DE1719577A1 - Drying cartridge - Google Patents

Drying cartridge

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    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B43/00Arrangements for separating or purifying gases or liquids; Arrangements for vaporising the residuum of liquid refrigerant, e.g. by heat
    • F25B43/003Filters

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Description

Kali-Chemie Hannover, den 9· Januar 1967Kali-Chemie Hanover, January 9, 1967

Aktiengesellschaft MH/No.Aktiengesellschaft MH / No.

PatentanmeldungPatent application

TrocknungspatroneDrying cartridge

Die Trockenhaltung der Kältemittel, die als Arbeitsmittel in den Kältemaschinen verwendet werden, instesondere der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, ist für den Dauerbetrieb der Kältemaschinen von entscheidender Bedeutung. Die Feuchtigkeit kann im Kühlmittelkreislauf ernstliche Störungen verursachen, sei es durch Verstopfung des Expansionsventils, sei es durch Hydrolyse der Kältemittel unter Bildung korrosiv wirkender Säuren.Keeping the refrigerants used as working fluids in the Chillers are used, in particular the chlorofluorocarbons, is of crucial importance for the continuous operation of the chillers. The moisture can in the coolant circuit cause serious malfunctions, either through clogging of the expansion valve, or through hydrolysis of the refrigerant under Formation of corrosive acids.

Als Trockenmittel für den Einbau in den Kältemittelkreislauf werden neben Calciumsulfat und aktivem Aluminiumoxyd vor allem Kieselsäuregele verwendet. Die Trockenmittel kommen in möglichst fester und körniger Form zur Anwendung, jedoch sind ein gewisser Abrieb und Staub nie ganz zu vermeiden, wenn die Trockenmittel im Kühlaggregat der strömenden Kälteflüssigkeit und den mechanisshc-n Erschütterungen ausgesetzt sind. Dieser Abrieb gelangt zum Teil in das Kühlmittel und beeinträchtigt dessen Wirksamkeit. Ausserdem kann er J5U Verstopfungen in Ventilen und anderen Verengungen führen·Can be used as a desiccant for installation in the refrigerant circuit In addition to calcium sulfate and active aluminum oxide, mainly silica gels are used. The desiccants come in as solid and as possible granular form for use, but a certain amount of abrasion and dust can never be completely avoided when the desiccant is in the cooling unit the flowing cold liquid and the mechanical vibrations are exposed. Part of this abrasion gets into the coolant and impairs its effectiveness. He can also J5U blockages in valves and other restrictions

Die Trockenmittel werden daher meistens mit Hilfe geeigneter Bindemittel zu grösseren Formkörpern verbunden, die als Ganzes in ein geeignetes Durchlaufgefäse in den Kältemittelkreislauf eingebaut werden. Selbst bei Kieselsäuregel und auch bei den heute meistensThe desiccants are therefore usually combined with the help of suitable binders to form larger shaped bodies, which are installed as a whole in a suitable flow-through vessel in the refrigerant circuit. Even with silica gel and also with most of them today

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eingesetzten Kieselsäuregelperlen lassen sich Staub und Abrieb trotz ihrer grossen Härte nicht ganz vermeiden, so dass man dazu übergeht, auch Kieselsäuregel geringer Korngrösse mit einem geeigneten Bindemittel zu Formkörpern zu binden. Man bekommt auf diese Weise durch Verwendung kleiner Kieselsäuregelkörner von ca. 1 mm recht kompakte Trocknungspatronen von relativ kleinen Abmessungen, die ausserdem in verhältnismässig einfacher Weise eingebaut werden können; sie besitzen darüber hinaus den Vorteil, dass kein feiner Staub und Abrieb mehr entstehen.Used silica gel beads, dust and abrasion cannot be completely avoided despite their great hardness, so that one has to do this goes over to bind silica gel of small grain size with a suitable binder to form moldings. You get up In this way, by using small silica gel grains of approx. 1 mm, drying cartridges are quite compact and have relatively small dimensions, which can also be installed in a relatively simple manner; they also have the advantage that no fine dust and abrasion occur more.

Das Bindemittel für die Herstellung einer solchen Trocknungspatrone muss neben guter Bindefestigkeit für das Trockenmittel noch folgende Bedingungen erfüllen:The binding agent for the production of such a drying cartridge must have good binding strength for the drying agent meet the following conditions:

1.) Die Wasseraufnahmekapazität des Trockenmittels darf durch das Bindemittel nicht herabgesetzt werden, damit eine hohe Betriebssicherheit der Kälteanlage gewährleistet wird,1.) The water absorption capacity of the desiccant may be reduced by the Binders are not reduced so that a high level of operational reliability of the refrigeration system is guaranteed,

2.) Das Bindemittel muss gegen Quellung oder Lösung durch das Kältemittel beständig sein.2.) The binding agent must be resistant to swelling or dissolution by the refrigerant.

3.) Die Durchlässigkeit für das flüssige Kältemittel muss gegeben sein, d.h. der Strömungswiderstand soll möglichst niedrig bleiben. 3.) The permeability for the liquid refrigerant must be given, i.e. the flow resistance should remain as low as possible.

Es wurde nun gefunden, dass diese Forderungen erfüllt werden, wenn als Bindemittel ein Äthoxylinharz verwendet wird. Auf 100 g Trockenmittel werden nur ca. 0,3 - 5 g Bindemittel benötigt, um eine hervorragende Bindefestigkeit, gute Durchlässigkeit und Trocknungskapazität zu erhalten. Ausserdem wird das Äthoxylinharz nicht von den Kältemitteln angegriffen. Da es gegenüber den verschiedensten organischen Flüssigkeiten beständig ist, können solche Patronen auch für andere Trocknungszwecke eingesetzt werden.It has now been found that these requirements are met when an ethoxylin resin is used as a binder. For every 100 g of desiccant, only approx. 0.3 - 5 g of binder are required to achieve an excellent Maintain bond strength, good permeability and drying capacity. In addition, the ethoxylin resin is not from the Attacked refrigerants. Since it is resistant to a wide variety of organic liquids, such cartridges can also can be used for other drying purposes.

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— "5 —- "5 -

Es wurden schon verschiedene Bindemittel aur Herstellung von Formkörpern aus Trockenmitteln vorgeschlagen, die jedoch keine "befriedigenden Resultate ergaben. Zum Beispiel sind von den thermoplastischen Kunststoffen, wie Polyvinylchlorid, Polyäthylen, grosse Gewichtsanteile erforderlich, um eine einigermassen befriedigende Festigkeit zu erreichen. Auch andere Polymerisate, wie Polyvinylacetate und Polyvinylather, erwiesen sich ebensowenig geeignet wie eine grössere Anzahl von Phenol- und Harnstoff-Lackkunstharzen. Lediglich mit Polyvinylbutyral wurden bezüglich Festigkeit und Λ Durchlässigkeit etwas bessere Ergebnisse erreicht, jedoch quillt das Polyvinylbutyral in den Fluorchlorkohlenwasserstoffen. Bei allen ebengenannten Bindern wird zudem die Kapazität des Trockenmittels verringert.Various binders have already been proposed for the production of moldings from desiccants, but they have not produced "satisfactory results. For example, large proportions by weight of thermoplastics such as polyvinyl chloride and polyethylene are required in order to achieve a reasonably satisfactory strength. Other polymers, too," such as polyvinyl acetates and Polyvinylather, proved to be just as unsuitable as a larger number of phenol and urea coating resins. Only with polyvinyl butyral strength and Λ permeability were tested achieved slightly better results, but the polyvinyl butyral swells in the chlorofluorocarbon materials. in all aforementioned binders also is the Desiccant capacity reduced.

Ausserdem ist in der deutschen Patentschrift 820 133 ein Trockenmittel für Kältemaschinen beschrieben, das aus Calciumsulfat oder auch Kalk oder anderen Erdalkalioxyden und Zelluloseacetat oder anderen Zellulosederivaten als Bindemittel besteht und das in jede gewünschte Form, wie Stangen, Waffeln oder Kugeln, gebracht werden kann. Daß die mechanische Festigkeit solcher Trockenmittelform-. körper nicht ausreichend ist, ergibt sich schon daraus, daß in dem zu dem DP 820 133 gehörigen Zusatzpatent - DP 846 844 - zur Er- ( höhung der Bruchsicherheit vorgeschlagen wird, das Trockenmittel in einer gehäuseartigen Umhüllung unterzubringen. Überdies hat Zelluloseacetat den Nachteil, bei der Aktivierung des Trockenmittels durch Erhitzen zu verkohlen. Dadurch werden die Poren des Trockenmittels verstopft, welches demzufolge an Wirksamkeit verliert· Wenn dieser Nachteil vermieden werden soll, ist es erforderlich, das Trockenmittel vor seiner Verwendung bis zu 40 # mit Wasser zu sättigen, das dann durch einen längeren Trocknungs-In addition, the German patent specification 820 133 describes a desiccant for refrigeration machines, which consists of calcium sulfate or lime or other alkaline earth oxides and cellulose acetate or other cellulose derivatives as binders and which can be brought into any desired shape, such as bars, wafers or balls. That the mechanical strength of such desiccant form. body is not sufficient, resulting from the fact that in the to the DP 820 133 related patent of addition - DP 846 844 - for ER- (heightening the fracture resistance is proposed that the drying agent in a housing-like casing to accommodate Moreover, has cellulose acetate disadvantage in. to carbonize the activation of the desiccant by heating. As a result, the pores of the desiccant will be blocked, which thus loses its effectiveness · If this disadvantage is to be avoided, it is necessary to saturate the desiccant prior to use up to 40 # with water, which then through a longer drying

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prozess bei erhöhter Temperatur nach Fertigstellung des Formkörpers wieder entfernt werden muss. Ausserdem ist zur Herstellung des Formkörpers ein höherer Druck von ca. 80 at erforderlich. Die eben genannten Nachteile gelten auch für Polyamide wie z. B. Nylon.process at elevated temperature after completion of the molding must be removed again. In addition, a higher pressure of approx. 80 atm is required to produce the molded body. The disadvantages just mentioned also apply to polyamides such. B. nylon.

Dagegen treten die geschilderten Nachteile bei der Verwendung von Äthoxylinharz als Bindemittel nicht auf. Äthoxylinharze haben den grossen Vorteil,'dass beim Härten keine Volumenkontraktion auftritt, so dass die unter Verwendung von Äthoxylinharzen hergestellten Formkörper völlig spannungsfrei härten und daher auch nicht reissen. Die Formkörper füllen nach der Härtung die Form voll aus, sie sind formstabil und besitzen eine hohe Festigkeit. Die mit Äthoxylinharzen hergestellten Trocknungspatronen besitzen folgende Vorteile:In contrast, the disadvantages described do not occur when using ethoxylin resin as a binder. Ethoxylin resins have that great advantage 'that no volume contraction occurs during hardening, so that the moldings produced using ethoxylin resins harden completely free of tension and therefore also do not tear. After curing, the moldings completely fill the mold, they are dimensionally stable and have a high degree of strength. The drying cartridges made with ethoxylin resins have the following advantages:

1.) Schon die Beimischung sehr geringer Mengen des Bindemittels ergeben Formlinge von hoher Festigkeit. Auf 100 g Trockenmittel werden nur ca. 0,3 bis 5 g Äthoxylinharz benötigt. Eine Stütze des Formkörpers durch eine gehäuseartige Umhüllung, z. B. durch ein Drahtnetz, wie es in der deutschen Patentschrift 846 844 beschrieben ist, ist nicht erforderlich.1.) Even the addition of very small amounts of the binder result in moldings of high strength. Only 0.3 to 5 g of ethoxylin resin are required for 100 g of desiccant. A support the molded body by a housing-like envelope, for. B. by a wire mesh, as described in German Patent 846 844 is not required.

2.) Wegen der hohen Bindekraft des Bindemittels können auch periförmige- Trockenmittel, 30 wie sie bei der Fabrikation anfallen, eingesetzt werden, ohne daß sie zuvor auf feine Korngrößen zermahlen werden müßten. Insbesondere können auch perlförmige Trockenmittel mit Kor^grcssen von mehr als 1,5 mm eingesetzt werden. Die so hergestellten Formkörper haben einen Strömungs- , widerstand, der nicht wesentlich grosser ist als der des reinen Trockenmittels.2.) Because of the high binding force of the binder, it is also possible to use Desiccants, such as those obtained during manufacture, can be used without being reduced to fine grain sizes beforehand would have to be ground. In particular, pearl-shaped Desiccant with a grain size of more than 1.5 mm is used will. The molded bodies produced in this way have a flow resistance that is not significantly greater than that of the pure desiccant.

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3.) Durch das Bindemittel wird die Y/asseraufnahmekapazität des Trockenmittels nicht verringert«3.) The binding agent increases the water absorption capacity of the Desiccant not reduced "

4.) Die Trocknungspatrone ist gegen Kältemittel, insbesondere gegen Fluorkohlenwasserstoffegeständig.4.) The drying cartridge is against refrigerants, especially against Fluorocarbon resistant.

5.) Bei der Herstellung der Formkörper kann auf die Verwendung von Lösungsmitteln verzichtet werden. Daher kann die Härtung in einem Arbeitsgang erfolgen, und es braucht dabei insbesondere kein Vakuum angewendet werden, wodurch die Herstellung verein- f facht und verbilligt wird.5.) In the production of the moldings, the use of Solvents are dispensed with. The hardening can therefore take place in one operation, and it is particularly necessary no vacuum can be applied, which simplifies production is increased and cheaper.

6.) Zur Reaktivierung können die mit Wasserdampf gesättigten Patronen auf Temperaturen bis 160° C erhitzt werden, ohne daß eine Verkohlung des Bindemittels eintritt.6.) For reactivation, those saturated with water vapor can Cartridges can be heated to temperatures of up to 160 ° C without charring of the binding agent.

Als Trockenmittel können die üblichen adsorptiven Trockenmittel wie beispielsweise Kieselsäuregel, Aluminiumoxid, Alumosilikate} Siliciumoxid-Kagnesiumoxid-Gele oder Molekularsiebe in Perlform und/oder gekörnt eingesetzt werden.As the drying agent the usual adsorptive desiccant such as silica gel, alumina, aluminosilicates} Kagnesiumoxid silica gels or molecular sieves in bead form and / or can be used grained.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Formkörper wird an folgendem Beispiel erläutert: ( The production of the moldings according to the invention is explained using the following example: (

Beispielexample

100 g eines handelsüblichen perlförmigen Kieselsäuregels mit einem Durchmesser von 2 bis 6 mm werdenjnit 4 g eines handelsüblichen Äthoxylinharzes (z. B. AraldiiS), Herstellerfirma Ciba) innig gemischt unu in eine Metallform eingefüllt. Danach wird der Form!100 g of a commercially available pearl-shaped silica gel with a diameter of 2 to 6 mm are intimately mixed with 4 g of a commercially available ethoxylin resin (e.g. AraldiiS, manufacturer Ciba) and poured into a metal mold. Then the shape!

gehaltet,held,

der Formkörper zwei Stunden bei 100° bis 120° G ohne Druck the shaped body for two hours at 100 ° to 120 ° G without pressure

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Die so hergestellten Formkörper besitzen bei guter Wasseraufnahmekapazität eine gute Durchlässigkeit und mechanische Festigkeit . Sie werden auch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen nicht angelöst.The moldings produced in this way have good water absorption capacity good permeability and mechanical strength. They are also affected by chlorofluorocarbons not dissolved.

Die Wasseraufnahmekapazität des Formkörpers wurde durch Befeuchten mit Luft von verschiedener relativer Feuchtigkeit bei einer Temperatur von 25° C geprüft und mit der des reinen Trockenmittels verglichen. Die Kapazität des Trockenmittels wurde dabei nur unwesentlich vermindert.The water absorption capacity of the molded body was determined by wetting tested with air of various relative humidity at a temperature of 25 ° C and with that of the pure Desiccant compared. The capacity of the desiccant was only insignificantly reduced.

Wasserdampfadsorption bei 250C im Gleichgewicht:Water vapor adsorption at 25 0 C in equilibrium:

reines Trockenmittelpure desiccant

r.F.r.F. FormkörperMoldings 1010 r.F.r.F. 5,1 Gew.5.1 wt. 2020th r.F.r.F. 9,5 "9.5 " 6060 r.F.r.F. 31,4 "31.4 " 8080 34,6 "34.6 "

5,6 Gew.5.6 wt.

9,9 " 33,1 M 36,6 «9.9 "33.1 M 36.6"

Zur Messung des Strömungswiderstandes der Trocknungspatrone wird diese in einen Zylinder eingebracht, dessen unterer Boden mit einem Gaseinleitungsrohr versehen ist und der oben mit einem durchbohrten Stopfen verschlossen wird. Durch den Stopfen ist ein Eohr durchgeführt, das an einen Strömungsmesser angeschlossen ist. Damit zwischen Trocknungspatrone und Zylinderwand kein Luftraum auftritt, wird die Trocknungspatron· mit einer Dichtung versehen. Von unten wird ein Gas, ζ. Β. Luft oder Stickstoff, in den Zylinder eingeleitet und eine bestimmte Strömungsgeschwindigkeit eingestellt. Das Gaseinleitungsrohr ist mit einem Manometer verbunden, an dem derTo measure the flow resistance of the drying cartridge, it is placed in a cylinder, its lower base is provided with a gas inlet pipe and the top with is closed with a pierced stopper. An Eohr is passed through the stopper, which is attached to a flow meter connected. So that there is no air space between the drying cartridge and the cylinder wall, the drying cartridge provided with a seal. There is a gas from below, ζ. Β. Air or nitrogen, introduced into the cylinder and a certain Flow rate adjusted. The gas inlet pipe is connected to a pressure gauge on which the

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Druck, der durch den Formkörper erzeugt wird, abgelesen werden kann.Pressure generated by the molded body can be read.

Zur Messung des Strömungswiderstandes des Trockenmittels allein wird dieses in einen Drahtkorb, der das gleiche Volumen hat wie der Formkörper, in den Zylinder eingebracht.To measure the flow resistance of the desiccant alone, it is placed in a wire basket that has the same volume as the shaped body, introduced into the cylinder.

Dabei wurden folgende Werte gemessen:The following values were measured:

1) Troeknungspatrone gemäß Anmeldung1) Desiccant cartridge according to registration

bei Strömungsgeschwindigkeit HO l/h 2,5 mm WS " ■ . η 100 l/h 1,6 mm WSat flow rate HO l / h 2.5 mm WS "■. η 100 l / h 1.6 mm WS

2) Trockenmittel allein2) desiccant alone

100 g Kieselsäuregelperlen 0 2 - 6 mm bei Strömungsgeschwindigkeit HO l/h 2,5 mm WS « ■ « ■ 100 l/h 1,3 mm WS100 g silica gel beads 0 2 - 6 mm at a flow rate of HO l / h 2.5 mm water «■« ■ 100 l / h 1.3 mm WS

Zur Prüfung der Dauerstandsfestigkeit wurde die Trocknungspatrone 6 Wochen in Monofluortrichlormethan von 20° C gelegt. Es zeigten sich keinerlei Quellungserscheinungen; ihre Eigen- f schäften waren nicht verändert.To test the durability, the drying cartridge was placed in monofluorotrichloromethane at 20 ° C. for 6 weeks. There were no signs of swelling; their properties were not changed.

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Claims (3)

PatentansprücheClaims 1.) Trocknungspatrone aus einem festen adsorptiven Trockenmittel und einem organischen Kunstharz als Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, dass als Bindemittel ein Äthoxylinharz verwendet wird.1.) Drying cartridge made of a solid adsorptive desiccant and an organic synthetic resin as a binder, characterized in that that an ethoxylin resin is used as a binder. 2.) Trocknungspatrone nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf 100 Gramm Trockenmittel 0,3 bis 5 Gramm Äthoxylinharz eingesetzt werden.2.) drying cartridge according to claim 1, characterized in that on 100 grams of desiccant 0.3 to 5 grams of ethoxylin resin can be used. 3.) Trocknungspatrone nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als adsorptives Trockenmittel Kieselsäuregel, Molekularsiebe und/oder aktives Aluminiumoxid in Perlform und/oder gekörnt verwendet werden.3.) drying cartridge according to claim 1, characterized in that as adsorptive desiccant silica gel, molecular sieves and / or active aluminum oxide in pearl form and / or in granular form can be used. 1098U/07091098U / 0709
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