DE1719177A1 - Thermosetting pressure sensitive adhesive - Google Patents

Thermosetting pressure sensitive adhesive

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    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Description

1967 11x/5531O1967 11x / 5531O

Holland Street , Denton, Manchester, England,Holland Street, Denton, Manchester, England,

Wärmehärtendes druckempfindliches Klebemittel.Thermosetting pressure sensitive adhesive.

Priorität: Britische Patentanmeldung Fr. 30247/66 vom 6.7.1966Priority: British patent application Fr. 30247/66 dated July 6, 1966

Die Erfindung besieht sich auf fein wärmehärtendes druckempfindlichea Klebmittel ,d.h. Klebmittel, welche vor dem Härten die Eigenschaften besitzen, wie sie unter dem Ausdruck "druckempfindlich" zu verstehen sind. Die hauptsächlichen Kennzeichen druckempfindlicher Klebmittel sind, dass sie stark klebend (gewöhnlich bezeichnet als aggressiv klebend) sind, dass sie ihr Klebvermögen beibehalten, nachdem sie auf eine biegsame Blatt- oder" Bandunterlage aufgebracht wurden, welche dann zu einer Rolle mit oder ohne ein Zwischenblatt- oder »-band aufgewickelt wird, und dass sie fest anhaftend an der Unterlage beim jibwiekeln von der Holle verbleiben. Beim Aushärten, erhärten die druckempfindlichen Klebmittel d,er Krftndung unter Bildung einer im wesentlichen dauernden Bindung zwischen den Oberflächen, mit welchen eie in Berührung sind.The invention relates to fine thermosetting pressure sensitive adhesive, i.e. Adhesive, which, before curing, have the properties as described under the expression "pressure-sensitive" understand are. The main hallmarks of pressure sensitive adhesives are that they are strong adhesive (usually referred to as aggressively adhesive) are that they retain their tackiness after they were applied to a flexible sheet or "tape backing" which then formed a roll of or wound up without an interleaf or »tape and that they remain firmly adhering to the surface when jibbling from the cave. When hardening, harden the pressure sensitive adhesives d, he strengthening with the formation of an essentially permanent bond between the surfaces with which they are in contact.

HauptjBächliohe Ziele der Erfindung sind ein Klebmittel dieetjr Art zu schaffen, welches widerstandsfähig gegeif Öl nach dem Auehärten ist und doch die Bigen- «cbaittn eines druckempfindlichen Klebstoffs vor dem Auehärten hat, und'druckempfindliche Klebbänder zu •ohafftn, welche durch Wärme zu einem ölfesten ZustanÄ au·hartbar Bind. HauptjBächliohe objects of the invention are to provide an adhesive dieetjr type which is resistant gegeif oil after Auehärten and yet the Bigen- "cbaittn has a pressure-sensitive adhesive prior to Auehärten, ohafftn und'druckempfindliche adhesive tapes to •, which by heat to an oil-solid ZustanÄ hardable bind.

109835/1283109835/1283

■Die wesentlichen Bestandteile des erfindungsgemäßen Klebmittels sind: ein ölfestes synthetisches Elastomer oder Elastomere, ein ungesättigter Polyester, ein polymerisierbares Lösungsmittel für den Polyester und ein klebendmachendes Harz. Wahlweise zusätzliche Bestandteile sind ein Peroxydkatalysator und ein Vernetzungsagens·■ The essential components of the invention Adhesives are: an oil-proof synthetic elastomer or elastomers, an unsaturated polyester polymerizable solvent for the polyester and a tackifying resin. Optionally additional Components are a peroxide catalyst and a crosslinking agent

Das erfindungsgemäße Klebband besteht aus einem biegsamen blattmaterial, beispielsweise einer Bahn aus Papier oder Textil oder einem polymeren Film oder Folie, überzogen auf einer oder beiden Seiten mit einem Kietmittel und aufgewickelt χκ in eine Holle.The adhesive tape according to the invention consists of a flexible sheet material, for example a web made of paper or textile or a polymeric film or foil, coated on one or both sides with a Kietmittel and wound χκ in a hell.

Es wird bevorzugt, als Elastomer ein Butadien-Acrylnitril-Mischpolymer oder -Mischpolymermischung zu verwenden. Butadien-Acrylnitril-Mischpolymere, enthaltend Carboxylgruppen, sind verfügbar,und es wird bevorzugt, solche Mischpolymeren entweder als den alleinigen ilastomeren Bestandteil oder in Mischung mit einem anderen ölfesten Elastomer, vorzugsweise Butadien-Acrylnitril, welches keine Carboxylgruppen enthält, j zu verwenden, weil sie das Klebvermögen des Klebstoffes s vergrössern, aber ihre Verwendung als ein Bestandteil j des Klebmittels ist nicht wesentlich jIt is preferred to use a butadiene-acrylonitrile copolymer or copolymer mixture as the elastomer. Butadiene-acrylonitrile copolymers containing carboxyl groups are available, and it is preferred to use such copolymers either as the sole elastomer component or in admixture with another oil-resistant elastomer, preferably butadiene-acrylonitrile, which does not contain carboxyl groups, because they Increase the tackiness of the adhesive s , but its use as a component j of the adhesive is not essential j

Der hier verwendete Ausdruck "polymerisierbares Lösungs- ; mittel" bedeutet ein ungesättigtes Monomer oder niedrigmolekulares Polymer in flüssiger Form, welches mit dem ungesättigten Polyester verträglich ist und ihn vollständig auflöst. Das polymerisi-erbare Lösungsmittel muss nicht flüchtig sein in solchem Ausmass, entweder dass es in nennenswertem Ausmass unter den Aushärtungs-bedingungen nicht verdampft oder mindestens dass ein adequater Anteil zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren mit dem ungesättigten Ester oder anderen Bestandteilen des Klebstoffes zurückbleibt. Vorzugsweise wird ein ungesättigtes Estermonomer als polymerisierbares Lösungsmittel verwendet. Normalerweise wird es notwendig sein, das Klebmittel auf eine Unterlage aufzubringen,wenn in Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel, welches im wesentlichen vollständig 109835/1283 The term "polymerizable solvent" as used herein means an unsaturated monomer or low molecular weight polymer in liquid form which is compatible with and completely dissolves the unsaturated polyester. The polymerizable solvent does not have to be volatile to such an extent that either it does not evaporate to a significant extent under the curing conditions or at least that an adequate proportion remains for polymerizing or interpolymerizing with the unsaturated ester or other constituents of the adhesive. Preferably, an unsaturated ester monomer is used as the polymerizable solvent. Normally it will be necessary to apply the adhesive to a backing when in solution in a volatile solvent which is essentially completely 109835/1283

bei einer Temperatur unter der Härtetemperatur verdampfen kann«can evaporate at a temperature below the hardening temperature «

Ein besonders geeignetes klebendmachendes Harz ist der Pentaerythritester von hydrogeniertem Harz (Kolophonium), welches die Polymerisationsreaktion zwischen dem ungesättigten Estermonomer und dem ungesättigten Polyester unterstützt*A particularly suitable tackifying resin is the pentaerythritol ester of hydrogenated resin (Rosin), which is the polymerization reaction between the unsaturated ester monomer and the unsaturated polyester supported *

Das folgende ist ein Beispiel der Mengen in Gewichts-■ teilen und Arten von Bestandteilen, um ein erfindungsgemäßes Klebmittel in einer geeigneten .Form zur Anwendung auf einer biegsamen Unterlage zu bilden*The following is an example of the quantities in weight ■ parts and types of components to make an adhesive according to the invention in a suitable .Form for Application to form on a flexible base *

Hycar . 300Hycar. 300

Epok 2811 150Epok 2811 150

Diallylphthalat 160Diallyl phthalate 160

Sartomer 35A (SR.350) 60Sartomer 35A (SR.350) 60

Pentalyn H 150Pentalyn H 150

Antioxidant 425 2Antioxidant 425 2

Flüchtiges Lösungsmittel 1000Volatile solvent 1000

Beispielsweise durch Überziehen eines Glasgewebes auf beiden Seiten mit diesem Mittel und Verdampfenlassen des Lösungsmittels wird ein druckempfindliches Klebband erhalten, das vollständig in einer Stunde bei 150 C wärmehärtet und nich in nachteiliger ^eise durch Eintauchen in Transformatoröl bei 65 C während einer Woche beeinträchtigt wird, jöas überzogene Glasgewebe wird vorzugsweise mit einem dazwischen liegenden Blatt aus doppelseitigem Silikon-Trennpapier, d.h. Papier,überzogen auf beiden Oberflächen mit einer silikonhaltigen Zusammenstellung, aufgerollt.For example, by coating a glass fabric on both sides with this agent and allowing it to evaporate of the solvent, a pressure-sensitive adhesive tape is obtained which is completely in one hour at 150.degree thermoset and not detrimentally by immersion in transformer oil at 65 C for one week is affected, jöas coated glass fabric is preferably with a sheet in between double-sided silicone release paper, i.e. paper, coated on both surfaces with a silicone-containing Compilation, rolled up.

Während des Aushärtens vernetzt sich der ungesättigte Polyester infolge seines ungesättigten Vinylanteils, und diese Wirkung kann durch Einschluß eines Katalysators, beispielsweise Benzoylperoxyd, in das Mittel beschleunigt werden. Der Grad der Vernetzung kann durch Einverleibung eines phenol-blockierten IsocyanataddukteB, beispielsweise Tranco 8A, in das Mittel ■ vergrössert werden, aber die Verwendung dieses-Zusafzes ist keineswegs entscheidend.During the curing process, the unsaturated one crosslinks Polyester as a result of its unsaturated vinyl content, and this effect can be achieved by including a catalyst, for example benzoyl peroxide, in the agent be accelerated. The degree of networking can be by incorporating a phenol-blocked isocyanate adductB, for example Tranco 8A, in which means ■ are enlarged, but the use of this addition is by no means decisive.

109835/1283109835/1283

In dem Beispiel sind die Bestandteile:In the example the components are:

Hycar 1072 ein mittleres Acrylnitril-Butadien-Misch-3UEB13EKX polymer mit einem Gehalt an Carboxylgruppen in dem Polymer, eingeführt durch Misehpolymerisieren, geliefert durch British Geon limited unter ihrem Warenzeichen t'Hyear11! · Hycar 1072 is a medium acrylonitrile-butadiene blend 3UEB13EKX polymer containing carboxyl groups in the polymer introduced by blend polymerisation, supplied by British Geon limited under their trademark t'Hyear 11 ! ·

Sartomer'35A (SR*350) !Priaethylolpropantrimethpiirylat* geliefert durch Sartomer Hesine Ino·,E8sington,Pa.üSA. unter ihrem Warenzeichen NSartomer"! Sartomer'35A (SR * 350) ! Priaethylolpropane trimethpiirylate * supplied by Sartomer Hesine Ino ·, E8sington, Pa.üSA. under their trademark NSartomer "!

(beide -Sartomer 35A und dae Diallylphthalat-eind ungesättigte polymerisierbare !lösungsmittel, wie oben definiert)(both -Sartomer 35A and dae diallyl phthalate-and unsaturated polymerisable solvents such as defined above)

Epok 2811 ein ungesättiges Polyesterharz» geliefert von British Eesin Products ltd» unter ihrem ^arenBeiöhe "EpOk11J .'■■■;'·' Epok 2811 an unsaturated polyester resin »supplied by British Eesin Products ltd» under their ^ arenBeiöhe "EpOk 11 J. '■■■;' · '

Pentalyn H Pentaerythritolester von hydrogeniertem Harz (Kolophonium)» geliefert von Hercules Powder Co« unter ihrem Warenzeichen "Pentalyn"! Pentalyn H pentaerythritol ester from hydrogenated resin (rosin) "supplied by Hercules Powder Co" under their trademark "Pentalyn"!

Traneο 8A ein phenol-blockiertes Isoeyanataddukt» geliefert von Cornelius Chemical Co.Ltd· unter ihrem Warenzeichen "Tranco"; ' Traneο 8A a phenol blocked isoeyanate adduct »supplied by Cornelius Chemical Co.Ltd · under its trademark" Tranco ";'

Antioxidant 625 2,2-Methylen-bis(4-äthyl-tert,butylphenol) geliegert von Cyanamid Co.Ltd.j Antioxidant 625 2,2-methylenebis (4-ethyl-tert, butylphenol) supplied by Cyanamid Co.Ltd.j

Flüchtiges Lösungsmittel eine Mischung von gleichen Volumenteilen Aceton und Methylethylketon· Volatile solvent a mixture of equal parts by volume of acetone and methyl ethyl ketone

Die Erfindungsgemässen Klebbänder haben gute elektrische Eigenschaften und sind geeignet zur Verwendung als Schutzüberzug auf elektrischen in Öl eingetauchten Wicklungen, beispielsweise TransformatorenwicklungeneThe adhesive tapes according to the invention have good electrical properties Properties and are suitable for use as a protective coating on electrical immersed in oil Windings, for example transformer windings

Claims (1)

PatentansprücheClaims "•■Λ '"• ■ Λ ' -«ί- «ί ι'- '. ν ι'- '. ν i»tH=-·i »tH = - · I Ζ«I Ζ « 1· Wärmehärtendes druckempfindliches Kletnnittel, enthaltend als i wesentliche Bestandteile mindestens ein gegen Öl widerstandsfähiges synthetisches Elastomer und ein klebendmachendes Harz, dadurch g β k'e η η ζ © i c h η et ,daß es wärmehärtend durch die Einverleibung eines ungesättigten Polyesters und eines polymerisierbaren !»öaungsmittels für den Polyester gemacht ist*1 heat-curing pressure-sensitive adhesive, containing as i essential components at least an oil-resistant synthetic elastomer and an adhesive resin, thereby g β k'e η η ζ © i c h η et that it is thermosetting by incorporating an unsaturated polyester and a polymerizable solvent for the Polyester is made * 2· Klebmittel nach Anspruch 1 , dadurch g e k en η zeichnet, dass es auoh einen Peroxydkatalysator enthält·2. Adhesive according to claim 1, characterized in that g e k en η that it also contains a peroxide catalyst 3. Klebmittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet , dass es auch ein Vernetzungsmittel enthält· ·3. Adhesive according to the preceding claims, characterized in that it is also contains a crosslinking agent 4* Klebmittel naeh den vorhergehenden Ansprüchen, <|adua?ch g e k & η η ζ ei c hn e t , dass das poly-" »erleie.rbare Itösungsmittel für den Polyester ein4 * Adhesive according to the preceding claims, <| adua? Ch gek & η η ζ ei c hn et that the poly- "» available solvent for the polyester Sötermonomer ist*Sötermonomer is * §1§1 l<?bmittel nach den vorhfrgehenden Ansprüchen,l <? exercise according to the preceding claims, S β k f η η ζ ^. i ρS β k f η η ζ ^. i ρ h η e t , dass dash η e t that that kl© lendpiachende Harz den Peittaerythritolester von .Jtkfö Jögeniertem Harz (Kolophonium) umfasst,kl © lendpiachende resin comprises the peittaerythritol ester of .Jtkfö Jögenierter resin (rosin), bi^ittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dag β k θ η η ζ ei ohne t m dass der ela itomere Bestandteil ein Butadien-Acrylnitril-Mie Jhpolymer ie-t mit einem Gehalt an Carboxylgruppenbit according to the preceding claims, dag β k θ η η ζ ei without tm that the ela itomeric component is a butadiene-acrylonitrile Mie Jhpolymer ie-t with a content of carboxyl groups p4er gemischt mit einem anderen ölfesten sy» ihetischen Elastomer odes Elastomeren·p4er mixed with another oil-proof synthetic elastomer or elastomer nach den vorhörgehenden Ansprüchen, d#djarehg e k β η η ze i c'h η e t ,dass der •i,|BtBftomere Beatandteil eine Mischung von zwei oderaccording to the preceding claims, d # djarehg e k β η η ze i c'h η e t that the • i, | BtBftomere Beatandteil a mixture of two or elaetomeren Butadien-Acrylnitril-Polymeren ist, von welchen mindestens eines Carboxylgruppen enthält.butadiene-acrylonitrile electomeric polymers, at least one of which contains carboxyl groups. 835/1283835/1283 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED 8β Klebmittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet , dass es ein Isocyanat vernetzendes Agens enthält»8 β adhesive according to the preceding claims, characterized in that it contains an isocyanate-crosslinking agent » 9· Klebmittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass es Benzoylperoxyd enthält»9 · Adhesive according to the preceding claims, characterized in that it Benzoyl peroxide contains » 10. Wärmehärtendes druckempfindliches Blatt oder Band aus einem biegsamen Blattmaterial, überzogen auf einer oder beiden Seiten mit einem klebmittel aus im wesentlichen wenigstens einem ölfesten Elastomer und einem klebendmachenden Harz, daduöch gekenn zeichnet, dass das Mittel eine wärmehärtende Zusammenstellung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche ist»10. Thermosetting pressure sensitive sheet or Tape of flexible sheet material coated on one or both sides with an adhesive essentially at least one oil-resistant elastomer and one tackifying resin, which are identified indicates that the agent is a thermosetting composition according to any one of the preceding Claims is » 11. Klebblatt oder -band nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , dass das Blattmaterial Glasgewebe ist.11. adhesive sheet or tape according to claim 10, characterized in that the sheet material Glass fabric is. 109835/1283109835/1283
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