DE1694383A1 - Adhesion promoter for natural or synthetic rubber - Google Patents
Adhesion promoter for natural or synthetic rubberInfo
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Description
^^\ C O:^ ^rnoH - Düsseldorf, den 19. April 1967 ^^ \ CO: ^ ^ rnoH - Düsseldorf, April 19, 1967
Patentabteilung Henkelstr. 67 j Patent department Henkelstr. 67 y
Dr.SchOe/N. ιDr SchOe / N. ι
Neue PatentanmeldungNew patent application
"Haftverrr.ittier für natürlichen oder synthetischen Kautschuk""Haftverrr.ittier for natural or synthetic rubber"
Die Erfindung betrifft Haftvermittler zum Verbinden von natürlichem oder synthetischem Kautschuk mit festen Unterlagen durch Aufvulkanisieren.The invention relates to adhesion promoters for bonding natural or synthetic rubber with solid bases by vulcanization.
Zu Lzz bekannt, Kalogen enthaltende Polymere, insbesondere chlorierten Kautschuk, als Haftmittel zum Verbinden von Gummi u/.d Metall zu verwenden. Derartige Bindemittel weisen jedoch einige Nachteile auf. Diese sind einmal in einer mangelnden V.'ärr.eStabilität zu suchen. Außerdem spalten Halogen enthaltende Polymere relativ leicht Chlorwasserstoff ab, der zu Korrosion Ar.läw gibt. Dadurch wird unter anderem der Verbund zwischen Kautschuk und Metall geschwächt. Korrosionserscheinungen können zwar durch Zusatz von Stabilisatoren verlangsamt werden, jedoch nicht völlig verhindert."werden« Auch kann die thermische Stabilität durch Zusätze nur ungenügend verbessert werden. It is known to Lzz to use calogen-containing polymers, in particular chlorinated rubber, as an adhesive for bonding rubber and / or metal. However, such binders have some disadvantages. These are to be found in a lack of stability. In addition, halogen-containing polymers split off hydrogen chloride relatively easily, which leads to corrosion. Among other things, this weakens the bond between rubber and metal. Corrosion phenomena can be slowed down by adding stabilizers, but they cannot be completely prevented.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Haftvermittler zürn Verbinden von natürlichem oder synthetischem Kautschuk durch Aufvulkanisieren auf feste Unterlagen zu finden, der zj. haftfeuten, korrosionsbeständigen und wärmestabilen Verbindunger, führt.The invention is based on the object of finding an adhesion promoter zürn connecting natural or synthetic rubber by vulcanization on solid substrates, the zj. adhesive, corrosion-resistant and heat-stable compounds.
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BAU.BUILDING.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die 'Verwendung von Haftvermittlern mit einem Gehalt an Umsetzungsprodukten von ungesättigten kautschukartigen Polymeren mit· Ha-lo-gencarbenen.This object is achieved according to the invention by the 'use of adhesion promoters with a content of reaction products of unsaturated rubber-like polymers with Ha-lo-gen carbenes.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Umsetzungsprodukte aus ungesättigten kautschukärtigen Polymeren und Halogencarbenen sind bekannt bzw. werden nach bekannten Methoden hergestellt.The reaction products to be used according to the invention unsaturated rubber-bearing polymers and halocarbenes are known or are produced by known methods.
Als ungesättigte kautschukartige Polymere eignen sich natürliche oder synthetische, noch Doppelbindungen enthaltende elastische Polymerisate. So kommen beispielsweise infrage: Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kaut-schuk, Acrylnitril-Eutadien-Kautschuk, Polychloropren, Äthylen-Propylen-Kaut schule und andere mehr. Weiterhin können die Polymerisate auch unter Verwendung der folgenden Monomeren hergestellt worden sein: 2-Äthyl-l,3-butadien, 2-Propyl-lJ3-buta-A dien, Piperylen, 1-Methoxy-l,3-butadien, 2-Äthoxy-l,3-butadien, die verschiedenen Hexadiene, Trifluormethylbutadien und weitere, mindestens 2 Doppelbindungen enthaltende Monomere.Natural or synthetic elastic polymers which still contain double bonds are suitable as unsaturated rubber-like polymers. For example: natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-eutadiene rubber, polychloroprene, ethylene-propylene rubber school and others. May continue to the polymers also using the following monomers have been prepared: 2-ethyl-l, 3-butadiene, 2-propyl-l J 3-buta-A butadiene, piperylene, 1-methoxy-l, 3-butadiene, 2 Ethoxy-1,3-butadiene, the various hexadienes, trifluoromethylbutadiene and other monomers containing at least 2 double bonds.
Zur Addition an die Doppelbindungen können die verschiedensten Ilalogencarbene verwendet werden,. xirie z.B. Dibromearben, Chlorcarben, Bromcarben, Pluorcarben, Chlorbromcarben. Bevorzugt wird jedoch das Dichlorcarben addiert. Es wird nach bekanntenA wide variety of ilalogecarbenes can be used for addition to the double bonds. xirie e.g. Dibromearben, Chlorcarbene, Bromocarbene, fluorocarbene, chlorobromocarbene. However, preference is given to adding the dichlorocarbene. It is known after
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Verfahren, ζ,B, aus ^riehloressigsäureäthylester und Natrlu~- r:.ethylat oder aus Chloroform und Kalium-tert, ^butylat hergestellt (vergl, auch österreichische Chemiker^Zeitung £l (I960), Seite 165),Process, ζ, B, from riehloroacetic acid ethyl ester and sodium r: .ethylate or made from chloroform and potassium tert, ^ butylate (cf. also Austrian chemists ^ newspaper £ 1 (1960), Page 165),
Für das erfindungsgemäße Verfahren werden bevorzugt solche Ur.s et zungs produkte von ungesäij^igteii kautschukartiger. Polymeren mit Dichlorcarben verwendett bei denen auf pins Doppelbindung der ungesättigten Polymeren etwa 5 big £Q Λ insbesondere ο bis 15, RoI Diehlorearben bzw, eine entspreghende Menge Dichlorearben bildender Substanzen eingesetzt worden sind. Bei der Verwendung eines solchen übersehusses an Dichlorcarben v-'wrden die Doppelbindungen'zu mehr als I7O, ir.sbesonc.are mehr als 6? %i bis zu etwa IQO %. in den Dichioreyelo,propar.ring überführt, For the process according to the invention, preference is given to those original products of unsaturated rubber-like properties. Polymers with dichlorocarbene used t where pins on the double bond of the unsaturated polymer is from about 5 big Q £ Λ particular ο to 15, RoI Diehlorearben or a entspreghende amount Dichlorearben-forming substances have been used. If such an excess of dichlorocarbene was used, the double bonds would be more than I 7 O, ir.sbesonc.are more than 6? % i up to about IQO %. transferred to the Dichioreyelo, propar.ring,
Dera erfindungsgemäßen Haftvermittler können weitere rlilfsstoffe zugefügt werden, die die Haftung der Kautschukmis.chungen an feste?. Unterlagen noch verbessern. Beispielsweise können §us^tslich aromatische Nitrosoverbindungen mit einer bis 2 Nitrcäogruppen eingesetzt werden. Es kommen etwa infrage ;^ct.onitros.obenzol, 2 ? 5-Diiiitro.s£3-?-p-reymol, ρ ,ρf ^Dinitrgsodiphsriylamin, ^-ChlornitrosobenZol^ p^ginit3?QSobenzQl und p^Nirrase^K^· n.itros;o^metiiyrla-ni-t.in. Außer den Ml%¥QSQye¥teIndungen selbst können auch solche Verbindungen verwendet werden, di§ unv^rFurther auxiliaries can be added to the adhesion promoter according to the invention, which improve the adhesion of the rubber mixes to solid materials. Still improve documents. For example, it is possible to use exclusively aromatic nitroso compounds with one to 2 nitro groups. There are about; ^ ct.onitros.obenzol, 2 ? 5-Diiiitro.s £ 3 -? - p-reymol, ρ, ρ f ^ Dinitrgsodiphsriylamin, ^ -ChlornitrosobenZol ^ p ^ ginit3? QSobenzQl and p ^ Nirrase ^ K ^ · n.itros; o ^ metiiyrla-ni-t. in. In addition to the Ml% ¥ QSQye ¥ endings themselves, it is also possible to use compounds that do not
Vulkanisationsbedingungen Nitrosoverbindungen bilden, z.B. Oxime, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten, aus der Literatur bekannten Stoffen, die ihre überführung in Nitrosokörper erleichtern. Hierfür sind beispielsweise geeignet spezielle organische Disulfide, Schwefel oder auch organische Peroxide..Vulcanization conditions form nitroso compounds, e.g. oximes, optionally in combination with suitable ones, from the Substances known from literature, which are converted into nitroso bodies facilitate. For example, special organic disulfides, sulfur or organic ones are suitable for this Peroxides ..
Weiterhin können den Haftmitteln in an sich bekannter V/eise w Füllstoffe , wie z.B. die für Kautschukmischungen üblicherweise - verwendeten Rußtypen oder auch feinverteilte Kieselsäure, Bariumsulfat und dergleichen zugegeben werden. In manchen Füllen hat es sieh als zweckmäßig erwiesen, Schwermetallsalze, wie Bleiphosphit, Bleicarbonate oder auch eine oder mehrere Epoxidgruppen im Molekül enthaltende organische Verbindungen zuzusetzen. Furthermore, the adhesives can be filled with fillers known per se, such as those customarily used for rubber compounds - types of carbon black used or finely divided silica, barium sulfate and the like can be added. In some cases it has been found useful to use heavy metal salts, such as Lead phosphite, lead carbonates or one or more epoxy groups to add organic compounds contained in the molecule.
Bei ihrer Anwendung werden die erfindungsgemäßen Haftvermittler tL· zweckmäßig in organischen Lösungsmitteln gelöst oder suspendiert Es eignen sich vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzolj, Dichlorbenzol, gegebenenfalls unter Zusatz anderer Lösungsmittel wie Dioxan, Tetrahydrofuran-t Cyclohexanon, Methyl-• äthylketon und andere mehr. Außerdem kann es zweckmäßig sein,In applying adhesive to the invention tL · conveniently be dissolved in organic solvents or suspended There are preferably suitable aromatic hydrocarbons, especially chlorinated hydrocarbons, such as Chlorbenzolj, dichlorobenzene, optionally with the addition of other solvents such as dioxane, tetrahydrofuran - t cyclohexanone, methyl • ethyl ketone and others more. It can also be useful
der Mischung aus den oben genannten Stoffen bestimmte Klebrig-/maeher, wie Phenolharze oder Terpenharze zuzufügen* Ferner kön-the mixture of the above-mentioned substances certain sticky / maeher, such as phenolic resins or terpene resins.
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. BAD ORIGINAL,. BATH ORIGINAL,
nen vorteilhaft Weichmacher, wie z.B. Phthalsäurebutyl- oder -octylaster, Alkylsulfonsäureester von Phenolen oder polymere Aromaten, wie sie aus Srdölfraktionen gewonnen werden können·, zugesetzt werden. Pur manche Anwendungen können Mischungen . cor Dichlorcarbenaddukte mit anderen polymeren Filmbildnern, wie carboxylgruppenhaltiger Butadien-Acrylnitril-Kautschuk, · zur Erzielung vorteilhafter Bindungen eingesetzt werden. Die Lösungen bzw. Suspensionen sollen einen Peststoffgehalt von etwa 2 bis 50 %t insbesondere 5 bis 25 %, aufweisen.Advantageously, plasticizers such as phthalic acid butyl or octyl esters, alkyl sulfonic acid esters of phenols or polymeric aromatics, such as those obtained from petroleum fractions, can be added. Mixtures can be used in some applications. cor dichlorocarbene adducts with other polymeric film formers, such as butadiene-acrylonitrile rubber containing carboxyl groups, · can be used to achieve advantageous bonds. The solutions or suspensions are a Peststoffgehalt of about 2 to 50% t in particular 5 to 25%, have.
Die Haftvermittler werden durch Tauchen, Spritzen, Pinseln, Bürsten oder andere bekannte Methoden auf die zu verbindenden Oberflächen aufgetragen. Die Menge soll so bemessen sein, daß nach Verdunsten des Lösungsmittels ein Auftrag von etwa 5 bisThe adhesion promoters are applied to the surfaces to be connected by dipping, spraying, brushing, brushing or other known methods. The amount should be such that after evaporation of the solvent an order of about 5 to
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ICO g/m , insbesondere 10 bis 30 g/m , zurückbleibt. Durcheinfache Versuche ist es leicht möglich, die optimale Auftrags menge zu ermitteln.ICO g / m, in particular 10 to 30 g / m, remains. Simple Tests can easily be carried out to determine the optimal application amount.
Der auf die festen Unterlagen aufzuvulkanisierende Kautschuk wird dann in Form einer die üblichen Zusätze enthaltendenThe rubber to be vulcanized onto the solid base is then in the form of one containing the usual additives
'"Kautschukmischung aufgebracht. Es ist aber auch möglich, ihn in Gestalt einer Kautschuklösung oder Kautschukdispersion aufzubringen. Es können sowohl natürlicher Kautschuk als auch ■synthetische Elastomere verwendet werden, wie beispielsweise Butylkautschuk, Butadienstyrolkautschuk, Polychlorbutadienkautschuk, Butadienacrylnltrilkautschuk, vulkanisierbare PoIy-'"Rubber compound applied. But it is also possible to use him to be applied in the form of a rubber solution or rubber dispersion. Both natural rubber and synthetic elastomers can be used, for example Butyl rubber, butadiene styrene rubber, polychlorobutadiene rubber, Butadiene acrylic rubber, vulcanizable poly-
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urethane, Äthylenpropylen-Misehpolymerisate und Äthylenvinylacetat-Mischpolymerisate. urethane, ethylene propylene mixed polymers and ethylene vinyl acetate copolymers.
Die genannten Kautschuktypen können auf sehr viele feste Unterlagen aufvulkanisiert werden, wie beispielsweise auf genügend temperaturbeständige Kunststoffe, wie etwa Melamin-, Phenol- und Harnstoffharze, gehärtete Epoxidharze und gehärtete ungesättigte Polyesterharze. Außerdem sind als feste Unterlagen auch thermoplastische Kunststoffe geeignet, wie etwa Polyamide, Polyäther, wie Polyoxymethylen, Polycarbonate, gewisse thermisch stabile Polyäthylen- und Polypropylentypen, ferner harte Polyurethankunststoffe oder vorbehandeltes PoIytetrafluoräthylen. Gegebenenfalls können als Unterlagen auch Holz, evtl. mit härtbaren Kunstharzen.imprägniert, Glas, Keramik und Mineralfaserplatten eingesetzt werden.The rubber types mentioned can be used on a large number of solid substrates be vulcanized, for example on sufficiently temperature-resistant plastics, such as melamine, Phenolic and urea resins, hardened epoxy resins and hardened unsaturated polyester resins. They are also considered fixed Thermoplastic materials are also suitable, such as polyamides, polyethers, such as polyoxymethylene, polycarbonates, certain thermally stable types of polyethylene and polypropylene, as well as hard polyurethane plastics or pretreated polytetrafluoroethylene. If necessary, wood, possibly impregnated with hardenable synthetic resins, glass, ceramic and mineral fiber boards are used.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Haftvermittler verwendet, wenn Kautschukmischungen auf Metalle, wie etwa Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel, Mangan, Silber, Vanadium, Wolfram, Molybdän, Kupfer, Blei, Titan, Aluminium, Magnesium, Zink, Kadmium oder mit Messing überzogenes Eisen bzw. Legierungen der genannten Stoffe, Stahl, Edelstahle, Messing, Bronze, Rotguß aufvulkanisiert werden]s ollen.The adhesion promoters according to the invention are preferably used when rubber mixtures are applied to metals such as iron, Chromium, cobalt, nickel, manganese, silver, vanadium, tungsten, molybdenum, copper, lead, titanium, aluminum, magnesium, zinc, cadmium or brass-coated iron or alloys of the substances mentioned, steel, stainless steels, brass, bronze, gunmetal, vulcanized on be] should.
Die Oberflächen der mit der Kautschukmischung zu verbindenden festen Unterlagen sollen tunlichst vor dem Auftrag der Haft-The surfaces of the solid substrates to be bonded with the rubber mixture should, if possible, before the application of the adhesive
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Vermittler von Verunreinigungen befreit werden; gegebenenfalls kann es auch zweckmäßig sein, die Oberflächen aufzurauhen und eine Behandlung mit organischen Lösungsmitteln durchzuführen. Auch auf chemischem Wege vorbehandelte Metalle, z.B. gebeiztes Messing und phosphatierter Stahl, lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Haftvermittler gut mit Kautschuk verbinden.Intermediaries are freed from impurities; possibly it can also be expedient to roughen the surfaces and to carry out a treatment with organic solvents. Metals that have been chemically pretreated, e.g. pickled brass and phosphated steel, can also be used with the invention Connect adhesion promoter well with rubber.
Die Verbindung zwischen den entsprechend vorbereiteten Kautschukmischungen und den festen Unterlagen wird unter den Üblichen Vulkanisationsbedingungen durchgeführt. Sie richten sich nach den verwendeten Mischungen und müssen auf die thermische Stabilität der festen Unterlagen abgestimmt werden.The connection between the appropriately prepared rubber compounds and the solid base is carried out under the usual vulcanization conditions. You judge depending on the mixtures used and must be coordinated with the thermal stability of the solid substrates.
Die erhaltenen Verbindungen sind im allgemeinen so reißfest, daß bei einem Versuch der Trennung vielfach ein Reißen der Kautschukschicht eintritt. Dies trifft insbesondere für Verbundkörper aus Metallen und Kautschuk zu.The compounds obtained are generally so tear-resistant that, if an attempt is made to separate them, the Rubber layer enters. This is particularly true for composite bodies made of metals and rubber too.
Die nach dem erfindungsgemaßen Verfahren herstellbaren Verbundkörper können auf den verschiedensten technischen Gebieten verwendet werden, beispielsweise in der Automobilindustrie, im Apparatebau, zur Herstellung von Verbundplatten und auf dem Bausektor. Solche Verbundkörper sind bekannt als elastische Lager, Kupplung, Stoßdämpfer, Walzen, z.B. in der Papierindustrie, gummierte Behälter.The composite bodies which can be produced by the method according to the invention can be used in a wide variety of technical fields, for example in the automotive industry, im Apparatus construction, for the production of composite panels and in the building sector. Such composite bodies are known as elastic Bearings, clutches, shock absorbers, rollers, e.g. in the paper industry, rubberized containers.
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Herstellung des AusgangsmaterialsProduction of the starting material
Die Darstellung der Dichlorcarben-Addukte erfolgte ir. Prinzip nach dem von CP. Cinnazzi und G. Levesque, CR. Acac. Sei. (Paris) 26O 3 S. 3393 (1965) angegebenen Verfahren. Man ließ hierbei auf die verdünnte Lösung des ungesättigten Polymeren in einem aromatischen Kohlenwasserstoff bei etwa 0° C einen Überschuß von etwa 8 bis 10 Äquivalent Dichlorcarben einwirken. Das Dichlorcarben wurde aus Natriummethylat und Trichloressigsäureäthylester gebildet. Nach der Reaktion wurde das.Addukt durch Eingießen in Methanol unter Rühren ausgefällt und bei 40° C im Vakuum getrocknet. Aus den gefundenen Chlorwerten wurde der Umsetzungsgrad berechnet. Dabei wurde zugrunde gelegt, daß pro Doppelbindung ein Mol Dichlorcarben addiert werden kann.The dichlorocarbene adducts were prepared ir. Principle according to that of CP. Cinnazzi and G. Levesque, CR. Acac. May be. (Paris) 26O 3 p. 3393 (1965). An excess of about 8 to 10 equivalents of dichlorocarbene was allowed to act on the dilute solution of the unsaturated polymer in an aromatic hydrocarbon at about 0.degree. The dichlorocarbene was formed from sodium methylate and ethyl trichloroacetate. After the reaction, the adduct was precipitated by pouring it into methanol with stirring and dried at 40 ° C. in vacuo. The degree of conversion was calculated from the chlorine values found. This was based on the fact that one mole of dichlorocarbene can be added per double bond.
Ausgehend von verschiedenen Typen von Polybutadien wurden einige erfindungsgemäß einzusetzende Bindemittel erhalten, welche wie folgt charakterisiert werden:Starting from different types of polybutadiene, some binders to be used according to the invention were obtained, which are characterized as follows:
A) Festes Polybutadien (durch Polymerisation von Butadien , mit Kalium als Katalysator hergestellt); Umsatz 85 % A) Solid polybutadiene (made by polymerizing butadiene, with potassium as a catalyst); Turnover 85 %
B) Festes Polyisopren mit 95 % cis-l/4-Einheiten; Umsatz 46 % B) Solid polyisoprene with 95 % cis-1/4 units; Sales 46 %
C) Festes Polyisopren mit 95 % cis-l,4-Einheiten; Umsatz 9S % C) Solid polyisoprene with 95 % cis-1,4 units; Sales 9S %
D) Festes Polybutadien mit 98 % cis-l,4-Einheiten, Umsatz 90 % D) Solid polybutadiene with 98 % cis-1,4 units, conversion 90 %
E) Festes Polybutadien mit 98 % cis-l,4-Einheiten; Umsatz 95 % E) Solid polybutadiene with 98 % cis-1,4 units; Turnover 95 %
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
- 9 Die in den folgenden Beispielen verwendeten Kautschukmischung- 9 The rubber compound used in the following examples
gen hatten die folgende Zusammensetzung:genes had the following composition:
Mischung I:Mixture I:
g Smoked Sheets
10 g Zinkoxid, aktiv 2 g Stearinsäure
2 g Fichtenteer
1 g Phenyl-ß-naphthylamin 25 g Rußg Smoked Sheets
10 g zinc oxide, active 2 g stearic acid
2 g of spruce tar
1 g phenyl-ß-naphthylamine 25 g carbon black
0,2 g Zinkdimethyldithiocarbamat 1,5 g Di-2,2-benzthiazyldisulfid 2,75g Schwefel, gemahlen0.2 g zinc dimethyl dithiocarbamate 1.5 g di-2,2-benzthiazyl disulfide 2.75g sulfur, ground
g Butadien-Styrol-Kautschuk g Ruß
5 g Zinkoxid
1 g Stearinsäure
8 g Kohlenwasserstoffharz 1,25g N-Cyclöhexyl-2-benzthiazylsulfenamid
l»75g Schwefel, gemahleng butadiene-styrene rubber g carbon black
5 g zinc oxide
1 g of stearic acid
8 g of hydrocarbon resin 1.25 g of N-cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamide l »75 g of sulfur, ground
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- 10 .- 10 .
- ίο -- ίο -
Mischung IV:Mix IV:
g Polychlorbutadieng polychlorobutadiene
2 g Naturkautschuk2 g natural rubber
4 g Magnesiumoxid4 g of magnesium oxide
1 g Gemisch aus aliphatischen Wasserstoffen1 g mixture of aliphatic hydrogens
5 g Naphthenisches öl5 g of naphthenic oil
3 g Zinkoxid g Ruß 0,5 g N-N'-Di-o-tolylguanidin 0,5 g 2-Mercaptoimidazolin 0,5 g Tetramethylthiuramdisulfid 1 g Schwefel3 g zinc oxide g carbon black 0.5 g N-N'-di-o-tolylguanidine 0.5 g 2-mercaptoimidazoline 0.5 g tetramethylthiuram disulfide 1 g sulfur
g des Produktes A, 5 g Thermalruß und 840 g o-Dichlorb-snzol wurden innig gemischt.g of product A, 5 g of thermal black and 840 g of o-dichloro-snzol were intimately mixed.
In dieses Bindemittel wurden sandgestrahlte und mit Trichloräthylendampf entfettete Stahlbleche der Abmessung 25 x 6C χ 1,5 nun getaucht. Nach Verdunsten des Lösungsmittels betrugThis binder was sandblasted and trichlorethylene vapor degreased steel sheets measuring 25 x 6C χ 1.5 are now immersed. After evaporation of the solvent was
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der Auftrag umgerechnet 22 g/m . Zwischen zwei derartig vorbehandelte Bleche wurden 0,6 mm dicke Felle aus Mischung IVthe order is equivalent to 22 g / m. Between two pretreated in this way Sheets were made of 0.6 mm thick sheets from mixture IV
und Mischung V gelegt und unter mäßigem Druck von 0,05 kp/cn bei 150° C während 90 Minuten in Heißluft vulkanisiert.and mixture V and placed under moderate pressure of 0.05 kp / cn vulcanized in hot air at 150 ° C for 90 minutes.
Beim Auseinanderreißen der Bleche zeigte sich, daß ein fester Verbund entstanden war.When the sheets were torn apart, it was found that a firm bond had formed.
Nach der Prüfungsmethode ASTM-D-429-56 T, Methode B (Schälwinkel 45°) wurden die Schälfestigkeit sowie die Reißbilder bestimmt (Mittelwerte aus 3 Messungen). Es bedeutet:"R" Riß im Elastomeren, 11M" Abreißen am Metall und "RC" Freilegen der Bindeschicht. Die Anteile der Reißbilder wurden in Prozenten der genannten Bindefläche angegeben. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:According to the test method ASTM-D-429-56 T, method B (peel angle 45 °), the peel strength and the tear patterns were determined (mean values from 3 measurements). It means: "R" crack in the elastomer, 11 M "tearing off the metal and" RC "exposing the binding layer. The proportions of the tear patterns were given as a percentage of the binding area mentioned. The following results were obtained:
Mischung IV: 51 kp/Zoll, 100 R
Mischung V: ' 50 kp/Zoll, 77 R, 23 M.Mixture IV: 51 kgf / inch, 100 rows
Mixture V: '50 kp / inch, 77 R, 23 M.
Beisoiel 2:Example 2:
Aus 50 g des Produktes A wurde mit 5 g p-Dinitrosobenzol eine Mischung in 910 g o-Dichlorbenzol nach Zusatz von 5 g Thermalruß' und 2 g basischem Bleiphosphit hergestellt. Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden Prüfkörper hergestellt. Die Mischung I wurde 12 Minuten bei 153° C, die Mischung II 30 Minuten bei l60° C, die Mischung III 30 Minuten bei 153° C,50 g of product A was converted into p-dinitrosobenzene with 5 g a mixture in 910 g of o-dichlorobenzene after adding 5 g Thermal black 'and 2 g of basic lead phosphite produced. As described in Example 1, test specimens were produced. Mixture I was for 12 minutes at 153 ° C, mixture II for 30 minutes at 160 ° C, mixture III for 30 minutes at 153 ° C,
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die Mischung IV 30 Minuten bei 153° C und die Misehung V 40 Minuten bei 153° C vulkanisiert. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:the mixture IV for 30 minutes at 153 ° C and the mixture V Vulcanized for 40 minutes at 153 ° C. The following results were obtained:
Schälfestigkeit ReißbildPeel strength tear pattern
Mischung I: 36 kp/Zoll 57 R, 43 RCMixture I: 36 kgf / inch 57 R, 43 RC
Mischung II: 65 kp/Zoll . 97 R, 3 RCMixture II: 65 kgf / in. 97 R, 3 RC
Mischung III: 74 kp/Zoll 100 RMixture III: 74 kgf / inch 100 rows
Mischung IV: 46 kp/Zoll 100 RMixture IV: 46 kgf / inch 100 rows
Mischung V: 55 kp/Zoll 100 RMixture V: 55 kgf / inch 100 R
50 g .des Produktes A wurden zusammen mit 10 g p-Dinitrosobenzol in 845 g o-Dichlorbenzol und 5 g Thermalruß suspendiert. Mit dieser Bindemittelmischung wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, Eisenbleche vorbehandelt und mit Maturkautschuk und Styrolbutadienkautschuk Verbundkörper hergestellt.50 g. Of product A together with 10 g of p-dinitrosobenzene suspended in 845 g of o-dichlorobenzene and 5 g of thermal black. With this binder mixture, as described in Example 1, iron sheets were pretreated and with rubber and Styrene-butadiene rubber composite manufactured.
Die Prüfung der Schälfestigkeit ergab folgende Resultate:The test of the peel strength gave the following results:
Schälfestigkeit ReißbildPeel strength tear pattern
Mischung I: 47 kp/Zoll 100 RMixture I: 47 kgf / inch 100 rows
Mischung III: 75 kp/Zoll 100 RMixture III: 75 kgf / inch 100 rows
Aus den verschiedensten Umsetzungsprodukten von Polyisopren .bzw, Polybutadien mit Dichlorcarben wurden Haftmittel herge-Adhesives have been produced from a wide variety of reaction products of polyisoprene or polybutadiene with dichlorocarbene.
10 9 813/1734 - 13 -10 9 813/1734 - 13 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
stellt. Mit diesen Bindemitteln wurden Stahlbleche der Ab- · messung 60 χ 25 x 1,5 mn durch Aufstreichen von Hand überzogen (Auftrag etwa 30 g/n ) und auf die verschiedenen Kautschukrr.ischungen I bis V auf vulkanisiert,represents. With these binders, steel sheets measuring 60 × 25 × 1.5 mm were coated by hand (Application about 30 g / n) and on the various rubber mixes I to V on vulcanized,
Ir. der nachfolgenden Tabelle ist in der ersten Spalte die laufende Nummer des Beispiels und in den folgenden Spalten das eingesetzte Dichlorcarben-Additions-Produkt (B bis E), die verwendete Menge Ruß, p-Dinitrosobenzol und o-Dichlorbenzol angegeben.Ir. of the following table is in the first column the the serial number of the example and the dichlorocarbene addition product used in the following columns (B to E), the amount of carbon black, p-dinitrosobenzene and o-dichlorobenzene used specified.
!von.-. 50 g
!from
ruß jThermal ί
soot j
benzolp-dinitroso-
benzene
5 ε ; i
5 ε;
I j D
I.
Cür.tliche Bindemittel gaben einen festen Verbund zv;ischen den 5 Kautεchukmisehungen und den Stahlblechen·All binders provided a firm bond between the two 5 Kautεchukmisehungen and the steel sheets
109813/173A109813 / 173A
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH0062545 | 1967-04-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=7161906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671694383 Pending DE1694383A1 (en) | 1967-04-26 | 1967-04-26 | Adhesion promoter for natural or synthetic rubber |
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| GB (1) | GB1234992A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3314152A1 (en) * | 1983-04-19 | 1984-10-31 | Saar-Gummiwerk GmbH, 6619 Büschfeld | METHOD FOR STRAPPING A SURFACE WITH AN ELASTOMER PROFILE |
| WO2005028423A2 (en) * | 2003-09-23 | 2005-03-31 | The Secretary Of State For Defence | Surface functionalised adhesion |
-
1967
- 1967-04-26 DE DE19671694383 patent/DE1694383A1/en active Pending
-
1968
- 1968-03-29 FR FR1560049D patent/FR1560049A/fr not_active Expired
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- 1968-04-25 AT AT403668A patent/AT284433B/en not_active IP Right Cessation
- 1968-04-25 GB GB1957368A patent/GB1234992A/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3314152A1 (en) * | 1983-04-19 | 1984-10-31 | Saar-Gummiwerk GmbH, 6619 Büschfeld | METHOD FOR STRAPPING A SURFACE WITH AN ELASTOMER PROFILE |
| WO2005028423A2 (en) * | 2003-09-23 | 2005-03-31 | The Secretary Of State For Defence | Surface functionalised adhesion |
| WO2005028423A3 (en) * | 2003-09-23 | 2005-09-22 | Secr Defence | Surface functionalised adhesion |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1234992A (en) | 1971-06-09 |
| AT284433B (en) | 1970-09-10 |
| CH482731A (en) | 1969-12-15 |
| FR1560049A (en) | 1969-03-14 |
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