DE1694349A1 - Plastic mixtures for the production of impermeable films - Google Patents

Plastic mixtures for the production of impermeable films

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DE1694349A1 DE19671694349 DE1694349A DE1694349A1 DE 1694349 A1 DE1694349 A1 DE 1694349A1 DE 19671694349 DE19671694349 DE 19671694349 DE 1694349 A DE1694349 A DE 1694349A DE 1694349 A1 DE1694349 A1 DE 1694349A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
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Description

W.R. Qrace 4 Co. (US 596 757 - prio 25.11.66W.R. Qrace 4 Co. (US 596 757 - prio 25.11.66

IO949 - 5143) Mew York. N.Y. (V.St.A.) IO949-5143) Mew York. NY (V.St.A.)

Hamburg, 1. November 1967Hamburg, November 1, 1967

Kunststoffraischungen zur Herstellung undurchlässiger Pollen Plastic mixtures for the production of impermeable pollen

Die Erfindung betrifft neue Kunststoffmischungen zur Herstellung undurchlässiger Folien, deren Verwendung für die» sen Zweck, daraus hergestellte Folien und diese Folien umfassende Produkte. The invention relates to new plastic mixtures for the production of impermeable films, the use of which for the » its purpose, films made therefrom and products comprising these films.

Die erfindungsgemX8en Mischungen bestehen aus einem oder mehreren der Olefinpolymeren PolyXthylen, Polypropylen, Xthylenhaltigen Copolymeren mit· mindestens 50 Mol£ Äthylen und Polystyrol und einem plXttchenförmigen Füllstoff mit einem Aohsenverhältnis zwischen 20:1 und 300:1 und einer Länge von höchstens 30 Mikron, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.Ji der Gesamtmischung.The mixtures according to the invention consist of one or several of the olefin polymers polyXthylene, polypropylene, Xethylene-containing copolymers with · at least 50 mol £ of ethylene and polystyrene and a pellet-shaped filler an Aohsen ratio between 20: 1 and 300: 1 and one 30 microns or less in length, preferably in a quantity from 0.1 to 50% by weight of the total mixture.

Die Erfindung umfaßt außerdem die Herstellung von Folien durch Verformen dieser Mischungen zu 0,0125 bis 1,020 mm dicken Folien bei einer sum Schneisen des Olefinpolymeren ausreichenden Temperatur.The invention also encompasses the manufacture of films by forming these blends into 0.0125 to 1.020 mm thick films with a sum of the olefin polymer sufficient temperature.

Es wurde gefunden, daß praktisch jede Substanz mineralischer, anorganischer oder organischer Natur, welche in Form vonIt has been found that practically every substance of mineral, inorganic or organic nature, which in the form of

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Plättchen oder plättchenartigen Teilchen der oben beschriebenen Struktur vorliegt und in dem Polymeren praktisch unlöslich ist, mit guten Ergebnissen als Füllstoff verwendet werden kann. Unter "Füllstoff11 wird hierbei eine Substanz mit plättchenförmlger Struktur verstanden, welche beim Einarbeiten in das Polymersystem die daraus hergestellten Folien praktisch undurchlässig für Oase wie Sauerstoff, Stickstoff, Luft, Wasserdampf, Kohlendloxyd und dergleichen macht. Die mineralischen Füllstoff· können aus natürlich vorkommenden oder synthetischen oder chemisch modifizierten Mineralien bestehen. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise plättohenförmige Tone, Olimmer, Vermiculit, Kaollnit, Montmorillonit, plättchenförmiges Talkum und dergleichen, Qraphitpiättchen, Plättchen aus Metallen oder Metallegierungen wie Aluminium- und Bronzeplättehen und unter den organischen Substanzen N-Benzoylacetasddplättchen. Diese Füllstoffe können durch Behandlung mit Aluminlumionen oder positiven Ionen von Obergangselementen, d.h. Elementen mit den Ordnungszahlen 21-32, 39-51 oder 57-83, modifiziert werden. Im allgemeinen wird eine derartige Modifikation durch Behandlung mit Eisen(III)-, Chroe(III)- oder Zirkon( IV)ionen durchgeführt. Durch dl··· Behandlung wird der Füllstoff weniger empfindlieh für dl· hydratisieren· und zerstörende Wirkung von atmosphärischem Wasserdampf, so daß er die füllstoffhaltige Polymerfolie noch undurchlässiger macht. Weitere plättchenförmige Füllstoffe sind bekannt oder für den Pach-Platelets or platelet-like particles of the structure described above and in which the polymer is practically insoluble can be used as a filler with good results. "Filler 11" is understood to mean a substance with a platelet-shaped structure which, when incorporated into the polymer system, makes the films made from it practically impermeable to oases such as oxygen, nitrogen, air, water vapor, carbon dioxide and the like. The mineral fillers can be made from naturally occurring or Suitable fillers are, for example, platelet-shaped clays, oil, vermiculite, kaollnite, montmorillonite, platelet-shaped talc and the like, graphite platelets, platelets made of metals or metal alloys such as aluminum and bronze platelets and, among the organic substances, these fillers N-benzoylacetasdd platelets can be modified by treatment with aluminum ions or positive ions of transition elements, ie elements with atomic numbers 21-32, 39-51 or 57-83. In general, such a modification is made by treatment with iron (III) -, Ch roe (III) - or zircon (IV) ions carried out. As a result of the treatment, the filler becomes less sensitive to the dehydration and destructive effects of atmospheric water vapor, so that it makes the polymer film containing the filler even more impermeable. Other platelet-shaped fillers are known or for the Pach-

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mann leicht aufzufinden.easy to find.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen undurchlässigen Folien können alle bekannten PolyHthylenarten wie die verzweigkettigen Produkte niederer Dichte (d.h. etwa 0,910 0,925) nit einen Schmelzpunkt im Bereich von 90-1100C, Produkte nittlerer Dichte und die nach dem Ziegler-Verfahren (TlCl^-Aluninlumalkyl-Katalysator) oder dem Phillips-Verfahren (ChTOa(VI )oxyd auf Slllclumoxyd-AlUBlniuiooxyd-Träger) hergestellten Produkte hoher Dlohte (etwa 0,930-0,980) alt einen Schmelzpunkt Ib Bereich von 12O-ljJ7°C verwendet werden. Es können auch Äthylenhaitlge Copolymere wie Xthylen-Buten-1, Xthylen-Vinylacetat, Äthylen-Xthylacrylat, Äthylen-Methyl- oder-äthylenmethacrylat und dergleichen verwendet werden. Die Copolymerkomponente besteht vorzugsweise aus einen aliphatischen äthylenisch ungesättigten Monomeren mit 2-12 Kohlenstoffatomen. Es können auch Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Polymeren verwendet werden, beisplelswelse eine Mischung von Polyäthylenen hoher Dichte und niederer Dichte.For the preparation of impermeable films of the invention all known PolyHthylenarten can as the branched-chain low density products (ie, about 0.910 0.925) nit a melting point in the range of 90-110 0 C, products nittlerer density and by the Ziegler process (TlCl ^ -Aluninlumalkyl- Catalyst) or the Phillips process (ChTOa (VI) oxide on silicate oxide-AlUBlnium oxide carrier) manufactured products of high density (about 0.930-0.980) with a melting point Ib range of 120-1107 ° C can be used. Ethylene-containing copolymers such as ethylene-butene-1, ethylene-vinyl acetate, ethylene-ethyl acrylate, ethylene-methyl- or ethylene methacrylate and the like can also be used. The copolymer component preferably consists of an aliphatic, ethylenically unsaturated monomer having 2-12 carbon atoms. Mixtures of two or more of the polymers mentioned can also be used, for example a mixture of high-density and low-density polyethylenes.

Die undurchlässigen fUllstoffhaltigen Polyäthylen-, Polypropylen-, Xthylencopolymer- und Polystyrolfolien der Erfindung können für die verschiedensten Zwecke verwendet werden. So können sie beispielsweise zum Verpacken von Le-The impermeable, filler-containing polyethylene, polypropylene, Xthylene copolymer and polystyrene films of the invention can be used for a wide variety of purposes. For example, they can be used for packaging leather

009845/1723 "»009845/1723 "»

bensmitteln eingesetzt werden, welche zur Erhaltung ihrer Knusprigkeit vor Luft und Feuchtigkeit geschützt werden müssen, s.B. Oetreldeflocken und Kartoffelohips.foodstuffs are used to preserve their Crispness must be protected from air and moisture, see B. Oetrel flakes and potato chips.

Zur Herstellung der erflndungsgemäfien Mischungen können die Bestandteile, d.h. das Polymere und der Füllstoff, beispielsweise etwa 1*10 Minuten bei einer etwa 10-200C über dem Schmelzpunkt des Polymeren liegenden Temperatur in einem Brabender-Plastographen, eine« Banbury-Mlscher oder einem Zweiwalzeranleeher vermischt werden. Es 1st auch möglich, den Füllstoff und das Polymere, vorzugsweise "in Teilchenfom, bei einer unter dem Schmelzpunkt des Polymeren liegenden Temperatur, beispielsweise bei 25°C, zu vermisohen und die Mischung dann zur Bildung einer den Füllstoff im geschmolzenen Polymeren enthaltenden homogenen Masse über den Schmelzpunkt des Polymeren zu erwärmen. Um die Einarbeitung des Füllstoffes In das Polymere zu erleichtern, kann ein Dispergiermittel oder Weichmacher verwendet werden.To prepare the erflndungsgemäfien mixtures, the components may lying temperature that the polymers and the filler, for example, about 1 * 10 minutes at a 10-20 0 C above the melting point of the polymers in a Brabender plastograph, a "Banbury Mlscher or Zweiwalzeranleeher are mixed. It is also possible to mix the filler and the polymer, preferably "in particulate form, at a temperature below the melting point of the polymer, for example 25 ° C, and then over the mixture to form a homogeneous mass containing the filler in the molten polymer to heat the melting point of the polymer To facilitate the incorporation of the filler into the polymer, a dispersant or plasticizer can be used.

Die homogene Mischung wird dann zu einer Folie verformt, wozu sie beispielsweise in einer Plattenpresse bei einer Temperatur, bei welcher das Polymere geschmolzen ist, unter einem Druck von 35 bis 1400 kg/cm2 verpresst werden kann. Ein Verfahren zur industriellen Herstellung besteht darin, daß man das Polymere und den Füllstoff im gewünschten Verhältnis in den Einfülltrichter eines Extruders gibt, die KomponentenThe homogeneous mixture is then shaped into a film, for which purpose it can be pressed, for example, in a platen press at a temperature at which the polymer has melted, under a pressure of 35 to 1400 kg / cm 2. One method of industrial production consists in adding the polymer and the filler in the desired ratio to the feed hopper of an extruder, the components

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Im Zylinder des Extruders bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt des Polymeren zu einer homogenen Schmelzmischung durchmischt und die Mischung dann bei einer Temperatur Über dem Schmelzpunkt des Polymeren durch die ExtruderdUee asu einer Folie extrudlert.In the barrel of the extruder at a temperature above that Melting point of the polymer mixed into a homogeneous melt mixture and then the mixture at a temperature Above the melting point of the polymer through the extruder as a film.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele nMher erläutert. Soweit nicht anders vermerkt, beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht.The invention is further illustrated by the following examples. Unless otherwise noted, all quantities are based on weight.

Der Schneizindex des Polymeren wurde in allen.Fällen unter den in ABTN D 1238-52T gegebenen Bedingungen gemessen und die Dichte des Polymeren wurde nach den in ASTM D 15O5-57T gegebenen Bedingungen bestimmt.The cutting index of the polymer was in all cases below measured under the conditions given in ABTN D 1238-52T and the density of the polymer was determined according to the conditions given in ASTM D 1505-57T.

Die Sauerstoffdurchlässigkeit ist die Geschwindigkeit des Sauerstoffdurchtritts durch eine Volumeinheit des Materials Je Einheit Druckunterschied und Zelt. Die Bestimmung wurde in allen Fällen so durchgeführt« dad ein Druckunterschied zwischen beiden Selten der Folie erzeugt wurde und die in einer gegebenen Zeit durch die Folie diffundierende Gasmenge gemessen wurde. Die folgenden Einheiten wurden zur Angabe der Sauerstoffdurchlässigkeit verwendet: car - car durch die Folie diffundierter Sauerstoff ■11 - Dicke der Polymerfolie In nil {0,025* mn)The oxygen permeability is the speed of the Oxygen penetration through a unit of volume of the material per unit of pressure difference and tent. The determination was made in all cases carried out in this way, there was a pressure difference between the two seldom the film was generated and the amount of gas diffusing through the film in a given time was measured became. The following units were used to indicate oxygen permeability: car - car oxygen diffused through the film ■ 11 - thickness of the polymer film In nil {0.025 * mn)

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«ta « Druckdifferenz In Atmosphären Foilenflachen :
Zelt In Tagen.
«Ta« pressure difference in atmospheres foil surfaces:
Tent in days.

o2 * Foilenflachen in m2 o 2 * foil areas in m 2

Die Messung der Sauerstoffdurchlässigkeit erfolgte unter den In ASTM D 1434-63 gegebenen Bedingungen und wurde auf eine Pollendloke von 0,0254 mm berechnet.The measurement of the oxygen permeability was carried out under the Conditions given in ASTM D 1434-63 and was based on a Pollen endloke of 0.0254 mm calculated.

Die Bestimmung der Wasserdampfdurchlässigkeit erfolgte nach den In ASTM B 96-63T unter "Procedure A" gegebenen Bedingungen, wobei Jedooh außerhalb der Sohale eine relative Feuchtigkeit von 75ίί eingehalten wurde.The determination of the water vapor permeability was carried out after the conditions given in ASTM B 96-63T under "Procedure A", being Jedooh outside the Sohale a relative humidity of 75ίί has been complied with.

Beispiel 1example 1

In eine« Brabender-Plastographen wurden 80 Teile handelsübliches Polyäthylen »dt einer Diente von 0,92 (Hendelsprodukt "Alathon 14") und 20 Teile stearat-behandelter Muskowlt-Ollmmer (Handelsprodukt "Devenlte No.20"). etwa 20 Minuten lang bei l40°C su einer hoaogenen Masse vermischt. Die Masse wurde aus dem Brabender-Plastographen in eine Plattenpresse UberfUhrt und dort 5 Minuten lang bei 14O°C unter 1400 kg/cm2 Druck su einer 0,127 bsi dleken Folie verpreset. Die Folie hatte eine Sauerstoff durchlässigkeit von 3850 ^T'1"*1 80 parts of commercial polyethylene, ie a diene of 0.92 (Hendels product "Alathon 14") and 20 parts of stearate-treated Muskowlt-Ollmmer (commercial product "Devenlte No.20") were put into a "Brabender plastograph". mixed for about 20 minutes at 140 ° C in a homogeneous mass. The mass was transferred from the Brabender plastograph into a platen press and there pressed for 5 minutes at 140 ° C. under 1400 kg / cm 2 pressure on a 0.127 thick film. The film had an oxygen permeability of 3850 ^ T ' 1 "* 1

afsu an. tafsu on. t

Za Oegensats dasu hatte eine Folie aus den gleichen Polyäthylen ohne PUllstoffiUßatz eine Sauerstoffdurchlässigkeit Za Oegensats dasu a film made of the same polyethylene without a PUllstoffiUßatz had an oxygen permeability

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8AD ORIGINAL8AD ORIGINAL

von 9000 0^'"*from 9000 0 ^ '"*

atlfl.lB . t.atlfl.lB. t.

Bel Wiederholung des Beispiele unter Verwendung von 80 Teilen handeleüblichen Polystyrol anstelle von Polyäthylen wurde eine Folie erhalten, deren Sauerstoffdurchlässigkeit geringer als bei einer nur aus dem Polystyrol hergestellten Folie war.Repeat the example using 80 parts Commercially available polystyrene instead of polyethylene, a film was obtained whose oxygen permeability is less than in the case of a film made only from the polystyrene.

Bei einer Wiederholung« bei welcher 80 Teile handelsübliches Polypropylen alt einer Dichte von 0,905 und einen Schmelz* punkt von 168°C anstelle von Polyäthylen verwendet wurden und das Mischen und Vorpressen bei einer Temperatur von l8o°C erfolgte, wurde eine Folie «it geringerer Sauerstoffdurchlässig· kelt als bei Verwendung des gleichen Polypropylens ohne Füllstoff erhalten.In the case of a repetition «in which 80 parts are commercially available Polypropylene old with a density of 0.905 and a melt * point of 168 ° C were used instead of polyethylene and the mixing and pre-pressing at a temperature of 180 ° C took place, a film "with less oxygen permeability" kelt than using the same polypropylene without filler obtain.

Beispiel 2Example 2

Ss wurde nach.des gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gear» beltet, jedoch wurden 70 Teile Polyäthylen "Alathon 14* mit 30 Teilen eines unter der Bezeichnung "Davenite P-12" gehandelten Nuskowltgllssjers vermischt. Die erhaltene Folie hatteSs was made according to the same procedure as in Example 1 » belted, but 70 parts of polyethylene "Alathon 14 *" were included 30 parts of a sold under the designation "Davenite P-12" Nuskowltgllssjers mixed. The film obtained had

eine Sauerstoff durchlässigkeit von 2Uo25-*2|ian oxygen permeability of 2Uo25- * 2 | i

ate.m ,t.ate.m, t.

Beispiel' 3Example '3

Es wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gearbeitet, Jedoch wurden 80 Teile handelsübliches Polyäthylen The same procedure as in Example 1 was followed, except that 80 parts of commercially available polyethylene were used

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ait einen Schmelzindex von 12 und einer Dichte von 0,92 (Handeleprodukt "Kierothene 704") mit 20 Teilen MuskowiiJ-glimmer "Davenite No.20" vermischt. Die Folie hatte eineait has a melt index of 12 and a density of 0.92 (Commercial product "Kierothene 704") with 20 parts MuskowiiJ-mica "Davenite No.20" mixed. The slide had one

Sauerstoffdurohläeeigkeit von 3240 .Ρ":18?;1 . Eine ent-Oxygen duration of 3240 .Ρ ": 18 ?; 1 .

ata.m .tata.m .t

sprechende Folie aus ungefülltem Polymeren hatte dagegen eine Bauers to ff durchlässigkeit von 638Ο ° '"j;1 ·Speaking film made of unfilled polymer, on the other hand, had a Bauer permeability of 638 ° '"j; 1 ·

atm.a .tatm.a .t

Beispiel 4Example 4 Beispiel 3 wurde wiederholt. Jedoch wurden in diesen FalleExample 3 was repeated. However, in these cases Teile Miskowlftgllsner "Davenite P-12" mit io Teilen Poly-Parts Miskowlftgllsner "Davenite P-12" with io parts Poly-

äthylen "MLorothene 704" veraisoht. Die Folie hatte eine Saueretoffdurohläasigkeit von 1920 ^*ethylene "MLorothene 704" veraisoht. The slide had one Saueretoffdurohläasigkeit 1920 ^ *

Beispiel example ρρ

Beispiel k nurd· wiederholt, Jedoch wurden 70 Teile eines handelsüblichen Polyäthylens alt einem Scheel sind ex von und einer Dichte von 0,92 alt 30 Teilen Muskowltgllmaer "Devenite P-12" veraleeht. Die Folie hatte eine Sauerstoffdurchlas«igkeit von 1270 §§7$7t* ^ne entePrechende Po~ 11« ohne Füllstoff hatte eine Sauerstoff durchlässigkeit von 10 700 £Example k only repeated, however, 70 parts of a commercially available polyethylene from a Scheel are ex von and a density of 0.92 from 30 parts of Muskowltglmaer "Devenite P-12". The film had a Sauerstoffdurchlas "accuracy of 1270 §§7 $ 7t * ^ ne ente P computing Po ~ 11" without filler had an oxygen permeability of 10 £ 700

Beispiel 6Example 6

Das Verfahren naoh Beispiel 1 wurde wiederholt. Jedoch bestand die Mischung aus 91*42 Teilen Polyäthylen niedererThe procedure of Example 1 was repeated. However, there was the mixture of 91 * 42 parts of polyethylene lower

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Dichte ("Alathon 14") und 8,58 Teilen Muskowitglimaer "Davenite P12n. Die Folie hatte eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 4460 · und eine Wasserdampf durchlässigkeit vonDensity ("Alathon 14") and 8.58 parts Muskowitglimaer "Davenite P12 n . The film had an oxygen permeability of 4460 · and a water vapor permeability of

°#°84 f5*"? « Die Wasserdampfdurchlässigkeit einer entt.n.craüg ° # ° 84 f 5 * "? " The water vapor permeability of an entt.n.craüg

e ohne Füllstoffzusatz betrug 020 ge without the addition of fillers was 020 g

sprechenden Folie ohne Füllstoffzusatz betrug 0,20 speaking film without added filler was 0.20

Beispiel 7Example 7

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt. Jedoch wurden 80 Teile Polyäthylen "Alathon 14" und 20 Te'ile handelsüblicher Bentonit-Ton (Handeleprodukt "Vololay 625" von der American Colloid Co.) verwendet. Dl· Foil· hatte eine niedrigere Sauerstoff durchlässigkeit als eine entsprechende Folie aus ungefülltem Polyäthylen. Das gleiche Ergebnis wurde bei Verwendung ein·« anderen handelsüblichen Bentonit-Tons ("Bentone 38" von der Metional Lead Co.) eriielt.The procedure of Example 1 was repeated. However, were 80 parts of polyethylene "Alathon 14" and 20 parts of commercial bentonite clay (commercial product "Vololay 625" from American Colloid Co.) is used. Dl · Foil · had a lower oxygen level permeability than a corresponding film made of unfilled polyethylene. The same result was obtained when using another commercially available bentonite clay ("Bentone 38 "from the Metional Lead Co.).

Weiterhin wurde Beispiel 1 unter Verwendung von 60 Teilen Polyäthylen rAlathon 14" end 40 Teilen feinteiligen Vermiculit wiederholt, wobei eine Folie mit niedrigerer Sauerstoffdurchlässigkelt als bei Verwendung von ungefülltem Polyäthylen erhalten wurde.Furthermore, Example 1 was repeated using 60 parts of polyethylene r Alathon 14 "and 40 parts of finely divided vermiculite, a film having a lower oxygen permeability than when using unfilled polyethylene was obtained.

Beispiel 8Example 8 In einem Brabender-Plastographen wurden 95 Teile handele-95 parts were traded in a Brabender plastograph.

Übliches Polyäthylen mit einer Dichte von 0,96 und einem Sohaelalndex von 0,05 und 5 Teile Muskowitglimmer "Davenit P-12"Common polyethylene with a density of 0.96 and a Sohael index of 0.05 and 5 parts muscovite mica "Davenit P-12"

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20 Minuten bei 155°C zu einer homogenen geschmolzenen Mischung durohgeadscht. Die geeehaolzene Mieohung wurde in einer Plattenpresse bei 175°C und 1400 kg/on zu einer 0,127 an dicken Folie verpresst, welche eine niedrigere Sauars toffdurohlMaalgkeit als eine entsprechende Tolle aus füllatoffreien Polymeren aufwies.20 minutes at 155 ° C to a homogeneous molten mixture duroheadscht. The geeehaolzene mieohung was in a plate press at 175 ° C and 1400 kg / one to one 0.127 thick film pressed, which a lower Sauars toffdurohlMaalgkeit as a corresponding great one had filler-free polymers.

In eine« Brabender-Plastograpben wurden 99,9 Teil· handeis· flbH chea Xthylen-Buten-1-Copoljaerea alt einer Dichte vcn 0,950 und eines 3ohweT»1ndeac ύολ 0,4 und O9I Teil Nuokowltgli—tr 20 Minuten bei 155°C au einer hoaogegen Mi ac hung ver-■tacht. Dl* geeofaeolxene NisehUBg wurde in einer Plattenpre«ae bei 175°C «ad 1400 icg/o·2 xu einer 0,127 ■■ dicken Folie verpreset, welche eine SaueretoffdurohUtaelgkelt von 1,65 ζ 105 t hatte. Bin· enteprechend« foil· aus einer Mlaohune von 99,75* Teilen Copolyaeren und 0,25 Teil FUllatoff hatte «ine Saueretoffdurchlleeigkelt von 1,50 je ICr χ*αΛ ·1η# ^011· ·"* einer Miachung von 99»5 Teilen CopolyMNei und 0,5 TvU FOllatoff hatte eine 8auertoffduroh.1Maa1gifelt von 1,53 x ΙΟ3 i^S^t' D1*In a "Brabender Plastograpben 99.9 part · · handeis flbH Chea Xthylen-butene-1-Copoljaerea old were vcn a density 0.950 and a 3ohweT" 1ndeac ύολ 0.4 and 9 O I part Nuokowltgli-tr for 20 minutes at 155 ° C au a hoao against malnutrition ■ disregarded. The geeofaeolxene NisehUBg was pressed in a plate press at 175 ° C to 1400 icg / o · 2 xu of a 0.127mm thick film, which had a SaueretoffdurohUtaelgelt of 1.65 · 10 5 t . Am · corresponding «foil · from a mill of 99.75 * parts of copolyester and 0.25 part of filler had an oxygen permeability of 1.50 per ICr χ * αΛ · 1η # ^ 011 · ·" * of a weakness of 99 »5 Share CopolyMNei and 0.5 TvU FOllatoff had a 8auertoffduroh.1Maa1gifelt of 1.53 x ΙΟ 3 i ^ S ^ t ' D1 *

eataprechende Voll· ohne VUUatoffauats hatte eine SaueratoffdurohlM—Iglielt von 1,98 ζ 10? Sfefeataprechende Voll · ohne VUUatoffauats had a SaueratoffdurohlM-Iglielt from 1.98 ζ 10? Sfef

10
In einen Brabender-Plaatographen wurden 90 Teile handele
10
90 parts were traded in a Brabender plaatograph

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Übliches Xthylen-Vinylacetat-Copolyiaeree alt einem Vinylacetatgehalt von etwa 30 Oew.J* (Handeleprodukt "Elvax 150") und 10 Teile organlach behandelter Bentonit-Ton (Handeleprodukt Bentone 36") 20 Minuten bei l40°C zu einer homogenen Mischung venal echt. Die geschmolzene Mischung wurde in einer Plattenpresse bei 14O°C und 1400 kg/cm2 5 Minuten lang zu einer 0,127 as dloken Folie verpresst, welche eine Sauerstoff durchlässigkeit von 2,49 x 10* hatte. Usual ethylene-vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content of about 30 Oew.J * (commercial product "Elvax 150") and 10 parts organically treated bentonite clay (commercial product Bentone 36 ") for 20 minutes at 140 ° C to form a homogeneous mixture. The molten mixture was pressed in a platen press at 140 ° C. and 1400 kg / cm 2 for 5 minutes to form a 0.127 A dloken film, which had an oxygen permeability of 2.49 × 10 *.

Bin· IhtOlohe roll· au· 80 Teilen Xthylen-Viny].*oetat-Copolyaerea "Blvax 150" und 80 Teilen Bentonit "Bentone 38" hatte eine Sauerstoff dMrohlMealgkelt von 1,69 x 10 und •ine roll· mis 70 Teilen *Klvax 150* und 30 Teilen "Bentone 38" eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 1,22 χ 10*Bin · IhtOlohe roll · au · 80 parts of ethylene vinyl]. * Acetate copolyaerea "Blvax 150" and 80 parts of bentonite "Bentone 38" an oxygen dMrohlMealgkelt of 1.69 x 10 and • ine roll · with 70 parts * Klvax 150 * and 30 parts "Bentone 38 "an oxygen permeability of 1.22 χ 10 *

Die Ssueretoffdurehllulgkelt einer entsprechenden Folie ohne Füllstoff betrug dagegen 3*5 x 104 The Ssueretoffdurehllulgelt a corresponding film without filler, however, was 3 * 5 × 10 4

Beispiel 11-Example 11-

In eines Brabender-Plastographen wurden 100 Teile einer Mischung aus 66 ^3 Teilen Xthylen-Vinylacetat-Copolyoeren100 parts of a mixture were placed in a Brabender plastograph from 66 ^ 3 parts of ethylene-vinyl acetate copolyers

Elvax 150" , 16 2^3 Teilen Paraffinwachs und 16 2/3 Teilen Bentonit "Bentone 38" 20 Minuten bei 1400C zu einer homogenen Mischung venalsoht. Die geschmolzene Mischung wurde in einer Plattenpresse bei l40°C und 1400 kg/cm2 zu einer 0,127 on dloken Folie verpreast, welche eine SaueretoffdurchlässlgkeitElvax 150 ", 16 2 ^ 3 parts of paraffin wax and 16 2/3 parts of bentonite" Bentone 38 "for 20 minutes at 140 0 C to form a homogeneous mixture venalsoht. The molten mixture was in a platen press at l40 ° C and 1400 kg / cm 2 pressed into a 0.127 ondloken film, which has oxygen permeability

009845/1723 bad ob\g\nal009845/1723 bad ob \ g \ nal

von 7,^9 x ΙΟ5 hatte. Eine entsprechende Folieof 7, ^ 9 x ΙΟ 5 had. A corresponding slide

ανία·Iu · wανία Iu w

aua 100 Teilen einer Mischung von 80 Teilen "Elvax I50" und 20 Teilen Paraffinwachs ohne FUIlstoffzusatz hatte dagegen eine Sauerstoff durchlässigkeit von 50,8 χ ΙΟ3 On the other hand, even 100 parts of a mixture of 80 parts “Elvax 150” and 20 parts of paraffin wax without the addition of filler had an oxygen permeability of 50.8 3

Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Folien können noch verschiedenen In der Kunststoffolien-Industrie Üblichen Behandlungen unterworfen werden. So können sie beispielsweise zur Verbesserung ihrer physikalischen Eigenschaften auf chemische« Wege oder durch Bestrahlung vernetzt werden und/oder sur Erzielung von Sohruovffolien auf übliche Weise orientiert werden.The films obtained by the process according to the invention can still be subjected to various treatments common in the plastic film industry. For example, you can be crosslinked by chemical means or by irradiation to improve their physical properties and / or to achieve sohruov foils in the usual way be oriented.

Hb: KtHb: Kt

009845/1723009845/1723

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (1)

169*349"" A IML Graae & Co. (US 596 757 - prio 25.11.C6 Nit York, N.Y« (V.St.A.) IO949 · 5143) Hamburg, 1. November 1967 Pi tinttnipriloht169 * 349 "" A IML Graae & Co. (US 596 757 - prio 25.11.C6 Nit York, N.Y «(V.St.A.) IO949 · 5143) Hamburg, November 1, 1967 Pi tinttnipriloht 1. Kunetstoffmisohun« aus Oleflnpolyeerem und Füllstoff zur Herstellung von undurchlässigen Kunststoffolien, dadurch «•kennzeichnet, daß ei· als Polyatr·· «Ines oder aehrere d«r 01«finpoly»»r«ti Polyäthylen» Polypropylen» Polystyrol und Ithylenhaltige CopolyiMr· mit «lndMtens 50 MoIjK Äthylen und al« Füllstoff »inen pllttohenförmigen Füllstoff sdt «tat* Aohsenrerhältnia «wleoHtn 20s1 und 300t1 und einer Lttnt· ton höchstens 30 Hilcron enthält»1. Plastic mix "made from olefin polyesters and fillers for Manufacture of impermeable plastic films, characterized by the fact that ei · als Polyatr ·· «Ines or several d «r 01« finpoly »» r «ti polyethylene» polypropylene »polystyrene and ethylene-containing copolymers with an average of 50 mol Ethylene and al "filler" in a pllttohen-shaped filler sdt "tat * Aohsenrerhaltnia" wleoHtn 20s1 and 300t1 and a Lttnt · ton contains a maximum of 30 Hilcron » t. ttüebung nach Anspruoh 1» dadurch eekennieichnet, daS si« den pllttohenförtdeen Füllstoff in einer Mengen yon O9I bis SO Oew.jl der OtMstalsohunt eathsMt.t. The exercise according to claim 1 "is characterized by the fact that it" uses the pllttohenförtdeen filler in an amount of O 9 I to SO Oew.jl of the OtMstalsohunt. 3» »schunt naeh dta AnsprOohen i und a# dadurch gekenn« teiohnet, dal si* als pllttchenfendten Füllstoff Olisswrpllttchen* Vemioulit oder Bentonit-Ton enth&lt.3 »» Schunt naeh dta claims i and a # are characterized by the fact that they contain olisswrpllttchen * Vemioulite or bentonite clay as a filler.
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