DE1694192A1 - Polyurethane plastics and process for their manufacture - Google Patents
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Description
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Polyurethan-Kunststoffe und Verfahren zu ihrer HerstellungPolyurethane plastics and process for their manufacture
Die Erfindung betrifft Polyurethan-Kunststoffe mit verbesserten Eigenschaften nnd ein Verfahren zu ihrer Herstellung aus wäßrigen emulgatorfreien Polyurethan-Latices durch Formgebung. The invention relates to polyurethane plastics with improved Properties and a method for their production aqueous emulsifier-free polyurethane latices by shaping.
Zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen aus wäßrigen emulgatorfreien Polyurethan-Latices sind bereits verschiedene
Verfahren bekannt geworden. Die französische Patentschrift
1 416 465 beschreibt z. B. die Herstellung von
Polyurethan-Kunststoffen aus Polyurethan-Latices, die durch Umsetzung von höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen
und Polyisocyanaten mit anionischen Polyurethan-Aufbaukomponenten
wie Weinsäure, 3,4-Diamino-benzoesäure, ß-Alanin
und Dispergierung der erhaltenen Polyurethanmassen in Wasser hergestellt werden. Diese Polyurethan-Kunststoffe sind
durch einen Gehalt von 0,02 - 1 Gewichtsprozent an Garboxylatgruppen
in der Polyurethanmasse gekennzeichnet.Various processes have already become known for the production of polyurethane plastics from aqueous emulsifier-free polyurethane latices. French patent 1,416,465 describes e.g. B. the production of
Polyurethane plastics made from polyurethane latices, which are made by reacting higher molecular weight polyhydroxy compounds
and polyisocyanates with anionic polyurethane components such as tartaric acid, 3,4-diamino-benzoic acid, ß-alanine
and dispersing the polyurethane compositions obtained in water. These polyurethane plastics are characterized by a content of 0.02-1% by weight of carboxylate groups in the polyurethane compound.
Die Verwendung von aliphatischen Diaminocarbonsäuren als
Aufbaukomponenten für die Herstellung von wäßrigen emulgatorfreien
Polyurethan-Latices und Polyurethan-KunststoffenThe use of aliphatic diaminocarboxylic acids as
Build-up components for the production of aqueous emulsifier-free polyurethane latices and polyurethane plastics
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ist Gegenstand der belgischen Patentschrift 673 432, wonach Polyurethan-Latices und Polyurethan-Kunststoffe mit einem Carboxylatgruppen-Gehalt von mehr als 1 Gewichtsprozent und bis zu 8 Gewichtsprozent C00e in der Polyurethanmasse erhalten werden. Diese nach dem in der belgischen Patentschrift 673 432 niedergelegten Verfahren herstellbaren Polyurethan-Latices können zu thermoplastischen bzw. hochelastischen Kunststoff-Folien mit an sich ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften verarbeitet werden. Ein Nachteil, der diesen Folien und Filmen anhaftet, ist jedoch die Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit und Nässe, die durch den hohen Carboxylatgruppen-Gehalt verursacht wird. Die Empfindlichkeit gegenüber Wasser bedingt eine hohe Wasserquellbarkeit bei der Lagerung der Filme und Folien in Wasser und beeinträchtigt in vielen Fällen die Anwendungsmöglichkeiten und Gebrauchseigenschaften dieser Kunststoffe.is the subject of Belgian patent 673 432, according to which polyurethane latices and polyurethane plastics with a carboxylate group content of more than 1 percent by weight and up to 8 percent by weight of C00 e are obtained in the polyurethane composition. These polyurethane latices, which can be produced by the process laid down in Belgian patent specification 673 432, can be processed into thermoplastic or highly elastic plastic films with excellent mechanical properties. However, a disadvantage that adheres to these foils and films is the sensitivity to moisture and moisture, which is caused by the high carboxylate group content. The sensitivity to water results in a high water swellability when the films and foils are stored in water and in many cases impairs the possible uses and properties of these plastics.
Es wurde gefunden, daß durch die Verwendung von d-Lysin, 1-Lysin oder d,l-Lysin in Form der Alkalisalze als anionische Aufbaukomponenten in diner Menge, die zur Herstellung von Polyurethanmassen mit einem Carboxylatgruppen-Gehalt von mehr als 0,05 Gewichtsprozent und weniger als 1 Gewichtsprozent C00e in der Polyurethantrockensubstanz erforderlich ist, Polyurethan-Kunststoffe hergestellt werden können, die zu Kunststoff-Filmen und -Folien von niedriger Wasserquellbarkeit und guter Wasserfestigkeit auftrocknen. DadurchIt has been found that the use of d-lysine, 1-lysine or d, l-lysine in the form of alkali salts as anionic structural components in the amount required for the production of polyurethane compositions with a carboxylate group content of more than 0.05 percent by weight and less than 1 percent by weight C00 e in the polyurethane dry substance is required, polyurethane plastics can be produced which dry to form plastic films and sheets of low water swellability and good water resistance. Through this
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INSPECTEDINSPECTED
werden Polyurethan-Kunststoffe zugänglich, die für eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten geeignet sind.Polyurethane plastics become accessible that are suitable for a Variety of possible uses are suitable.
In Verbindung mit Polyisocyanaten mit aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen werden Polyurethan-Kunststoffe' mit sehr guter Alterungsbeständigkeit gegenüber künstlichem und natürlichem Licht und ausgezeichneten Bewitterungseigenschaften erhalten. Dagegen werden bei Verwendung der in der französischen Patentschrift 1 416 463 genannten aromatischen M Diaminosäuren wie 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure oder 3,4-Maminobenzoesäure Polyurethan-Kunststoffe erhalten, die nicht zu lichtechten Filmen und Folien verarbeitet werden können.In connection with polyisocyanates with aliphatically bound isocyanate groups, polyurethane plastics are obtained with very good aging resistance to artificial and natural light and excellent weathering properties. In contrast, when using the aromatic M diamino acids mentioned in French patent 1,416,463, such as 2,4-diaminobenzenesulfonic acid or 3,4-maminobenzoic acid, polyurethane plastics are obtained which cannot be processed into lightfast films and sheets.
Im Gegensatz zu anderen anionischen Aufbaukomponenten wie ß-Alanin und Weinsäure werden bei Verwendung von Lysin bzw. der Alkalisalze des Lysine unter Kettenverlängerung hochmolekulare, lineare oder höchstens schwach verzweigte Polyurethane erhalten. ™In contrast to other anionic components such as ß-alanine and tartaric acid are used when using lysine or the alkali salts of the lysine obtained with chain extension high molecular weight, linear or at most weakly branched polyurethanes. ™
(regenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen durch Formgebung aus wäßrigen emulgatorfreien Polyurethan-Latiees, die aus aus Polyhydroxyverbindungen mit einem Molekulargewicht von 350 - 10 00Q1 Polyisocyanaten mit aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen, den Alkalisalzen des d-Lysins, 1-Lysins oder d,l-Lysins und(Regenstand of the invention is a process for the production of polyurethane plastics by molding from aqueous emulsifier-free polyurethane latiees, which consist of polyhydroxy compounds with a molecular weight of 350-10,000 1 polyisocyanates with aliphatically bound isocyanate groups, the alkali salts of d-lysine, 1- Lysine or d, l-lysine and
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gegebenenfalls mitzuverwendenden Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen hergestellten Polyurethanmassen durch Dispergierung in wäßrig organischen Lösungsmitteln und Entfernung der organischen Lösungsmittelanteile hergestellt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Alkalisalze des Lysine in einer solchen Menge verwendet werden, daß die Polyurethan-Kunststoffe mehr als 0,05 Gewichtsprozent und weniger als 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,4- - 0,8 Gewichtsprozent COOe-Gruppen in der Polyurethantrockensubstanz enthalten.If necessary, chain extenders with reactive hydrogen atoms produced by dispersing in aqueous organic solvents and removing the organic solvent components are produced, which is characterized in that the alkali metal salts of the lysine are used in such an amount that the polyurethane plastics are more than 0.05 percent by weight and contain less than 1 percent by weight, preferably 0.4-0.8 percent by weight of COO e groups in the dry polyurethane substance.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner Polyurethankunststoffe, erhältlich nach diesem Verfahren.The present invention also relates to polyurethane plastics obtainable by this process.
Als Polyhydroxyverbindungen mit einem Molekulargewicht von 350 bis 10 000 sind vorzugsweise solche mit einem Molekulargewicht von 750 bis 3000 geeignet. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Polyester, Polyäther, Polyacetale, Polycarbonate und Polyesteramide. Die Hydroxy lzahl dieser Verbindungen beträgt ungefähr 11 bis 320, insbesondere 40 bis 150.As polyhydroxy compounds having a molecular weight from 350 to 10,000, those with a molecular weight of 750 to 3,000 are preferably suitable. Such Compounds are, for example, polyesters, polyethers, polyacetals, polycarbonates and polyester amides. The hydroxyl number of these compounds is approximately 11 to 320, especially 40 to 150.
Als Polyisocyanate sind alle aliphatischen Diisocyanate wie 1,4-Butandiisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat, Bicyclohexylmethandllsocyanat, Cyclohexandiisocyanat, 1,5-Bis-isocyanato-1,33-trimethylcyclohexan, 1,3-Bis-(isocyanatomethyl)-benzol und Methylcyclohexandiisocyanat geeignet. AliphatIsche Triisocyanate können anteilmäeig mitverwendet werden. Zur Variation der LeAHO2Q _4 _ 109835/1567All aliphatic diisocyanates such as 1,4-butane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, bicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, 1,5-bis-isocyanato-1,33-trimethylcyclohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene and methylcyclohexane diisocyanate are used as polyisocyanates suitable. Aliphatic triisocyanates can also be used proportionally. To the variation of the LeAHO 2 Q _ 4 _ 109835/1567
Härte der Polyurethan-Kunststoffe können niedermolekulare Kettenverlängerungsmittel wie die üblichen Glykole, Diamine, Aminoalkohole, Hydrazin, Carbodihydrazid und Wasser mitverwendet werden. Zur Herstellung von für die Schwefelvulkanisation geeigneten Polyurethanen werden Kettenverlängerungsmittel, die olefinisch ungesättigte Doppelbindungen enthalten, wie beispielsweise Allylglycerinäther,verwendet.The hardness of the polyurethane plastics can be reduced by low molecular weight chain extenders such as the usual glycols, diamines, Amino alcohols, hydrazine, carbodihydrazide and water are also used will. For the manufacture of for sulfur vulcanization Suitable polyurethanes are chain extenders that contain olefinically unsaturated double bonds, such as allyl glycerol ether used.
Bei der Herstellung von emulgatorfreien Polyurethan-Latices wird im allgemeinen so vorgegangen, daß zunächst vorzugsweise in der Schmelze oder in Gegenwart eines niedrigsiedenden Lösungsmittels aus der höhermolekularen Polyhydroxylverbindung mit einem Molekulargewicht von 350 bis 10 000 und den Diisocyanaten und den gegebenenfalls mitzuverwendenden Kettenverlängerungsmitteln ein Isocyanatendgruppen aufweisendes Voraddukt hergestellt wird. Das Toraddukt wird dann mit einem relativ niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel auf genommen und unter Molekül vergrößerung mit dem Alkalisalz des Lysine umgesetzt und in Wasser dispergiert. Die niedrigsiedenden Lösungsmittel werden anschliessend entfernt, z. B. durch Abdeetillation.In the production of emulsifier-free polyurethane latices the procedure is generally such that initially preferably in the melt or in the presence of a low-boiling point Solvent from the higher molecular weight polyhydroxyl compound with a molecular weight of 350 to 10,000 and the diisocyanates and those to be used if necessary Chain extenders a pre-adduct containing isocyanate end groups is prepared. The gate adduct will then taken with a relatively low-boiling organic solvent and enlarged with molecules the alkali salt of Lysine reacted and dispersed in water. The low-boiling solvents are then removed, e.g. B. by distillation.
Der Festkörpergehalt der Lattees kann wunschgemäß eingestellt werden. Im allgemeinen sind lösungsmittelfreie Latices mit einem Pestkörpergehalt von über 40 H bevorzugt.The solids content of the latte can be adjusted as required. In general, solvent-free latices with a solids content above 40 H are preferred.
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Als niedrigsiedende Lösungsmittel kommen polare Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 1GO0, die mit Wasser mischbar oder mit Wasser verdünnbar sind, wie Aceton, Tetrahydrofuran, Methyläthylketon, tertiäres Butanol in Präge.The low-boiling solvents are polar solvents with a boiling point below 1GO 0 , which are miscible with or dilutable with water, such as acetone, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone and tertiary butanol in imprint.
Sie emulgatorfreien Latices können nach der folgenden allgemeinen Vorschrift hergestellt werden: Die verwendete Polyhydroxylverbinduug wird zunächst hei 120° C im Wasserstrahlvakuum 30 Hinuten entwässert und anschließend mit dem Polyisocyanat gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenverlängerungsmitteln, bei 80 - 130° umgesetzt, Hach Abkühlen auf 50° G wird die Schmelze mit Aceton aufgenommen, so daß ungefähr eine 35- bis 50-gewichtsprozentige acetonische Lösung resultiert. Die Prepolymerlösung wird nun mit einer Lösung des Alkalisalzes des Lysine in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder Mischungen aus diesen versetzt. Fach Beendigung der Reaktion wird die entsprechend dem Pestkörpergehalt des herzustellenden Latex berechnete Wassermenge zugefügt und das Aceton im Was sera trahlvakuua bei 50 bis 55° G abdeetilliert.The emulsifier-free latices can be prepared according to the following general procedure: The polyhydroxyl compound used is first dehydrated at 120 ° C in a water jet vacuum for 30 minutes and then reacted with the polyisocyanate, optionally in the presence of chain extenders, at 80-130 °, Hach cooling to 50 ° G the melt is taken up with acetone, so that about a 35 to 50 percent by weight acetone solution results. The prepolymer solution is then mixed with a solution of the alkali metal salt of the lysine in water or organic solvents or mixtures of these. When the reaction is terminated, the amount of water calculated according to the content of the contaminants in the latex to be produced is added and the acetone is distilled off in a trahlvakuua at 50 to 55 ° G.
Als Lösungsmittel für das Alkalisalz des Lysin« sind neben Wasser niedere Alkohole wie Methanol oder Löeungemlttelgealsehe au« diesen ua& Wasser geeignet. Suitable solvents for the alkali salt of lysine are, in addition to water, lower alcohols such as methanol or solvent-containing agents, including water.
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Im Falle der Mitverwendung von Vernetzungsmitteln können diese während der Herstellung des latex dem Aceton oder dem Wasser oder nach der Herstellung dem fertigen Latex zugesetzt werden.If crosslinking agents are also used, these can be added to acetone or during the production of the latex the water or, after production, the finished latex can be added.
Als Ternetzungsmittel sind beispielsweise Formaldehyd, Formaldehyd abspaltende oder wie Formaldehyd reagierende Verbindungen wie die gegebenenfalls verätherten Dinsetzungsprodukte von Melamin, Harnstoff und anderen Carbaminverbindungen mit Formaldehyd geeignet.Examples of crosslinking agents are formaldehyde, Compounds which split off formaldehyde or react like formaldehyde, such as the optionally etherified decomposition products of melamine, urea and other carbamine compounds suitable with formaldehyde.
Die Polyurethan-Kunststoffe werden' aus den Latices durch Formgebung und Entfernen des Wassers durch Verdampfung oder Verdunstung gegebenenfalls bei höherer Temperatur oder im Vakuum erhalten. Nach üblichen Verfahren werden aus den Latices Filme, Folien, Überzüge, Beschichtungen, Lackierungen, Imprägnierungen und Zwischenschichten der verschiedensten Substrate hergestellt.The polyurethane plastics are made from the latices Shaping and removal of the water by evaporation or Evaporation, if necessary, at a higher temperature or in Maintain vacuum. Using standard procedures, the Latices films, foils, coatings, coatings, varnishes, Impregnation and intermediate layers of a wide variety of substrates are produced.
Durch einfaches Nachheizen der Polyurethan-Kunststoffe auf 100 bis 160° C, vorzugsweise 120 bis 14-0° C, gegebenenfalls in Gegenwart von Säuren oder Säure abspaltenden Verbindungen können die Polyurethan-Kunststoffe vulkanisiert werden. Durch die nachträgliche Vulkanisation ist es möglich, Härte, Elastizität, Zugfestigkeit, bleibende Dehnung und das Quellverhalten der Polyurethan-Kunststoffe einzustellen. The polyurethane plastics can be vulcanized by simply reheating the polyurethane plastics to 100 to 160 ° C., preferably 120 to 14-0 ° C., optionally in the presence of acids or compounds which split off acids. The subsequent vulcanization makes it possible to adjust the hardness, elasticity, tensile strength, permanent elongation and the swelling behavior of the polyurethane plastics.
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Die Umsetzung der Polyhydroxy!verbindung mit dem Polyisocyanat kann auch in Gegenwart eines niedrigsiedenden Lösungemittels gegebenenfalls in einem Autoklaven unter Druck vorgenommen werden. Werden niedermolekulare .Kettenverlängerungsmittel wie Glykole mitverwendet, wird die Umsetzung mit dem Polyisocyanat in Gegenwart eines niedrigsiedenden Lösungsmittels gegebenenfalls unter Druck bevorzugt.The implementation of the polyhydroxy compound with the polyisocyanate can also be used in the presence of a low-boiling solvent optionally be carried out in an autoclave under pressure. Are low molecular weight chain extenders such as glycols used, the reaction with the polyisocyanate in the presence of a low-boiling Solvent, optionally under pressure, is preferred.
Die Polyurethan-Latices und die aus ihnen hergestellen PoIy- m urethan-Kunststoffe können in bekannter Weise modifiziert und mit Polymerisat- und Copolymerisat-Latices, Füllstoffen, Farbstoffe, Pigmenten und sonstigen Zusatzstoffen und Verschnittmitteln abgemischt werden. Die Latices werden vor allem für'Beschichtungen, Lackierungen und Zwischenschichten für die verschiedenartigsten Substrate wie Leder, Holz, Metalle, gewebte und ungewebte Textilien, Papier, Karton und Pappe und zur Herstellung von Filmen, Folien und Überzügen verwendet.The polyurethane latexes and hergestellen from them poly- m urethane resins can be modified in a known manner and mixed with polymerizate and copolymer latexes, fillers, dyes, pigments and other additives and diluents. The latices are mainly used for coatings, varnishes and intermediate layers for a wide variety of substrates such as leather, wood, metals, woven and non-woven textiles, paper, cardboard and cardboard and for the production of films, foils and coatings.
™ Die Verfahrensprodukte zeichnen sich durch sehr gute Alterungsechheiten bei Belichtungen mit natürlichem und künstlichem Licht, gegenüber Sauerstoff und der Einwirkung von Feuchtigkeit, Hasse und Wasser und niedrige Quellwerte in Wasser aus.™ The process products are characterized by very good aging properties in exposure to natural and artificial light, to oxygen and the action of Moisture, hate and water and low swell values in Water out.
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Beispiel 1;Example 1; SS.
250 g Adipinsäure-Äthylenglykol-Polyester (GH-Zahl 56) werden bei 120° C 30 Minuten im Wasserstrahlvakuum entwässert und bei 100° mit 32 g 1,6-Hexandiisocyanat versetzt. In einer Reaktionszeit von 2 Stunden bei 110° wird das Prepolymer abgekühlt und mit 700 ml Aceton aufgenommen. In die 50° warme acetonische Prepolymerlösung gibt man 6,9 g Kaliumlysinat in 80 ml Wasser. Nach Vervollständigung der Reaktion werden unter schnellem Rühren 450 ml Wasser eingerührt. Anschließend wird das Aceton bei 50° im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der erhaltene 40,8 gewichtsprozentige Latex hat einen Restacetongehalt von 0,5 Gewichtsprozent. 250 g of adipic acid-ethylene glycol polyester (GH number 56) will be dehydrated at 120 ° C for 30 minutes in a water jet vacuum and 32 g of 1,6-hexane diisocyanate are added at 100 °. In a reaction time of 2 hours at 110 °, the prepolymer is cooled and taken up with 700 ml of acetone. In the Acetone prepolymer solution at 50 ° is added 6.9 g of potassium lysinate in 80 ml of water. After completion of the reaction, 450 ml of water are stirred in with rapid stirring. Then the acetone is at 50 ° in a water jet vacuum distilled off. The 40.8 percent by weight latex obtained has a residual acetone content of 0.5 percent by weight.
Zur Herstellung eines Filmes wird der latex auf eine siliconisierte Glasplatte aufgestrichen und getrocknet. Der Polyurethan-Film mit einem Carboxylatgruppen-Gehalt von 0,57 Gewichtsprozent CGOe in der Polyurethantrockensubstanz wird abgezogen und bei Raumtemperatur in destilliertem Wasser gelagert. Nach 24 Stunden wird die prozentuale Wasseraufnähme bestimmt.To produce a film, the latex is spread onto a siliconized glass plate and dried. The polyurethane film with a carboxylate group content of 0.57 percent by weight CGO e in the dry polyurethane substance is peeled off and stored in distilled water at room temperature. The percentage of water uptake is determined after 24 hours.
Vergleichsweise durchgeführte Bestimmungen der Wasseraufnahme an einem Film, der aus denselben Komponenten in entsprechender Weise nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 673 432 hergestellt wurde und 1,77 Gewichtsprozent C00e in der Polyurethantrockensubstanz enthält, ergeben eine wesentlich höhere prozentuale Wasseraufnahme.Comparatively carried out determinations of the water absorption on a film which was produced from the same components in a corresponding manner according to the method of Belgian patent specification 673,432 and contains 1.77 percent by weight of C00 e in the polyurethane dry substance, result in a much higher percentage of water absorption.
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Betspiel 2; . W Bet game 2; . W.
176g Phthalsäure-Äthyleuglyköl-Polyester (OH-Zahl 159) und 53,2 g Adipinsäure-Phthaisäure-Äthylenglykol-Polyester (Molverhältnis 4,5 : 1,5 : 7,1; OH-Zahl 67) werden bei 120° 30 Minuten entwässert und bei 100° mit 64,5 g 1,6-Hexandiisocyanat 2 Stunden umgesetzt. Das sehr zähe Prepolymer wird in 700 ml Aceton gelöst und mit einer Lösung von 9,5 g Ealiumlysinat in 80 ml Wasser versetzt. Nach 10 Minuten werden unter schnellem Rühren 450 ml Wasser eingetragen und das Aceton im Vakuum bei 60° abgezogen. Der erhaltene 35 gewichtsprozentige opake Polyurethan-Latex wird auf Glasträger gegossen und zu einem 120 al dicken = Latexfilm ausgezogen. Der Film wird 20 Minuten bei 120 getrocknet und abgekühlt. Der Glasträger wird auf eine schwarze Unterlage gelegt und der Polyurethan-Film, der 0,75 Gewichtsprozent COOe-Gruppen in der Polyurethantrockenaubstanz enthält, mit einem Wassertropfen befeuchtet. Nach einer Stunde wird noch keine Trübung beobachtet.176 g of phthalic acid / ethyl uglycol polyester (OH number 159) and 53.2 g of adipic acid / phthalic acid / ethylene glycol polyester (molar ratio 4.5: 1.5: 7.1; OH number 67) are dehydrated at 120 ° for 30 minutes and reacted at 100 ° with 64.5 g of 1,6-hexane diisocyanate for 2 hours. The very viscous prepolymer is dissolved in 700 ml of acetone, and a solution of 9.5 g of potassium lysinate in 80 ml of water is added. After 10 minutes, 450 ml of water are added with rapid stirring and the acetone is stripped off in vacuo at 60 °. The resulting 35 weight percent opaque polyurethane latex is cast on glass slides and drawn into a 120 thick al = latex film. The film is dried at 120 for 20 minutes and cooled. The glass slide is placed on a black base and the polyurethane film, which contains 0.75 percent by weight of COO e groups in the dry polyurethane substance, is moistened with a drop of water. No turbidity is observed after one hour.
Dagegen zeigt ein Polyurethan-Film, der 1,68 Gewichtsprozent Carboxylatgruppen enthält und aus denselben Komponenten nach der belgischen Patentschrift 673 432 hergestellt worden ist, schon nach wenigen Minuten eine schwache Trübung. Nach einiger Zeit 1st der Film zerstört. In contrast, a polyurethane film shows 1.68 percent by weight Contains carboxylate groups and prepared from the same components according to Belgian patent 673,432 has become, a slight cloudiness after a few minutes. After a while the film is destroyed.
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