DE1745134A1 - Polyurethane foams and processes for their manufacture - Google Patents
Polyurethane foams and processes for their manufactureInfo
- Publication number
- DE1745134A1 DE1745134A1 DE19671745134 DE1745134A DE1745134A1 DE 1745134 A1 DE1745134 A1 DE 1745134A1 DE 19671745134 DE19671745134 DE 19671745134 DE 1745134 A DE1745134 A DE 1745134A DE 1745134 A1 DE1745134 A1 DE 1745134A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amide
- ester
- polyol
- weight
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/3825—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3221—Polyhydroxy compounds hydroxylated esters of carboxylic acids other than higher fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3806—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms
- C08G18/3808—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms having chlorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
MOB AY CHEMICAL COMPANY Perm Lincoln Parkway West . Pittsburgh, Pennsylvania 15205 MOB AY CHEMICAL COMPANY Perm Lincoln Parkway West. Pittsburgh, Pennsylvania 15205
GM/BnGM / Bn
Polyurethanschaumstoffe und Verfahren zu ihrerPolyurethane foams and processes for their
Herstellung t Manufacture t
Die vorliegende Erfindung betrifft Polyurethanschaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung, die auf einer Verwendung von niedermolekularen -Polyölen als Polyhyäroxylköraponente beruhen» The present invention relates to polyurethane foams and processes for their production which are based on one use are based on low molecular weight poly oils as polyhydroxyl body components »
Es ist bereits bekannt, Polyurethanschaumstoffe durch Umsetzung | von organischen Polyisocyanaten mit organischen Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen in Gegenwart einea Treibmittels herzustellen. Dabei hat man als organische Verbindung mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen zumindest teilweise immer eine solche Verbindung verwendet, die ein Molekulargewicht von mindestens 500 aufweist.Es wurde bisher nicht für zweckmäßig gehalten, Polyurethanschaumstoffe nur auf BasisIt is already known to convert polyurethane foams by implementing | of organic polyisocyanates with organic compounds having at least two active hydrogen atoms in the presence of a Produce propellant. One has as an organic compound with at least two active hydrogen atoms at least partially always used a compound that has a molecular weight of at least 500. It has not yet been deemed expedient to base polyurethane foams only
von solchea Komponenten herzustellen, die ein Molekulargewicht unter 500 zeigten. Während Polyurethanschaumstoffe auf Basis von relativ hochmolekularen organischen Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen im allgemeinen ein befriedigendes bis gutes mechanisches Werteniveau aufweisen, haVes sich gezeigt, daß es im allgemeinen schwierig ist, sie flammfest auszurüsten und daß sie darüberhinaus in manchen Fällen relativ unbefriedigende Dimensionsstabilität m aufweisen.from such components that exhibited a molecular weight below 500. A satisfactory exhibit during polyurethane foams based on relatively high molecular weight organic compounds having at least two active hydrogen atoms, generally up good mechanical values range, haves been found that it is generally difficult to equip them flame-resistant and that it further m have relatively unsatisfactory in some cases, dimensional stability .
Man hat auch bereits versucht, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe herzustellen. Die hierfür in Frage kommenden Verfahren, speziell dann, wenn sie auf chlorierten Komponenten beruhen, sind jedoch in vielen Fällen unwirtschaftlich und bewirken dann vor allem unbefriedigende physikalische Eigenschaften, wenn ausreichende Mengen an chlorierter Komponente eingesetzt werden, um genügenden Flammschutz zu erreichen. Man hat auch bereits bei der Herstellung von flammgeschützten " Polyurethanschaumstoffen versucht, nicht-reaktive, Flammschutz bewirkende Additive hinzuzufügen. Hierbei trat vielfach der Nachteil auf, daß diese Additive im Laufe der Zeit aus dem Polyurethanschaumstoffgefüge auswandern, so daß die Flammschutzwirkung, in Abhängigkeit von der Zeit, nachläßt.Attempts have also been made to use flame-retardant polyurethane foams to manufacture. The processes in question for this, especially if they are based on chlorinated components are based, but are in many cases uneconomical and then cause above all unsatisfactory physical properties when sufficient amounts of chlorinated components can be used to achieve sufficient flame protection. One has also already been involved in the manufacture of flame retardant "Polyurethane foams try to add non-reactive, flame retardant additives The disadvantage that these additives migrate out of the polyurethane foam structure over time, so that the flame retardant effect, depending on the time, wears off.
Es wurde nunmehr ein neues Verfahren zur Herstellung von Polyurebhanechauniütoffen, die sowohl eine sehr gute Flamm-There has now been a new process for the production of Polyurebhanechauniütoffen, which has both a very good flame
0 9 M0 9 M.
Widrigkeit als auch gute Dimensionsstabilltät und gute physikalische Eigenschaften, aufweisen, gefunden. Dieses Verfahren ' beruht auf der Verwendung von Poiyolen mit niedrigem Molekulargewicht, die auch besonders wirtschaftlich und leicht hergestellt werden können.Adversity as well as good dimensional stability and good physical Properties, have found. This method ' is based on the use of low molecular weight polyols, which are also particularly economical and easy to manufacture can be.
Es wurde nämlich gefunden, daß man Polyurethanschaumetoffe mit guten Flammschutzeigenschaften und gutem mechanischen Werteniveau herstellen kann, wenn man Polyisocyanate in Gegenwart eines Treibmittels mit 2 - 4 Hydroxylgruppen aufweisenden Estern oder Amiden einer aromatischen Säure, die einen aromatischen M It has been found that polyurethane foams with good flame retardant properties and good mechanical properties can be produced if polyisocyanates are prepared in the presence of a blowing agent with esters containing 2-4 hydroxyl groups or amides of an aromatic acid which has an aromatic M
■ ■ ■ ■ ' " ■ ■ ' ' ■ ■ . '. I Kern enthält, umsetzt, wobei der 0, H und O-Antell des Esters ■ ■ ■ ■ '"■ ■"' ■ ■. '. I core contains, converts, where the 0, H and O-Antell of the ester
bzw. Amids ein Molekulargewicht unter 400 zeigen soll.or amides should have a molecular weight below 400.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen auf Basis von Polyisocyanaten, Polyhydroxyverbindungen und Treibmitteln, das darin besteht, daß man als Polyhydroxy!verbindungen 2-4 Hydroxylgruppen· aufweisende Ester oder Amide einer einkernigen aromatischen Säure, wobei der G, H und O-Antell des Esters oder Amids ein Molekulargewicht unter 400 zeigt, gegebenenfalls in Abmlschung mit zusätzlichen Amid- und Estergruppen-freien, ein Äquivalentgewicht unter 200 und eine Funktionalität von 2-8 aufweisenden Polyolen, verwendet.The present invention thus provides a process for the production of polyurethane foams based on polyisocyanates, Polyhydroxy compounds and blowing agents, which consists in the fact that 2-4 hydroxyl groups are used as polyhydroxy compounds. containing esters or amides of a mononuclear aromatic acid, the G, H and O parts of the ester or amide having a molecular weight below 400 shows, possibly in a delimitation with additional Amide and ester group-free, an equivalent weight below 200 and a functionality of 2-8 polyols, used.
Die Erfindung trifft ferner Polyurethanschaumstoffe, die gemäß diesem Verfahren erhältlich sind. Hierbei kommen vor allem ' ·The invention also relates to polyurethane foams which can be obtained according to this process. Mainly '·
auch harte Polyurethanschaurastoffe in Frage, obwohl auchalso hard polyurethane dyes in question, though too
Mo.861 '■'■■-. 3 - ■;■ Mo.861 '■' ■■ -. 3 - ■; ■
109832/165?109832/165?
erfindungsgemäß weiche bzw. halbharte Schaumstoffe mit selbstverlöschenden Eigenschaften herstellbar sind. Nach einer νοτ-zugsweisen Ausführungsform besteht die erfindungsgemäß zu verwendende Polyolhydroxylverbindung aus einem Gemisch, das zu 60 - 90 Gew.-$ aus einem 2-4 freie Hydroxylgruppen aufweisenden Ester oder Amid einer aromatischen Säure mit einem aromatischen Kern und zu 10 - 40 Gew.-^ aus einem Amid-bzw. Eötergruppen-freien organischen Polyol mit einer Funktionalität von 3-4 und einem Ä'quivalentgewicht von 30 - 50 zusammengesetzt ist.according to the invention soft or semi-rigid foams with self-extinguishing Properties can be produced. According to a νοτ train mode Embodiment is that to be used according to the invention Polyol hydroxyl compound from a mixture of 60-90% by weight of a mixture containing 2-4 free hydroxyl groups Ester or amide of an aromatic acid with an aromatic nucleus and 10-40 wt .- ^ of an amide or. Eötergruppe-free organic polyol with a functionality of 3-4 and an equivalent weight of 30-50 is.
Zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Ester- oder Amidgruppen-aufweisenden Polyols mit 2 - 4 Hydroxylgruppen, deren C, H und O-Anteil unter 400 liegen soll, kann jede beliebige aromatische Säure, die einen aromatischen Kern aufweist, verwendet werden. In Präge kommende Säuren sind z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Anthranilsäure, Salicylsäure, Hemimellitsäure, Triraellitsäure, Trtmesinsäure, Pyromellitsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrachlorisophthalsäure, Tetrachlorterephthalsäure. Zur Umsetzung mit diesen, einen aromatischen Kern aufweisenden Carbonsäuren kann jeder beliebige Alkohol oder jeder bellAige Aminoalkohol Verwendung finden, der ein Ester oder Amid im entsprechenden Molekularbereich liefert. Als Beispiele seien genannt: Äthylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Äthanolamin, Propanolamin, Butanolamin,· Diäthanolamin, Trimethylolpropan. For the production of the polyol to be used according to the invention and containing ester or amide groups and having 2-4 hydroxyl groups, the C, H and O content of which should be below 400 can be any aromatic acid having an aromatic nucleus can be used. Acids that come into being imprinted are e.g. Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, anthranilic acid, salicylic acid, hemimellitic acid, triraellitic acid, trtmesic acid, Pyromellitic acid, tetrachlorophthalic acid, tetrachloroisophthalic acid, Tetrachloride terephthalic acid. Anyone can react with these carboxylic acids having an aromatic nucleus any alcohol or any normal amino alcohol use find that provides an ester or amide in the appropriate molecular range. Examples include: ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, Ethanolamine, propanolamine, butanolamine, diethanolamine, trimethylolpropane.
Mo 861 - 4 - Mon 861 - 4 -
109832/1687109832/1687
Gemäß* einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Estergruppen aufweisende Polyhydroxylverbindung Bis-(2-hydroxyäthyl)-tetrachlörphthalat bsw. Bis-(2-hydroxyäthyl)-phthalat verwendet. Die unter Verwendung dieser Polyhydroxyl- vtrbindungea hergestellten Polyurethanschaumstoffe sind selbstverlöschend, zeigen gute Dimensionsstabilität sowie gute mechanische Eigenschaften. Es ist weiterhin bevorzugt, organische Isocyanate mit einer Durchschnittsfunktionalität größer als 2, vorzugsweise unter 4, einzuaeiaeü· According to a preferred embodiment of the invention, bis (2-hydroxyethyl) tetrachlorophthalate, for example, are used as the polyhydroxyl compound containing ester groups. Bis (2-hydroxyethyl) phthalate is used. The polyurethane foams produced using these polyhydroxyl compoundsa are self-extinguishing, show good dimensional stability and good mechanical properties. It is further preferable to use organic isocyanates with an average functionality greater than 2, preferably less than 4, einzuaeiaeü ·
Gegebenenfalls zusammen mit dem Ester- bzw. Amidgruppen-aufweisenden Polyol zu verwendende Ester- bzw. Amidgruppen-freie organische Polyole mit einem A'quivalentgewicht unter 200 und einer Funktionalität von 2 - 8 sind beispielsweise aliphatisch^ Polyole wie Alkand1öle, Alkendiöle oder Alkindiole, -Iriole sowit Tetrole, Pentole, Hexole, Heptole und Oktöle. Als einzelne Vertreter seien genanntlÄthylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol, 1,4--Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Heptandiol, ferner 1,5-Butadien-1,4-diol,und 2-Butin-2,4-diol, darüberhinaus 1,3,6-Hexantriol, 1,4,8-Oktantriol, 1,2,5,6-Hexantetrol, Glyzerin, Trimethylolpropan", Pentaerythrit, Sorbit, Sucrose. Bevorzugt werden solche Polyole eingesetzt, die durch Umsetzung von Alkylenbxiden mit Aminen hergestellt worden sind. Als Alkylenoxide seien Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid genannt, während als Amiη z.B. Ammoniak, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Ithylendiamin, 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiamin, 4t4'-Diphenylmethandiamln in Erage kommen. Eine speziell bevorzugte Verbindung ist Triäthanolamln, Schaumstoffe auf Basis dieser Verbindungen sind besonders dimetieionBstabil, besonders auch dann, wenn als laocyanatkomponente sin durch Kondensation vonIf necessary together with the polyol containing ester or amide groups, ester or amide group-free organic polyols with an equivalent weight below 200 and a functionality of 2 - 8 are, for example, aliphatic polyols such as alkane oils, alkene diols or alkynediols . Iriole as well as tetrole, pentole, hexole, heptole and octole. Individual representatives are genanntlÄthylenglykol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, 1,4 - butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-heptanediol, further 1 , 5-butadiene-1,4-diol, and 2-butyne-2,4-diol, in addition 1,3,6-hexanetriol, 1,4,8-octanetriol, 1,2,5,6-hexanetrol, glycerine "Trimethylolpropane", pentaerythritol, sorbitol, sucrose. Polyols which have been prepared by reacting alkylene oxides with amines are preferably used , 4- or 2,6-toluylenediamine, 4 t 4'-diphenylmethanediamine come in. A particularly preferred compound is triethanolamine, foams based on these compounds are particularly dimensionally stable, especially when the isocyanate component is by condensation of
- 5 - 109832/.1817- 5 - 109832 / .1817
Anilin, mit Formaldehyd und anschließende Phosgenierung hergestelltes Reaktionsprodukt verwendet worden ist.Aniline, made with formaldehyde and subsequent phosgenation Reaction product has been used.
Als gegebenenfalls zusätzlich zu dem Ester-bzw. Amidgruppen aufweisenden Polyol mitzuverwendende Ester-bzw. Amidgruppenfreie Polyhydroxylverbindung kommen ferner Polyäther in Frage, die leine tertiärei Stickstoffatome aufweisen. Solche Polyäther können z.B. durch Umsetzung von Alkylenoxid wie Äthylenoxid oder Propylenoxid mit einem Initiator wie Wasser, die bereits £ erwähnten Amine oder Alkohole wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder Trimethylolpropan oder Sorbit, hergestellt werden.As optionally in addition to the ester or. Amide groups containing polyol also to be used ester or. Amide group-free polyhydroxyl compounds are also polyethers in question, the lines have tertiary nitrogen atoms. Such polyethers can, for example, by reacting alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide with an initiator such as water, the amines or alcohols already mentioned such as ethylene glycol, propylene glycol or trimethylol propane or sorbitol.
Es ist auch möglich, als gegebenenfalls mitzuverwendende zusätzliche Komponente zu dem Amid- bzw. Estergruppen-haltigen Polyol auch Hydroxylpolyester einzusetzen. Solche Polyester sind z.B. auf Basis eines geeigneten Lactons oder einer PoIycarbonsäure und eines mehrwertigen Alkohols hergestellt. Hierfür kommen beliebige Polycarbonsäuren, z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Sebazinsäure und beliebige mehrwertige Alkohole wie Äthylenglykol, 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, in Frage. Polyester auf Basis von Lactonen können z.B. aus Monoalkyl- £-caprolactonen oder eta-Caprylolactonen bzw. zeta-önantholactonen verwendet werden.It is also possible to use as an additional component to the amide or ester group-containing component Polyol also use hydroxyl polyester. Such polyesters are, for example, based on a suitable lactone or a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol. Any polycarboxylic acids can be used for this, e.g. succinic acid, Adipic acid or sebacic acid and any polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, in question. Polyesters based on lactones can be obtained, for example, from monoalkyl-ε-caprolactones or eta-caprylolactones or zeta-oenantholactones be used.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden als zusammen mit den Ester- bzw. Amidgruppen aufweisenden Polyolen gegebenenfalls mitzuverwendende Ester- bzw. Amidgruppen-freie Polyole solche verwendet, die chemisch gebundenen Phosphor enthalten.According to a preferred embodiment of the method, as together with the polyols containing ester or amide groups, any ester or amide group-free to be used Polyols used those that contain chemically bound phosphorus.
Mo 86! - 6 -Mon 86! - 6 -
, 109832/185?, 109832/185?
Verbindungen, dieses Type sind gut bekannt und z.B. In den amerikanische α Patentschriften, 3 099 676, 3 179 629* 3 225 010 und 3 235 517 offenbart. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Art sind Umsetzungsprodukte von Phosphorsäure oder Gemischen von Phosphorpentoxid und Wasser mit Alkylenoxiden. So kann man z.B. ein Gemisch aus 85 # Phosphorpentoxid und 15 1° Wasser durch Umsetzung alt Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder EpI-chlorhydrin zu einem Polyol umsetzen, das 3-6 Hydroxylgruppen pro Molekül aufweist. Ein anderer mit Vorteil anzuwendender Typ der phosphorhaltlgen Polyole 1st solcher, der neben dem Phosphoratom auch Stickstoffatome aufweist wie z.B.Compounds of this type are well known and disclosed, for example, in American α patents, 3,099,676, 3,179,629, 3,225,010 and 3,235,517. Particularly preferred compounds of this type are reaction products of phosphoric acid or mixtures of phosphorus pentoxide and water with alkylene oxides. For example, a mixture of 85 # phosphorus pentoxide and 15 1 ° water can be converted into a polyol with 3-6 hydroxyl groups per molecule by reacting ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or EpI-chlorohydrin. Another type of phosphorus-containing polyols to be used with advantage is those which, in addition to the phosphorus atom, also contain nitrogen atoms, such as
0 C2H4-OH0 C 2 H 4 -OH
und verwandte Verbindungen.and related compounds.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polyhydroxyverbindungen und das erftdungsgemäß zu verwendende Polyisocyanat sind in f ihrer Menge und Art so zu bemessen, daß pro VernetzungssteOß ein Molekulargewicht von 600 - 800, vorzugsweise von etwa 700, vorhanden sein soll. Die Vernetzungsdichte soll also mit anderen Worten zwischen den Werten 600 und 800, vorzugsweise '. aber bei 700, liegen.The polyhydroxy compounds to be used according to the invention and the polyisocyanate to be used according to the invention are given in f their quantity and type are to be measured in such a way that each crosslinking point a molecular weight of 600-800, preferably of about 700, should be present. The network density should therefore in other words between the values 600 and 800, 'preferably'. but at 700.
Als Polyisocyanat kann jedes beliebige aliphatisch^ und aromatische Polyisocyanat in Frage kommen, wobei jedoch aromatiscte Mo 861 ~ 7 -Any aliphatic and aromatic polyisocyanate can be used as the polyisocyanate, although aromatic Mo 861 ~ 7 -
109832/161?109832/161?
Dl- oder Polyisocyanate mit 2 - 4 NCO-Gnippen bevorzugt angewendet werden. Als Beispiele aflLen genannt: 1,6-Hexamethylendllsocyanat, 1,4-Butylendllaocyanat, Furfurylldendllsocyaoat, 2,4- und 2,6-Toluylendlisocyanat und Gemische dieser Isomeren, 4,4I-Diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, 1-Methyl-2,4- und 1-Methyl-2,o-dllsocyanatocyclohexan, m- und p-Phenylendiisocyanat, 4,4·,4n-Triphenylmethantrileocyanat, Biuretpolylsocyanatet die z.B. durch Umsetzung von Hexamethylendiisocyanat mit Wasser herstellbar sind, ferner Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, die durch Kondensation von primären aromatischen Aminen mit Aldehyden oder Ketonen wie Formaldehyd oder Methylethylketon und anschließende Phosgenierung hergestellt werden können. In Frage kommende Verbindungen dieses Type werden z.B. in den amerikanischen Patentschriften 2 683 und 2 760 953 sowie in der britischen Patentschrift 874 430 und in der kanadischen Patentschrift 665 495 offenbart. Besondere vorteilhaft ist ein Gemisch von Polyphenylpolymethylenpolyieocyanaten, das durch Phosgenierung des Reaktionsproduktes von Anilin mit Formaldehyd hergestellt worden 1st. Dieses PoIyisocyanat wird vorzugsweise so hergestellt, daß man zunächst Anilin mit Formaldehyd unter sauren Bedingungen und in solchen Mengenverhältnissen kondensiert, daß 40 - 65 # des erhaltenen Gemischs an Polyphenylpolymethylenpolyamlnen aus Dlphenylmethandiaminen wie 4,4t-Diphenylmethandlamln und der Rest aus entsprechenden Trianinen, Tetraminen und höheren Polyaminen besteht. Dieses Am1agemisch wird dann phosgenlert, wobei man ein Polyisocyanat der allgemeinen FormelDI or polyisocyanates with 2-4 NCO groups are preferably used. AflLen as examples: 1,6-Hexamethylendllsocyanat, 1,4-Butylendllaocyanat, Furfurylldendllsocyaoat, 2,4- and 2,6-Toluylendlisocyanat and mixtures of these isomers, diphenylmethane 4,4 I, 1,5-naphthylene, 1-methyl -2,4- and 1-methyl-2, o-dllsocyanatocyclohexane, m- and p-phenylene diisocyanate, 4,4 ·, 4 n -Triphenylmethantrileocyanat, Biuretpolylsocyanatet which can be prepared, for example, by reacting hexamethylene diisocyanate with water, and also polyphenylpolymethylene polyisocyanates which are produced by Condensation of primary aromatic amines with aldehydes or ketones such as formaldehyde or methyl ethyl ketone and subsequent phosgenation can be produced. Compounds of this type in question are disclosed, for example, in American patents 2,683 and 2,760,953, as well as in British patents 874,430 and in Canadian patents 665,495. A mixture of polyphenyl polymethylene polyocyanates which has been prepared by phosgenation of the reaction product of aniline with formaldehyde is particularly advantageous. This polyisocyanate is preferably prepared by first condensing aniline with formaldehyde under acidic conditions and in such proportions that 40-65 # of the resulting mixture of polyphenylpolymethylene polyamines from diphenylmethanediamines such as 4,4 t -diphenylmethanediamines and the remainder of the corresponding trianines, tetramines and higher polyamines. This mixture is then phosgenated, a polyisocyanate of the general formula
Mo 661 - 8 -Mon 661 - 8 -
109832/185?109832/185?
erhält, in der R einen durch Abstraktion des Carbonylsauerstoffs Ton einem Aldehyd oder Keton erhaltenen organischen Rest, vorzugsweise eineCH2-Gruppe, darstellt, während η = 1 oder 2 ist und X ein Halogenatom, einen niederen Alkylrest oder Wasserstoff und η 0, 1, 2 oder 3 bedeutet. Xm falle daß I ein Halogenatom darstellt, kommen vorzugsweise Chlor oder Brom in Frage, wobei die Chlor- bzw. Brommenge zwischen 1 Jt und 15 ^, bezogen auf das Gewicht der Verbindung, liegen soll. Diese Polyarylpolyalkylenpolyisocyanate sind vorzugsweise somit Gemische von Di- und höheren Polyisocyanaten, η hat so z.B. bevorzugt einen Wert zwischen 0,1 - 1,5. Polyisocyanate der oben genannten formel sind grundsätzlich bekannt und handelsüblich und können z.B. gemäß der amerikanischen Patentschrift 2 683 hergestellt werden. Die besten Ergebnisse werden mit solchen Polyisocyanaten dieser Art erzielt, die zu 40 - 60 # aus 4f4'-Dlphenylmethandiisocyanaten bestehen, -ein Aminäquivalent von 120 - 140, 0,04 - etwa 0,4 1» hydrolysierbares Chlor, einen Gesamtchlorgehalt von 0,1 - 0,6 Ί» und einen Flammpunkt von über 2040C aufweisen.in which R is an organic radical obtained by abstraction of the carbonyl oxygen clay from an aldehyde or ketone, preferably a CH 2 group, while η = 1 or 2 and X is a halogen atom, a lower alkyl radical or hydrogen and η 0, 1, 2 or 3 means. If I represents a halogen atom, chlorine or bromine are preferably used, the amount of chlorine or bromine being between 1 and 15%, based on the weight of the compound. These polyaryl polyalkylene polyisocyanates are thus preferably mixtures of di- and higher polyisocyanates, η for example preferably has a value between 0.1-1.5. Polyisocyanates of the above formula are known in principle and are commercially available and can be prepared, for example, in accordance with US Pat. No. 2,683. The best results are achieved with those polyisocyanates of this type which consist of 40-60 # 4 f 4'-Dlphenylmethandiisocyanaten, -an amine equivalent of 120-140, 0.04 - about 0.4 1 » hydrolyzable chlorine, a total chlorine content of 0.1 - 0.6 Ί » and a flash point of over 204 0 C.
Erfindungsgemäß kommt auch sog. rohes Toluylendiisocyant in Frage. Dieses Diisocyanat wird durch Phosgenierung von relativAccording to the invention, so-called crude toluene diisocyanate is also used Question. This diisocyanate is made by phosgenation of relative
Mo 861Mon 861
109832/1117109832/1117
reinem Toluylendiamin, z.B. einer Mischung aus 80 Gew.-jC 2,4- und 20 Gew.-5t 2,6-Toluylendiarain, erhalten, das auch ohne anschließende Destillation in flüssiger Form rorliegt und sur Herstellung τοη Polyurethanschaumstoffen gut verwendbar 1st.pure toluylenediamine, e.g. a mixture of 80 wt. and 20 wt. 5t 2,6-toluylenediarain obtained, even without Subsequent distillation in liquid form and well usable sur production τοη polyurethane foams 1st.
Zur Verschäumung kann jedes beliebige Treibmittel dienen. Man kann z.B. sowohl Wasser als auch Halokohlenwasserstoffe wie Tr!chlorfluormethan, Dichlorfluoruethan, Dlchlordlfluoraethan oder ein relativ niedrig siedendes Alkan wie Butan» Hexan, Heptan, verwenden. Auch Methylenchlorid kann selbstverständlich als Treibmittel dienen.Any blowing agent can be used for foaming. Man can e.g. both water and halohydrocarbons such as Tr! Chlorofluoromethane, dichlorofluoroethane, dichlorodlfluoroethane or a relatively low-boiling alkane such as butane »hexane, Heptane. Methylene chloride can of course also serve as a propellant.
Die Herstellung dieser Schaumstoffe kann im übrigen nach den bekannten Verfahren, d.h. also s.B. nach dem Ein- oder Mehrstufenverfahren in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln erfolgen.The production of these foams can, moreover, according to the known processes, i.e. s.B. according to the single or multi-stage process in the presence of water and / or others Propellants take place.
Bei der Herstellung der Schaumstoffe kann man in üblicher Weise Aktivatoren wie zinnorganische Verbindungen, beispielsweise Dlbutylzinndilaurat oder Zinn(ll)~octoat, ferner Amlnkatalysatoren wie Dimethylbenzylamin, H-Methylmorpholln, permethyliertes Diäthylentriamin oder Diäthanolamin verwenden. Daofcen können auch Emulgatoren wie z.B. sulfonierte Rizinusöle oder deren Natriumsalze Verwendung finden. Ferner können Schaumstoffstabilisatoren der bisher bekannten Art, so z.B. hydrolysenstabile Polysiloxau-oxyalkylen-Blockcopolymere oder Stabili-The foams can be produced in a customary manner Use activators such as organotin compounds, for example di-butyltin dilaurate or tin (II) octoate, and amine catalysts such as dimethylbenzylamine, H-methylmorpholn, permethylated diethylenetriamine or diethanolamine. Daofcen Emulsifiers such as sulfonated castor oils or their sodium salts can also be used. Foam stabilizers of the previously known type, such as hydrolysis-stable polysiloxau-oxyalkylene block copolymers or stabilizers, can also be used.
M1O 861 - 10 - M 1 O 861 - 10 -
109832/1687109832/1687
ί Ai ί Ai
satoren gemäß der kanadischen Patentschriften 668 478, 668 537 und 670 091, Verwendung finden. Darüberhinaus ist es in vielen Fällen auch wünschenswert, den Polyurethanschaumstoffen Füllstoffe hinzuzufügen. Diese Füllstoffe können beliebiger Art sein; als Beispiele seien dafür genannt: Schaumglas, geschäumtes Phenolharz, expandiertes Vermiculite, Ammoniumphosphat, Ammoniumpolyphosphat, roter Phosphor,. Antimottrioxid.generators according to Canadian Patents 668 478, 668 537 and 670 091, are used. In addition, it is in many In some cases it is also desirable to add fillers to the polyurethane foams. These fillers can be of any type be; Examples include: foam glass, foamed phenolic resin, expanded vermiculite, ammonium phosphate, ammonium polyphosphate, red phosphorus ,. Antimot trioxide.
Die Verfahrensprodukte gemäß Erfindung sind besonders wertvoll für eine Verwendung in der Bauindustrie oder für Isolierungszwecke. Darüberhinaus können sie auch als Polsterungsmaterial oder Schalldämm-Mittel eingesetzt werden.The process products according to the invention are particularly valuable for use in the construction industry or for insulation purposes. In addition, they can also be used as upholstery material or soundproofing agents can be used.
Ho 861 - 11-Ho 861 - 11-
AlAl
75 Gewichtsteile Bis-(2-hydroxyäthyl)-tetrachlorphthalat werden mit 25 Gewichtsteilen Iriäthanolamin vermischt. Dieses Gemisch wird mit 30 Gewichtsteilen Trichlorfluormethan und einem Gewichtsteil eines Silikonöls der Formel75 parts by weight of bis (2-hydroxyethyl) tetrachlorophthalate are mixed with 25 parts by weight of iriethanolamine. This mixture is with 30 parts by weight of trichlorofluoromethane and a Part by weight of a silicone oil of the formula
<GnH2n°>3OC4H9< G n H 2n °> 3O C 4 H 9
in der (CnH2nO) ein gemischtes Polyoxyäthylen-und -oxypropylen-Blockcopolymers mit 17 Oxyäthylen- und 13 Oxypropyleneinheiten darstellt, versetzt. Dieses Gemisch wird nun mit 120 Gewichtsteilen eines organischen Polyisocyanatgemiechs der allgemeinen Formelin which (C n H 2n O) is a mixed polyoxyethylene and oxypropylene block copolymer with 17 oxyethylene and 13 oxypropylene units, added. This mixture is now made with 120 parts by weight of an organic polyisocyanate mixture of the general formula
OCN-V/OCN-V /
in der η einen Durchschnittswert von 0,88 aufweist, maschinell vermischt, so wie es in der amerikanischen Patentschrift Re. 24 514 beschrieben wird, und das Reaktionsgemisch wird dann in eine Pappkartonform eingetragen. Nach kurzer Zeit beginnt das Reaktionsgemisch aufzuschäumen. Der erhaltene Polyurethanschaumstoff hat folgende physikalische Eigenschaften:in which η has an average value of 0.88, by machine mixed, as in the American patent Re. 24 514 is described, and the reaction mixture is then entered into a cardboard box. After a short time, the reaction mixture begins to foam. The obtained polyurethane foam has the following physical properties:
- 12 -- 12 -
109832/16S?109832 / 16S?
Raumgewicht (kg/m5) 33,5Volume weight (kg / m 5 ) 33.5
Druckfestigkeit bis BruchCompressive strength to break
(kg/cm2) 2,11(kg / cm 2 ) 2.11
geschlossene Zellen (#) 95closed cells (#) 95
Flammwidrigkeit gemäß selbstverlöschend ASTM D-1692-59 T ■ Flame retardancy according to self-extinguishing ASTM D-1692-59 T ■
Dimensionsstabilität (700C, 7,2 1Q0 % relative Luftfeuchtigkeit; Volumenänderung in $>) Dimensional stability (70 0 C, 7.2 1Q0 % relative humidity; volume change in $>)
Volumenänderung nach 2 Wochen 20 bei 1000C (SOVolume change after 2 weeks 20 at 100 0 C (SO
Wenn der Polyurethanschaumstoff so hergestellt wird, daß ^If the polyurethane foam is made so that ^
100 Gewichtsteile von Bis-(2-hydroxyäthyl)-tetrachlorphthalat anstelle des Gemische aus Triethanolamin und Bis-(2-hydroxyäthyl)-tetraclilorphthalat und 60 Gewichtsteilen des Polyiaocyanatgemischs anstelle von 120 Gewiehtsteilen verwendet werden, so erhält mau ein Produkt, das schlechtere physikalische Eigenschaften aufweist und das gemäß dem Flammtest nach ASTM D-1692-95 T schmilzt.100 parts by weight of bis (2-hydroxyethyl) tetrachlorophthalate instead of the mixture of triethanolamine and bis (2-hydroxyethyl) tetraclilophthalate and 60 parts by weight of the polyisocyanate mixture are used instead of 120 parts by weight, the result is a product with poorer physical properties and that according to the flame test according to ASTM D-1692-95 T melts.
Beispiele 2-16; ^ Examples 2-16; ^
Die Beispiele 2-16 werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Examples 2-16 are presented in the following table.
Bei dem in Frage kommenden Tetrachlorphthalatester oder -amid handelt es sich im Falle S um Bis-(2-hydrozyäthyl)-tetrachlorphthalat und im Fall A um die VerbindungIn the case of the tetrachlorophthalate ester or amide in question In the case of S, it is bis (2-hydrocyethyl) tetrachlorophthalate and in case A about the connection
$3ti S 4d$ 3ti S 4d
In einigen Fällen wird der Ester oder das Amid mit einem organischen Polyöl wie angegeben vorvermischt, so daß insgesamt 100 Gewichtsteile erhalten werden. Der Ester bzw. das Amid bzw« das Ester- bzw. Amid-Polyolgemisch wird dann mit 30 Gewichts· teilen Trichlorfluormethan versetzt, ferner mit der in Beispiel 1 angegebenen Menge an Silikonstabilisator und mit der in der Tabelle angegebenen Menge eines Katalysators, falls ein Katalysator angewendet wird. Das in der Tabelle angegebene organische Polyol A ist Triäthanolamin, das organische Polyol B ist N1NJi1,N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)-diäthylendiamin, das organische Polyol G ist ein Polyäther vom Molekulargewicht 450, der durch Umsetzung von Propylenoxid mit Pentaerythrit erhalten worden ist. Das organische Polyol D ist das Reaktionsprodukt von öC-Methyl-D-glukosid mit Propylenoxid mit der Hydroxylzahl von 460, das Polyol E ist durch Umsetzung von Sucrose mit Propylenoxid hergestellt worden und weist eine Hydroxylzahl von 450 auf, das Polyol F ist ein Gemisch aus 75 Gew.-96 des Polyols E und 25 Gew.-^ von Diäthyl-N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)~aminomethylphosphonat. Der Katalysator ist in jedem Falle JNT,Η,Ν1 ,N'-Tetramethylbutan-1,4~diamin und das verwendete Isocyanat entspricht dem des Beispiels 1.In some cases the ester or amide is premixed with an organic poly oil as indicated to make a total of 100 parts by weight. The ester or the amide or the ester or amide-polyol mixture is then mixed with 30 parts by weight of trichlorofluoromethane, also with the amount of silicone stabilizer given in Example 1 and with the amount of a catalyst given in the table, if a catalyst is applied. The organic polyol A given in the table is triethanolamine, the organic polyol B is N 1 NJi 1 , N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) diethylenediamine, the organic polyol G is a polyether with a molecular weight of 450, which is produced by reacting propylene oxide with Pentaerythritol has been obtained. The organic polyol D is the reaction product of C-methyl-D-glucoside with propylene oxide with a hydroxyl number of 460, the polyol E is produced by reacting sucrose with propylene oxide and has a hydroxyl number of 450, the polyol F is a mixture 75% by weight of polyol E and 25% by weight of diethyl N, N-bis (2-hydroxyethyl) ~ aminomethylphosphonate. The catalyst is in each case JNT, Η, Ν 1 , N'-tetramethylbutane-1,4-diamine and the isocyanate used corresponds to that of Example 1.
Mo 861 - 14 -Mon 861 - 14 -
109832/1657109832/1657
Gewichts-
teileOrganic"
Weight
share
VerbindungPolyol
link
Teile
IsocyanatWeight
Parts
Isocyanate
Teile
Stabili
satorWeight
Parts
Stabili
sator
Teile
Kataly
satorWeight
Parts
Kataly
sator
keit bis Bruch
(kg/cmz)
TageCompressive
ability to break
(kg / cm z )
Days
71
7th
Tetrachlor-
phthalat-
ester oder
-amidParts by weight
Tetrachlor
phthalate
ester or
-amid
71
7th
70°C 100°
( 100 io relative Luf
feuchtigkeit
■; - Φ Volume change i
70 ° C 100 °
(100 io relative air
humidity
■ ; - Φ
71
7th
17,05.8
17.0
ο «Aft
ο
71
7th
21,013.0
21.0
Ια»co
Ια »
71
7th
6,52.7
6.5
71
7th
11,06.4
11.0
71
7th
21,016.2
21.0
71
7th
1812th
18th
71
7th
1010
10
71
7th
2515th
25th
υOV
υ
71
7th
1917th
19th
7
11
7th
1
6,53.3
6.5
14 1 3
14th
DC.
D.
115125
115
11
1
1,51.5
1.5
2,322.39
2.32
2517th
25th
ί 7th
ί
7
43
7th
4th
7,06.5
7.0
30 ^30th
30 ^
17*5134'17 * 5134 '
//6// 6
Die gemäß den Beispielen 2-16 hergestellten Schaumstoffe waren entsprechend dem ASTM-Test D-1692-955D selbstverlöschend. Das Raumgewicht der Schaumstoffe variierte von 28 kg/m^ bis 33 kg/m3.The foams made according to Examples 2-16 were self-extinguishing according to ASTM Test D-1692-955D. The density of the foams varied from 28 kg / m 3 to 33 kg / m 3.
105 Gewichtsteile des Polyisocyanatgemischs gemäß Beispiel 1 werden mit einem Gemisch von 100 Gewichtsteilen eines Esters der Forme!105 parts by weight of the polyisocyanate mixture according to Example 1 are mixed with a mixture of 100 parts by weight of an ester the form!
ItIt
und der Hydroxylzahl 440, sowie einen Gewicht steil des SilikonÖle gemäß Beispiel 1, 30 Gewichtsteile Trichlorfluorraethan und einem GeticfafcetBil Ν,Ν,Ν1 ,N«-letramethylbutan-1,4-diamin maschinell vermischt, so wie es in der amerikanischen Patentschrift Re. 24 offenbart wird. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird in eine Papierform eingefüllt. Nach kurzer Zeit beginnt es aufzuschäumen» Der erhaltene Polyurethanschaumstoff hat folgende physikalischen Eigenschaften:and the hydroxyl number 440, as well as one part by weight of the silicone oils according to Example 1, 30 parts by weight of trichlorofluoroethane and a GeticfafcetBil Ν, Ν, Ν 1 , N «-letramethylbutane-1,4-diamine mixed by machine, as in the American patent Re. 24 is revealed. The reaction mixture obtained is poured into a paper mold. After a short time it starts to foam up »The resulting polyurethane foam has the following physical properties:
Raumgewicht (kg/m*)Volume weight (kg / m *)
Druckfestigkeit bis Bruch (kg/cm5)Compressive strength to break (kg / cm 5 )
geschlossene Zellenclosed cells
Plammwidrigkeit gemäß ASTM-Üest D-65iFlame resistance according to ASTM-Üest D-65i
32
2,1132
2.11
95 selbstverlöschend95 self-extinguishing
MOJ361MOJ361
- 16 -- 16 -
109832/18Sf109832 / 18Sf
Man arbeitet gemäß der Vorschrift von Beispiel 17, verwendet jedoch 155 Gewichtsteile des Polyisocyanatgemischs und aasteile des angegebenen Hydroxylesters 100 Gewichtsteile des Amide der Formel qThe procedure of Example 17 is followed, except that 155 parts by weight of the polyisocyanate mixture and aa parts of the specified hydroxyl ester 100 parts by weight of the amide of the formula q are used
0-CN(CH2CH2OH)2 -CN(CH9CH9OH)9 O-CN (CH 2 CH 2 OH) 2 -CN (CH 9 CH 9 OH) 9
. O. O
welches eine Hydroxylzähl von 660 aufweist. Man erhält einen harten Polyurethanschaumstoff mit einem Raumgewicht von 32 kg/m , Dieser Schaumstoff ist gemäß dem ASTM-Test D-1692-591 selbstverlöschend. which has a hydroxyl number of 660. You get one hard polyurethane foam with a density of 32 kg / m 2. This foam is self-extinguishing according to ASTM test D-1692-591.
Mo 861 .. - 17 - Mon 861 .. - 17 -
1O9832/1ISf1O9832 / 1ISf
Claims (8)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57039666A | 1966-08-05 | 1966-08-05 | |
| US57039666 | 1966-08-05 | ||
| DEM0074995 | 1967-07-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1745134A1 true DE1745134A1 (en) | 1971-08-05 |
| DE1745134B2 DE1745134B2 (en) | 1975-10-23 |
| DE1745134C3 DE1745134C3 (en) | 1976-05-26 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0068281A1 (en) * | 1981-06-25 | 1983-01-05 | Bayer Ag | Use of poly-N,N'-hydroxyalkyl amides of polyvalent carboxylic acids as cell-opening agents in the manufacture of polyurethane foams |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0068281A1 (en) * | 1981-06-25 | 1983-01-05 | Bayer Ag | Use of poly-N,N'-hydroxyalkyl amides of polyvalent carboxylic acids as cell-opening agents in the manufacture of polyurethane foams |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1143724A (en) | |
| DE1745134B2 (en) | 1975-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2656600B2 (en) | Process for the production of an optionally cellular polymer | |
| DE2809084A1 (en) | POLYURETHANE NON-FLAMMABLE FOAM AND THE METHOD FOR ITS MANUFACTURING | |
| DE2004012A1 (en) | Polyurethane foams | |
| DE2104569A1 (en) | Halogenated phosphoric acid polyesters, process for their preparation and their use | |
| DE2621582C2 (en) | Process for the production of flame-retardant, smoke-free polyurethane foams | |
| DE1213988B (en) | Process for optionally one-stage production of polyurethane foams | |
| EP0001800B1 (en) | Process for the preparation of polyether polyols and of polyurethane foams | |
| DE2534809C2 (en) | Flexible polyurethane foam and process for its manufacture | |
| DE1097671B (en) | Process for the production of rigid foams containing urethane groups | |
| DE2734400A1 (en) | FLAME RESISTANT POLYURETHANE FOAM AND THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING | |
| DE2138402C2 (en) | Catalyst combination for polyurethanes | |
| DE2314865A1 (en) | METHOD FOR REALIZING A COMPOUND WITH AT LEAST ONE ISOCYANATE GROUP WITH A COMPOUND THAT HAS AT LEAST ONE REACTIVE HYDROGEN ATOM FOR THE PRODUCTION OF A URETHANE OR ISOCYANURATE | |
| DE1236185B (en) | Process for the production of polyurethane foams | |
| DE2509478A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING POLYAETHERURETHANE FOAMS WITH HIGH RETURN RESILIENCE | |
| DE1243865B (en) | Polyisocyanate mixtures for the production of plastics | |
| CH423226A (en) | Process for the production of foams containing urethane groups | |
| DE1745134A1 (en) | Polyurethane foams and processes for their manufacture | |
| DE1127075B (en) | Process for the production of polyurethane plastics | |
| DE1940363B2 (en) | Aromatic diamines containing ester groups and processes for the production of polyurethane elastomers from these compounds | |
| DE2556810C3 (en) | Process for the production of material coated with foam based on polyurethanes containing carbodiimide groups | |
| DE2029293B2 (en) | Process for the production of polyurethane foams | |
| EP0017948B1 (en) | Process for preparing polyurethane foams | |
| DE2354952A1 (en) | TERTIAER AMINES | |
| DE1569428C (en) | Process for the production of flame-retardant, foamed polyurethanes | |
| DE1144475B (en) | Process for the production of foams containing urethane groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |