, 0.07 and 0.11, respectively, and thus a great deal of the alkali was dissolved and made brittle or is lifted lower than the inherent viscosities of 0.2 to 0.6. In this case, the polyamide film proved to be useful for the polyamides obtainable according to the invention, which barely, while the polyimide film shows the evaluation that that obtained from free trimellitic anhydride was useful. After a stoving time of the products obtained a much lower molecular weight - 20 minutes (10 minutes longer) at 204 ⁰ C - proved to have weight than the products from the 4-acid polyimide film, although useful in the test, chloride of trimellitic anhydride.
but the alkali drop had a dark spot. .

darauf hinterlassen. Der gleichfalls während 20 Mi- 35 B e 1 s ρ 1 e I 7left on it. The same for 20 Mi- 35 B e 1 s ρ 1 e I 7

nuten eingebrannte Polyamidfilm war alkalifest, ohne Trimellithsäureanhydrid-4-chlorid und p,p'-Methy-grooved polyamide film was alkali-resistant, without trimellitic anhydride-4-chloride and p, p'-methyl

durch das Alkali dunkel gefärbt zu werden. len-bis-(anilin) wurde in äquimolaren Mengenverhält-to be colored dark by the alkali. len-bis- (aniline) was used in equimolar proportions

. ■ λ λ u- c nissen miteinander vermischt und mit N,N-DimethyI-. ■ λ λ u- c nissen mixed with each other and with N, N-DimethyI-

Beispiele4bis6 acetamid in eine etwa 337₀ Feststoffe enthaltende _{Examples 4 to 6} acetamide in one containing about 3370 solids

Für Vergleichzwecke wurden Produkte durch Um- 40 Lösung übergeführt. Die Zugabe des Gemisches wurde Setzung von Trimellithsäureanhydrid und ρ,ρ'-Oxy- in etwa 45 Minuten bei einer Anfangstemperatur von bis-(anilin) und von Trimellithsäureanhydrid und etwa 5 bis 10⁰C, die während der Zugabe auf 50⁰C p,p'-Methylen-bis-(anilin) hergestellt. Ein Gemisch aus anstieg und mittels eines Kühlbads bei diesem Wert 1,9212 g (0,01 Mol) Trimellithsäureanhydrid und gehalten wurde, durchgeführt. Nach dem Abklingen 2,0024 g (0,01 Mol) p.p'-Oxy-bis-(anilin) wurden bis 45 der exothermen Reaktion wurde das Reaktionsgemisch zur Ausbildung einer Schmelze erhitzt und dann etwa etwa 2 bis 2¹Z₂ Stunden bei 50"C gehalten und ''ann in V₂ Stunde bei etwa 250° C gehalten. Der geschmolzene etwa 1 bis 2 Stunden langsam auf 30'C abkühlen Zustand blieb nur vorübergehend bestehen, worauf gelassen. Die Lösung wurde unter Druck in zirkuliesich die Masse wieder rasch verfestigte. Sie wurde rendes Wasser (etwa 4 Teile Wasser je Teil Losung), dann in etwa 784 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid zu einer so das kräftig bewegt wurde, eingepreßt. Lösung mit einer Konzentration \on 0,5 g/dl gelöst. Die gefällten Feststoffe wurden in einem Netz ge- For comparison purposes, products were transferred through Um-40 solution. The addition of the mixture was settlement of trimellitic anhydride and ρ, ρ'-oxy- in about 45 minutes at an initial temperature of bis- (aniline) and of trimellitic anhydride and about 5 to 10 ⁰ C, which during the addition to 50 ⁰ C p, p'-methylene-bis- (aniline). A mixture of increased and maintained at this value 1.9212 g (0.01 mol) of trimellitic anhydride by means of a cooling bath was carried out. After the decay of 2.0024 g (0.01 mol) of p.p'-oxybis (aniline) of the exothermic reaction, the reaction mixture was heated to form a melt and then about about 2 to 2 ¹ Z ₂ hours to 45 kept at 50 "C and then kept in V for ₂ hours at about 250 ° C. The molten state, slowly cooling to 30 ° C for about 1 to 2 hours, persisted only temporarily, whereupon the solution was circulated under pressure The mass solidified again quickly. It was injected into producing water (about 4 parts of water per part of the solution), then in about 784 ml of Ν, Ν-dimethylacetamide to form a solution with a concentration of 0.5 g / dl. The precipitated solids were collected in a network

Die inhärente Viskosität des Produkts wurde mit 0,08 sammelt, in ein mit Wasser gefülltes Gefäß überführt ermittelt. Ferner wurde festgestellt, daß das Produkt und mehreren Einweichbehandlungen darin unterin Ν,Ν-Dimethylacetamid keine Lösungen mit Kon- worfen, bis der Abfluß neutral und sein Brechungszentrationen von etwa 5% Feststoffen lieferte. 55 index etwa 1,33 oder der von reinem Wasser war. Der The inherent viscosity of the product was found to be 0.08, transferred to a jar filled with water. It was also found that the product and several soaking treatments therein under Ν, Ν-dimethylacetamide did not produce any solutions with convolutions until the effluent was neutral and its refractive concentrations were about 5% solids. 55 index was about 1.33 or that of pure water. Of the

Ein zweites Gemisch aus 1,9212 g (0,01 Mol) Tri- Niederschlag wurde dann abtropfen gelassen und be: mellithsäureanhydrid und 1,9827 g (0,01 Mo!) p,p-Me- einer Temperatur von 49 bis 149°C (120 bis 300°F) thylen-bis-(anilin) wurde zu 10 ml N.N-Dimethylacet- getrocknet. Aus dem trockenem Niederschlag wurden amid gegeben. Das Gemisch wurde etwa Va Stunde dann Lösungen in einem Lösungsmittelgemisch aus auf etwa 14O⁰C erhitzt. Die Lösung v/urde mit etwa 60 2 Teilen N-Methylpvrrolidon und 1 Teil N,N-Di-774 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid auf 0,5 g/dl verdünnt. methylacetamid nut einem Feststoffgehalt von 20 bis Die inhärente Viskosität des Produktes betrug etwa 35 Gewichtsprozent hergestellt. 0,07. Eine Probe der Lösung vor dem Verdünnen Diese Polyamidlösung war zur Herstellung einesA second mixture of 1.9212 g (0.01 mol) of tri-precipitate was then allowed to drain off and be: mellitic anhydride and 1.9827 g (0.01 mol!) Of p, p-Me- a temperature of 49 to 149 ° C (120-300 ° F) ethylene-bis- (aniline) was dried to 10 ml NN-dimethylacet-. Amides were given from the dry precipitate. The mixture was then heated for about an hour Va solutions in a solvent mixture of about 14O ⁰ C. The solution is diluted to 0.5 g / dl with about 60 2 parts of N-methylpyrrolidone and 1 part of N, N-di-774 ml of Ν, Ν-dimethylacetamide. Methylacetamide having a solids content of 20 to The inherent viscosity of the product was made about 35 weight percent. 0.07. A sample of the solution before dilution. This polyamide solution was used to make a

wurde gleichfalls auf eine Metalloberfläche aufge- Filmes sehr geeignet, dessen Eigenschaften denen von strichen und Einbrenntemperaturen unterworfen. Es 65 Ulmen aus dem Polyamid nach Beispiel 2 entsprachen, wurde lediglich ein schwarzer, spröder und heterogener Bei der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise zur Film gebildet, woraus sich ergibt, daß sich das Material Herstellung einer Polyamidlösung wurde der Chlorzur Herstellung von Überzügen nicht «ügnet wasserstoff durch die beschriebenen Wasserwäschenwas also applied to a metal surface, the properties of which are very suitable to those of coated and subjected to baking temperatures. It corresponded to 65 elms from the polyamide according to Example 2, was only a black, brittle and heterogeneous in the procedure described above for A film was formed, which shows that the material produced a polyamide solution, the chlorine for the production of coatings was not suitable for hydrogen through the water washes described

9 109 10

praktisch vollständig entfernt. Auf diese Weise wurde sie mit Wasser gewaschen, über Nacht in Wasser liegenpractically completely removed. In this way she was washed with water, lying in water overnight

eine sehr gut geeignete Lösung zur Herstellung von gelassen, abtropfen gelassen und bei Zimmertempe«a very suitable solution for making left, drained and at room temperature «

Drahtüberzügen nach der im Beispiel 1 beschriebenen ratur in einem Luftstrom getrocknet. Die trockenenWire coatings dried in a stream of air according to the temperature described in Example 1. The dry ones

Arbeitsweise erhalten. Fäden wurden in Ν,Ν-Dimethylformamid in eineMaintain working method. Threads were in Ν, Ν-dimethylformamide in a

... 5 Lösung mit einem Feststoffgehalt von 15% und einer... 5 solution with a solids content of 15% and one

Beispiel 8 Viskosität von 0,6 Poise übergeführt. Eine zweite Lö-Example 8 Viscosity converted from 0.6 poise. A second lo-

Ein Polyamid wirde zur Verbesserung seiner Lö- sung mit einem Feststoffgehalt von 35% in demA polyamide is used to improve its solution with a solids content of 35% in the

sungseigenschaften behandelt. Das Polyamid wurde gleichen Lösungsmittel hatte eine Viskosität vontreatment properties. The polyamide was the same solvent had a viscosity of

aus einem Gemisch von 842,28 g des 4-Säurechlorids 100 Poise.from a mixture of 842.28 g of the 4-acid chloride 100 poise.

des Trimellithsäureanhydrids und 792,95 g p,p'-Oxy- io Die 15 bzw. 35% Feststoffe enthaltenden Lösungen bis-(anilin) hergestellt, die zu etwa 3525 ml N₁N-Di- wurden auf Kupfcrplatten aufgebracht und 2 Minuten methylformamid bei etwa 14°C innerhalb von etwa bei 315°C eingebrannt. Dadurch wurden durchsichtige 15 Minuten zugegeben wurden. Die Rcaktionstempe- zähe Beschichtungen erhalten, die einer Biegeprüfung ratur stieg auf etwa 55⁰C an. Dann wurden etwa auf einem 3,2 mm ('/, inch) Dorn und einer Schlag-1175 ml N,N-Dimethylacetamid zugesetzt, und das 15 festigkeitsprüfung mit 181 cm · kg sowohl an der Bie-Reaktionsgemisch wurde etwa 4 Stunden bei etwa gung als auch auf einer flachen Oberfläche standhielten. 50⁰C gerührt. Die Viskosität des dann erhaltenen Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die Lös-Produkts betrug 150 Poises. lichkeitseigenschaften des wie: oben beschrieben her-Ein Teil der Lösung wurde in einen großen über- gestellten Polyamids durch die Behandlung mit KOH schuß Wasser gegossen, worin es zu gelben Fäden ao und HCl verbessert wurden. Vor der Behandlung entkoagulierte. Die Fäden wurden mehrere Male mit hielt die Polyamidlösung 15% Feststoffe und zeigt Wasser gewaschen, über Nacht in Wasser eingeweicht, eine Viskosität von 30 Poise. Nach der Behandlung abtropfen gelassen und bei Zimmertemperatur in des Polyamids wies die Lösung mit einem Feststoffeinem Luftstrom getrocknet. Die trockenen Fäden gehalt von 15 % eine Viskosität von 0,6 Poise auf, so wurden in Ν,Ν-Dimethylformamid zu einer Losung 35 daß die beträchtliche Verminderung der Viskosität von mit einem Feststoffgehalt von 15 % und einer Visko- 30 auf 0,6 Poise erzieh wurde. Trotzdem bildete diese sität von 30 Poise gelöst. Lösung genauso wie die Lösung mit einem Feststoff-Ei η zweiter Teil der Lösung (etwa 86 g) wurde in gehalt von 35% klare zähe Beschichtungen, die eine etwa i 1 1/2 n-KOH (in Wasser) gegossen, wobei sich gute Biegefähigkeit und gute Werte bei der Schlagein Niederschlag weißer Fäden bildet. Nach lstündigem 30 festigkeitsprüfung zeigten.of trimellitic anhydride and 792.95 gp, p'-oxy- io The 15 and 35% solids containing solutions bis- (aniline) prepared to about 3525 ml of N ₁ N-di- were applied to copper plates and methylformamide was added for 2 minutes about 14 ° C within about 315 ° C. This allowed clear 15 minutes to be added. The Rcaktionstempe- tough coatings obtained, the temperature rose to a bending test at about 55 ⁰ C. Then on about a 3.2 mm (1/4 inch) mandrel and a punch 1175 ml of N, N-dimethylacetamide were added, and the strength test at 181 cm · kg on both the Bie reaction mixture was carried out for about 4 hours at about as well as on a flat surface. 50 ⁰ C stirred. The viscosity of the then obtained results show that the dissolving product was 150 poises. A part of the solution was poured into a large overlaid polyamide by treatment with KOH shot of water, in which it was improved to yellow threads ao and HCl. Decoagulated before treatment. The threads were washed several times with the polyamide solution kept 15% solids and showing water, soaked in water overnight, a viscosity of 30 poise. After the treatment drained and at room temperature in the polyamide had the solution dried with a solid in a stream of air. The dry filaments contained 15% and a viscosity of 0.6 poise, so in Ν, Ν-dimethylformamide to a solution 35 that the considerable reduction in viscosity with a solids content of 15% and a viscous 30 to 0.6 Poise was educated. In spite of this, this sity was resolved from 30 poise. Solution just like the solution with a solid egg η second part of the solution (about 86 g) was in content of 35% clear tough coatings, which about i 1 1/2 n-KOH (in water) were poured, whereby good Flexibility and good values in the case of impact when white threads form a precipitate. After 30 hours of strength testing showed.

Belassen in diesem Medium wurden die Fäden heraus- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird einThe threads were left in this medium. In the context of the present invention, a

genommen, mit Wasser gewaschen und etwa 1 Stunde Schutz für die löslichen ungehärteten Polyamide undtaken, washed with water and given about 1 hour protection for the soluble uncured polyamides and

in 1/2 n-HCl (in Wasser) eingeweicht. Dann wurden ihre Herstellung nicht beansprucht.soaked in 1/2 N HCl (in water). Then their manufacture was not claimed.

Claims

Patent claims:

1. Electrical conductor provided with an insulating coating, characterized in that that the coating is insoluble and infusible in organic polar solvents Polyamide-imide resin is composed essentially of repeating units of the formula