DE1694572B2

DE1694572B2 - MOLDING COMPOUNDS MADE OF FILLED AETHYLENE / PROPYLENE POLYMER, CROSS-LINKABLE WITH PEROXIDES

Info

Publication number: DE1694572B2
Application number: DE19681694572
Authority: DE
Inventors: Paul Dr.-Ing.; Saure Manfred Dr.phil.; Wartusch Johann Dipl.-Chem.; 3500 Kassel Nowak
Original assignee: Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Current assignee: Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Priority date: 1968-02-28
Filing date: 1968-02-28
Publication date: 1976-07-01
Also published as: DE1694572A1

Description

a'i 10 bis 98 Gewichtsprozent Vinylacetat unda'i 10 to 98 weight percent vinyl acetate and

bi2 bis 90 Gewichtsprozent Äthylen.bi2 to 90 percent by weight ethylene.

2. Verf jihren zur Herstellung von vernetzbaren Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ]daß die Mischung der Komponenten ao A, B, C ind D auf Mischwalzen hergestellt wird.2. Process for the production of crosslinkable molding compositions according to claim 1, characterized in that ] that the mixture of components ao A, B, C and D is produced on mixing rollers.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf vernetzbare Formmassen aus Äthylen/Propylen-Terpolymeren, welihe bekanntlich Polymerisate von Äthylen und Propylen und einer 3. ungesättigten Verbindung darstellen, wobei letztere als nicht konjugierte Dienverbindijng in das Polymer eingebaut ist. Als Solche wird Kor allem Dicyclopentadien verwendet.The present invention relates to networkable Molding compounds made from ethylene / propylene terpolymers, well known polymers of ethylene and propylene and a third unsaturated compound represent, the latter being incorporated into the polymer as a non-conjugated diene compound. as Such is mainly used dicyclopentadiene.

Es ist bereits bekannt, aus Äthylen'Propylen-Dien-Terpolymerisjaten Formmassen herzustellen, die unter anderem j:ur Kabelisolation eingesetzt werden. Im Hinblick auf] elektrotechnische Gesichtspunkte kommen für die! Vernetzung vor allem organische Peroxide in FraiseIt is already known from Äthylen'Propylen-Dien-Terpolymerisjaten Manufacture molding compounds that are used, among other things, for cable insulation. in the With regard to] electrotechnical aspects come for the! Networking mainly organic peroxides in Fraise

Die Einarbeitung von Vernetzern sowie von Füll-Stoff und anderen Vernetzungshilfsmitteln bereitet Schwierigkeiten, wenn die Mischung auf beheizbaren Mischwalzweifken hergestellt wird.The incorporation of crosslinkers and fillers and other crosslinking aids causes difficulties when the mixture is heated Mischwalzweifken is produced.

Im Gegensatz zu anderen Olefin-Polymerisaten zeigen die ' Terpolymerisate eine ungenügende Klebrigkeit ί uf den Mischwalzen, so daß die Einarbeitung der Füll- und Zusatzstoffe lange Zeit erfordert und keine völlige Homogenität der Mischung garantiert werden kann. Um diesem Übelstand abzuhelfen, ist eslbereits bekannt, bei der Herstellung der Vormischung im Betriebskneter zur besseren Füllstoffaufnahrr ε dem Polymerisat geringe Mengen eines vorzugsweise naphthenischen oder paraffinischen Mineralöls Zuzusetzen. Solche Zusätze verbessern zwar die Wrjtlzenklebrigkeit derartiger Kautschukmischungen un|l führen weiterhin auch zu einer Verbesserung der lOberflächenglätte und des Extrudierverhaltens, weisen jedoch den Nachteil auf, bei thermischer Alterung daraus hergestellter Isolierhüllen aus der Isolatiorj auszuschwitzen und weiterhin die Dauertemperatuijbe ständigkeit ungünstiger zu beeinflussen, jIn contrast to other olefin polymers, the 'terpolymers are unsatisfactory Stickiness on the mixing rollers, so that the incorporation of fillers and additives takes a long time and complete homogeneity of the mixture cannot be guaranteed. To remedy this evil, it is already known when producing the premix in the industrial kneader for better filling up of fillers ε the polymer small amounts of a preferably naphthenic or paraffinic Adding mineral oil. Such additives improve the stickiness of such rubber mixtures and also lead to an improvement in the surface smoothness and the extrusion behavior, however, have the disadvantage of insulating sheaths made therefrom in the event of thermal aging sweat out the Isolatiorj and continue the permanent temperature influence persistence less favorably, j

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, versetzbare Formmassen, bestehend ausThe present invention is based on the object of displaceable molding compositions consisting of

A: Äthj/len-Propylen-Dien-Terpolymerisaten,
B: übliiiien Füllstoffen,A: Ethylene-propylene-diene terpolymers,
B: common fillers,

_₀ _ ₀

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C: üblichen PeroxidenC: common peroxides

hinsichtlich ihrer Verarbeitbarkeit zu verbessern. to improve their processability.

Gelöst wird die Aufgabe dadurch, daß die Formmassen zusätzlich als Komponente D ein Äthylen-Vinylacetat-Misdipolymerisat enthalten, das hergestellt worden ist durch Mischpolymerisation vonThe object is achieved in that the molding compositions also contain an ethylene-vinyl acetate misdi-polymer as component D which has been produced by interpolymerization of

a) 10 bis 98 Gewichtsprozent Vinylacetat und
b)2 bis 90 Gewichtsprozent Äthylen.a) 10 to 98 percent by weight vinyl acetate and
b) 2 to 90 percent by weight ethylene.

Durch Zusatz geringer Mengen von Copolymerisaten aus Äthylen und Vinylacetat wird eine ausgeprägte Verbesserung für die Verarbeitung dieser Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisate zu peroxidisch vernetzbaren Formmassen auf Mischwalzen erreicht. By adding small amounts of copolymers of ethylene and vinyl acetate, a pronounced effect is achieved Improvement for the processing of these ethylene-propylene-diene terpolymers to peroxidic crosslinkable molding compositions achieved on mixing rollers.

Es war schon bekannt, Mischungen aus Polyäthylen und Äthylenvinylacetat-Mischpolymerisaten zu verwenden, um eine Verbesserung der Bedruckbarkeit eines daraus hergestellten Films zu erzielen. Polyäthylen und Copolymere aus Äthylen und einem zweiten Mono-n-Olefin zeigen im übrigen für die Verarbeitung auf Mischwalzen eine völlig ausreichende Klebrigkeit, die eine Verarbeitungshilfe, wie Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate nicht erfordern; es war deshalb nicht vorauszusehen, daß Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate für die Verarbeitung von Äthylen-Propylen-Terpolymerisaten eine Verbesserung bringen können.It was already known to use mixtures of polyethylene and ethylene vinyl acetate copolymers use to improve the printability of a film made therefrom. Polyethylene and copolymers of ethylene and a second mono-n-olefin show otherwise for processing on mixing rollers a completely sufficient tack, which is a processing aid, such as ethylene-vinyl acetate copolymers do not require; it was therefore not foreseeable that ethylene-vinyl acetate copolymers for the processing of ethylene-propylene terpolymers can bring an improvement.

Die erfindungsgemäßen Zusätze bringen nicht nur eine Verbesserung der Walzenklcbrigkeit, d. h. eine wesentliche Verkürzung der Einmischungszeiten und des Homogenitätsgrads mit sich, sondern führen auch zu einer leichteren Extrudierbarkeit, die mit einem höheren Maschinendurchsatz bei gleichzeitig glatterer Oberfläche der Formteile ν ?rbunden ist. Die Verträglichkeit von Zusätzen nach der Erfindung in dem Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren ist gewährleistet, so daß auch kein Ausschwitzen des Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren z. B. während der längeren Lagerung der Masse vor der Extrusion erfolgen kann. Ein besonderer Vorteil des Zusatzes von Äthylen-Vinylacetat-Copolymer besteht darin, daß dieses Polymerisat bei der peroxidischen Vernetzung des Äthylen-Terpolymerisats mit in das Molekül eingebaut wird und insbesondere bei thermischer oder chemischer Beanspruchung nicht hinausdiffundiert. Terpolymerisate, wie sie für die vorliegende Erfindung Anwendung finden, sind bekannt und gehören zum Stand der Technik.The additives according to the invention not only bring about an improvement in the tackiness of the rolls; H. one substantial shortening of the mixing times and the degree of homogeneity with it, but also lead to an easier extrudability, which with a higher machine throughput and at the same time smoother The surface of the molded parts is rounded. The compatibility of additives according to the invention in the Ethylene-propylene-diene terpolymers is guaranteed so that no exudation of the ethylene-vinyl acetate copolymer z. B. during the longer Storage of the mass can take place before extrusion. A particular advantage of the addition of ethylene-vinyl acetate copolymer consists in the fact that this polymer is incorporated into the molecule during the peroxidic crosslinking of the ethylene terpolymer is not diffused out and especially in the case of thermal or chemical stress. Terpolymers, as they are used for the present invention are known and belong to State of the art.

Für die erfindungsgemäßen Zusätze kommen Mischpolymerisate mit einem Anteil von 10 bis 98 Gewichtsprozent Vinylacetat in Frage, vorzugsweise aber Mischpolymerisate mit etwa 40 bis 45 Vinylacetatanteil im Äthylen-Mischpolymerisat.Copolymers with a proportion of 10 to 98 are used for the additives according to the invention Weight percent vinyl acetate in question, but preferably copolymers with about 40 to 45 vinyl acetate content in the ethylene copolymer.

Bereits ein Zusatz von 5 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats zu Terpolymeren verbessert die Walzenklebrigkeit erheblich und führt zu einer Verdoppelung der pro Zeiteinheit aas einer Düse unter Druck auspreßbaren Menge.Adding just 5 percent by weight of the copolymer to terpolymers improves this Roll stickiness considerably and leads to a doubling of the per time unit aas a nozzle under Pressure squeezable amount.

Als Füllstoffe für die Formmassen kommen an sich bekannte mineralische Produkte, wie Silikate, Carbonate und Oxyde in Frage, sowie übliche Zusätze von Pigmenten, Alterungsschutzmitteln und anderen Verarbeitungshilfsmitteln. Mineral products known per se, such as silicates and carbonates, are used as fillers for the molding compounds and oxides in question, as well as the usual additives of pigments, anti-aging agents and other processing aids.

Claims

Patent claims:

1. Crosslinkable molding compounds, consisting of:

A: ethylene-propylene-diene terpolymers, B: normal fillers,

C: common peroxides, characterized in that the molding compositions additionally contain an ethylene-vinyl acetate copolymer as component D which has been produced by copolymerization from