DE1745448A1

DE1745448A1 - Process for the preparation of polymeric ester amides

Info

Publication number: DE1745448A1
Application number: DE19671745448
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dipl-Chem Dr Brandt; Fritz Dipl-Chem Dr Gude; Hermann Dipl-Chem Dr Hussek; Karl Dipl-Chem Dr Schmitt
Original assignee: Veba Oel AG
Current assignee: Veba Oel AG
Priority date: 1967-05-09
Filing date: 1967-05-09
Publication date: 1971-09-16

Description

Verfahren zur Herstellung von polymeren Esteramiden Di* Erfindung betrifft Polyesteramide aus 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, Dicarbonsäuren bzw. deren Derivaten und Glykolen oder Polyolen. go Es ist nach DBF 1 173 248 bekannt, eicarbonsäuren mit 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin zu kondensieren.Process for the preparation of polymeric ester amides Di * invention relates to polyester amides from 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, dicarboxylic acids or their derivatives and glycols or polyols. go According to DBF 1 173 248 it is known To condense eicarboxylic acids with 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine.

Alle diese Kondensate sind harte, sprue Produkte mit einer guten Alkoholldslichkeit und hoher Schmelzviskosität, die relativ große Wassermengen aus der Luft aufnehmen.All of these condensates are hard, sprue products with good alcohol resistance and high melt viscosity, which absorb relatively large amounts of water from the air.

Weiterhin ist bekannt, säureamidgruppenhaltige Polyester, z,B. aus 1, 6-Hexamethylendiamin, Glykol und Sebacinsaure herzustellen (A. P. 2 333 639). Die Cok@ndensation von Diaminen bewirkt i. a. eine verbesserte Anfärbbarkeit der Polyester.It is also known that polyesters containing acid amide groups, e.g. the end 1, 6-hexamethylenediamine, glycol and sebacic acid (A.P. 2 333 639). The cocondensation of diamines causes i. a. improved dyeability of the Polyester.

Es wurde nun gefunden, da8 bei Polyamiden aus 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin und z. B. Adipinslure der uraprunglich spröde Charakter des Polyamids durch teilweisen Ersatz des genannten Diamins durch Glykole aufgehoben und die Wasseraufnahme reduziert werden kann, Besonders der Einbau von aliphatischen Glykolen mit relativ langen Kohlenstoffketten führt unter starker derabsetzung der Schmalzviskosität zu flexible weicheren Polyesteramiden, die noch fast alle in Alkohol ldslich sind.It has now been found that in the case of polyamides made from 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and Z. B. Adipic acid the originally brittle character of the polyamide due to partial Replacing the named diamine with glycols is canceled and water absorption is reduced can be, especially the incorporation of aliphatic glycols with relatively long Carbon chains lead to flexible ones with a strong reduction in the lard viscosity softer polyester amides, almost all of which are still soluble in alcohol.

Als Glykole kommen Äthylenglykol, Propylenglykole, Butylenglykole, Dekandiole, Tridekandiole usw. aber auch verzweigte Glykole, wie z. B. 2,2-Dimethylbutandiol, trimethylhexamethylenglykole usw. oder Glykole infrage, die gleichzeitig noch Atheræauerato£ enthalten, wie z. B. Trixthylenglykol, Dipropylenglykol usw.. Auch mehrfunktionolle Glykole, die zu vernetzten, unldslichen Polyesteramiden führen, wie Pentaerythrit, Glyzerin, Trimethylolpropan und auch Gemische aller dieser Glykole und Polyole können gemä# dieser Patentanmeldung zur Herstellung der Polyesteramide Einsatz finden.The glycols are ethylene glycol, propylene glycols, butylene glycols, Decanediols, tridecanediols, etc. but also branched glycols, such as. B. 2,2-dimethylbutanediol, trimethylhexamethylene glycols, etc. or glycols in question, which at the same time still Atheræauerato £ included, such as B. Trixthyleneglykol, Dipropyleneglykol etc .. Also multi-functional Glycols that lead to cross-linked, insoluble polyester amides, such as pentaerythritol, Glycerine, trimethylolpropane and also mixtures of all of these glycols and polyols can according to this patent application for the production of polyester amides are used.

Selbstverständlich ist es möglich, auch anaere Dicarbonsäuren anstelle der Adipinsäure für die Kondensation einzusetzen. So kommen z. B. auch die alkylierten Adipinsauren, wie Methyl-, Di-bzw. Trimethyladipinsaure, wie auch Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäuro, Glutarsäure, Azelainsäure, Sebacinsaure, Dekandicarbonsäure, Undekan dicarbonsäure, hompohthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder auch Gemische dieser Substanzen in Betracht. Desweiteren kann Man als Säurekomponente Ester flüchtiger Alkohole zu den Reaktionen gemäß dieser Patentanmeldung verwenden. Auch der Einsatz von Halbester Säurehalogeniden, Anhydriden oder von anderen Verbindungen der Säuren, die unter Abspaltung von leicht aus dem Reaktionsgemisch entfernbaren Verbindungen in Polyesteramide übergehen, liegt im Bereich der vorliegenden Patentanmeldung.Of course, it is also possible to use anaeric dicarboxylic acids instead to use the adipic acid for the condensation. So come z. B. also the alkylated Adipic acids, such as methyl, di- or. Trimethyladipic acid, as well as succinic acid, Maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, Undecane dicarboxylic acid, homophthalic acid, isophthalic acid, or terephthalic acid Mixtures of these substances into consideration. Furthermore, one can be used as an acid component Use esters of volatile alcohols for the reactions according to this patent application. Also the use of half esters, acid halides, anhydrides or other compounds the acids, which can be easily removed from the reaction mixture with elimination of them Compounds convert to polyester amides is within the scope of the present patent application.

Ferner ist es möglich, 3-Aminomethyl-3, 5,5-trimethylcyclohexylamin teilweise durch andere aliphatische, cycloaliphatische oder aromtische Di- oder Polyamie zu ersetzen. Dabeil können aliphatische Diamine, wie z. B. 1, 4-Tetramethyldiamin, 1, 6-Hexamethylendiamin, 1, 9-Nonamethylendiamin, 1, 12-Dodekanmethylendiamin, verzweigte Diamine, wie z. B. Trimethylhexamdhylendiamin, cyclische Diamine, wie z. B.It is also possible to use 3-aminomethyl-3, 5,5-trimethylcyclohexylamine partly by other aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di- or To replace polyamy. Aliphatic diamines, such as. B. 1, 4-tetramethyldiamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,9-nonamethylenediamine, 1,2-dodecane methylenediamine, branched Diamines such as B. trimethylhexamdhylenediamine, cyclic diamines such. B.

1, 4-Diaminocyclohexan, aromatische Diamine, wie z. B. p-Phenylendamin, 1, 4-Bis-Aminomethylbenzol usw., oder auch Gemische aller dieser Diamine zur Verwendung gelangen, wobei thermoplastisch verformbare Kunststoffe entstehen.1, 4-diaminocyclohexane, aromatic diamines, such as. B. p-phenylenedamine, 1, 4-bis-aminomethylbenzene, etc., or mixtures of all these diamines for use arrive, whereby thermoplastically deformable plastics are formed.

Setzt man Amine oder Säuren mit mehr als zwei funktionellen Gruppen ein, so erhält man vernetzte unschmelzbare Polyesteramide.If you use amines or acids with more than two functional groups a, crosslinked infusible polyester amides are obtained.

Die blitverwendung von Substanzen mit zwei funktionellen Hydroxylgruppen, die zusätzlich noch ein tertiär gebundenes Stickstoffatom enthalten, wkie z.B. N-Bis-(ß-Hydroxy-äthyl) -anilin oder N-Bis-(ß-hydroxy-äthyl)-benzolsulfonsäureamid, bewirkt eine verbesserte Anfärbbarkeit der Polyester.The use of substances with two functional hydroxyl groups, which also contain a tertiary bonded nitrogen atom, such as N-bis- (ß-hydroxy-ethyl) -aniline or N-bis- (ß-hydroxy-ethyl) -benzenesulfonic acid amide, causes an improved Dyeability of the polyester.

Zur Variation der Eigenschaften der Polyesteramide gemäB dieser Patentanmeldung ist es auch möglich, Aminosäuren, wie z. B. # -Aminocapronsäure, Aminolaurinsäure usw. oder deren Lactame, Nie z. B, Caprolactam, Laurinlactam, zu verwenden.To vary the properties of the polyester amides according to this patent application it is also possible to use amino acids such as B. # -aminocaproic acid, aminolauric acid etc. or their lactams, never e.g. B, caprolactam, laurolactam, to use.

Das Kondensationsverfahren kann z. B. so durchgeführt werder, da# MandieDid.ronsaure..,gabenenfailsuueZusa.n Aminosluren bzw. deren Lactamen, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung von anderen Diaminen und das Glykol in üblicher Weise durch Erhitzen, eventuell unter Zusatz vor. Wasser, bei etwa 75°-300°C vorkondensiert und anschlie#end unter Abdestillieren des Wassers, zuletzt im Vakuum, die Kettenbildmog vollendet. Selbstverständlich kann man bei dieser Reaktion anstelle von freien Dicarbonsauren und Diamine auch die Balze aus diesen Verbindungen verwenden.The condensation process can e.g. B. be carried out in such a way that # MandieDid.ronsaure .., gabenenfailsuueZusa.n amino acids or their lactams, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, optionally with the additional use of other diamines and the glycol in the usual way by heating, possibly with addition before. Water, at around 75-300 ° C precondensed and then with distilling off the water, finally in a vacuum, the chain picture mog completed. Of course, you can take the place of this reaction of free dicarboxylic acids and diamines, also use the balze from these compounds.

Man kann die Kondensation auch unter Verwendung eines Schleppmittels durchführen, das die Entfernung des Wassers erleichtert.The condensation can also be carried out using an entrainer perform that will facilitate the removal of the water.

Auch die bekannten sauren und basi@chen Veresterungskatalysatoren wie z. B. BF3, ZNCl2, p-Toluolsulfonsäure und PbG können zur Beschleunigung der Kondensation eingesetzt werden.Also the known acidic and basic esterification catalysts such as B. BF3, ZNCl2, p-toluenesulfonic acid and PbG can accelerate the Condensation can be used.

Bine besonder günstige Ausführungsform des erfindungsgemä#en Verfahrens besteht darin, da# man ven einem bereits vorgebildeten Polyamid ausgeht und dieses zusammen mit Diolen und Dicarbonsäuren weiterkondensiert. Bei dieser Arbeitsweise kann man gegenüber den anderen Verfabron in der ale@chen Condensationszeit höhere Molekulargewichte erreichen oder bei gleichem Molekulargewicht die Reaktionszeit abkürzen.A particularly favorable embodiment of the method according to the invention consists in starting out with an already preformed polyamide and this one condensed further together with diols and dicarboxylic acids. In this way of working can be compared to the other Verfabron in the same condensation time higher Reach molecular weights or, if the molecular weight is the same, the reaction time abbreviate.

Eine weitere günstige Ausführungsform des Verfahrens ermöglicht es, den Verlust von unter den Bedingungen der Kondensation flüchtigen Monomeren zu vermeiden und ist daher geeignet, Polyesteramide herzustellen, deren Zusammensetzung exakt reproduzierbar und im voraus berechenbar ist. Dieses Verfahren besteht darin, daB man zunächst nach bekannten Methoden einen Polyester herstellt und diesen als Lösungsmittel für eine darauffolgende Polyamidkondensatien benutzt. Dabei finden sowohl Aminolyse-als auch Acido@se- und Umesterungsreaktionen statt. Überraschenderweise werden aber dabei keine nennenswerten Mengen des Glykols freigesetzt.Another favorable embodiment of the method makes it possible to avoid the loss of volatile monomers under the condensation conditions and is therefore suitable for producing polyester amides, the composition of which is exact is reproducible and predictable in advance. This procedure consists in that a polyester is first produced by known methods and this is used as a solvent used for a subsequent polyamide condensate. Both aminolysis and Acid @ se and transesterification reactions also take place. Surprisingly though no significant quantities of the glycol were released.

Eine noch weither @erbesserte Verträglichkeit der erfindungsgeoU hergestellten Produkte mit anderen Polymeren, vor allem mit Polyamiden und Polyestern erreicht man, wenn man die Kondensation so mort, da# Blockcopolymere entstehen. Man erhält diese, wenn man ein Polyamid, dessen Molekulargewicht der gewünschten blocklänge entspricht, mit einem polyester, dessen Molekulargewioht der gewänschten Blooklänge entsprioht, zusammen nach einem der erwähnten Verfahren kondensiert. Es ist äberraschend, du$ hierbei veina Austauschreaktionen stattfinden, die su einer statistisohon Verteilung der Bausteine führen. Das Reaktionsprodukt ist etwas zäher als die Polyamid-Polyester mit statistisoher Yerteilung.An even more improved compatibility of the inventions produced Products achieved with other polymers, especially with polyamides and polyesters you, if you mortal the condensation, that # block copolymers are formed. You get this, if you have a polyamide, its molecular weight of the desired block length corresponds, with a polyester, the molecular weight of which corresponds to the desired blook length originates, condensed together by one of the processes mentioned. It is surprising du $ here veina exchange reactions take place, which su a statisohon distribution of the building blocks. The reaction product is somewhat tougher than the polyamide polyester with statistical distribution.

Bel allon Kondensationen g dieser Erfindung kann man mit oder ohne Lösungsmittel, wie z. B. aromatischen, aliphatiachen, isocyolischen Kohlenwasserstoffen oder auch Wasser arbeiten, gegebenenfalls unter Zugabe der üblichen Stabilisatoren oder Kettenabbrecher, wie z.B. Carbonsäuren, monofunktionellen Aminen oder Alkoholen oder ber überschüssigen mehrfunktionellon Carbonsruren, aminea oder Alkoholen.Bel allon condensations g of this invention can be used with or without Solvents such as B. aromatic, aliphatic, isocyanic hydrocarbons or work with water, optionally with the addition of the customary stabilizers or chain terminators such as carboxylic acids, monofunctional amines or alcohols or excess polyfunctional carboxylic acids, aminea or alcohols.

Den Polyesteramiden können zur weiteren Erhöhung der FlexibilitKt such die üblichen niedermolekularen Wei@hmacher, wie z. B. p-Toluolsulfonsäure-N-methylamid zugesetzt werden.The polyester amides can be used to further increase flexibility look for the usual low molecular weight sanitizers, such as B. p-Toluenesulfonic acid N-methylamide can be added.

Die oh der vorliegenden Erfindung hergestellten Polyesteramide unter Verwendung von 3-Amisomethyl-3,5,5-trimethyl@ynlobexylamin entsprechen bei der thermoplastischen Verarbeitung in liron Eigenschaften den anderen thermoplastischan Kunststoffen und können sowohl aut den herkömnlichen Spritzgu#maschinen und Extrudern als auch, wegen ihres relativ gro#en thermoplastischen Bereiches, z.B. auf Walzen und Knetern verarbeitet werden.The polyester amides produced under the oh the present invention Use of 3-amisomethyl-3,5,5-trimethyl @ ynlobexylamine correspond to the thermoplastic Processing in liron properties the other thermoplasticsan plastics and can be used with conventional injection molding machines and extruders as well as because of their relatively large thermoplastic area, e.g. processed on rollers and kneaders will.

Viele Pelyesteramide gemä# dieser Krfindung sind in Alkohol lös-I Viele Pelyesteramide gemä# dieser Erfindung sind in Alkohol löslich und können deshalb zur Herstellung von z.B. Gie#felien verwendet werden.Many pelyesteramides according to this invention are soluble in alcohol Many pelyesteramides according to this invention are soluble in alcohol and can therefore can be used for the production of e.g. foundries.

Sie sind desweiteren lichtecht, mit zahlreichen Polyamiden verträglich und haben in Gemischen mit diesen eine sehr gute Weichmacherwirkung. Sie können daher als Weichmacher für Polyamide verwendet werden.They are also lightfast and compatible with numerous polyamides and in mixtures with these have a very good plasticizing effect. You can therefore used as plasticizers for polyamides.

Wegen des flexiblen Charakters der Kunststoffe gemma dieser Erfindung, meistens verbunden mit einer guten Alkohollöslichkeit, können die Polyesteramide besonders zur Herstellung von Deckschichten und künstlichen Bezugsmaterialien verwendet werden.Because of the flexible nature of the plastics according to this invention, usually combined with good alcohol solubility, the polyester amides can especially used for the production of top layers and artificial cover materials will.

B e i s p i e l e Das in den folgenden Beispielen aufgeführte Molgewicht wurde aus der Endgruppenbestimmung ermittelt.EXAMPLES The molecular weight listed in the following examples was determined from the end group determination.

Die Kugeldruckhärte bestimmten wir nach DIN 57 302 (Kugeldurchmesser 5 mm, PrUflast 50 kg) Zur Bestimmung des Schmelzbereiches wurde eine ca. stecknadelkopfgrole Probe des zu prüfenden Materials zwischen zwei Deckgläser eines Heiztischmikroskops mit 100facher Vergö#erung gebracht. Die Probe heizte man bis auf envia 20°C unter dem vermuteten Erweichunsbeginn auf. Unter ständiger Beobachtung durch das Okular wurde nun auf dem Heiztisch eine Temperatursteigerung von etwa 1 - 2°C/min. vorgenommen. Als Beginn des Erweichungsintervalls gilt das erste sichtbare Anschmelzen und als obere Grenze die vollständige Verflüssigung der Probe.We determined the ball indentation hardness according to DIN 57 302 (ball diameter 5 mm, test load 50 kg) To determine the melting range, the size of a pinhead was approx Sample of the material to be tested between two cover glasses of a hot-stage microscope Brought with 100 x magnification. The sample was heated up to envia 20 ° C the presumed beginning of softening. Under constant observation through the eyepiece a temperature increase of about 1 - 2 ° C / min was now achieved on the heating table. performed. The first visible melting and the upper limit the complete liquefaction of the sample.

Die Grenzbiegespannung wurde an Normkleinst nach DIN 53 452 ausgeführt und die Kerbschlagzähigkeit nach DIN 53 371 gemessen.The limit bending stress was carried out at Normkleinst according to DIN 53 452 and the notched impact strength measured in accordance with DIN 53 371.

1.) In einem Rundkolben mit Führer wurden unter Stickstoff 40 Ilols eines Salzes aus Adipinsäure und 3-Aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcylclohexylamin, 20 Mol% Adipinsäure und 20 Mol% Tridekandiol durch vierstiindiges Erhitzen auf 180°C vorkondensiert, wobei das bei der Reaktion entstandene Wasser abdestillierte. Anschließend erhitzte man 8 Stunden auf 240°C bei 20 Torr. Nach Beendigung der Reaktion war ein transparentes elastisches Harz vom Molgewicht 7200 entstanden, das einen Schmelzbereich von 94-134°C aufwies. Der Kunststoff besaB eine Kugeldruckhärte von 275 kp/cm2 (10 Sekunden).1.) In a round bottom flask with a guide, 40 Ilols were placed under nitrogen a salt of adipic acid and 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcylclohexylamine, 20 mol% adipic acid and 20 mol% tridecanediol by heating to 180 ° C for four hours precondensed, the water formed in the reaction distilling off. Afterward the mixture was heated to 240 ° C. at 20 torr for 8 hours. After the reaction was finished there was a transparent elastic resin with a molecular weight of 7200 was created, which has a melting range of 94-134 ° C. The plastic had a ball indentation hardness of 275 kp / cm2 (10 Seconds).

In der gleichen Apparatur wurden weitere Kombinationen polykondensiert. Die Zusammensetzungen der Ausgangsprodukte, die Reaktionsführung und die Ergebinsse gehen aus der folgenden Tabelle hervr.Further combinations were polycondensed in the same apparatus. The compositions of the starting materials, the conduct of the reaction and the results are shown in the following table.

Tabelle Teilla) Vers. Tridekandiol Adipins. Salz aus Vorkonden- Hauptkon- Nr. (Mol%) (Mol%) adipinsäure sation densation + 3-Amino- methyl-3,5,5 °C Zeith (h) °C Zeit (h) trimethyl- trimethyl- amin (Mol%) 2 5 5 90 190 8 220 8 3 10 10 80 190 3 220 9 4 30 30 60 200 5 240 8 5 40 40 20 200 5 Athylenglykol (Molt) 10 10 80 200 5 240 8 8 20 20 60 200 7, 5 240 12 9 30 30 40 200 5 240 8 Butandiol (Mol%) 10 10 10 80 200 5 240 8 11 20 20 60 200 7,5 240 12 12 30 30 4o 200 5 240 8 13 4o 40 20 200 5 240 8 Triathylen- blyko (Mol%) 14 10 80 200 5 240 8 1 20 20 60 200 7, 5 240 12 16 30 30 4o 200 5 240 8 Dipropylen- glykol (Mol%) 17 10 10 80 200 5 240 8 18 20 20 60 200 5 240 8 19 30 30 40 200 5 240 8 Trimethyl- 1) hexandiol (Mol%) 20 10 10 80 200 5 240 8 21 20 20 60 200 5 240 8 22 40 40 40 200 5 240 8 @ TabllW Teil 1b) Vers. Hauptkon- Eigenschaften Mol- Schmelz- KDH (kp/cm2) Nr. densation gew. bereich (Torr) (°C) 10 sek. 60 sek. 2 1 transp., spröde 9400 101-185 1516 1460 3 1 " 8000 103-140 910 800 4 20 opak, schneidb 4300 53- 87 232 211 T200 34-67 234 209 7 30 transp., spröde 9200 117-162 1553 1509 2 1 " elast. 7900 94-153 1447 1372 9 20 " " 6300 63-101 962 873 l0 20 Transp., sprdde 9600 104-164 111""870074-125 12 20"plast. 5800 23-61 1320opak"620028-45 14 20 transp., spröde 8500 95-156 15 1 " " 8200 74-125 16 20 " plast. 7300 27- 69 17 20 transp., spröde 5200 62-178 1501 1470 18 20 " " 5600 65- 99 1482 1449 19 20 " plast. 5800 41- 97 943 863 20 20 transp.,spröde 8900 98-158 1516 1447 21 20 " " 5200 71-106 703 531 2220"platt. 480034-83 Tabelle Teil2a) Vers. Dicarbons. Diamin Diol Sonstiges Nr. Menge Art Menge Art Menge Art Menge Art (Mol%) (Mol%) (Mol%) (Mol%) 23 50 Dekandi- 25 3-Amion-2) 12,5 Tridenkan- carbons. methyl.. diol 12, 5 Dipropy- lenglykol 24 42 Azelains. 8 3-Amino-2) 8 Terephthals. methyl.. 12 Trimethyl- 30 tandiol hexamethyl- lendiamin 25 44 Sebacins. 24 3-Amino-2) 10 Trimethyl-40 6 Insophthals. methyl.. hexandiol 6 Hexamethy- 10 Triäthylen- lendiamin glykol 26 44 Trimethyl-5) 8 3-Amino-2) 10 Äthylen- adipins. methyl.. glykol 6 ereph- halsSure 32 Dodekan- diamin 27 35 Adipins. 30 3-Amino-2) 5 Propan- 30 Capro- methyl.. diol-1,3 lactam 28 45 Azelains. 30 3-Amino-2) 15 Propan- 10 laurin- methyl.. diol-1,3 lactam 29 5 Glutars. 30 3-Amino-2) 15 Butandiol 45 Undekandi- methyl.. arbons. 5 Dodekan- diamin 30 45 Azelains. 30 3-Amino-2) 15 Dipropy- 5 Fumarsäure methyl.. lenglykol 5 Dodekan- diamin 31 40 Sebacins. 25 3-Amino-2) 15 Tridekan- methyl.. diol 10 aleins. 10 Dodekan- diamin 32 50 Dekandi- 30 3-Amino-2) 10 Äthylen- carbons. methyl.. glykol 10 Tetramethy- lendiamin 33 20 Azelains. 30 3-Amino-2) 10 butandiol 27,5 Dekandi- methyl.. arbons. 10 Dodekan- 2, 5 reph-diamin halsEure 34 20 Anzelains. 30 3-Amino-2) 10 Butandiol 27,5 Dekandi- methyl.. arbons. 10 Dodekan- 2,5 Isoph- diamin halo. Table part la) Vers. Tridekandiol Adipins. Salt from pre-condens No. (mol%) (mol%) adipic acid sation densation + 3-amino- methyl-3,5,5 ° C time h (h) ° C time (h) trimethyl trimethyl amine (mol%) 2 5 5 90 190 8 220 8 3 10 10 80 190 3 220 9 4 30 30 60 200 5 240 8 5 40 40 20 200 5 Ethylene glycol (Molt) 10 10 80 200 5 240 8 8 20 20 60 200 7, 5 240 12 9 30 30 40 200 5 240 8 Butanediol (Mol%) 10 10 10 80 200 5 240 8 11 20 20 60 200 7.5 240 12 12 30 30 4o 200 5 240 8 13 4o 40 20 200 5 240 8 Triethylene blyko (Mol%) 14 10 80 200 5 240 8 1 20 20 60 200 7, 5 240 12 16 30 30 4o 200 5 240 8 Dipropylene glycol (Mol%) 17 10 10 80 200 5 240 8 18 20 20 60 200 5 240 8 19 30 30 40 200 5 240 8 Trimethyl 1) hexanediol (Mol%) 20 10 10 80 200 5 240 8 21 20 20 60 200 5 240 8 22 40 40 40 200 5 240 8 @ TabllW part 1b) Vers. Hauptkon- Properties Mol- Melt- KDH (kp / cm2) No. Densation wt. area (Torr) (° C) 10 sec. 60 sec. 2 1 transparent, brittle 9400 101-185 1516 1460 3 1 "8000 103-140 910 800 4 20 opaque, incisal 4300 53- 87 232 211 T200 34-67 234 209 7 30 transparent, brittle 9200 117-162 1553 1509 2 1 "elast. 7900 94-153 1447 1372 9 20 "" 6300 63-101 962 873 l0 20 transp., brdde 9600 104-164 111 "" 870074-125 12 20 "plastic 5800 23-61 1320opak "620028-45 14 20 transparent, brittle 8500 95-156 15 1 "" 8200 74-125 16 20 "plastic 7300 27- 69 17 20 transparent, brittle 5200 62-178 1501 1470 18 20 "" 5600 65-99 1482 1449 19 20 "plastic 5800 41- 97 943 863 20 20 transparent, brittle 8900 98-158 1516 1447 21 20 "" 5200 71-106 703 531 2220 "plat. 480034-83 Table part 2a) Vers. Dicarbons. Diamine diol miscellaneous No. Quantity Type Quantity Type Quantity Type Quantity Art (Mol%) (mol%) (mol%) (mol%) 23 50 Dekandi- 25 3-Amion-2) 12.5 Tridenkan- carbons. methyl .. diol 12, 5 Dipropy- lenglycol 24 42 azelains. 8 3-amino-2) 8 terephthalals. methyl.. 12 trimethyl- 30 tanediol hexamethyl lenediamine 25 44 Sebacins. 24 3-amino-2) 10 trimethyl-40 6 Insophthal. methyl .. hexanediol 6 hexamethylene 10 triethylene lenediamine glycol 26 44 trimethyl-5) 8 3-amino-2) 10 ethylene adipins. methyl .. glycol 6 ereph neckSure 32 Dodecanese diamine 27 35 Adipins. 30 3-amino-2) 5 propane 30 capro- methyl .. diol-1,3 lactam 28 45 azelains. 30 3-amino-2) 15 propane 10 laurine methyl .. diol-1,3 lactam 29 5 glutars. 30 3-amino-2) 15 butanediol 45 Undekandimethyl .. arbons. 5 Dodecanese diamine 30 45 azelains. 30 3-amino-2) 15 dipropy- 5 fumaric acid methyl .. lenglycol 5 Dodecanese diamine 31 40 Sebacins. 25 3-amino-2) 15 tridecane methyl .. diol 10 aleins. 10 Dodecanese diamine 32 50 decandi- 30 3-amino-2) 10 ethylene- carbons. methyl .. glycol 10 tetramethyl lenediamine 33 20 azelains. 30 3-amino-2) 10 butanediol 27.5 decandimethyl .. arbons. 10 Dodecanese 2, 5 reph-diamine neck yours 34 20 Anzelains. 30 3-amino-2) 10 butanediol 27.5 decandimethyl .. arbons. 10 Dodecanese 2.5 isoph diamine Halo.

Tabelle Teil2b) Vers. Reaktionsbedingungen Eigenschaften M Schmelz-Lösl.- Nr. Vorkon-Haupt-bereich kelt in dens. kondens. (°C) Methanol (°C) (h) (°C) (h) (Torr) 23 180 5 240 8 20 plast., opak-6900 37-69 24 180 5 240 8 20 plast.,transp. 6800 52-120 25 180 5 240 8 20 plast., transp. 6100 39-69 löslich 26 180 5 240 8 20 transp.,spröde 5500 94-129 27 180 5 240 8 20 transp.,spröde 9600 106-165 ldslich 28 180 5 240 8 20 transp.,spröde 6400 7-125 löslich 29 180 5 240 8 20 transp.,plast. 5900 56-117 30 180 5 24o 8 20 transp.,spröde 7200 62- 98 löslich 31 1 8 (5 240 8 20 transp., elast. 6100 9-98 32 180 5 240 8 20 transp.,spröde 5500 4-106 33 180 5 240 8 20 transp.,spröde 7100 61- 98 löslich 34 180 5 240 8 20 transp.,spröde 6500 75-115 löslich ErlSuterungen zu der Tabelle Teil 1 a), Teil 1 b) Teil 2 a) und Teil 2 b) 1) Isomerengemisch aus # 50 Mol% 2, 2, 4-Trimethylhexamethylenglykol und # 50 Mol% 2,4,4-Trimethylhexamethylenglykol 2))-Aminomethyl-3, 5, 5-Trimethylcyclohexylamin 3) Isomerengemisch aus 2, 2, 4-Trimethylhexamethylendiamin (# 50 Mol%) und 2, 4, 4-Trimethylhexamethylendiamin (~ 50 Mol%) 4) Isomerengemisch aus 2, 2, 4-Trlmethylhexamethylenglykol (~ 50 Mol) und 2,4,4-Trimethylhexamethylenglykol (# 50 Mol%0 5) Isomerengemisch aus 1, 1,3-Trimethyladipinsäure (# 50 Mol%) und 1,3,3-Trimethyladipinsäure (# 50 Mol%)Table part 2b) Vers. Reaction conditions Properties M Melt-Soluble No precon main area kelt in dens. condens. (° C) methanol (° C) (h) (° C) (h) (Torr) 23 180 5 240 8 20 plastic, opaque-6900 37-69 24 180 5 240 8 20 plastic, transp. 6800 52-120 25 180 5 240 8 20 plastic, transp. 6100 39-69 soluble 26 180 5 240 8 20 transparent, brittle 5500 94-129 27 180 5 240 8 20 transparent, brittle 9600 106-165 rural 28 180 5 240 8 20 transparent, brittle 6400 7-125 soluble 29 180 5 240 8 20 transp., Plastic. 5900 56-117 30 180 5 24o 8 20 transparent, brittle 7200 62- 98 soluble 31 1 8 (5 240 8 20 transparent, elastic 6100 9-98 32 180 5 240 8 20 transparent, brittle 5500 4-106 33 180 5 240 8 20 transparent, brittle 7100 61- 98 soluble 34 180 5 240 8 20 transparent, brittle 6500 75-115 soluble Explanations of the table Part 1 a), Part 1 b) Part 2 a) and Part 2 b) 1) Isomer mixture of # 50 mol% 2, 2, 4-trimethylhexamethylene glycol and # 50 mol% 2,4,4-trimethylhexamethylene glycol 2 )) - Aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine 3) Isomer mixture of 2, 2, 4-trimethylhexamethylene diamine (# 50 mol%) and 2, 4, 4-trimethylhexamethylene diamine (~ 50 mol%) 4) Isomer mixture of 2, 2 , 4-trimethylhexamethylene glycol (~ 50 mol) and 2,4,4-trimethylhexamethylene glycol (# 50 mol% 0 5) isomer mixture of 1, 1,3-trimethyladipic acid (# 50 mol%) and 1,3,3-trimethyladipic acid (# 50 mol%)

Claims

Fatentanzpruohe 1. Process for the production of Polyezteramiden do dicarbotuãuren or their derivatives or their mixtures, glycols or polyolone and diamines, optionally with the addition of amino acids or their lactams, thereby marked as # 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine as the diamine component is used.

2. The method according to claim 1, characterized in that 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine is partially etched by further Dl- and / or polyamines.

35.) A mixture of 149.9 parts by weight of adipic acid, 72.9 parts by weight of 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine and 59, 5 wt. T. 1, 3-butylene glycol were 8 hours heated to 200 ° G, 'with most of the water formed distilled off. Afterward the mixture was heated up to 220 ° C. at 12 torr for a further 5 hours.

A soft resin with an average molecular weight of 4200 was produced.

A part by weight of this resin was in a kneader with 2 parts by weight of one high molecular weight brittle polyamide from adipic acid and 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine mixed under nitrogen at 210 ° C and then from it with the help of an injection molding machine Standard small bars manufactured.

The notched impact strength of the polyamide made from adipic acid and 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine increased from 3 kp / cm to 26 kp / cm2 as a result of this treatment.

The bending limit stress of the polyamide from adipic acid and 3-aminomethyl-3, Failed to 5, 5-trimethylcyclohexylamine before mixing with the polyesteramide be carried out because with a deflection of the test rod of 0.14 mm and Load of 650 kg / cm2 fracture occurred. After mixing with the ester amide, it was possible on the other hand, a limit bending stress of 680 kp / cm can be measured.

36.) 12.0 parts by weight of polyester from ethylene glycol and terephthalic acid (molar weight 3200) were with 4.8 parts by weight of decanedicarboxylic acid and 3.4 parts by weight of 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine 8 hours to 220 ° C and then 3 hours Heated 250 ° C at 20 torr.

This gave a high molecular weight, tough, hard polyester amide.

37.) 12.0 parts by weight of polyamide from 1 mol of adipic acid, 0.5 mol of 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine and 0.5 moles of hexamethylenediamine (molecular weight 3500) were with 7.0 parts by weight 1,4-butylene glycol, 9.5 parts by weight

Adipic acid and 0.5 wt. T. p-toluenesulfonic acid with the addition of xylene as an entrainer for the water formed during the reaction for 20 hours Esterified cooking. After separating off the xylene and the toluenesulfonic acid, a very hard and tough polyester amide can be obtained.

38.) 82 parts by weight of polyester from 1,4-butylene glycol and adipic acid (acid number 70) and 148 parts by weight of polyamide from adipic acid and excess 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine (Molecular weight 1900) were heated to 230 ° C at 20 Torr for 10 hours. After approval the reaction resulted in a tough, hard polyester amide, which was combined with polyester amides and showed good compatibility with polyesters.