Claims (1)
material verbessern kann, wenn die Oberfläche desmaterial can improve if the surface of the
Patentanspruch: JFormteils vor der Beschichtung mit einer wäßrigenClaim: Molded part before coating with an aqueous one
Lösung von phosphJsriger Säure, schwefeliger Säure,Solution of phosphorous acid, sulphurous acid,
Verfahren zur Stabilisierung von Polyamid- Hydrochlorsäure oder Natriumhydrogensulfat befonnteileh
gegen oxidative Vergilbung bei höheren 5 handelt wird. Die dabei eingesetzten wäßrigen Lö-Temperaturen,
dadurch gekennzeich- sungen sind relativ hoch konzentriert, nämlich 4- bis
net, daß .man die Polyamidformteile bei Tempe- 40%ig.Process for the stabilization of polyamide hydrochloric acid or sodium hydrogen sulfate are used
is against oxidative yellowing at higher 5. The aqueous solution temperatures used,
This means that the labels are relatively highly concentrated, namely 4 to
net that .man the polyamide moldings at temp 40%.
raturen zwischen 20 und 1000C in Wasser kondi- Die französische Patentschrift 1119 431 vermitteltTemperatures between 20 and 100 0 C in water condi- The French patent 1119 431 mediates
tioniert, das Ameisensäure, Oxalsäure, Essigsäure, eine Lehre zur Verbesserung der Oberüacheneigen-Phosphorsäure,
aliphatische, cycloaliphatische oder io schäften von Polyamidformteilen in bezug auf
aromatische Phosphon- oder Phosphu^re, ali- Glättung der Oberfläche, Herabsetzung der Gleitphatische,;
cycloaliphatische öder aromatische SuI- fähigkeit und der elektrostatischen Aufladung der
fön- oder Sulfinsäure oder deren Alkali- oder Erd- Oberfläche: Auch hier wird wie in der zitierten japaalkalisalze
oder ein Salz eines aliphatisch-, cyclo- nischen Patentschrift keine Aussage zur Verbesserung
aliphatisch- oder aromatisch, gegebenenfalls noch 15 der Stabilisierung gegen oxidative Vergilbung geweiter
substituierten tertiären Phosphins oder einer macht. Zur Behandlung der Oberfläche werden Löquartären
Phosphoniumbase in Mengen von 0,1 sungen organischer Salze verwendet, die sich ausbis
2 Gewichtsprozent enthält. schließlich aus oberflächenaktiven Kationen und An-tioned, the formic acid, oxalic acid, acetic acid, a teaching to improve the Oberüacheneigen phosphoric acid, aliphatic, cycloaliphatic or io shafts of polyamide molded parts in relation to aromatic phosphonic or phosphorous, ali-smoothing of the surface, reduction of the sliding phatic; cycloaliphatic or aromatic suI- ability and the electrostatic charging of the hair or sulfinic acid or its alkali or earth surface: Here, too, as in the cited japa alkali salts or a salt of an aliphatic, cyclonic patent specification, no statement is made to improve aliphatic or aromatic, optionally also 15 of the stabilization against oxidative yellowing further substituted tertiary phosphine or one makes. For the treatment of the surface, loquaternary phosphonium bases are used in amounts of 0.1 solutions of organic salts, which contain up to 2 percent by weight. finally from surface-active cations and
ionen zusammensetzen. 30 Es wurde nun ein Verfahren zur Stabilisierung vonassembling ions. 30 A method for stabilizing
Polyamidformteilen gegen oxidative Vergilbung beiPolyamide molded parts against oxidative yellowing
höheren Temperaturen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Polyamidformteile beiFound higher temperatures, which is characterized in that the polyamide moldings at
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Temperaturen zwischen 20 und 1000C in Wasser kon-Stabilisierung
von Polyamidformteilen gegen oxyda- »5 ditioniert, das Ameisensäure, Oxalsäure, Essigsäure,
live Vergilbung bei höheren Temperaturen durch Kon- Phosphorsäure, aliphatische, cycloaliphatische oder
ditionierung der Formteile in säurehaltigem Wasser. aromatische Phosphon- oder Phosphinsäure, alipha-Es
ist bekannt, daß granuliertes Polycaprolactam bei tische, cycloaliphatische oder aromatische Sulfonder
zur Entfernung der monomeren und oligomeren oder Sulfinsäure oder deren Alkali- oder Erdalkali-Anteile
erforderlichen Extraktion mit kochendem 30 salze oder ein Salz eines aliphatisch-, cycloaliphatisch-Wasser
und bei der anschließenden Trocknung, die im oder aromatisch, gegebenenfalls noch weiter substitutllgemeinen
bei Temperaturen von 80 bis 130cC im ierten tertiären Phosphins oder einer quartären Phos-Vakuum
oder in einer Inertgas-Atmosphäre durch- phoniumbase in Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsprogeführt
wird, gegen Vergilbung durch Zusatz von Re- zent enthält. Die Temperatur, bei der die Konditioduktionsmitteln
wie Hydrazin, Na-bisulfit, Ame sen- 35 nierung durchgeführt wird, liegt vorzugsweise zwi-•äure
oder deren Salze, Oxalsäure oder deren Salze sehen 40 und 75° C.The invention relates to a process for temperatures between 20 and 100 0 C kon stabilization in water of polyamide moldings against oxyda- "5 conditioned for containing formic acid, oxalic acid, acetic acid, live yellowing at elevated temperatures by con- phosphoric acid, aliphatic, cycloaliphatic or ditionierung of the molded parts in acidic water. aromatic phosphonic or phosphinic acid, aliphatic - It is known that granulated polycaprolactam is used in tables, cycloaliphatic or aromatic sulfonders to remove the monomeric and oligomeric or sulfinic acid or their alkali or alkaline earth components, required extraction with boiling salts or a salt of an aliphatic- , cycloaliphatic-water and in the subsequent drying, the im or aromatic, optionally even further substitute general at temperatures of 80 to 130 c C in iert tertiary phosphine or a quaternary phosphine vacuum or in an inert gas atmosphere through-phonium base in amounts of 0 , 1 to 2 percent by weight, against yellowing due to the addition of remedies. The temperature at which the conditioning agents such as hydrazine, sodium bisulphite, and ammonia are carried out is preferably between 40 and 75 ° C.
ium Extraktionswasser geschützt werden kann. Die Die Dauer der Konditionierung richtet sich in allenium extraction water can be protected. The duration of the conditioning is determined in all
aus so vorbehandeltem Polycaprolactam durch span- Fällen nach dem zu erreichenden Wassergehalt im
lose Verformung über den Schmelzzustand, beispiels- Polyamidformteil und hängt damit von dessen Größe
weise durch Spritzguß oder Extrusion hergestellten 40 und Oberfläche ab. Dementsprechend ist auch die
Formteile wie Fäden, Filme, Folien oder Profile und Menge des Zusatzes zu wählen, d. h., bei kürzeren Kon-Spritzgußartikeln
zeigen jedoch bei höheren Tempera- ditionierungszeiten sind höhere Konzentrationen erturen
unter Zutritt von Sauerstoff oder Luft im gleichen forderlich. Die Formteile sind aus hochmolekularen,
Maße eine oberflächliche Vergilbung wie Formteile aus synthetischen Polyamiden gefertigt, die durch PoIy-Polycaprolactam,
das nur mit reinem Wasser extra- 45 merisation bzw. Polykondensation von Diaminen und
hiert worden war. Dicarbonsäuren oder Aminocarbonsäuren bzw. derenfrom pretreated polycaprolactam by chip cases according to the water content to be achieved in the
loose deformation via the melt state, for example polyamide molded part and thus depends on its size
reject manufactured by injection molding or extrusion 40 and surface. Accordingly, the
To choose molded parts such as threads, films, foils or profiles and the amount of additive, d. i.e. for shorter Kon injection molded articles
however, higher concentrations are higher at higher temperature conditioning times
with the admission of oxygen or air similarly necessary. The molded parts are made of high-molecular,
Measures a superficial yellowing like molded parts made of synthetic polyamides, which are caused by poly-polycaprolactam,
that only with pure water extra- 45ization or polycondensation of diamines and
had been hired. Dicarboxylic acids or aminocarboxylic acids or their
Es ist auch bekannt, Polyamiden als Wärmestabili- Lactamen oder Gemischen mehrerer derartiger Komtatoren
Kupferverbindungen und/oder (Erd) Alkali- ponenten erhalten worden sind und sich durch spanlose
halogenide und/oder Phosphorverbindungen oder Verformung über den Schmelzzustand, beispielsweise
Phenole oder aromatische Amine zuzusetzen. Diese 50 durch Spritzguß oder Extrusion, zu Formteilen wie
Zusätze bewirken zwar, daß bei höheren Tempera- Fäden, Folien, Filmen und Profilen oder Spritzgußturen
unter Zutritt von Sauerstoff oder Luft die me- artikeln aller Art verarbeiten lassen.
Chanischen Eigenschaften von Polyamidformteilen Die erfindungsgemäß stabilisierten Polyamidformtiber
längere Zeiträume erhalten bleiben, doch haben teile können noch übliche Zusätze wie Entformungs-
$ie keinen Einfluß auf die ebenfalls auftretende ober- 55 mittel, Gleitmittel, Kristallisationsanreger, Farbstoffe,
tlächlic'ie Vergilbung der Polyamidformteile, zum Teil Pigmente, Füllstoffe wie Glas- oder Asbestfasern,
führen sie sogar noch zu stärkeren Verfärbungen. Licht- und Wärmestabilisatoren, Weichmacher usw.It is also known to use polyamides as heat-stabilizing lactams or mixtures of several such comtators
Copper compounds and / or (earth) alkali components have been obtained and changed by non-cutting
halides and / or phosphorus compounds or deformation via the melt state, for example
Add phenols or aromatic amines. These 50 by injection molding or extrusion, to molded parts such as
Admittedly, additives cause threads, foils, films and profiles or injection-molded doors at higher temperatures
process all types of medical devices with the addition of oxygen or air.
Chanischen Properties of Polyamide Moldings The polyamide moldings stabilized according to the invention
are retained for longer periods of time, but parts can still have the usual additives such as demoulding
No influence on the surface agents, lubricants, crystallization stimulators, dyes,
partial yellowing of the molded polyamide parts, partly pigments, fillers such as glass or asbestos fibers,
they lead to even stronger discoloration. Light and heat stabilizers, plasticizers, etc.
Weiterhin ist bekannt, daß Polyamidformteile nach enthalten.It is also known to contain molded polyamide parts.
ihrer Herstellung durch spanlose Verformung über B e i s d i e 1their production by non-cutting deformation via B e i s d i e 1
den Schmelzzustand zur Erreichung optimaler me- 60the melting state to achieve optimal me- 60
chanischer Eigenschaften eine bestimmte Menge Rundplatten aus Polycaprolactam mit einem DurchWasser
aufnehmen müssen. Diese Wasseraufnahme messer von 80 mm und einer Stärke von 2 mm werden
wird durch Konditionierung, vorzugsweise durch 10 Stunden lang in Wasser, das 1 Gewichtsprozent
Lagerung in Wasser während eines bestimmten Zeit» verschiedener Zusätze enthält, bei 750C konditioniert
raumes, erreicht. 65 und dann unter freiem Zutritt von Luft auf 1250C er-mechanical properties have to absorb a certain amount of round plates made of polycaprolactam with water. This water absorption knife mm by 80 and will be a thickness of 2 mm by conditioning, preferably by 10 hours in water containing 1 percent by weight of storing various in water during a certain period of time "contains additives, at 75 0 C conditioned space, achieved. 65 and then with free admission of air to 125 0 C
Außerdem geht aus der japanischen Patentschrift wärmt. Die Zeiten, nach denen die erste oberflächliche
11 627/66 hervor, daß man die Haftfestigkeit zwischen Vergilbung festgestellt werden kann, sind in der foleinem
Polyamidförmteil und einem Beschichtungs- genden Tabelle zusammengestellt.In addition, from the Japanese patent it warms. The times after which the first superficial
11 627/66 shows that the adhesive strength between yellowing can be determined are in the foleinem
Polyamide molded part and a coating table.