DE1694974A1 - Process for the production of high-temperature-resistant molding compounds from phenylmethylpolysiloxanes with special mechanical properties - Google Patents

Process for the production of high-temperature-resistant molding compounds from phenylmethylpolysiloxanes with special mechanical properties

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DE1694974A1
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phenylmethylpolysiloxanes
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Gerhard Dipl-Chem Stenbeck
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Description

Patent anmeldun Verfahren zur Herstellung von hochtemperaturbestän4igen Preßmassen aus Phenylmethylpolysiloxanen mit besonderen mechanischen Eigenschaften. aeit einer Reihe von Jahren sind Preßmassen, bestehend aus Systemen auf der Basis von Phenylmthylsiloxanen, Vernetzern und Füllstoffen, wie Kieselsäure und/oder asfasern, bekannt, die unter dem Einfluß von Wärme und Druck zu Formt eilen mit wertvollen mechanischen und elektrischen Eigenschaften umsetzbar sind. Besonders wegen der hohen Dauerwärmeformbeständigkeit solcher aus diesen Massen hergestellter Formteile und den damit gleichzeitig verbundenen hervorragenden elektrischen Eigenschaften wurden diese bevorzugt zum Einbetten von Widerständen, Kondensatoren, Halbleiterelementen und anderen elektronischen Bauteilen eingesetzt. Ein Nachteil der bisher bekannten Preßmassen auf Phenylmethylsiloxanbasis liegt einmal in der geringen Schlagzähigkeit und Biegefestigkeit und zum anderen in dem verhältnismäßig hohen Preßdruck, der zur Herstellung von Formteilen erforderlich ist, wenn nicht im Transfermolding-Verfahren gearbeitet werden kann. Patent pending Process for the production of high temperature resistant Molding compounds made from phenylmethylpolysiloxanes with special mechanical properties. For a number of years, molding compounds have been made up of systems based on of phenylmthylsiloxanes, crosslinkers and fillers, such as silica and / or asfibers, known to form parts under the influence of heat and pressure with valuable mechanical and electrical properties can be implemented. Especially because of the high permanent heat resistance of such molded parts made from these masses and the associated excellent electrical properties these were preferred for embedding resistors, capacitors, semiconductor elements and other electronic components. A disadvantage of the previously known Molding compounds based on phenylmethylsiloxane are firstly due to their low impact strength and flexural strength and, on the other hand, in the relatively high pressing pressure that is required for the production of molded parts, if not in the transfer molding process can be worked.

Erfingungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung von Preßmassen aus Phenylmethylsiloxanen, Vernetzern, wie Titan säureester, Alkylberaten oder Metallsalzen substituierter Phosphorsäureester sowie Füllstoffen und Trennmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Komplementärharz ein Phenolnovolak/Hexamethylentetramin-Gemisch in einer Alkohol/Keton-und/oder oluol-Lösung verwendet wird. Aus dieser Mischung resultiert bei erfindungsgemäß angewendetem Mischungsverhä2tnis überraschenderweise ein Mischpolymerisat, das als Bindemittel den daraus hergestellten Preßmassen ohne nachteilige Beeinflussung der sonstigen phyzikaRisehen, mechanischen und elektrischen Daten eine stark verbesserte Schlagzähigkeit, Biergefestigkeit und erhöhte Wermeformbeatändigkeit verleiht. The subject of the invention is a process for the production of molding compounds from phenylmethylsiloxanes, crosslinkers such as titanium acid esters, alkyl berates or metal salts substituted phosphoric acid esters as well as fillers and release agents, characterized in that that as a complementary resin a phenol novolak / hexamethylenetetramine mixture in one Alcohol / ketone and / or oluene solution is used. This mixture results in the case of the mixing ratio used according to the invention, surprisingly a copolymer, as a binder, the molding compounds produced therefrom without any adverse effect the other physical, mechanical and electrical data have been greatly improved Impact strength, beer strength and increased resistance to thermoforming.

Weiterhin läßt sich durch Auswahl des geeigneten Novolaks die Fließfähigkeit der Preßmasse so einstellen, daß bei der Formgebung mit so geringen Preßdrücken gearbeitet werden kann, wie es bei dem Einbetten empfindlicher elektronischer Bauteile wünschenswert ist. Weiterhin ergibt sich bei Preßmassen, hergestellt nach dem erfindungsgemäß beanspruchten Verfahren, ein erheblicher wirtschaftlicher Vorteil durch verminderte Kosten bei der Herstellung der Preßmasse.Furthermore, the flowability can be determined by selecting the appropriate novolak Adjust the molding compound so that when molding with such low molding pressures can be worked as it is when embedding sensitive electronic components is desirable. Furthermore, in the case of molding compounds produced according to the invention claimed process, a significant economic advantage due to diminished Cost of producing the molding compound.

Die Herstellung des als Bindemittel verwendeten Mischpolymerisats geschieht erfindungsgemäß derart, daß die Lösung des Phenylmethylsiloxans in Xylol/Butanol mit der Lösung des Phenolnovolak/Hexa-Gemisches in Alkohol/Keton-und/oder Tnluol-Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise Aethanol/Aceton, vermischt wird, die klare Lösung beider Harze mit Vernetzungskatalysator, Füllstoffen, Pigmenten und Gleitmitteln in geeigeneten Rührgefäßen versetzt und zu einem homogenen Teig verarbeitet wird. Der Teig wird auf Horden ausgebreitet, ein bis zwei Stunden bei Temperaturen von 60 - 80°C einem Trockenprozeß unterworfen, bei dem in dem MaBe der Austreibund der Lösungsmittel eine Vorkondensation des Bindemittels eintritt, die nach Trocknung durch Abkühlung unterbrochen wird und nach Mahlung des erhaltenen Produktes eine lagerstabile Preßmasse ergibt. Der Bindemittelanteil soll dabei 20 - 40 Gewichtsprozent der Preßmasse, vorzugsweise 30 - 35 %, betragen, dabei soll der Anteil des Phenolnovolak/Hexa-Gemisches 5 - 25 % des Gesamtharzanteiles, vorzugsweise 15 - 20 % betragen. Als Füllstoffe kommen temperaturbeständige anorganische Substanzen wie Glasfaser, Kieselsäure, Asbest, Glimmer, Graphit, Aluminiumoxid oder Metallpulver in Betracht. Das für die Kombination geeignete Phenolharz läßt sich leicht nach dem thermoanalytischen Verfahren nach der Härtungscharakteristik des vorgelegten Phenylmethylsiloxan-Vernetzerkatalysator-Gemisches ermitteln. Vliese Abstimmung ist jedoch für die Herstellung des Mischpolymerisates nach nach dem angemeldeten Verfahren zur Herstellung einer Silikonprßmasse mit verbesserten'mechanischen und thermischen Eigenschaften wesentliche Voraussetzung.The production of the copolymer used as a binder happens according to the invention in such a way that the solution of the phenylmethylsiloxane in xylene / butanol with the solution of the phenol novolak / hexa mixture in alcohol / ketone and / or tnluol solvent mixture, preferably ethanol / acetone, is mixed with the clear solution of both resins Crosslinking catalyst, fillers, pigments and lubricants in suitable stirred vessels added and processed into a homogeneous dough. The dough is placed on trays spread out, a drying process for one to two hours at temperatures of 60 - 80 ° C subjected to a precondensation in the measure of the expulsion and solvent of the binder occurs, which is interrupted by cooling after drying and after the product obtained has been ground, a storage-stable molding compound is obtained. Of the The proportion of binder should be 20-40 percent by weight of the molding compound, preferably 30 - 35%, the proportion of the phenol novolak / hexa mixture should be 5 - 25% of the total resin content, preferably 15-20%. Come as fillers temperature-resistant inorganic substances such as fiberglass, silica, asbestos, Mica, graphite, aluminum oxide or metal powder can be considered. That for the combination suitable phenolic resin can easily be according to the thermoanalytical method the curing characteristics of the phenylmethylsiloxane crosslinking catalyst mixture submitted determine. However, this vote is for the production of the copolymer after according to the pending process for the production of a silicone molding compound with improved 'mechanical and thermal properties essential prerequisite.

Beispiel: 85 Gramm eines Phenylnethylsiloxans in Xylol/Butanol (2 : 1) werden mit 15 g Phenolnovolak/Hexa-Gemisch in tethanol/Aceton gemischt, nach kurzem Rühren wird eine klare Lösung erhalten, in die 5 g Vernetzer, 160 g Asbestfaser 7 M, 60 g Talkum und 5 g Zinkstearat eingerührt werden. 2 Stunden Trocknung der erhaltenen Masse bei 70°C im Umluttrockenschrank ergibt harte mahlbare Brocken, die nach Vernahlen eine gut rieselfähige staubfreie Preßmasse ergeben, die schon bei niedrigen Pre#drücken verarbeitet werden kann und eine Härtezeit von 60 - 80 Sekunden pro mm Wandstärke des Preßlings bei einer Pre#formtemperatur von 175°d hat. Eine Nachtemperung des Preßlings bei 30000 über 4 Stunden ergibt folgende mechanische Werte: Schlagzähigkeit 2,75 cm ep/cm2 Spez.Gewicht 480 g/cm Brinell Härte 1350 - 1450 kp/cm2 Martenstemperatur 34000 Lin. Wärmeausdehnung@-koeffizient 20 - 340 36 x 10-6 m/m°C Schwund beim Pressen ca. 1 % Kurzzeitig werden von einer Masse der beschriebenen Zusammensetzung Temperaturen von 500°C ohne Anderung der Eigenschaften vertragen.Example: 85 grams of a phenylethylsiloxane in xylene / butanol (2 : 1) are mixed with 15 g of phenol novolak / hexa mixture in ethanol / acetone, after Briefly stirring a clear solution is obtained, in which 5 g of crosslinker, 160 g of asbestos fiber 7 M, 60 g talc and 5 g zinc stearate are stirred in. 2 hours drying of the obtained mass at 70 ° C in a circulating drying cabinet results in hard, grindable lumps, which after grinding give a free-flowing, dust-free molding compound that already at low pre # presses can be processed and a curing time of 60 - 80 Seconds per mm of wall thickness of the compact at a pre # form temperature of 175 ° d Has. Post-curing of the compact at 30,000 for 4 hours results in the following mechanical Values: Impact strength 2.75 cm ep / cm2 Specific weight 480 g / cm Brinell hardness 1350 - 1450 kp / cm2 Marten temperature 34000 Lin. Thermal expansion @ coefficient 20 - 340 36 x 10-6 m / m ° C shrinkage when pressing approx. 1% described composition temperatures of 500 ° C without changing the properties tolerate.

Claims (1)

P a t en t a n s p r u c h Verfahren zur Herstellung von lagerfähigen, hochtemperaturbeständigen Pre#massen aus Phenylmethylsiloxanen mit besonderen mechanischen Eigenschaften dadurch gekennzeichnet, da# als Komplementärharz ein Phenolnovolak/Hexamethylentet@ami@-Gemisch in gelöster Form verwendet wird, da# als Lösungsmittel für die Phenolharzkomponente ein Alkohol/Keton-und/oder Toluol-Gemisch verwendet wird, da# der Anteil der Phenolharzkomponente 5 - 25% des gesamten Bindemittelanteiles, vorzugsweise 15 - 20% beträgt, daß eine Abstimmung des Härtungsverlaufes der beiden Harzkomponenten zur Erzielung eines Mischpolymerisates mit optimalen Eigenschaften wesentlich ist, da# die Vorkondensation der beiden Harzkomponenten bei Temperaturen von 60 - 800C durch das Verdampfen der Lösungsmittel gesteuert wird.P a t en t a n s p r u c h Process for the production of storable, high temperature resistant pre # masses made of phenylmethylsiloxanes with special mechanical Properties characterized in that # a phenol novolak / hexamethylenet @ ami @ mixture as a complementary resin is used in dissolved form because # as a solvent for the phenolic resin component an alcohol / ketone and / or toluene mixture is used, since # the proportion of the phenolic resin component 5 - 25% of the total proportion of binder, preferably 15-20%, that one Coordination of the hardening process of the two resin components to achieve one Mixed polymer with optimal properties is essential because # the precondensation of the two resin components at temperatures of 60 - 800C through the evaporation of the Solvent is controlled.
DE19671694974 1967-06-21 1967-06-21 Process for the production of high-temperature-resistant molding compounds from phenylmethylpolysiloxanes with special mechanical properties Pending DE1694974A1 (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0934967A1 (en) * 1998-02-09 1999-08-11 M3D Société Anonyme A polymeric composition for friction elements
EP1074573A1 (en) * 1999-08-04 2001-02-07 Nisshinbo Industries, Inc. A polymeric composition for friction elements

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